CN102666683A - 纤维强化复合材料 - Google Patents

纤维强化复合材料 Download PDF

Info

Publication number
CN102666683A
CN102666683A CN2010800432787A CN201080043278A CN102666683A CN 102666683 A CN102666683 A CN 102666683A CN 2010800432787 A CN2010800432787 A CN 2010800432787A CN 201080043278 A CN201080043278 A CN 201080043278A CN 102666683 A CN102666683 A CN 102666683A
Authority
CN
China
Prior art keywords
epoxy resin
resin
prepreg
reinforced composite
gained
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2010800432787A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102666683B (zh
Inventor
金子学
石本智子
宇佐美馨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Kasei Corp
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2009222073A external-priority patent/JP5590371B2/ja
Priority claimed from JP2009227153A external-priority patent/JP5590372B2/ja
Application filed by Mitsubishi Rayon Co Ltd filed Critical Mitsubishi Rayon Co Ltd
Publication of CN102666683A publication Critical patent/CN102666683A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102666683B publication Critical patent/CN102666683B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/02—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/02—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C43/10—Isostatic pressing, i.e. using non-rigid pressure-exerting members against rigid parts or dies
    • B29C43/12—Isostatic pressing, i.e. using non-rigid pressure-exerting members against rigid parts or dies using bags surrounding the moulding material or using membranes contacting the moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/32—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C43/36—Moulds for making articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C43/3642—Bags, bleeder sheets or cauls for isostatic pressing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
    • B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
    • B29C66/712—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined the composition of one of the parts to be joined being different from the composition of the other part
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
    • B29C66/73—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset
    • B29C66/731—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined
    • B29C66/7311—Thermal properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/06—Fibrous reinforcements only
    • B29C70/08—Fibrous reinforcements only comprising combinations of different forms of fibrous reinforcements incorporated in matrix material, forming one or more layers, and with or without non-reinforced layers
    • B29C70/088—Fibrous reinforcements only comprising combinations of different forms of fibrous reinforcements incorporated in matrix material, forming one or more layers, and with or without non-reinforced layers and with one or more layers of non-plastics material or non-specified material, e.g. supports
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/68—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts by incorporating or moulding on preformed parts, e.g. inserts or layers, e.g. foam blocks
    • B29C70/86—Incorporated in coherent impregnated reinforcing layers, e.g. by winding
    • B29C70/865—Incorporated in coherent impregnated reinforcing layers, e.g. by winding completely encapsulated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/38—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising epoxy resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/06—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the heating method
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/10—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the pressing technique, e.g. using action of vacuum or fluid pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/22—Di-epoxy compounds
    • C08G59/26—Di-epoxy compounds heterocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
    • C08G59/3218—Carbocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/241—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres
    • C08J5/243—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres using carbon fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/249—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs characterised by the additives used in the prepolymer mixture
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/32—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C43/36—Moulds for making articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C43/3642—Bags, bleeder sheets or cauls for isostatic pressing
    • B29C2043/3644—Vacuum bags; Details thereof, e.g. fixing or clamping
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/32—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C43/36—Moulds for making articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C43/3607—Moulds for making articles of definite length, i.e. discrete articles with sealing means or the like
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/28—Shaping operations therefor
    • B29C70/30—Shaping by lay-up, i.e. applying fibres, tape or broadsheet on a mould, former or core; Shaping by spray-up, i.e. spraying of fibres on a mould, former or core
    • B29C70/34—Shaping by lay-up, i.e. applying fibres, tape or broadsheet on a mould, former or core; Shaping by spray-up, i.e. spraying of fibres on a mould, former or core and shaping or impregnating by compression, i.e. combined with compressing after the lay-up operation
    • B29C70/342—Shaping by lay-up, i.e. applying fibres, tape or broadsheet on a mould, former or core; Shaping by spray-up, i.e. spraying of fibres on a mould, former or core and shaping or impregnating by compression, i.e. combined with compressing after the lay-up operation using isostatic pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2063/00—Use of EP, i.e. epoxy resins or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/08—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts of continuous length, e.g. cords, rovings, mats, fabrics, strands or yarns
    • B29K2105/0854—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts of continuous length, e.g. cords, rovings, mats, fabrics, strands or yarns in the form of a non-woven mat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/12—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts of short lengths, e.g. chopped filaments, staple fibres or bristles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/60—Multitubular or multicompartmented articles, e.g. honeycomb
    • B29L2031/608—Honeycomb structures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2363/00—Epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2363/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
    • C08J2363/04—Epoxynovolacs
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Abstract

使用包含环氧树脂(A)、氯化硼胺络合物(B)和纤维基材(C)的预浸料。优选相对于环氧树脂(A)中包含的环氧基的摩尔数，氯化硼胺络合物(B)中的硼的摩尔数比为4～7摩尔％嘛环氧树脂(A)包含具有
Figure DDA00001477776300011
唑烷酮环结构的二官能环氧树脂、双酚型环氧树脂和苯酚酚醛清漆型环氧树脂。

Description

纤维强化复合材料
技术领域
本发明涉及预浸料、将该预浸料固化而成的纤维强化复合材料及其制造方法。
背景技术
纤维强化复合材料轻量且具有高强度和高刚性的特征，广泛地用于从体育、休闲用途至汽车、航空机等产业用途。特别是近年来，更轻量并且更高强度、高刚性的碳纤维强化复合材料用于产业用途的情况增多。
即使在产业用途中，列车、航空机的机体等结构部件中使用的碳纤维强化复合材料通常是使用预浸料作为中间材料，由高压釜成型制造而成的。其目的在于，通过使用高压釜在高压下成型，从而减少成型体中的空隙，如期待的那样表现成型体的特性。
然而，由于高压釜的设备非常昂贵，因此不仅难以重新导入，而且一旦导入则成型体的大小受到该高压釜的大小的限制，由此，大成型体的制造事实上是不可能的。对于这样的问题，积极进行着无高压釜、低成本成型的开发，作为其代表性例子，有在真空、仅大气压的低压下进行成型、炉成型(或也称为真空袋成型等)、RFI成型。由于炉成型、RFI成型除大气压以外不施加压力，因此可以不采用高压釜那样的坚固的耐压力容器，只要有可以提高温度的炉(oven)就可以成型，采用隔热板和热风加热器等简便的设备也能够成型。然而，由于未施加压力，因此成型体中易于残留空隙，成型体与利用高压釜的成型体相比有强度低或表面产生针孔这样的问题。
因此，专利文献1中例示了，使用部分含浸了的预浸料的空隙少的成型品。此外，专利文献1中公开了，使用使树脂部分含浸了的预浸料来形成空隙少的成型品的方法。
然而，如果使用这样的部分含浸预浸料，则有成型品不能获得基体树脂组合物本来的耐热性这样的问题。与基体树脂组合物单体的固化物的玻璃化转变点温度(Tg)相比，成型品的Tg低。在从对低成本化的要求考虑而选择的强化纤维的目付高的预浸料中，显著地出现该问题。
作为解决上述针孔问题的方法，还通常使用在真空下在预浸料的固化温度以下的温度保持一定时间，然后升温至固化温度进行固化，从而脱除内部的气泡，获得空隙少的成型品的方法。一般将这样的固化前的温度保持称为保温(デユエル)。然而，在成型时的保温温度设定不适当的情况下，不能脱除表面的空隙，表面外观产生缺陷。
此外，将纤维强化复合材料作为表皮材的夹层结构成型物具有高刚性，可以被广泛地使用。例如，专利文献2中公开了，可以容易地制造使用了碳纤维织物的高强度、高刚性的叠层板的方法。
近年来，关于将纤维强化复合材料作为表皮材的夹层结构成型物，除了制造轻量并且高强度、高刚性的叠层板这样的用途以外，应用于外观部件这样的用途也增多。然而，在使用一般被经常使用的双氰胺作为固化剂的纤维强化复合材料成型物中，有表面产生白点这样的不良状况。有时即使在刚成型后没有白点，但通过经时地接触冷水、温水而产生白点，该缺陷特别是在形成夹层结构成型物的情况下显著地表现出。
双氰胺为白色固体状，易于凝聚不易溶解，因此成为白点的原因。由此，虽然有通过减少双氰胺的使用量，使用咪唑等透明的液体固化剂等来改良白点的可能性，但是在该情况下，具有耐热性低或适用期(pot life)变得较短、操作性降低等缺点。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2003－513110号公报
专利文献2：日本特开2004－58609号公报
发明内容
本发明的课题是提供可以不受成型法影响而表现树脂本来的耐热性的预浸料以及将该预浸料固化而得的纤维强化复合材料。
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过在预浸料中使用氯化硼胺络合物作为固化剂，可以解决课题，从而完成了本发明。
即，本发明的主旨是包含环氧树脂(A)、氯化硼胺络合物(B)和纤维基材(C)的预浸料及使该预浸料固化而获得的纤维强化复合材料。
在本发明中，优选相对于环氧树脂(A)中包含的环氧基的摩尔数，氯化硼胺络合物(B)中的硼的摩尔数比为4～7摩尔%。
此外，优选环氧树脂(A)包含具有下述式(I)所示的
Figure BDA00001477776100031
唑烷酮环结构的二官能环氧树脂(1)、双酚型环氧树脂(2)和下述式(II)所示的苯酚酚醛清漆型环氧树脂(3)，
Figure BDA00001477776100032
(n为0以上的整数)
根据本发明，可以提供不取决于成型方法而表现所需的耐热性的预浸料，可以削减纤维强化复合材料的成型成本或成型设备投资。
此外，本发明的课题是提供特别是在炉成型中没有表面外观的缺陷、可以表现树脂组合物本来的耐热性的纤维强化复合材料的制造方法。
本发明人等对该课题也进行了深入研究，结果发现，通过在将包含含有环氧树脂(A)和氯化硼胺络合物(B)的树脂组合物与纤维基材(C)的预浸料进行成型时，在固化前在特定的温度范围进行保温，可以解决课题，从而完成了本发明。
即，本发明的主旨是纤维强化复合材料的制造方法，其包括：在将包含树脂组合物和纤维基材(C)的预浸料成型时，在60℃～95℃保持0.5～1.5小时，然后在上述树脂组合物的固化温度进行固化，所述树脂组合物包含环氧树脂(A)和氯化硼胺络合物(B)。
本发明中，优选环氧树脂(A)包含具有上述式(I)所示的唑烷酮环结构的二官能环氧树脂(1)、双酚型环氧树脂(2)和上述式(II)所示的苯酚酚醛清漆型环氧树脂(3)。
根据本发明的制造方法，可以获得具有良好的外观、可以表现树脂组合物本来的耐热性的纤维强化树脂复合材料。
此外，本发明的课题是提供表面没有白点的夹层结构成型物。
本发明人等还对该课题进行了深入研究，结果发现，通过使用氯化硼胺络合物作为固化剂，可以解决课题，从而完成了本发明。
即，本发明的主旨是包含表皮材和芯材的夹层结构成型物以及夹层结构成型物的制造方法，所述表皮材为使包含环氧树脂(A)、氯化硼胺络合物(B)和纤维基材(C)的预浸料固化而成的，所述夹层结构成型物的制造方法包括：将芯材与包含环氧树脂(A)、氯化硼胺络合物(B)和纤维基材(C)的预浸料叠层，然后进行加热加压而使上述预浸料固化。
根据本发明，可以提供即使被水濡湿，表面也不产生白点的夹层结构成型物。该夹层结构成型物作为兼备优异物性和优异外观的部件是有用的。
附图说明
图1为显示本发明的纤维强化复合材料的面板(panel)的制造方法的图，为显示装袋(bagging)的构成的一例的截面图。
图2为显示本发明的夹层结构成型物的制造中的装袋的构成的一例的截面图。
图3为显示由固化物的logG’转变前的平坦区域的近似直线与logG’转变的区域的近似直线的交点求出G’－Tg时的一例的图。
具体实施方式
以下，说明本发明的优选实施方式，但本发明不仅限于这些方式，要理解为在本发明的精神和实施范围内能够进行多种变形。
环氧树脂(A)
作为对本发明有用的环氧树脂(A)，可以使用公知的各种环氧树脂，只要在其分子中具有至少2个环氧基即可，对分子结构、分子量等没有特别的限制。例如，可以将双酚型、苯酚酚醛清漆型、甲酚酚醛清漆型、二聚环戊二烯型、萘型、联苯型、
Figure BDA00001477776100051
唑烷酮型等各种环氧树脂单独使用，或两种以上合并使用。此外，可以根据需要配合单官能环氧树脂、乙烯基聚合性树脂、酚树脂、双马来酰亚胺树脂、BT树脂、氰酸酯树脂、乙烯基酯树脂、苯并
Figure BDA00001477776100052
嗪树脂、不饱和聚酯树脂等。优选的环氧树脂为
Figure BDA00001477776100053
唑烷酮型树脂、双酚型树脂、苯酚酚醛清漆型树脂。
作为环氧树脂的组合，优选为具有上述式(I)所示的
Figure BDA00001477776100054
唑烷酮环结构的二官能环氧树脂(1)、双酚型环氧树脂(2)和上述式(II)所示的苯酚酚醛清漆型环氧树脂(3)的组合。
具有式(I)所示的
Figure BDA00001477776100055
唑烷酮环结构的二官能环氧树脂(1)可以在商业上获得，例如，可列举旭化成化学株式会社的AER4152、XAC4151。
作为双酚型环氧树脂(2)，可列举双酚A型树脂、双酚F型树脂、双酚S型树脂等。优选为双酚A型树脂、双酚S型树脂。它们能够在商业上容易地获得。
式(II)所示的苯酚酚醛清漆型环氧树脂(3)可以在商业上获得，可列举例如，日本化药株式会社制的EPPN－501H、EPPN－502HY、EPPN－502H等，日本环氧树脂株式会社制的jER1032H60等、Huntsman社制的Tactix742等。优选的环氧当量为150～180g/eq。
优选相对于具有式(I)所示的
Figure BDA00001477776100056
唑烷酮环结构的二官能环氧树脂(1)、双酚型环氧树脂(2)和式(II)所示的苯酚酚醛清漆型环氧树脂(3)的合计100质量%，具有式(I)所示的
Figure BDA00001477776100057
唑烷酮环结构的二官能环氧树脂(1)为20～40质量%、双酚型环氧树脂(2)为45～65质量%、式(II)所示的苯酚酚醛清漆型环氧树脂(3)为5～25质量%的配合比。
如果具有式(I)所示的
Figure BDA00001477776100058
唑烷酮环结构的二官能环氧树脂(1)为20质量%以上，则纤维强化复合材料的机械特性不会降低，如果不超过40质量%，则纤维强化复合材料的耐热性良好。具有式(I)所示的
Figure BDA00001477776100059
唑烷酮环结构的二官能环氧树脂(1)的配合量进一步优选为25～35质量%。此外，如果双酚型环氧树脂(2)为45质量%以上，则会保持预浸料的随形性，如果为65质量%以下，则固化树脂的交联密度不会过低，不会损害耐热性。双酚型环氧树脂(2)的配合量进一步优选为50～60质量%。如果使双酚型环氧树脂(2)为双酚A型树脂与双酚S型树脂的组合，则预浸料的随形性与纤维强化复合材料的耐热性获得高度地平衡，因此是进一步优选的。如果式(II)所示的苯酚酚醛清漆型环氧树脂(3)为5质量%以上，则固化树脂的交联密度不会过低，不会损害耐热性，如果为25质量%以下，则不会损害纤维强化复合材料的机械特性。苯酚酚醛清漆型环氧树脂(3)的配合量进一步优选为10～20质量%。
氯化硼胺络合物(B)
在本发明中，使用氯化硼胺络合物(B)作为固化剂。通过使用氯化硼胺络合物(B)，可以不受预浸料的制造方法、形态、纤维强化复合材料的成型方法影响而提供发挥基体树脂本来的耐热性的预浸料。此外，使用该纤维强化复合材料而得的夹层结构成型物的表面也没有出现白点。
氯化硼胺络合物(B)可以在商业上获得。关于该氯化硼胺络合物(B)的优选配合量，相对于由环氧树脂(A)的环氧当量计算出的环氧基的摩尔数，氯化硼胺络合物(B)中的硼原子的摩尔数比为4～7摩尔%的量。如果在该范围内，则所得的预浸料的耐热性的表现性优异，因此是优选的。
本发明中使用的包含环氧树脂(A)和作为固化剂的氯化硼胺络合物(B)的基体树脂中还可以配合热塑性树脂。由此，作为该热塑性树脂，可列举例如，聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚醚砜、聚苯醚、聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚酰亚胺、聚四氟乙烯、聚醚、聚烯烃、液晶聚合物、聚芳酯、聚砜、聚丙烯腈苯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸酯、ABS、AES、ASA、聚氯乙烯、聚乙烯醇缩甲醛、苯氧基树脂等。作为优选的热塑性树脂，可列举聚乙烯醇缩甲醛、苯氧基树脂、聚醚砜等。进一步优选为苯氧基树脂。本发明中使用的包含环氧树脂(A)和作为固化剂的氯化硼胺络合物(B)的基体树脂中，可以根据需要合并使用公知的各种添加剂。可以使用例如，各种固化促进剂、硅油、天然蜡类、合成蜡类、直链脂肪酸的金属盐、酰胺、酯类、石蜡类等脱模剂、结晶质二氧化硅、熔融二氧化硅、硅酸钙、氧化铝、碳酸钙、滑石、硫酸钡等粉体、玻璃纤维、碳纤维等无机填充剂、氯化石蜡、溴甲苯、六溴苯、三氧化锑等阻燃剂、炭黑、氧化铁红等着色剂、硅烷偶联剂等。
纤维基材(C)
作为对本发明有用的纤维基材(C)，可以使用纤维强化复合材料中一般所使用的强化纤维。可列举例如，碳纤维、石墨纤维、芳族聚酰胺纤维、碳化硅纤维、氧化铝纤维、硼纤维、高强度聚乙烯纤维、碳化钨纤维、PBO纤维、玻璃纤维等，可以将它们单独使用，或将两种以上组合使用。优选为碳纤维。纤维基材(C)可以以下述形态等使用：直接的丝束(tow)的形态、将强化纤维丝束沿一个方向并丝而成的一方向材的形态、织制的织物的形态、或由较短裁切的强化纤维形成的无纺布的形态等。在织物的情况下，可例示平纹织物、斜纹织物、缎纹织物、或者以无皱折织物为代表的将纤维束沿一个方向并丝而成的片、为了避免解开而将改变角度叠层成的片缝合而成的缝合片等。由于所得的纤维强化复合材料的机械特性优异，因此优选为一方向材。从操作性方面出发，优选为织物。本发明中，所用的强化纤维的纤维目付没有限制，但纤维目付越大，则越能发挥其性能优越性。
本发明的预浸料，其制造方法没有特别的限制，可以由一般的方法来制造。基体树脂组合物可以采用玻璃烧瓶、捏合机、行星式混合机、一般的搅拌加热釜、搅拌加压加热釜等来调制。作为基体树脂对纤维基材的赋予方法，可列举热熔膜法、漆法等。
本发明的预浸料的成型方法，即，本发明的纤维强化复合材料的制造方法没有特别的限制。可以应用高压釜成型法、炉成型法、压制成型法、连续压制成型法、拉挤成型法、内压成型法等一般的成型方法。优选的固化温度为130℃～200℃。进一步优选为145℃～185℃。
在作为本发明的第2特征的在纤维强化复合材料制造时的固化升温的中途进行保温的方法中，所用的成型机没有特别的限制。可以使用炉、高压釜、加压机等。优选为炉。对于高压釜，可以通过空气、氮气进行加压。也可以如所谓内压成型法所示那样对叠层体内部进行加压。在成型时，为了尽量脱除预浸料内的气泡，优选在固化升温时和固化时采用真空泵等将模具内、袋内进行减压。
在该制造方法中，通过在固化升温的中途，在60℃～95℃保持(保温)0.5小时～1.5小时，可以获得表面无空隙的纤维强化树脂复合材料。只要在上述温度和时间的范围内，保温的次数就没有限制，优选为1次。在不同温度进行多次保温的情况下，优选第二次以后的保温在比前一保温高的温度进行。如果保温的温度为60℃～95℃，则树脂组合物本来的耐热性不会降低。如果保温的时间为0.5小时～1.5小时，则树脂的流量是适当的，并且预浸料内的气泡脱除，因此可以获得良好的外观。
保温结束后，进一步升温至树脂组合物的固化温度，完成固化。固化温度只要在树脂组合物固化的温度范围内即可。优选的固化温度为130℃～200℃。进一步优选为145℃～185℃。
作为本发明的第3特征的夹层结构成型物及其制造方法中使用的预浸料的制造没有特别的限定，可以采用上述一般的方法来进行。
本发明的第3特征的夹层结构成型物的制造方法中，在将芯材与预浸料叠层后，进行加热加压，使上述预浸料固化来进行成型。成型方法没有特别的限制。可以应用高压釜成型法、炉成型法、压制成型法、连续压制成型法、拉挤成型法、内压成型法等一般的成型方法。优选的固化温度为130℃～200℃。进一步优选为145℃～185℃。
以下，利用实施例来说明本发明，但本发明不限于此。
实施例1～14和比较例1～4
将实施例1～14和比较例1～4中使用的、树脂组合物的原材料和纤维材料示于下表1中。
表1
树脂组合物A的调制
在160℃使jER828和YP－70溶解来调制出母料。在120℃相对于该母料以表2的组成混合除了DY9577以外的成分。使该混合物为60℃后，规定量添加混合DY9577，调制出树脂组合物A。
树脂组合物B的调制
在160℃使jER828和YP－70溶解来调制出母料。此外，采用三辊磨机使jER828和Dicy15以及DCMU均匀地混合分散来调制出母料。在100℃相对于YP－70母料以表2的组成混合除了Dicy15/DCMU母料以外的成分。使该混合物为60℃后，规定量添加混合Dicy15/DCMU母料，调制出树脂组合物B。
树脂组合物C的调制
在160℃使jER828和YP-70溶解来调制出母料。此外，采用三辊磨机使jER828和2MA-OK以及L-07N均匀地混合分散来调制出母料。在100℃相对于YP-70母料以表2的组成混合除了2MA-OK/L-07N母料以外的成分。使该混合物为60℃后，规定量添加混合2MA－OK/L－07N母料，调制出树脂组合物C。
通过DMA进行的Tg的测定
将树脂板和纤维强化复合材料的面板加工成试验片(长50mm×宽12mm、树脂板厚度为2mm、纤维强化复合材料厚度为2.8mm)。在纤维强化复合材料的面板的情况下，加工试验片使长度方向与强化纤维经纱方向一致。作为测定装置，使用了Rheometrics社制流变仪RDA700或TA仪器社制ARES－RDA。测定频率为1Hz，RDA700的升温速度为5℃分段升温来测定，ARES－RDA以5℃/分钟升温来测定。将logG’相对于温度作图，记录由logG’转变前的平坦区域的近似直线与G’转变的区域的近似直线的交点求得的温度作为G’－Tg。此外，将tanδ相对于温度作图，记录显示tanδ的极大的温度作为tanδmax。作为测定装置间的差，通过RDA700得到的G’－Tg和tanδmax的测定值是比通过ARES－RDA得到的测定值高1.05倍的值。
通过DSC进行的Tg的测定
使用TA仪器社制Q100，将样品放入至铝盘中，以升温速度10℃/分钟进行测定。
复合物层间剪切强度的测定
关于纤维强化复合材料的层间剪切强度，从纤维强化复合材料切出试验片(长25mm×宽6.3mm×厚2.8mm)使得强化纤维的经纱方向相对于试验片的长度方向沿0°取向，关于该试验片，使用设置有3点弯曲夹具(压头3.2mmR、支持物1.6mmR、支持物间距离：试验片厚度的4倍、十字头速度：支持物间距离的平方×0.01/6×试验片的厚度)的Instron社制的万能试验机，测定层间剪切特性。
复合物弯曲特性
从纤维强化复合材料切出试验片(长130mm×宽12mm×厚2.8mm)使得强化纤维的经纱方向相对于试验片的长度方向沿0°取向，关于该试验片，使用设置有3点弯曲夹具(压头、支持物都是3.2mmR，支持物间距离：试验片厚度的40倍，十字头速度：支持物间距离的平方×0.01/6×试验片的厚度)的Instron社制的万能试验机，测定弯曲特性(弯曲强度和弯曲弹性模量)。
实施例1
作为纤维基材，准备三菱丽阳株式会社制的TRK510。设定树脂膜目付使得预浸料的树脂含量为45质量％，在60℃的条件下利用膜涂布机将树脂组合物A涂布在脱模纸上，获得树脂膜。使所得的树脂膜贴合于纤维基材的两面，在温度40℃、压力0.05MPa、进给速度1.6m/分钟的条件下通过熔压机(朝日纤维机械工业(株)，JR－600S，处理长1340mm，压力为筒压)，获得预浸料1。该预浸料的树脂含量为45质量%。如果切开所得的预浸料，目视观察截面，则观察到内部没有含浸树脂的部分。将所得的预浸料以经纱方向一致的方式叠层，关于该叠层体，以图1所示的构成进行装袋。然后，使真空泵连接于抽吸口，在常温进行预脱气4小时。在炉内放入已装袋的叠层体，使真空泵连接于抽吸口，一边脱气一边在150℃加热固化2小时，获得面板。
从所得的面板切出试验片，通过DMA进行Tg的测定。将结果示于表2中。使用RDA700作为测定装置。
此外，将树脂组合物A加热至60℃并脱泡后，采用实施过脱模处理的2块玻璃板隔着2mm厚的间隔物来夹持树脂组合物A，利用炉在150℃加热固化2小时，获得2mm厚的固化树脂板。
从所得的固化树脂板切出试验片，通过DMA进行Tg的测定。将结果示于表2中。使用RDA700作为测定装置。
比较例1
作为纤维基材，准备三菱丽阳株式会社制的TRK510。设定树脂膜目付使得预浸料的树脂含量为45质量％，在60℃的条件下利用膜涂布机将树脂组合物B涂布在脱模纸上，获得树脂膜。用手使所得的树脂膜贴合于纤维基材的两面，获得预浸料2。该预浸料的树脂含量为45质量%。如果切开所得的预浸料，目视观察截面，则观察到内部没有含浸树脂的部分。将所得的预浸料以经纱方向一致的方式叠层，关于该叠层体，以图1所示的构成进行装袋。然后，使真空泵连接于抽吸口，在室温预脱气6小时。在炉内放入已装袋的叠层体，使真空泵连接于抽吸口，一边脱气一边在150℃加热固化2小时，获得面板。
从所得的面板切出试验片，通过DMA进行Tg的测定。将结果示于表2中。使用RDA700作为测定装置。
此外，将树脂组合物B加热至60℃并脱泡后，采用实施过脱模处理的2块玻璃板隔着2mm厚的间隔物来夹持树脂组合物B，利用炉在150℃加热固化2小时，获得2mm厚的固化树脂板。
从所得的固化树脂板切出试验片，通过DMA进行Tg的测定。将结果示于表2中。使用RDA700作为测定装置。
比较例2
作为纤维基材，准备三菱丽阳株式会社制的TRK510。设定树脂膜目付使得预浸料的树脂含量为45质量％，在60℃的条件下利用膜涂布机将树脂组合物B涂布在脱模纸上，获得树脂膜。使所得的树脂膜贴合于纤维基材的两面，在温度100℃、压力0.4MPa、进给速度1m/分钟的条件下通过熔压机(朝日纤维机械工业(株)，JR－600S，处理长1340mm，压力为筒压)，获得预浸料3。如果切开所得的预浸料，目视观察截面，则观察到纤维基材的大部分含浸有树脂。将所得的预浸料以经纱方向一致的方式叠层，关于该叠层体，以图1所示的构成进行装袋。然后，使真空泵连接于抽吸口，在室温预脱气6小时。在炉内放入已装袋的叠层体，使真空泵连接于抽吸口，一边脱气一边在150℃加热固化2小时，获得面板。
从所得的面板切出试验片，通过DMA进行Tg的测定。将结果示于表2中。使用RDA700作为测定装置。
比较例3
使用高压釜来代替炉，在压力0.3MPa、温度150℃加热成型2小时，除此以外，进行与比较例1相同的操作。
从所得的面板切出试验片，通过DMA进行Tg的测定。将结果示于表2中。使用RDA700作为测定装置。
比较例4
除了使用树脂组合物C来代替树脂组合物B以外，进行与比较例1相同的操作，获得预浸料4及其面板。
从所得的面板切出试验片，通过DMA进行Tg的测定。将结果示于表2中。将所得的树脂组合物C加热至60℃并脱泡后，采用实施过脱模处理的2块玻璃板隔着2mm厚的间隔物来夹持树脂组合物A，利用炉在150℃加热固化2小时，获得2mm厚的固化树脂板。
从所得的固化树脂板切出试验片，通过DMA进行Tg的测定。将结果示于表2中。使用RDA700作为测定装置。
表2
Figure BDA00001477776100131
实施例2
从与实施例1同样地操作而得的树脂组合物A的固化树脂板取出样品，通过DSC来测定Tg。将结果示于表3中。
实施例3
在室温以表3的组成混合jER828和DY9577，获得树脂组合物D。将所得的树脂组合物置于铝皿内，利用炉在150℃加热固化2小时，获得固化树脂。从所得的固化树脂取出样品，通过DSC来测定Tg。将结果示于表3中。
实施例4～8
除了如表3所示变更组成以外，进行与实施例3相同的操作，分别调制树脂组合物E、F、G、H和I，通过DSC来测定Tg。将结果示于表3中。
实施例9
在70℃以表3的组成将jER828和ER1001以及DY9577进行混合和脱泡，获得树脂组合物J。采用实施过脱模处理的2块玻璃板隔着2mm厚的间隔物来夹持树脂组合物J，利用炉在150℃加热固化2小时，获得2mm厚的固化树脂板。从所得的固化树脂板取出样品，通过DSC来测定Tg。将结果示于表3中。
实施例10
除了如表3所示变更组成以外，进行与实施例9相同的操作，调制树脂组合物K，通过DSC来测定Tg。将结果示于表3中。
如表2和3所示，本发明的预浸料显示出基体树脂本来的Tg。在以往的技术中，如比较例1～4所示，不能表现基体树脂本来的Tg。
表3
实施例11
除了如表4所示变更组成以外，进行与树脂组合物A的调制的操作相同的操作，获得树脂组合物L。作为纤维基材，准备三菱丽阳株式会社制的TRK510。设定树脂膜目付使得预浸料的树脂含量为45质量%，在60℃的条件下利用膜涂布机将树脂组合物L涂布在脱模纸上，获得树脂膜。用手将所得的树脂膜贴合于纤维基材的两面，获得预浸料5。该预浸料的树脂含量为45质量%。如果切开所得的预浸料，目视观察截面，则观察到内部没有含浸树脂的部分。将所得的预浸料以经纱方向一致的方式叠层，关于该叠层体，以图1所示的构成进行装袋。然后，使真空泵连接于抽吸口，在室温预脱气12小时。在炉内放入已装袋的叠层体，使真空泵连接于抽吸口，一边脱气一边在95℃加热固化1小时，然后在150℃加热固化2小时，获得面板。
从所得的面板切出试验片，通过DMA进行G’－Tg和tanδmax的测定、复合物层间剪切强度以及复合物弯曲强度、弹性模量的测定。将结果示于表4中。DMA的测定使用ARES－RDA。
实施例12
除了如表4所示变更组成以外，进行与实施例11相同的操作，由树脂组合物M获得预浸料6和面板。从所得的面板切出试验片，通过DMA实施G’－Tg和tanδmax的测定、复合物层间剪切强度以及复合物弯曲强度、弹性模量的测定。将结果示于表4中。DMA的测定使用ARES－RDA。
实施例13
除了如表4所示变更组成以外，进行与实施例11相同的操作，由树脂组合物N获得预浸料7和面板。从所得的面板切出试验片，通过DMA实施G’－Tg和tanδmax的测定、复合物层间剪切强度以及复合物弯曲强度、弹性模量的测定。将结果示于表4中。DMA的测定使用ARES－RDA。
实施例14
除了如表4所示变更组成以外，进行与实施例11相同的操作，由树脂组合物O获得预浸料8和面板。从所得的面板切出试验片，通过DMA实施G’－Tg和tanδmax的测定、复合物层间剪切强度以及复合物弯曲强度、弹性模量的测定。将结果示于表4中。DMA的测定使用ARES－RDA。
表4
Figure BDA00001477776100171
如表4所示，本发明的预浸料显示出基体树脂本来的G’－Tg。
实施例15、16和比较例5、6
将实施例15、16和比较例5、6中使用的、树脂组合物的原材料和纤维材料示于下表5中。
表5
Figure BDA00001477776100172
树脂组合物P的调制
使用玻璃烧瓶在160℃使jER828和YP－70溶解，调制出母料。在120℃相对于该母料以表6的组成混合除了DY9577以外的成分。使该混合物为60℃后，规定量添加混合DY9577，调制出树脂组合物P。
表6
  树脂组成   树脂组合物P
  AER4152   29
  EPPN-502H   16
  EXA1514   22
  jER828   33
  YP-70   4.0
  DY9577   8.9
复合物外观的确认
通过目视来确认纤维强化复合材料的面板表面有无产生空隙。
通过DMA进行的Tg的测定
将固化树脂板和纤维强化复合材料的面板(复合物)加工成试验片(长50mm×宽12mm，固化树脂板的厚度2mm，纤维强化复合材料的厚度2.8mm)。关于复合物，加工试验片使长度方向与强化纤维经纱方向一致。作为测定装置，使用了TA仪器社制ARES－RDA。以测定频率1Hz且5℃/分钟的升温进行测定。将logG’相对于温度作图，记录由logG’转变前的平坦区域的近似直线与G’转变的区域的近似直线的交点求得的温度作为G’－Tg。此外，将tanδ相对于温度作图，记录显示tanδ的极大的温度作为tanδmax。
实施例15
作为纤维基材，准备三菱丽阳株式会社制的TRK510。设定树脂膜目付使得预浸料的树脂含量为45质量％，在60℃的条件下利用膜涂布机将树脂组合物P涂布在脱模纸上，获得树脂膜。使所得的树脂膜贴合于纤维基材的两面，在温度40℃、压力0.05MPa、进给速度1.6m/分钟的条件下通过熔压机(朝日纤维机械工业株式会社制，JR－600S，处理长1340mm，压力为筒压)，获得预浸料9。该预浸料的树脂含量为45质量%。如果切开所得的预浸料，目视观察截面，则观察到内部没有含浸树脂的部分。将所得的预浸料以经纱方向一致的方式叠层，关于该叠层体，以图1所示的构成进行装袋。然后，使真空泵连接于抽吸口，在室温进行预脱气4小时。在炉内放入已装袋的叠层体，使真空泵连接于抽吸口，一边脱气一边在95℃进行1小时的保温，然后，在150℃加热固化2小时，获得复合物。以1℃/分钟进行升温。
将所得的复合物的外观目视确认得到的结果、和从所得的复合物切出试验片并通过DMA进行Tg的测定得到的结果示于表7中。
实施例16
除了使保温温度为60℃以外，进行与实施例15相同的操作，将确认复合物外观得到的结果示于表7中。
此外，从所得的复合物切出试验片，将通过DMA测定Tg得到的结果示于表7中。
比较例5
除了使保温温度为100℃以外，进行与实施例15相同的操作，将确认复合物外观得到的结果示于表7中。
此外，从所得的复合物切出试验片，将通过DMA测定Tg得到的结果示于表7中。
此外，将树脂组合物P加热至60℃并脱泡后，采用实施过脱模处理的2块玻璃板隔着2mm厚的间隔物来夹持树脂组合物P，利用炉在100℃进行1小时的保温，然后在150℃加热固化2小时，获得固化树脂板。以1℃/分钟进行升温。
从所得的固化树脂板切出试验片，将通过DMA测定Tg得到的结果示于表7中。
比较例6
除了使保温温度为50℃以外，进行与实施例15相同的操作，将确认复合物外观得到的结果示于表7中。
此外，从所得的复合物切出试验片，将通过DMA测定Tg得到的结果示于表7中。
[表7]
  实施例15   实施例16   比较例5   比较例6
  保温温度(℃)   95   60   100   50
  复合物G’-Tg(℃)   153   154   121   154
  复合物tanδ(℃)   175   176   169   175
  固化树脂板G’-Tg(℃)   -   -   156   -
  固化树脂板tanδ(℃)   -   -   181   -
  复合物外观   无空隙   无空隙   无空隙   有空隙
如表7所示，根据本发明的第2特征的纤维强化复合材料的制造方法，可获得具有良好的外观、表现树脂组合物本来的耐热性的纤维强化复合材料。
参考例
将树脂组合物P加热至60℃并脱泡后，采用实施过脱模处理的2块玻璃板隔着2mm厚的间隔物来夹持树脂组合物P，利用炉在150℃加热固化2小时，获得固化树脂板。以1℃/分钟进行升温。
从所得的固化树脂板切出试验片，通过DMA来测定树脂组合物本来的Tg。将结果示于表8中。
表8
  参考例
  固化树脂板G’-Tg(℃)   150
  固化树脂板tanδ(℃)   172
实施例17、18和比较例7、8
将实施例17、18和比较例7、8中使用的、树脂组合物的原材料和强化纤维基材示于下表9中。
表9
Figure BDA00001477776100201
树脂组合物Q的调制
使用玻璃烧瓶在室温以表10的组成混合jER828、jER807和DY9577，调制出母料。在60℃将该母料与预反应物进行混合，调制出树脂组合物Q。
树脂组合物R的调制
使用玻璃烧瓶在160℃使jER828和YP－70溶解，调制出母料。在120℃相对于该母料以表2的组成混合除了DY9577以外的成分。使该混合物为60℃后，规定量添加混合DY9577，调制出树脂组合物R。
树脂组合物S的调制
采用三辊磨机以表10的组成使jER828、jER807和Dicy15以及DCMU均匀地混合分散，调制出母料。使用玻璃烧瓶，在60℃将该母料与预反应物进行混合，调制出树脂组合物C。
树脂组合物T的调制
使用玻璃烧瓶，在160℃使jER828和YP－70溶解，调制出母料。此外，采用三辊磨机使jER828和Dicy15以及DCMU均匀地混合分散，调制出母料。使用玻璃烧瓶，在YP－70母料中在100℃以表10的组成混合除了Dicy15/DCMU母料以外的成分。使该混合物为60℃后，规定量添加混合Dicy15/DCMU母料，调制出树脂组合物T。
通过DMA进行的Tg的测定
将预浸料以经纱方向一致的方式叠层，进行固化而制成纤维强化复合材料的面板，将该加工成试验片(长50mm×宽12mm，厚度2.8mm)。关于所得的面板，加工试验片使长度方向与强化纤维经纱方向一致。测定装置使用了Rheometrics社制流变仪RDA700或ARES－RDA。测定频率为1Hz，RDA700的升温速度为5℃分段升温来测定，ARES－RDA以5℃/分钟的升温来测定。作为测定装置间的差，通过RDA700得到的测定值为比通过ARES－RDA得到的测定值高1.05倍的值。将logG’相对于温度作图，记录由logG’转变前的平坦区域的近似直线与G’转变的区域的近似直线的交点求得的温度作为G’－Tg。此外，将tanδ相对于温度作图，记录显示tanδ的极大的温度作为tanδmax。
实施例17
作为强化纤维基材，准备三菱丽阳株式会社制的TRK510。设定树脂膜目付使得预浸料的树脂含量为40质量%，在60℃的条件下利用膜涂布机将树脂组合物Q涂布在脱模纸上，获得树脂膜。使所得的树脂膜贴合于强化纤维基材的两面，在温度60℃、压力0.05MPa、进给速度1.2m/分钟的条件下通过熔压机(朝日纤维机械工业株式会社制，JR－600S，处理长1340mm，压力为筒压)，获得预浸料10。该预浸料的树脂含量为40质量%。切开预浸料10，将高度5mm的端部进行了锥形处理的铝蜂窝配置在预浸料中央，用预浸料覆盖铝蜂窝，制成图2所示的叠层体。关于该叠层体，以图2所示的构成进行装袋。然后，使真空泵连接于抽吸口，在室温预脱气12小时。在高压釜内放入已装袋的叠层体，使真空泵连接于抽吸口，一边脱气一边以2℃/分钟进行升温。达到80℃后，保持温度20分钟。然后，以3.3℃/分钟进行升温，达到130℃后以0.3MPa进行加压，加热固化90分钟，获得夹层结构成型物。
使所得的面板在纯水中浸渍12小时，取出后擦去水滴，将确认表面有无白点得到的结果示于表10中。
将所得的预浸料10以经纱方向一致的方式叠层，关于该叠层体，以图1所示的构成进行装袋。然后，使真空泵连接于抽吸口，在室温预脱气6小时。在高压釜内放入已装袋的叠层体，使真空泵连接于抽吸口，一边脱气一边以2℃/分钟进行升温。达到80℃后，保持温度20分钟。然后，以3.3℃/分钟进行升温，达到130℃后以0.3MPa进行加压，加热固化90分钟，获得面板。
从所得的面板切出试验片，通过DMA进行Tg的测定。将结果示于表10中。DMA的测定使用ARES－RDA。实施例17中获得的纤维强化复合材料具有充分的耐热性。
实施例18
作为强化纤维基材，准备三菱丽阳株式会社制的TRK510。设定树脂膜目付使得预浸料的树脂含量为45质量%，在60℃的条件下利用膜涂布机将树脂组合物R涂布在脱模纸上，获得树脂膜。使所得的树脂膜贴合于强化纤维基材的两面，在温度40℃、压力0.05MPa、进给速度1.6m/分钟的条件下通过熔压机(朝日纤维机械工业株式会社制，JR－600S，处理长1340mm，压力为筒压)，获得预浸料11。该预浸料的树脂含量为45质量%。如果切开所得的预浸料11，目视观察截面，则观察到内部没有含浸树脂的部分。切开预浸料11，将高度5mm的端部进行了锥形处理的铝蜂窝配置在预浸料中央，用预浸料覆盖铝蜂窝，制成图2所示的叠层体。关于该叠层体，以图2所示的构成进行装袋。然后，使真空泵于抽吸口，在室温预脱气12小时。在炉内放入已装袋的叠层体，使真空泵连接于抽吸口，一边脱气一边以1℃/分钟进行升温，在95℃加热固化1小时后，在150℃加热固化2小时，获得夹层结构成型物。
使所得的夹层结构成型物在纯水中浸渍12小时，取出后擦去水滴，将确认表面有无白点得到的结果示于表10中
将所得的预浸料11以经纱方向一致的方式叠层，关于该叠层体，以图1所示的构成进行装袋。然后，使真空泵连接于抽吸口，在室温预脱气12小时。在炉内放入已装袋的叠层体，使真空泵连接于抽吸口，一边脱气一边以1℃/分钟进行升温，在95℃加热固化1小时后，在150℃加热固化2小时，获得面板。
从所得的面板切出试验片，通过DMA进行Tg的测定。将所得的结果示于表10中。测定装置使用ARES－RDA。实施例18中获得的纤维强化复合材料具有充分的耐热性。
比较例7
除了使用树脂组合物S以外，进行与实施例17相同的操作，获得预浸料12。接着，除了使用该预浸料12以外，进行与实施例17相同的操作，获得夹层结构成型物。
使所得的夹层结构成型物在纯水中浸渍12小时，取出后擦去水滴，将确认表面有无白点得到的结果示于表10中。
将预浸料12以经纱方向一致的方式叠层，关于该叠层体，以图1所示的构成进行装袋。然后，使真空泵连接于抽吸口，在室温预脱气12小时。在高压釜内放入已装袋的叠层体，使真空泵连接于抽吸口，一边脱气一边以2℃/分钟进行升温。达到80℃后保持温度20分钟。然后，以3.3℃/分钟进行升温，达到130℃后以0.3MPa进行加压，加热固化90分钟，获得面板。
从所得的面板切出试验片，通过DMA进行Tg的测定。将所得的结果示于表10中。DMA的测定使用ARES－RDA。
比较例8
除了使用树脂组合物T以外，进行与实施例18相同的操作，获得预浸料13。接着，除了使用该预浸料13以外，进行与实施例18相同的操作，获得夹层结构成型物。
使所得的夹层结构成型物在纯水中浸渍12小时，取出后擦去水滴，将确认表面有无白点得到的结果示于表10中。
将预浸料13以经纱方向一致的方式叠层，关于该叠层体，以图1所示的构成进行装袋。然后，使真空泵连接于抽吸口，在室温预脱气12小时。在炉内放入已装袋的叠层体，使真空泵连接于抽吸口，一边脱气一边以1℃/分钟进行升温，在95℃加热固化1小时后，在150℃加热固化2小时，获得面板。
从所得的面板切出试验片，通过DMA进行Tg的测定。将所得的结果示于表10中。测定装置使用RDA700。
表10
Figure BDA00001477776100241
如表10所示，根据本发明的第3特征的夹层结构成型物及其制造方法，可获得即使被水濡湿，表面也不产生白点的夹层结构成型物。
产业可利用性
本发明由于可以提供具有优异性能的纤维强化树脂成型体，因此在产业上是有用的。
符号说明
附图1和附图2中的符号表示如下。
1无纺布
2抽吸口
3密封剂
4器具(tool)
5叠层体
6尼龙袋膜
7压板
8脱模膜
9铝蜂窝。

Claims (8)

1.一种预浸料，其包含环氧树脂(A)、氯化硼胺络合物(B)和纤维基材(C)。
2.根据权利要求1所述的预浸料，相对于环氧树脂(A)中包含的环氧基的摩尔数，氯化硼胺络合物(B)中的硼的摩尔数比为4～7摩尔%。
3.根据权利要求1或2所述的预浸料，环氧树脂(A)包含具有下述式(I)所示的
Figure FDA00001477776000011
唑烷酮环结构的二官能环氧树脂(1)、双酚型环氧树脂(2)和下述式(II)所示的苯酚酚醛清漆型环氧树脂(3)，
Figure FDA00001477776000012
其中，n为0以上的整数。
4.一种纤维强化复合材料，其是使权利要求1～3的任一项所述的预浸料固化而成的。
5.一种纤维强化复合材料的制造方法，其包括：在将包含树脂组合物和纤维基材(C)的预浸料成型时，在60℃～95℃保持0.5～1.5小时，然后在所述树脂组合物的固化温度进行固化，所述树脂组合物含有环氧树脂(A)和氯化硼胺络合物(B)。
6.根据权利要求5所述的纤维强化复合材料的制造方法，环氧树脂(A)包含权利要求3所述的具有式(I)所示的
Figure FDA00001477776000021
唑烷酮环结构的二官能环氧树脂(1)、双酚型环氧树脂(2)和权利要求3所述的式(II)所示的苯酚酚醛清漆型环氧树脂(3)。
7.一种夹层结构成型物，其是包含表皮材和芯材的夹层结构成型物，表皮材包含环氧树脂(A)、氯化硼胺络合物(B)和强化纤维基材(C)。
8.一种夹层结构成型物的制造方法，其是包含表皮材和芯材的夹层结构成型物的制造方法，其包括：将芯材与包含环氧树脂(A)、氯化硼胺络合物(B)和强化纤维基材(C)的预浸料叠层，然后进行加热加压而使所述预浸料固化。
CN201080043278.7A 2009-09-28 2010-09-27 纤维强化复合材料 Expired - Fee Related CN102666683B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009-222073 2009-09-28
JP2009222073A JP5590371B2 (ja) 2009-09-28 2009-09-28 サンドイッチ構造成形物
JP2009227153A JP5590372B2 (ja) 2009-09-30 2009-09-30 繊維強化樹脂複合材料の製造法
JP2009-227153 2009-09-30
PCT/JP2010/066732 WO2011037239A1 (ja) 2009-09-28 2010-09-27 繊維強化複合材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102666683A true CN102666683A (zh) 2012-09-12
CN102666683B CN102666683B (zh) 2015-12-16

Family

ID=43795979

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201080043278.7A Expired - Fee Related CN102666683B (zh) 2009-09-28 2010-09-27 纤维强化复合材料

Country Status (4)

Country Link
US (3) US20120202071A1 (zh)
EP (1) EP2484715A4 (zh)
CN (1) CN102666683B (zh)
WO (1) WO2011037239A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI567046B (zh) * 2014-08-22 2017-01-21 三菱電機股份有限公司 碳纖維強化碳化矽成形體的製造方法
TWI794550B (zh) * 2018-10-18 2023-03-01 日商可樂麗股份有限公司 熱塑性液晶聚合物結構體之製造方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101520207B1 (ko) * 2011-03-22 2015-05-13 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 에폭시 수지 조성물, 프리프레그, 섬유 강화 복합 재료, 및 전자·전기 기기용 하우징
CN105254848B (zh) * 2011-11-29 2018-07-24 三菱化学株式会社 环氧树脂组合物、预浸料、纤维强化复合材料及其制造方法
TWI545153B (zh) 2012-06-05 2016-08-11 三菱麗陽股份有限公司 環氧樹脂組成物、預浸絲束、複合材料補強壓力容器以及鋼腱
EP2864418B1 (en) * 2012-06-26 2017-08-16 Dow Global Technologies LLC Insulating composites for power transmission and distribution
CA2876923C (en) * 2012-08-20 2017-02-07 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Epoxy-resin composition and film, prepreg, and fiber-reinforced plastic using same
US20140265058A1 (en) * 2013-03-13 2014-09-18 North Thin Ply Technology Llc System and method for maneuvering thin ply technology complexes
CN105793315B (zh) 2013-12-02 2018-08-03 三菱化学株式会社 环氧树脂组合物以及使用其的膜、预浸料和纤维增强塑料
JP6806234B2 (ja) * 2018-01-16 2021-01-06 三菱ケミカル株式会社 プリプレグおよび繊維強化複合材料
IT201800010629A1 (it) * 2018-11-27 2020-05-27 Microtex Composites S R L Prepreg per componenti estetici ad alta resistenza termica e privi di difetti quali macchie e puntini e loro metodo di produzione.

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001354788A (ja) * 2000-06-16 2001-12-25 Toho Tenax Co Ltd ロービングプリプレグ及びその製造方法
JP2006272829A (ja) * 2005-03-30 2006-10-12 Yokohama Rubber Co Ltd:The ハニカムパネルの製造方法
JP2008255234A (ja) * 2007-04-05 2008-10-23 Mitsubishi Rayon Co Ltd プリプレグ
JP2009108217A (ja) * 2007-10-31 2009-05-21 Toho Tenax Co Ltd 保護フィルム付プリプレグ

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4370439B2 (ja) * 1996-09-20 2009-11-25 バンティコ アクチエンゲゼルシャフト 安定なエポキシ樹脂組成物を使用する樹脂トランスファー成形方法
TW359642B (en) * 1997-04-21 1999-06-01 Toray Industries Resin composition for fiber-reinforced complex material, prepreg and fiber-reinforced complex material
DE69913737T3 (de) 1998-05-20 2009-05-14 Cytec Technology Corp., Wilmington Herstellung von blasenfreien Laminaten und Verwendung derselben
JP3744741B2 (ja) * 1999-09-02 2006-02-15 株式会社クボタ 焼却炉の運転制御方法
KR100815314B1 (ko) * 2000-03-31 2008-03-19 히다치 가세고교 가부시끼가이샤 접착제 조성물, 그의 제조 방법, 이것을 사용한 접착필름, 반도체 탑재용 기판 및 반도체 장치
JP2004058609A (ja) 2002-07-31 2004-02-26 Toho Tenax Co Ltd 積層板の製造方法
US7008555B2 (en) * 2003-05-22 2006-03-07 Applied Poleramic Inc. Epoxy resin curing agents and epoxy resin compositions
WO2005083002A1 (ja) * 2004-03-02 2005-09-09 Toray Industries, Inc. 繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、および繊維強化複合材料
CN101155854B (zh) * 2005-04-15 2011-09-07 日立化成工业株式会社 固化促进性化合物-硅石复合体、固化促进性化合物-硅石复合体的制造方法、固化促进剂、固化性树脂组合物及电子零件装置
US20090099312A1 (en) * 2007-10-15 2009-04-16 Carl Duane Weber Amine terminated tougheners for epoxy resin based adhesives and materials
WO2009084014A2 (en) * 2007-12-31 2009-07-09 Amit Dixit An epoxy resin composition
WO2012118208A1 (ja) * 2011-03-03 2012-09-07 三菱レイヨン株式会社 マトリックス樹脂組成物、プリプレグとその製造方法、ならびに繊維強化複合材料

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001354788A (ja) * 2000-06-16 2001-12-25 Toho Tenax Co Ltd ロービングプリプレグ及びその製造方法
JP2006272829A (ja) * 2005-03-30 2006-10-12 Yokohama Rubber Co Ltd:The ハニカムパネルの製造方法
JP2008255234A (ja) * 2007-04-05 2008-10-23 Mitsubishi Rayon Co Ltd プリプレグ
JP2009108217A (ja) * 2007-10-31 2009-05-21 Toho Tenax Co Ltd 保護フィルム付プリプレグ

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI567046B (zh) * 2014-08-22 2017-01-21 三菱電機股份有限公司 碳纖維強化碳化矽成形體的製造方法
TWI794550B (zh) * 2018-10-18 2023-03-01 日商可樂麗股份有限公司 熱塑性液晶聚合物結構體之製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2484715A4 (en) 2017-04-12
CN102666683B (zh) 2015-12-16
EP2484715A1 (en) 2012-08-08
US20120202071A1 (en) 2012-08-09
US20150337099A1 (en) 2015-11-26
WO2011037239A1 (ja) 2011-03-31
US20150328828A1 (en) 2015-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102666683A (zh) 纤维强化复合材料
CN101679609B (zh) 环氧树脂组合物、预浸料、纤维增强复合材料
EP2794735B1 (en) Improvements in or relating to fibre reinforced composites
CN105745258B (zh) 强化纤维织物基材、预制件以及纤维强化复合材料
CN102648235B (zh) 纤维强化复合材料的制造方法以及使用该纤维强化复合材料的耐热型材和耐热结构材
CN104395399B (zh) 预成型体用粘合剂树脂组合物、粘合剂粒子、预成型体及纤维增强复合材料
GB2460050A (en) Epoxy composite
CN110577723A (zh) 环氧树脂组合物及使用该环氧树脂组合物的膜、预浸料、纤维增强塑料
US10253142B2 (en) Epoxy resin composition and fiber reinforced composite material
CN101945944A (zh) 环氧树脂组合物、纤维增强复合材料及其制造方法
CN104718245A (zh) 高模量纤维增强聚合物复合体
CN105694003B (zh) 环氧树脂组合物和半固化片、纤维增强复合树脂成型体、管状体和其制造方法
WO2014030636A1 (ja) エポキシ樹脂組成物及びこれを用いたフィルム、プリプレグ、繊維強化プラスチック
CN106687497A (zh) 纤维增强复合材料用环氧树脂组合物、预浸料坯和纤维增强复合材料
CN111971343A (zh) 热塑性树脂组合物、纤维强化塑料成型用材料及成型物
WO2012159977A1 (en) Fibre reinforced composite moulding
CN108530838A (zh) 一种碳纤维和玻璃纤维增强环氧树脂复合材料及制备方法
CN110621727B (zh) 纤维增强复合材料用预成型体、热固性树脂组合物、纤维增强复合材料及纤维增强复合材料的制造方法
CN118176228A (zh) 环氧树脂组合物及其固化物、纤维增强复合材料、高压气体容器
JP5590372B2 (ja) 繊維強化樹脂複合材料の製造法
CN113039236B (zh) 片状模塑料及纤维增强复合材料
JP5601487B2 (ja) プリプレグ及びこれを硬化した繊維強化複合材料
CN112996836A (zh) 纤维增强复合材料用环氧树脂组合物和环氧树脂固化物、预成型品以及纤维增强复合材料
TWI720404B (zh) 預浸材及纖維強化複合材料
CN110964292A (zh) 预浸料及其成形物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Tokyo, Japan, Japan

Patentee after: Mitsubishi Kasei Corporation

Address before: Tokyo, Japan, Japan

Patentee before: Mitsubishi Reiyon Co., Ltd.

CP01 Change in the name or title of a patent holder
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20151216

Termination date: 20180927

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee