CN102664275A - 一种燃料电池用碳载核壳型铜钯-铂催化剂及其制备方法 - Google Patents

一种燃料电池用碳载核壳型铜钯-铂催化剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种燃料电池用碳载核壳型铜钯-铂催化剂及其制备方法。由导电碳黑作载体，活性组分为具有核壳型结构的铜钯铂合金，其中铜钯为核，铂为壳，其质量百分比组成为导电碳黑：70％-91％，铜：2-10％，钯：2-10％，铂：5-10％。本发明运用了两步还原法，即先还原低活性金属，再活性贵金属，通过控制反应的温度和pH值，使贵金属在非贵金属的表面沉积，并辅以脱合金步骤，从而制成核壳型催化剂；此外，本发明在制备过程中加入了碳载体，可以使纳米金属颗粒直接在载体上生长，增强了催化剂颗粒和碳载体的结合，使催化剂更加稳定。本发明可以大大提高催化剂的催化效率和贵金属的利用率，将促进燃料电池的发展。

Description

一种燃料电池用碳载核壳型铜钯-铂催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种燃料电池用碳载核壳型铜钯-铂合金催化剂(CuPdPt/C)及其制备方法。
背景技术
燃料电池是一种直接将化学能转变成电能的电化学装置，其关键材料之一是电极催化剂，长期以来，铂、钌等贵金属因其具有卓越的催化性能一直被广泛使用。但由于铂系金属在地壳中的含量有限，价格昂贵，且铂在电池中的利率不高，从而限制了燃料电池的发展。虽然合金催化剂能降低Pt的载量，提高催化效率，但在催化剂稳定性等方面还有待提高。核壳催化剂由于具有独特的催化性能，近年来越来越受人们的关注，因而被广泛应用于各种化工生产过程。由于合金的电子和表面结构与纯金属不同，因此双金属催化剂对某些反应表现出了更好的催化活性。这是由于在金属单晶的表面沉积另一种金属后，表层两种金属间的相互作用能够引起双金属电子和几何结构的变化，因而有改变粒子的电荷，能够官能化，能进行表面反应等优点。
US20100197490介绍了一种铂包覆非贵金属制备核壳催化剂的一种方法。该方法先将Fe、Co、Ni、W、Cu等非贵金属盐用化学还原的方法还原成2-10nm的颗粒，在空气中干燥后升温600℃到800℃进行退火处理，退火时间因不同金属而定。退火完成后，将该纳米颗粒浸入铂盐溶液中，利用电化学置换法在非贵金属颗粒的表面沉积一薄层Pt壳，从而制备核-壳型纳米催化剂。该方法虽然能做出完整的核壳型催化剂，但操作流程复杂，需消耗大量能源，制备成本高。
CN200610019303介绍了一种用化学置换法制备核壳催化剂的一种方法。该方法是将非贵金属盐配制成溶液，加入一定量的表面活性剂，然后向混合溶液中加入过量的还原剂，制成非贵金属的纳米金属溶液。再向非贵金属的纳米金属溶液中加入贵金属盐溶液进行化学置换，得到贵金属包裹在非贵金属纳米颗粒表面的核壳结构催化剂溶液，得到非担载型核壳催化剂。最后在非担载型核壳催化剂溶液中加入碳载体进行吸附，得到担载型核壳催化剂。该方法的优点是操作过程简单，制备成本低，但催化剂粒径偏大，而且催化剂仅靠吸附作用与碳载体连接，很容易在电化学反应过程中脱落，从而降低催化效率
发明内容
本发明的目的在于提供一种碳载核壳型铜钯-铂三元合金催化剂及其制备方法，得到产物具有较小粒径、稳定性好、低Pt载量以及高催化活性的特点。
一种燃料电池用碳载核壳型铜钯-铂催化剂，该材料由导电碳黑作载体，活性组分为具有核壳型结构的铜钯铂合金，其中铜钯为核，铂为壳，其质量百分比组成为：
导电碳黑：70％-91％
铜：2-10％
钯：2-10％
铂：5-10％。
一种优选的技术方案，其特征在于：所述的导电碳黑为VulcanXC-72导电碳黑。
上述燃料电池用碳载核壳型铜钯-铂催化剂的制备方法，包括如下步骤：
一、将可溶性铜盐溶于乙二醇液体中，使溶液中Cu离子的浓度为0.01～0.1摩尔/升；加入柠檬酸或柠檬酸盐，柠檬酸或柠檬酸盐与可溶性铜盐中铜离子的摩尔比为1～3∶1，柠檬酸作为络合剂以防止团聚生成较大的纳米颗粒；然后加入可溶性钯盐的水溶液，随后加入一定质量的碳载体，充分搅拌后得到混合溶液，使所得混合溶液中碳、铜离子和钯离子的质量比为7～9∶1∶1。
二、用氢氧化钾的乙二醇溶液将上述混合溶液的pH值调节为9～10，在160℃～190℃加热还原，整个反应过程维持pH值恒定，反应时间2～6h，然后将反应液离心洗涤至中性，干燥，得到固体的碳载铜钯合金颗粒(CuPd/C)。
三、将步骤二中得到的碳载CuPd合金颗粒均匀分散到乙二醇中，再加入氯铂酸，使溶液中CuPd合金与Pt离子的质量比为1.5～3∶1，再用氢氧化钾的乙二醇溶液调节体系pH值为7～9，在温度为80℃～100℃下还原，反应时间2～6h；反应完后，将反应液离心洗涤至溶液为中性且无氯离子存在，干燥，得到碳载核壳型铜钯-铂合金催化剂(CuPdPt/C)。
四、将步骤三得到的催化剂进行脱合金处理，然后离心洗涤至溶液呈中性，经干燥后得到目标催化剂，即脱合金的碳载核壳型铜钯-铂合金催化剂(DealloyedCuPdPt/C)。
步骤一，所述的可溶性铜盐为五水硫酸铜、氯化铜、硝酸铜等，所述的可溶性钯盐为氯化钯、醋酸钯等，所述的碳载体为VulcanXC-72导电碳黑。所述的可溶性钯盐的水溶液中，Pd离子的浓度为0.01～0.1摩尔/升。
步骤二和三，通过调节反应时间、温度和pH值来控制催化剂粒径分布和晶型。
步骤二、三和四，所述的干燥为在50℃～80℃下真空干燥20～30h。
步骤四，所述的脱合金处理为将催化剂置于稀HNO3溶液中，在常温下浸泡3h。所述的稀HNO3溶液的浓度为1mol/L～2mol/L。其目的在于除去核壳型催化剂壳层中未被包覆的Cu而保留催化效果优秀的Pt和Pd在外表面。
通过对最终产物进行结构表征，证明该产物是以碳为载体，活性金属组分负载在碳的表面上，且活性金属是以铜钯为核心、铂为壳层的核壳型结构纳米材料，粒径为3～5nm，有少量团聚现象。
本发明的有益效果：本发明利用乙二醇为溶剂和还原剂，结合化学脱合金方法，制备具有核壳结构的CuPdPt/C催化剂。由于乙二醇的粘度较大，在制备过程中可以有效的阻止纳米粒子的团聚，从而制备粒径较小的纳米催化剂；同时不需要额外的还原剂。本发明运用了两步还原法，即先还原低活性金属，再活性贵金属，通过控制反应的温度和pH值，使贵金属Pt在非贵金属CuPd合金粒子的表面沉积，从而制成核壳型催化剂；为了进一步提高催化剂的效果、稳定性和贵金属的利用率，将上步得到的催化剂进行化学脱合金处理以除去裸露在表面的影响催化活性的铜原子。此外，本发明在制备过程中加入了碳载体，可以使纳米金属颗粒直接在载体上生长，增强了催化剂颗粒和碳载体的结合，使催化剂更加稳定。本发明可以大大提高催化剂的催化效率和贵金属的利用率，将促进燃料电池的发展。
下面通过附图和具体实施例对本发明做进一步说明，但并不意味着对本发明保护范围的限制。
附图说明
图1为实施例1制备得到的CuPd/C，CuPdPt/C和Dealloyed CuPdPt/C的XRD谱图。
图2和图3分别为实施例1制备的脱合金后CuPdPt/C的透射电镜图。
具体实施方式
实施例1
(1)称取39.32mg五水硫酸铜(10mg Cu)，50mg柠檬酸(C6H8O7)，30ml乙二醇放入三口瓶内，然后加入1.666ml氯化钯水溶液(10mg Pd，10g/L PdCl2水溶液)，其中五水硫酸铜、氯化钯为Cu和Pd单质的前驱物，柠檬酸作为络合剂以防止团聚生成较大的纳米颗粒，乙二醇作为溶剂和还原剂，且其较大的粘度也能帮助生成小而均匀的催化剂颗粒。待五水硫酸铜溶解完后，向溶液中加入80mg经过处理过的VulcanXC-72导电碳黑(XC-72碳球)，充分搅拌使碳粉分散均匀，得到混合溶液。
(2)然后用氢氧化钾的乙二醇(KOH/EG)溶液调节混合溶液的pH＝10。将混合液升温至170℃，升温和反应的同时需要不断加入KOH/EG以保持pH恒等于10，反应时间6h。反应完后，离心洗涤，分别用Ag+和Ba2+来检验反应液中Cl-和SO4 2-是否完全除去以及用pH试纸检测是否为中性。洗涤完后，放入真空烘箱内，60℃干燥12h。
(3)称取上述步骤中得到的粉末190mg放入三口瓶中，加入60ml乙二醇，充分搅拌使其分散均匀。待分散均匀后，加入1260.95ul氯铂酸水溶液(19mg Pt)，继续搅拌，然后再用KOH/EG调节PH＝8左右。对三口瓶加热使其在90℃反应，反应时间6h，加热和反应过程中不断补充KOH/EG使其pH＝8。反应完后，抽滤洗涤至中性且无Cl-，并将得到的固体放入烘箱中80℃下干燥12h。
(4)称取110mg步骤(3)中得到的催化剂放入三口瓶中，并加入1mol/L的稀硝酸溶液。在常温下浸泡3h以除去对酸不稳定且裸露在外的Cu原子。脱合金完后，洗涤至中性后放入烘箱中80℃下干燥12h。得到的便是目标催化剂(dealloyedCuPdPt/C)。
图1为本实施例制备得到的CuPd/C，CuPdPt/C和Dealloyed CuPdPt/C的XRD谱图，由下至上分别为CuPd/C，CuPdPt/C和Dealloyed CuPdPt/C的XRD谱图。在三条曲线中，2θ＝24.5°出现的峰为碳载体的(200)晶面衍射峰。CuPd/C的曲线中出现在40.5°的峰为Pd(111)镜面峰，比纯Pd的(111)峰有所正移，这是由于更小的Cu原子进入到Pd晶体内部，造成晶形收缩，使其晶格常数变小所致，由此判断得到了CuPd合金；而同时也出现了Cu2O(2θ＝36.6°)和Cu单质(2θ＝43.4°)的峰且峰的强度不大，说明有少量的Cu未与Pd形成合金。在CuPdPt/C的曲线中未出现Cu和Cu2O的峰，证明得到的样品中金属已完全合金化；另外，在包覆Pt之后(111)镜面峰(2θ＝40.45°)比包覆前有负移现象，这是较大的Pt原子与合金共同作用的结果。当脱合金过程除去晶体表面的Cu之后，晶格常数会增大，因此dealloyed CuPdPt的镜面峰(111峰出现在40.4°处)较CuPdPt/C有负移现象。
图2和图3为脱合金后CuPdPt/C的高分辨透射电镜照片。从图2可以看出制备的催化剂颗粒粒径为3-4nm，分散均匀。图3是一个典型的核壳型结构催化剂颗粒，从图中可以知道该催化剂颗粒粒径约为4nm，具有单一的晶格条纹，条纹间距约为0.22nm，这与Pt(111)晶面极为接近，所以认为外层元素为Pt。
通过对最终产物进行结构表征，证明制备得到的产物是以碳为载体，活性金属组分负载在碳的表面上，且活性金属是以铜钯为核心、铂为壳层的核壳型结构纳米材料，粒径为3～5nm，有少量团聚现象。
实施例2
(1)称取19.66mg五水硫酸铜(5mg Cu)，50mg柠檬酸(C6H8O7)，30ml乙二醇放入三口瓶内，然后加入833ul氯化钯水溶液(5mg Pd，10g/L PdCl2水溶液)。其中五水硫酸铜、氯化钯为Cu和Pd单质的前驱物，柠檬酸作为络合剂以防止团聚生成较大的纳米颗粒，乙二醇作为溶剂和还原剂，且其较大的粘度也能帮助生成小而均匀的催化剂颗粒。待五水硫酸铜溶解完后，向溶液中加入80mg经过处理过的VulcanXC-72导电碳黑(XC-72碳球)，充分搅拌使碳粉分散均匀，得到混合溶液。
(2)然后用KOH/EG调节混合液的PH＝10。将混合液升温至170℃，反应时间4h，升温和反应的同时需要不断加入KOH/EG以保持pH恒等于10。反应完后，洗涤离心，分别用Ag+和Ba2+来检验反应液中Cl-和SO4 2-是否完全除去以及用pH试纸检测是否为中性。洗涤完后，放入真空烘箱内，60℃干燥12h。
(3)称取上述步骤中得到的粉末180mg放入三口瓶中，加入50ml乙二醇，充分搅拌使其分散均匀。待分散均匀后，加入1260.95ul氯铂酸水溶液(18mgPt)，继续搅拌，然后再用KOH/EG调节PH＝8左右。对三口瓶加热使其在90℃反应，反应时间3h，加热和反应过程中不断补充KOH/EG使其pH＝8。反应完后，抽滤洗涤至中性且无Cl-，并将得到的固体放入烘箱中80℃下干燥12h。
(4)称取110mg步骤(3)中得到的催化剂放入三口瓶中，并加入1mol/L的稀硝酸溶液。在常温下浸泡3h以除去对酸不稳定且裸露在外的Cu原子。脱合金完后，洗涤至中性后放入烘箱中80℃下干燥12h。得到的便是目标催化剂(dealloyedCuPdPt/C)。
实施例3
(1)称取19.66mg五水硫酸铜(5mg Cu)，50mg柠檬酸(C6H8O7)30ml乙二醇放入三口瓶内，然后加入470ul氯化钯水溶液(5mg Pd，17g/L PdCl2水溶液)。其中五水硫酸铜、氯化钯为Cu和Pd单质的前驱物，柠檬酸作为络合剂以防止团聚生成较大的纳米颗粒，乙二醇作为溶剂和还原剂，且其较大的粘度也能帮助生成小而均匀的催化剂颗粒。待五水硫酸铜溶解完后，向溶液中加入80mg经过处理过的VulcanXC-72导电碳黑(XC-72碳球)，充分搅拌使碳粉分散均匀，得到混合溶液。
(2)然后用KOH/EG调节混合液的PH＝10。将混合液升温至190℃，反应时间2h，升温和反应的同时需要不断加入KOH/EG以保持pH恒等于10。反应完后，洗涤离心，分别用Ag+和Ba2+来检验反应液中Cl-和SO4 2-是否完全除去以及用pH试纸检测是否为中性。洗涤完后，放入真空烘箱内，60℃干燥12h。
(3)称取上述步骤中得到的粉末180mg放入三口瓶中，加入50ml乙二醇，充分搅拌使其分散均匀。待分散均匀后，加入1260.95ul氯铂酸水溶液(18mg Pt)，继续搅拌，然后再用KOH/EG调节PH＝8左右。对三口瓶加热使其在100℃反应，反应时间2h，加热和反应过程中不断补充KOH/EG使其pH＝8。反应完后，抽滤洗涤至中性且无Cl-，并将得到的固体放入烘箱中80℃下干燥12h。
(4)称取110mg步骤(3)中得到的催化剂放入三口瓶中，并加入1mol/L的稀硝酸溶液。在常温下浸泡3h以除去对酸不稳定且裸露在外的Cu原子。脱合金完后，洗涤至中性后放入烘箱中80℃下干燥12h。得到的便是目标催化剂(dealloyedCuPdPt/C)。
实施例4
(1)称取19.66mg五水硫酸铜(5mg Cu)，50mg柠檬酸(C6H8O7)30ml乙二醇放入三口瓶内，然后加入4000ul氯化钯水溶液(5mg Pd，2g/L PdCl2水溶液)。其中五水硫酸铜、氯化钯为Cu和Pd单质的前驱物，柠檬酸作为络合剂以防止团聚生成较大的纳米颗粒，乙二醇作为溶剂和还原剂，且其较大的粘度也能帮助生成小而均匀的催化剂颗粒。待五水硫酸铜溶解完后，向溶液中加入80mg经过处理过的VulcanXC-72导电碳黑(XC-72碳球)，充分搅拌使碳粉分散均匀，得到混合溶液。
(2)然后用KOH/EG调节混合液的PH＝10。将混合液升温至160℃，反应时间5h，升温和反应的同时需要不断加入KOH/EG以保持pH恒等于10。反应完后，洗涤离心，分别用Ag+和Ba2+来检验反应液中Cl-和SO4 2-是否完全除去以及用pH试纸检测是否为中性。洗涤完后，放入真空烘箱内，60℃干燥12h。
(3)称取上述步骤中得到的粉末180mg放入三口瓶中，加入50ml乙二醇，充分搅拌使其分散均匀。待分散均匀后，加入1260.95ul氯铂酸水溶液(18mg Pt)，继续搅拌，然后再用KOH/EG调节PH＝8左右。对三口瓶加热使其在80℃反应，反应时间4h，加热和反应过程中不断补充KOH/EG使其pH＝8。反应完后，抽滤洗涤至中性且无Cl-，并将得到的固体放入烘箱中80℃下干燥12h。
(4)称取110mg步骤(3)中得到的催化剂放入三口瓶中，并加入1mol/L的稀硝酸溶液。在常温下浸泡3h以除去对酸不稳定且裸露在外的Cu原子。脱合金完后，洗涤至中性后放入烘箱中80℃下干燥12h。得到的便是目标催化剂(dealloyedCuPdPt/C)。
实施例5
(1)称取39.32mg五水硫酸铜(10mg Cu)，50mg柠檬酸(C6H8O7)，30ml乙二醇放入三口瓶内，然后加入0.98ul氯化钯水溶液(10mg Pd，17g/L PdCl2水溶液)，其中五水硫酸铜、氯化钯为Cu和Pd单质的前驱物，柠檬酸作为络合剂以防止团聚生成较大的纳米颗粒，乙二醇作为溶剂和还原剂，且其较大的粘度也能帮助生成小而均匀的催化剂颗粒。待五水硫酸铜溶解完后，向溶液中加入80mg经过处理过的VulcanXC-72导电碳黑(XC-72碳球)，充分搅拌使碳粉分散均匀，得到混合溶液。
(2)然后用氢氧化钾的乙二醇(KOH/EG)溶液调节混合溶液的pH＝10。将混合液升温至170℃，升温和反应的同时需要不断加入KOH/EG以保持pH恒等于10，反应时间6h。反应完后，离心洗涤，分别用Ag+和Ba2+来检验反应液中Cl-和SO4 2-是否完全除去以及用pH试纸检测是否为中性。洗涤完后，放入真空烘箱内，60℃干燥12h。
(3)称取上述步骤中得到的粉末190mg放入三口瓶中，加入60ml乙二醇，充分搅拌使其分散均匀。待分散均匀后，加入1260.95ul氯铂酸水溶液(19mg Pt)，继续搅拌，然后再用KOH/EG调节PH＝8左右。对三口瓶加热使其在90℃反应，反应时间6h，加热和反应过程中不断补充KOH/EG使其pH＝8。反应完后，抽滤洗涤至中性且无Cl-，并将得到的固体放入烘箱中80℃下干燥12h。
(4)称取110mg步骤(3)中得到的催化剂放入三口瓶中，并加入1mol/L的稀硝酸溶液。在常温下浸泡3h以除去对酸不稳定且裸露在外的Cu原子。脱合金完后，洗涤至中性后放入烘箱中80℃下干燥12h。得到的便是目标催化剂(dealloyedCuPdPt/C)。
实施例6
(1)称取39.32mg五水硫酸铜(10mg Cu)，50mg柠檬酸(C6H8O7)，30ml乙二醇放入三口瓶内，然后加入8000ul氯化钯水溶液(10mg Pd，2g/L PdCl2水溶液)，其中五水硫酸铜、氯化钯为Cu和Pd单质的前驱物，柠檬酸作为络合剂以防止团聚生成较大的纳米颗粒，乙二醇作为溶剂和还原剂，且其较大的粘度也能帮助生成小而均匀的催化剂颗粒。待五水硫酸铜溶解完后，向溶液中加入80mg经过处理过的VulcanXC-72导电碳黑(XC-72碳球)，充分搅拌使碳粉分散均匀，得到混合溶液。
(2)然后用氢氧化钾的乙二醇(KOH/EG)溶液调节混合溶液的pH＝10。将混合液升温至170℃，升温和反应的同时需要不断加入KOH/EG以保持pH恒等于10，反应时间6h。反应完后，离心洗涤，分别用Ag+和Ba2+来检验反应液中Cl-和SO4 2-是否完全除去以及用pH试纸检测是否为中性。洗涤完后，放入真空烘箱内，60℃干燥12h。
(3)称取上述步骤中得到的粉末190mg放入三口瓶中，加入60ml乙二醇，充分搅拌使其分散均匀。待分散均匀后，加入1260.95ul氯铂酸水溶液(19mg Pt)，继续搅拌，然后再用KOH/EG调节PH＝8左右。对三口瓶加热使其在90℃反应，反应时间6h，加热和反应过程中不断补充KOH/EG使其pH＝8。反应完后，抽滤洗涤至中性且无Cl-，并将得到的固体放入烘箱中80℃下干燥12h。
(4)称取110mg步骤(3)中得到的催化剂放入三口瓶中，并加入1mol/L的稀硝酸溶液。在常温下浸泡3h以除去对酸不稳定且裸露在外的Cu原子。脱合金完后，洗涤至中性后放入烘箱中80℃下干燥12h。得到的便是目标催化剂(dealloyedCuPdPt/C)。
通过对实施例2-6的最终产物进行结构表征，证明制备得到的产物是以碳为载体，活性金属组分负载在碳的表面上，且活性金属是以铜钯为核心、铂为壳层的核壳型结构纳米材料，粒径为3～5nm，有少量团聚现象。

Claims (8)

1.一种燃料电池用碳载核壳型铜钯-铂催化剂，其特征在于：由导电碳黑作载体，活性组分为具有核壳型结构的铜钯铂合金，其中铜钯为核，铂为壳，其质量百分比组成为：
导电碳黑：70％-91％
铜：2-10％
钯：2-10％
铂：5-10％。
2.根据权利要求1所述的燃料电池用碳载核壳型铜钯-铂催化剂，其特征在于：所述的导电碳黑为VulcanXC-72导电碳黑。
3.一种燃料电池用碳载核壳型铜钯-铂催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将可溶性铜盐溶于乙二醇液体中，使溶液中Cu离子的浓度为0.01～0.1摩尔/升；加入柠檬酸或柠檬酸盐，柠檬酸或柠檬酸盐与可溶性铜盐中铜离子的摩尔比为1～3∶1，然后加入可溶性钯盐的水溶液，随后加入碳载体，充分搅拌后得到混合溶液，使所得混合溶液中碳、铜离子和钯离子的质量比为7～9∶1∶1；
(2)用氢氧化钾的乙二醇溶液将上述混合溶液的pH值调节为9～10，在160℃～190℃加热还原，整个反应过程维持pH值恒定，反应时间2～6h，然后将反应液离心洗涤至中性，干燥，得到碳载铜钯合金颗粒；
(3)将步骤(2)中得到的碳载铜钯合金颗粒均匀分散到乙二醇中，再加入氯铂酸，使溶液中铜钯合金与铂的质量比为1.5～3∶1，再用氢氧化钾的乙二醇溶液调节体系pH值为7～9，在温度为80℃～100℃下还原，反应时间2～6h；反应完后，将反应液离心洗涤至为中性且无氯离子存在，干燥，得到碳载核壳型铜钯-铂合金催化剂；
(4)将步骤(3)得到的催化剂进行脱合金处理，然后离心洗涤至溶液呈中性，经干燥后得到目标催化剂，即脱合金的碳载核壳型铜钯-铂合金催化剂。
4.根据权利要求3所述的燃料电池用碳载核壳型铜钯-铂催化剂的制备方法，其特征在于：所述的可溶性铜盐为五水硫酸铜、氯化铜或硝酸铜，所述的可溶性钯盐为氯化钯或醋酸钯，所述的碳载体为VulcanXC-72导电碳黑。
5.根据权利要求3所述的燃料电池用碳载核壳型铜钯-铂催化剂的制备方法，其特征在于：所述的可溶性钯盐的水溶液中，Pd离子的浓度为0.01～0.1摩尔/升。
6.根据权利要求3所述的燃料电池用碳载核壳型铜钯-铂催化剂的制备方法，其特征在于：所述的干燥为在50℃～80℃下真空干燥20～30h。
7.根据权利要求3所述的燃料电池用碳载核壳型铜钯-铂催化剂的制备方法，其特征在于：所述的脱合金处理为将催化剂置于稀HNO3溶液中，在常温下浸泡3h。
8.根据权利要求7所述的燃料电池用碳载核壳型铜钯-铂催化剂的制备方法，其特征在于：所述的稀HNO3溶液的浓度为1mol/L～2mol/L。
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