CN102643669A - 一种低密度环保橡胶填充油的生产方法 - Google Patents
一种低密度环保橡胶填充油的生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102643669A CN102643669A CN2011100413053A CN201110041305A CN102643669A CN 102643669 A CN102643669 A CN 102643669A CN 2011100413053 A CN2011100413053 A CN 2011100413053A CN 201110041305 A CN201110041305 A CN 201110041305A CN 102643669 A CN102643669 A CN 102643669A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oil
- solvent
- low density
- environmental protection
- rubber filling
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
一种低密度环保橡胶填充油的生产方法，以环烷基原油的减压馏分油为原料，采用沉降方式进行溶剂处理，第一步通过溶剂抽提，脱除减压馏分油的大部分多环芳烃，第二步再通过溶剂精制，选择性地将抽余油中残留的多环芳烃脱除。本发明方法以环烷基原油的减压馏分油为原料，可大幅提高环保芳烃油的产量；设备投资小，操作简单。所制得的低密度环保橡胶填充油苯并芘小于1ppm，8种多环芳烃化合物总量小于10ppm，完全满足欧盟的环保标准要求，CA值在17%以上，20℃密度在0.92～0.94g/cm3之间。
Description
技术领域
本发明涉及一种橡胶行业中充填橡胶用的芳烃油的生产方法，特别是涉及一种低密度环保橡胶填充油的生产方法。
背景技术
芳烃油（DAE）一直以来就是橡胶的重要组分，可以对橡胶起到软化、增塑的作用，最后达到改变橡胶的弹性跟韧性的效果。尤其在用于轮胎生产的SBR1712等极性橡胶中，由于其特定的结构组成，芳烃油已经成为橡胶生产中不可或缺的角色。但芳烃油当中普遍含有的多环芳烃，通常包含10％-15％的多环芳香族化合物(简称PCA)，目前，PCA已成为世界各国环保和标准组织共同关注的有机污染物。1994年欧盟化学品分类与标识机构将PCA质量分数大于0.03的DAE归为致癌物及毒性物。由于其致癌性已受到越来越多的关注，欧盟于2005年12月发布2005/69/EC指令，并且不久即以更加严格的REACH法规1907/2006代替，规定在轮胎生产中全面禁止使用有毒橡胶油，所有进入欧盟市场的橡胶填充油必须完全符合欧盟标准，也就是填充油中8种多环芳烃含量小于10PPM，苯并芘含量小于1PPM，自2010年1月1日强制执行。橡胶生产中添加芳烃油的环保压力越来越大，利用不含多环芳烃的油品生产环保型橡胶及轮胎产品的呼声越来越高。
专利CN200910052310.7中提出一种环保橡胶填充油的生产方法，将矿物油减压蒸馏，取真空740mmHg条件下280-340℃的馏分，进行加氢反应，并用白土进行精制；取脱油沥青在真空750mmHg270-330℃的馏分，通入空气得到氧化沥青；将二者按照一定比例调合得到环保橡胶填充油，密度大于1以上，但芳香碳比例小于5%。专利CN200810224695.6中提出以环烷基减三线馏分油为原料，在抽提塔中进行抽提，得到一次精制油和一次抽出油，一次精制油在抽提塔中进行二次抽提，得到二次精制油和二次抽出油，二次抽出油再经白土精制得到芳烃橡胶油，20℃下的密度为0.9485-0.9695g/cm3。专利CN200810223448.4中提出以润滑油精制装置生产的重质溶剂抽出油为原料，通过在原料中加入助剂和适宜的精制溶剂，在连续抽提装置上对原料进行多级逆流抽提精制，得到环保填充油，20℃密度也大于0.94g/cm3。
目前德国汉圣公司（Hansen & Rosenthal，简称H&R)提供的环保芳烃油是目前市场上主要的TDAE(Treated Distillate Aromatic Extracts)来源，且已经得到橡胶生产及轮胎制造厂家的认可。汉圣油是对原芳烃油进行溶剂处理得到的，具有密度大，折光高，倾点高，芳香碳含量高等特点，15℃时密度典型值0.942g/cm3。
发明内容
本发明的目的是提供一种低密度环保橡胶填充油的生产方法，从减压馏分油中的抽余油部分制得，可大幅提高环保芳烃油的产量，从而满足市场对环保型橡胶填充油的需求。目前市场上的TDAE产品，主要是脱除原DAE当中的多环芳烃得来，其产品收率较低，价格昂贵，不能满足现有环保芳烃油的市场需求。
本发明的基本方法，是以环烷基原油的减压馏分油为原料，第一步通过溶剂抽提的方式，脱除减压馏分油中的大部分多环芳烃，第二步再通过溶剂精制的办法，选择性地将第一步的抽余油当中残留的多环芳烃脱除，从而制得能满足欧盟环保要求的环保橡胶填充油产品。
实现本发明的技术方案如下：
一种低密度环保橡胶填充油的生产方法，以环烷基原油的减压馏分油为原料，其特征在于：将减压馏分油与溶剂的混合物进行恒温沉降，上层液体经减压蒸馏得到一次抽余油；再将一次抽余油与溶剂混合均匀，将混合物进行恒温沉降，上层液体经减压蒸馏得到二次抽余油，即为目的物环保橡胶填充油。
所述的方法具体包括如下步骤：
1）溶剂抽提：将减压馏分油与溶剂按照一定的配比混合均匀，将混合物置于沉降罐中进行恒温沉降，停留一定时间后分层，下层液体经减压蒸馏回收溶剂后得到一次抽出油，上层液体经减压蒸馏回收溶剂后得到一次抽余油；
2）溶剂精制：将一次抽余油再与溶剂按照一定的配比混合均匀，将混合物置于沉降罐中进行恒温沉降，停留一定时间后分层，下层液体经减压蒸馏回收溶剂后得到二次抽出油，上层液体经减压蒸馏回收溶剂后得到二次抽余油，制得目的物环保橡胶填充油。
所述的减压馏分油为环烷基原油的减二线、减三线或减四线馏分油。
步骤1）溶剂抽提中，所述的溶剂可以是糠醛、苯酚、N-甲基吡咯烷酮、N-甲酰基吗啉或二甲基亚砜等极性溶剂中的一种。
步骤1）溶剂抽提中，所述的溶剂与原料减压馏分油的体积比0.5～5:1，沉降温度为40～90℃，停留时间为30分钟以上，减压蒸馏压力为1Torr～100Torr。
步骤2）溶剂精制中，所述的溶剂可以是糠醛、苯酚、N-甲基吡咯烷酮、N-甲酰基吗啉或二甲基亚砜等极性溶剂中的一种。
步骤2）溶剂精制中，所述的溶剂与一次抽余油体积比0.5～5:1，沉降温度为50～130℃，停留时间为30分钟以上，减压蒸馏压力为1Torr～100Torr。
本发明方法中，可将步骤1）中的一次抽出油和步骤2）中的二次抽出油合并。
本发明方法中，回收溶剂可循环使用。
本发明方法所制得的低密度环保橡胶填充油其苯并芘小于1ppm，8种多环芳烃化合物总量小于10ppm，完全满足欧盟的环保要求，CA值在17%以上。
本发明方法所制得的低密度环保橡胶填充油20℃密度在0.92～0.94g/cm3之间。
本发明的低密度环保橡胶填充油的生产方法，以环烷基原油的减压馏分油为原料，可大幅提高环保芳烃油的产量；本发明方法在进行溶剂处理时采用沉降方式，每一步溶剂处理无需多级操作，只要一个沉降罐即可，设备投资小，操作简单。本发明方法所制得的低密度环保橡胶填充油苯并芘小于1ppm，8种多环芳烃化合物总量小于10ppm，完全满足欧盟的环保要求，CA值在17%以上，20℃密度在0.92～0.94g/cm3之间。
下面结合具体实施例对本发明进行详细描述。本发明的保护范围并不以具体实施方式为限，而是由权利要求加以限定。
具体实施方式
实施例1
以中海沥青（泰州）公司的减三线为原料，N-甲基吡咯烷酮为溶剂，剂油比（体积比，指溶剂N-甲基吡咯烷酮与原料减三线馏分油体积比）1.0～2.0混合均匀，置于沉降罐中进行恒温沉降，抽提温度40～60℃，停留时间30分钟至2小时，得到上层液体和下层液体，上层液体1Torr～100Torr下减压蒸馏回收溶剂N-甲基吡咯烷酮后得到一次抽余油。再以一次抽余油为原料，N-甲基吡咯烷酮为溶剂，剂油比（体积比）1.0～2.0混合均匀，置于沉降罐中进行恒温沉降，精制温度50～70℃，停留时间30分钟至2小时，得到上层液体和下层液体，二次沉降上层液体经1Torr～100Torr下减压蒸馏回收溶剂后得到二次抽余油，即低密度环保橡胶填充油。
实施例2
以中海沥青（泰州）公司的减三线为原料，N-甲基吡咯烷酮为溶剂，剂油比（体积比）1.0～2.0混合均匀，置于沉降罐中进行恒温沉降，抽提温度40～60℃，停留时间30分钟至2小时，得到上层液体和下层液体，上层液体经1Torr～100Torr下减压蒸馏回收溶剂后得到一次抽余油。再以一次抽余油为原料，二甲基亚砜为溶剂，剂油比（体积比）1.0～4.0混合均匀，置于沉降罐中进行恒温沉降，精制温度70～90℃，停留时间30分钟至2小时，得到上层液体和下层液体，二次沉降上层液体经1Torr～100Torr下减压蒸馏回收溶剂后得到二次抽余油，即低密度环保橡胶填充油。
实施例1和2所制得的低密度环保橡胶填充油性质如下表1所示。
表1 低密度环保橡胶填充油理化性质
Claims (9)
1.一种低密度环保橡胶填充油的生产方法，以环烷基原油的减压馏分油为原料，其特征在于：将减压馏分油与溶剂的混合物进行恒温沉降，上层液体经减压蒸馏得到一次抽余油；再将一次抽余油与溶剂混合均匀，将混合物进行恒温沉降，上层液体经减压蒸馏得到二次抽余油，即为目的物环保橡胶填充油。
2.根据权利要求1所述的低密度环保橡胶填充油的生产方法，其特征在于所述的方法包括以下步骤：
1）溶剂抽提：将减压馏分油与溶剂按照一定的配比混合均匀，将混合物置于沉降罐中进行恒温沉降，停留一定时间后分层，下层液体经减压蒸馏回收溶剂后得到一次抽出油，上层液体经减压蒸馏回收溶剂后得到一次抽余油；
2）溶剂精制：将一次抽余油再与溶剂按照一定的配比混合均匀，将混合物置于沉降罐中进行恒温沉降，停留一定时间后分层，下层液体经减压蒸馏回收溶剂后得到二次抽出油，上层液体经减压蒸馏回收溶剂后得到二次抽余油，制得目的物环保橡胶填充油。
3.根据权利要求1或2所述的低密度环保橡胶填充油的生产方法，其特征在于：所述的减压馏分油为环烷基原油的减二线、减三线或减四线馏分油。
4.根据权利要求1或2所述的低密度环保橡胶填充油的生产方法，其特征在于：所述的溶剂是糠醛、苯酚、N-甲基吡咯烷酮、N-甲酰基吗啉或二甲基亚砜。
5.根据权利要求1或2所述的低密度环保橡胶填充油的生产方法，其特征在于：步骤1）溶剂抽提中，所述的溶剂与原料减压馏分油的体积比0.5～5:1，沉降温度为40～90℃，停留时间为30分钟以上，减压蒸馏压力为1Torr～100Torr。
6.根据权利要求1或2所述的低密度环保橡胶填充油的生产方法，其特征在于：步骤2）溶剂精制中，所述的溶剂与一次抽余油体积比0.5～5:1，沉降温度为50～130℃，停留时间为30分钟以上，减压蒸馏压力为1Torr～100Torr。
7.根据权利要求1或2所述的低密度环保橡胶填充油的生产方法，其特征在于：所述的回收溶剂循环使用。
8.根据权利要求1或2所述的低密度环保橡胶填充油的生产方法，其特征在于：所制得的低密度环保橡胶填充油20℃的密度为0.92～0.94g/cm3。
9.根据权利要求1或2所述的低密度环保橡胶填充油的生产方法，其特征在于：所制得的低密度环保橡胶填充油其苯并芘小于1ppm，8种多环芳烃化合物总量小于10ppm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011100413053A CN102643669A (zh) | 2011-02-21 | 2011-02-21 | 一种低密度环保橡胶填充油的生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011100413053A CN102643669A (zh) | 2011-02-21 | 2011-02-21 | 一种低密度环保橡胶填充油的生产方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102643669A true CN102643669A (zh) | 2012-08-22 |
Family
ID=46656750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011100413053A Pending CN102643669A (zh) | 2011-02-21 | 2011-02-21 | 一种低密度环保橡胶填充油的生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102643669A (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104293385A (zh) * | 2013-07-18 | 2015-01-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种芳烃油的抽提工艺 |
| CN104293391A (zh) * | 2013-07-18 | 2015-01-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种环烷油的生产方法 |
| CN104694157A (zh) * | 2015-01-16 | 2015-06-10 | 中国石油大学(华东) | 一种高芳环保橡胶油的生产方法 |
| CN105586076A (zh) * | 2014-10-24 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种原油的分离方法 |
| CN106010638A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-10-12 | 中国海洋石油总公司 | 一种低黏度绿色橡胶增塑剂的制备方法 |
| CN106753544A (zh) * | 2016-12-08 | 2017-05-31 | 辽宁石油化工大学 | 一种同时生产环保橡胶填充油和润滑油基础油的工艺 |
| CN106753515A (zh) * | 2016-11-24 | 2017-05-31 | 辽宁石油化工大学 | 一种环保型橡胶填充油的制备方法 |
| CN111205890A (zh) * | 2018-11-22 | 2020-05-29 | 中国石油天然气股份有限公司 | 制备环保轮胎橡胶油的方法及环保轮胎橡胶油 |
| CN113278446A (zh) * | 2021-05-24 | 2021-08-20 | 贝源新材料科技(广东)有限公司 | 一种环保型环烷基橡胶油制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0839891A2 (en) * | 1996-10-31 | 1998-05-06 | Repsol Petroleo S.A. | Process for obtaining aromatic oils having a polycyclic aromatics content of less than 3% which are useful as process oils |
| CN101386688A (zh) * | 2008-10-24 | 2009-03-18 | 中国海洋石油总公司 | 一种芳烃橡胶油及其生产方法 |
| CN101870886A (zh) * | 2010-06-07 | 2010-10-27 | 中国石油大学(华东) | 一种环保橡胶油的生产方法 |
-
2011
- 2011-02-21 CN CN2011100413053A patent/CN102643669A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0839891A2 (en) * | 1996-10-31 | 1998-05-06 | Repsol Petroleo S.A. | Process for obtaining aromatic oils having a polycyclic aromatics content of less than 3% which are useful as process oils |
| CN101386688A (zh) * | 2008-10-24 | 2009-03-18 | 中国海洋石油总公司 | 一种芳烃橡胶油及其生产方法 |
| CN101870886A (zh) * | 2010-06-07 | 2010-10-27 | 中国石油大学(华东) | 一种环保橡胶油的生产方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 于海江: "重质芳烃溶剂抽提的应用研究", 《硕士学位论文》 * |
| 赵渊杰: "芳香烃型橡胶填充油的研制", 《合成橡胶工业》 * |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104293391A (zh) * | 2013-07-18 | 2015-01-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种环烷油的生产方法 |
| CN104293385A (zh) * | 2013-07-18 | 2015-01-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种芳烃油的抽提工艺 |
| CN104293391B (zh) * | 2013-07-18 | 2016-04-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种环烷油的生产方法 |
| CN105586076B (zh) * | 2014-10-24 | 2018-06-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种原油的分离方法 |
| CN105586076A (zh) * | 2014-10-24 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种原油的分离方法 |
| CN104694157B (zh) * | 2015-01-16 | 2018-11-27 | 中国石油大学(华东) | 一种高芳环保橡胶油的生产方法 |
| CN104694157A (zh) * | 2015-01-16 | 2015-06-10 | 中国石油大学(华东) | 一种高芳环保橡胶油的生产方法 |
| CN106010638A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-10-12 | 中国海洋石油总公司 | 一种低黏度绿色橡胶增塑剂的制备方法 |
| CN106753515A (zh) * | 2016-11-24 | 2017-05-31 | 辽宁石油化工大学 | 一种环保型橡胶填充油的制备方法 |
| CN106753544A (zh) * | 2016-12-08 | 2017-05-31 | 辽宁石油化工大学 | 一种同时生产环保橡胶填充油和润滑油基础油的工艺 |
| CN111205890A (zh) * | 2018-11-22 | 2020-05-29 | 中国石油天然气股份有限公司 | 制备环保轮胎橡胶油的方法及环保轮胎橡胶油 |
| CN111205890B (zh) * | 2018-11-22 | 2021-08-31 | 中国石油天然气股份有限公司 | 制备环保轮胎橡胶油的方法及环保轮胎橡胶油 |
| CN113278446A (zh) * | 2021-05-24 | 2021-08-20 | 贝源新材料科技(广东)有限公司 | 一种环保型环烷基橡胶油制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102643669A (zh) | 一种低密度环保橡胶填充油的生产方法 | |
| CN101684185B (zh) | 一种高芳烃环保橡胶油的生产方法 | |
| CN102643668A (zh) | 一种同时产出两种环保橡胶填充油的工艺 | |
| CN101870886B (zh) | 一种环保橡胶油的生产方法 | |
| CN107446620A (zh) | 生产沥青和脱硫油的一体化方法 | |
| CN101691499B (zh) | 一种重质环保橡胶油的生产方法 | |
| CN102676212B (zh) | 一种提高环保橡胶填充油芳烃含量的原料油优化方法和设备 | |
| CN101386687A (zh) | 芳烃橡胶油及其生产方法 | |
| CN101184804B (zh) | 加工油、脱沥青油的制备方法、提取物的制备方法、以及加工油的制备方法 | |
| CN105073943A (zh) | 低粘度金属基硫化氢清除剂 | |
| CN106929100B (zh) | 一种芳烃橡胶油的制备方法 | |
| CN103382399B (zh) | 一种高性能环保橡胶油的生产方法 | |
| CN101691427B (zh) | 调合法生产环保橡胶油的方法 | |
| CN101967389A (zh) | 一种直接从页岩油中脱除碱性氮化合物的脱氮剂 | |
| CN102399582B (zh) | 一种制备芳烃橡胶油的装置及方法 | |
| CN104593043A (zh) | 凝析油脱臭的方法 | |
| CN102311776B (zh) | 一种芳烃橡胶油的制备方法 | |
| CN102051212B (zh) | 一种芳烃橡胶油的制备方法 | |
| CN102051211B (zh) | 一种芳烃橡胶油的制备方法 | |
| CN103725318B (zh) | 一种芳烃橡胶填充油的生产方法 | |
| CN201962251U (zh) | 一种生产环保橡胶填充油的溶剂精制设备 | |
| CN106753544A (zh) | 一种同时生产环保橡胶填充油和润滑油基础油的工艺 | |
| CN109401778B (zh) | 一种橡胶填充油的生产方法 | |
| CN105950209A (zh) | 环保芳烃橡胶填充油及生产方法 | |
| CN1583968A (zh) | 汽油、柴油脱氮的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20120822 |