CN1583968A

CN1583968A - 汽油、柴油脱氮的方法

Info

Publication number: CN1583968A
Application number: CN 200410024181
Authority: CN
Inventors: 王延臻; 刘晨光
Original assignee: China University of Petroleum East China
Current assignee: China University of Petroleum East China
Priority date: 2004-06-02
Filing date: 2004-06-02
Publication date: 2005-02-23

Abstract

本发明提供一种用于汽油、柴油脱氮的方法，采用由络合剂A和溶剂B组成的脱氮剂，与汽油或柴油混合搅拌反应，脱氮剂占原料油的用量为0.2～50％(w)，反应温度为室温至120℃，反应时间0.1～120分钟，反应完毕后经沉降分离，分出上层脱氮油和下层脱氮剂，可将原料油中的氮化物基本脱除。

Description

汽油、柴油脱氮的方法

技术领域

本发明属于石油及其石油馏分精制领域，涉及到石油或石油馏分中含氮化合物的脱除。国际专利分类属于C10G19/00。

背景技术

汽油及柴油中的含氮化合物(以下简称氮化物)尤其是碱性含氮化合物(以下简称碱性氮化物)不仅影响汽油及柴油的安定性，而且还影响其继续深加工，如催化重整、加氢、催化裂化等，因此需脱除其中的氮化物尤其是碱性氮化物。目前采用加氢处理的方法来脱除这些氮化物。但加氢处理的成本较高，设备投资也很高，所以限制了其应用。目前非加氢脱氮已有的方法主要是针对润滑油中的碱性氮化物，如专利ZL94115190.5，该专利采用酸性剂(A)、络合剂(B)和溶剂(C)按一定比例配制而成，只针对脱除润滑油中的碱性氮化物。专利97116844.x，采用草酸作为脱氮剂来脱除石油馏分中的碱性氮化物。这些方法有的不针对汽油和柴油，有的对于汽油和柴油不易实施。

发明内容

本发明的目的在于脱除汽油、柴油中的氮化物尤其是碱性氮化物，并回收脱氮剂，回收的脱氮剂可重复利用。这样成本更低，且可以连续操作。

本发明中的汽油包括直馏汽油、焦化汽油、催化裂化汽油等馏程介于30～220℃的石油馏分和煤焦油馏分；本发明中的柴油包括直馏柴油、焦化柴油、催化裂化柴油等馏程介于150～360℃的石油馏分和煤焦油馏分。本发明的特征在于提供一种脱氮剂和脱氮方法。脱氮剂的组成包括A和B两部分，A是络合剂包括草酸、磷酸、多聚磷酸、亚磷酸、邻(对)苯二甲酸，五氧化二磷、六氧化四磷、马来酸酐、邻苯二甲酸酐；B是溶剂包括水、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、异丁醇、正丁醇、乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇等组成，其成分比例为A占10～99.9％(wt)，B占0.1～90％(wt)。

脱氮的方法如下：将脱氮剂与汽油或柴油混合均匀，然后通过沉降分离或电沉降分离，也可采用其它分离方法如离心分离、旋液分离等分离方法，将脱氮油与脱氮剂分离。脱氮过程中的反应温度为常温至120℃，温度高不利于脱氮反应；反应时间为0.1～120分钟或更长。用过的脱氮剂采用加热和萃取的方式进行回收利用，萃取剂为沸点为60～120℃的烃类，具体方法为：将用过的脱氮剂与萃取剂按体积比1∶1混合搅拌，然后在密闭容器中加热至130～150℃，脱氮剂中的部分氮化物溶解到萃取剂中，萃取剂在上层，脱氮剂在下层，经相分离后可回收脱氮剂，回收的脱氮剂可重复利用。

具体实施方式

下面结合实施例进一步说明本发明的工艺。

实施例1：

脱氮剂组成为磷酸30％(重)、亚磷酸40％(重)、水20％(重)、甲醇10％(重)，与焦化汽油在常温下混合搅拌30分钟，剂油比为0.05，焦化汽油中碱性氮含量由380μg/g降低到0.9μg/g，总氮含量由490μg/g降低到5μg/g。

实施例2：

脱氮剂组成为磷酸40％(重)、亚磷酸40％(重)、水10％(重)、乙二醇10％(重)，与催化裂化柴油在常温下混合搅拌30分钟，剂油比为0.03，沉降20分钟，上层催化裂化柴油中碱性氮含量由520μg/g降低到37μg/g，总氮含量由1960降低到87μg/g。

实施例3：

脱氮剂组成为邻苯二甲酸酐30％(重)、草酸30％(重)、水10％(重)、乙醇20％(重)、多聚磷酸10％(重)，与焦化汽油在常温下搅拌30分钟，碱性氮含量由380μg/g降低到2.8μg/g，总氮含量由490μg/g降低到8μg/g。

实施例4：

将实施例1中的用过的脱氮剂与60～120℃石油醚混合，然后在高压釜中搅拌下加热到150℃，保持100分钟，然后停止搅拌，降温至30℃，分出上层石油醚层和下层脱氮剂层，脱氮剂层按例1中的条件与焦化汽油反应，焦化汽油中的碱性氮的含量由380μg/g降低到21μg/g，总氮含量由490μg/g降低到57μg/g。

Claims

1.一种用于汽油、柴油脱氮的方法，其特征在于使用一种复合脱氮剂与原料油反应，反应完毕后分离出脱氮剂和脱氮油，脱氮剂可部分回收并重复使用。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于使用一种复合脱氮剂，该脱氮剂的组成由A和B两种组份组成，A为络合剂，包括磷酸、多聚磷酸、亚磷酸、邻(对)苯二甲酸，五氧化二磷、六氧化四磷、马来酸酐、邻苯二甲酸酐；B是溶剂包括水、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、异丁醇、正丁醇、乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇等组成，其成分比例为A占10～99.9％(wt)，B占0.1～90％(wt)。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于脱酸剂与原料油进行反应，反应温度为室温至120℃，反应时间0.1～120分钟或更长。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于脱氮剂占原料油重量的0.2～50％。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于脱酸剂与脱酸油的分离采用沉降分离，也可采用电沉降分离、离心分离和旋液分离等方法。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述汽油包括直馏汽油、焦化汽油、催化裂化汽油等馏程介于30～220℃的石油馏分和煤焦油馏分；所述柴油包括直馏柴油、焦化柴油、催化裂化柴油等馏程介于150～360℃的石油馏分和煤焦油馏分。

7.根据权利要求1所述的方法，用过的脱氮剂可采用加热和萃取的方法将脱氮剂部分回收并重复利用。

8.根据权利要求3所述的方法，其特征在于反应温度为室温至80℃，反应时间0.1～30分钟。

9.根据权利要求4所述的方法，其特征在于脱氮剂占原料油重量的0.5～10％。

10.根据权利要求7所述的方法，其特征在于加热温度为130～150℃，萃取剂为沸点在60～120℃之间的烃类。