CN105950209A - 环保芳烃橡胶填充油及生产方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种环保芳烃橡胶填充油及生产方法，以多组分混合溶剂作为萃取剂，萃取剂从萃取塔上部输入，原料油从萃取塔下部输入，萃取剂与原料油在萃取塔中逆流接触，萃取塔塔顶流出物为精制液，经分离回收溶剂，得到环保芳烃橡胶填充油。与现有技术相比，本发明具有产品中多环芳烃含量低、产品收率高等优点。

Description

环保芳烃橡胶填充油及生产方法
技术领域
本发明属于石油炼制及石油化工领域，涉及一种炼油及化工副产品综合利用、橡胶填充油生产，尤其是涉及一种环保芳烃橡胶填充油的生产方法。
背景技术
橡胶填充油是橡胶炼制过程中的重要原料，其质量优劣直接影响所炼制胶料的品质和橡胶制品的质量。
橡胶填充油是橡胶加工的重要原料之一，它能够与橡胶很好的相容，并赋予橡胶良好的弹性和韧性。因此在国内外的轮胎企业中得到广泛的应用。深色橡胶产品及轮胎加工用橡胶填充油含有较多的可致癌的苯并[a]芘等多环芳烃族化合物，对环境和健康非常有害。近年来随着科技的进步，环保意识的加强，环保法规的日益严格，环保型橡胶填充油应运而生，欧洲会议和欧盟理事会于2005年签署了2005／69／EC《关于限制多环芳烃PAHs的指令》，指令中规定：直接投入市场的添加油或用于制造轮胎的添加油中多环芳烃的限量：苯并[a]芘(BaP)低于1 mg／kg，及8种PAHs总量低于10mg／kg。1979年美国环境保护署(US EPA)列出129种优先监控污染物，其中限制了l6种多环芳烃的含量。
我国是轮胎生产大国，生产量占世界的1/4，作为芳烃油最大的下游，轮胎厂每年需要芳烃油20万吨。我国轮胎每年产量的40％左右用于出口，由于欧盟指令的限制，芳烃油使用量有所减少。
目前，在欧洲TDAE是高芳烃油的主流替代品。生产商主要为德国汉胜—罗圣泰集团公司，提供深加工的芳烃油（TDAE），其汉堡工厂生产VIVATEC500和SX500两种牌号。
石科院开发出的具有自主知识产权的正序抽出油溶剂脱蜡技术，可以有效脱除高黏度抽出油中的高凝点组分，降低正序抽出油倾点。中试试验结果表明脱除高凝点组分的正序抽出油可以作为ARE装置的原料，生产环保型芳烃橡胶填充油。
中国石化南阳石蜡精细化工厂于2009年研制出环保型橡胶填充油(简称环保油)，并于当年建成一套环保型橡胶填充油中试装置。
辽河石化公司在实验室以辽河环烷基润滑油馏分油为原料，采用加氢脱酸—糠醛白土工艺进行了高芳值环保型橡胶填充油的研制，研制中尽量保留与橡胶相容性好的环烷烃和芳烃，除去了有毒的多环芳烃。在实验室试制了3种不同黏度牌号的环保型橡胶填充油，其多环芳烃含量能满足环保的要求。
克拉玛依石化公司环烷基环保型橡胶填充油是重质环烷基馏分油，黏度大，多环芳烃含量在7%～8%。该公司将其进行特殊的工艺处理之后，试生产出多环芳烃含量低于3%的高黏度橡胶油填充油，可适用于丁苯橡胶、顺丁橡胶等，满足高档子午线轮胎使用过程对于非致癌物质排放的环保要求，兼顾高性能和环保需求。
现有这些环保芳烃橡胶填充油的生产方法有以下不足：生产工艺复杂，产品若达到多环芳烃含量低于3%，操作困难，指标苛刻；所生产环保芳烃橡胶填充油碳型结构CA值较低，一般在10%-20%，不超过25%；选择的萃取剂对-原料中多环芳烃的溶解选择性低，多环芳烃脱出效率低，使得产品收率低，一般在30%左右。
发明内容
本发明的主要目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种多环芳烃含量低、收率高的环保芳烃橡胶填充油的生产方法及环保芳烃橡胶填充油。
一种环保芳烃橡胶填充油的生产方法，以多组分混合溶剂作为萃取剂，萃取剂从萃取塔上部输入，原料油从萃取塔下部输入，萃取剂与原料油在萃取塔中逆流接触进行萃取，萃取塔的塔顶流出物为精制液，经分离回收溶剂，得到环保芳烃橡胶填充油。
所述的多组分混合溶剂选自糠醛、N-甲基吡咯烷酮、苯酚、α-吡咯烷酮、二甲基亚砜、多元醇、环丁砜其中两种或三种。
所述的萃取剂与原料油在萃取塔中萃取工艺为多级萃取工艺或连续萃取工艺；所述的多级萃取的工艺条件为：温度50-95℃，剂油质量比2：1~10:1，时间20-80分钟；所述的连续萃取工艺条件为：温度50-95℃，剂油质量比2：1~10:1，时间20-80分钟。
所述的原料油为普通高芳烃橡胶填充油、或其他润滑油糠醛抽出油组分、或高沸点芳烃组分。
所述萃取剂对原料油中多环芳烃的溶解选择性高于85%，同时对原料油中非多环芳烃以外烃类溶解选择性低于35%。
所述的环保芳烃橡胶填充油中多环芳烃低于3%，碳型结构CA%高于25%，同时环保芳烃橡胶填充油生产收率在占原料中比例大于45%。
一种根据所述的生产方法得到的环保芳烃橡胶填充油。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
a.本发明中高芳烃橡胶填充油是较好的生产环保芳烃橡胶填充油的原料。以其为原料试验研制的环保芳烃橡胶填充油性能达到了同类进口产品（德国汉胜环保橡胶油和俄罗斯TDAE）的性能水平，某些性质更为优越。
b. 本发明的产品性能稳定，多次试验本发明环保芳烃橡胶填充油样品的多环芳烃含量3%以下，大多在2.5%以下；其碳型结构分布均匀，环保芳烃橡胶填充油的碳型结构CA%为29%，CA%很高。
c.本发明环保芳烃橡胶填充油采用多组分高效溶剂多级萃取工艺或连续萃取工艺。较优工艺条件为：温度70℃，剂油比2：1~10:1，累计时间20-80分钟。
d. 本发明环保芳烃橡胶填充油收率大于45%，一般为48-52%，。比国内其他企业高出10-25%，成品环保芳烃橡胶填充油成本较低，经济效益有显著优势。
e. 本发明环保芳烃橡胶填充油生产方法中的副产品高芳烃油，其收率48-52%，粘度较高，可以进一步通过加氢改质等工艺加工成其他相关产品。
e. 本发明具有可实施性，其工艺简洁，条件温和，操作稳定，基本不产生三废，产品质量较好，产品结构合理，市场前景良好。
附图说明
图1是本发明环保芳烃橡胶填充油的生产方法的一个工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
一种环保芳烃橡胶填充油的生产方法，以多组分混合溶剂作为萃取剂，萃取剂从萃取塔上部输入，原料油从萃取塔下部输入，萃取剂与原料油在萃取塔中逆流接触进行萃取，萃取塔的塔顶流出物为精制液，经分离回收溶剂，得到环保芳烃橡胶填充油（产品A）。所述的萃取塔塔底抽出液经蒸发、汽提回收溶剂循环使用。另外，所述的萃取塔塔底抽出液经分离回收溶剂后得到高芳烃油（产品B），可进一步加工利用。
所述的多组分混合溶剂选自糠醛、N-甲基吡咯烷酮、苯酚、α-吡咯烷酮、二甲基亚砜、多元醇、环丁砜其中两种或三种。
所述的萃取剂与原料油在萃取塔中萃取工艺为多级萃取工艺或连续萃取工艺；所述的多级萃取的工艺条件为：温度50-95℃，剂油质量比2：1~10:1，时间20-80分钟；所述的连续萃取工艺条件为：温度50-95℃，剂油质量比2：1~10:1，时间20-80分钟。
所述的原料油为普通高芳烃橡胶填充油、或其他润滑油糠醛抽出油组分、或高沸点芳烃组分。
所述萃取剂对原料油中多环芳烃的溶解选择性高于85%，同时对原料油中非多环芳烃以外烃类溶解选择性低于35%。
所述的环保芳烃橡胶填充油中多环芳烃低于3%，碳型结构CA%高于25%，同时环保芳烃橡胶填充油生产收率在占原料中比例大于45%。
一种根据所述的生产方法得到的环保芳烃橡胶填充油。
实施例 1
如图1所示，一种环保芳烃橡胶填充油的生产方法，以多组分混合溶剂作为萃取剂，采用多级萃取工艺进行萃取，萃取剂从萃取塔上部输入，原料油从萃取塔下部输入，萃取剂与原料油在萃取塔中逆流接触，萃取塔塔顶流出物为精制液，经蒸发、气提回收溶剂，得到环保芳烃橡胶填充油。所述的萃取塔塔底抽出液经蒸发、汽提回收溶剂循环使用。本领域技术人员对图1所示的工艺流程进行改变或者调节后，也可以实现本发明。如图1所示，可以实现年生产2.5万吨环保芳烃橡胶填充油以及3万吨高芳烃系列产品。
所述的多组分混合溶剂是糠醛：α-吡咯烷酮：二甲基亚砜体积比为1：（0~1）：（0~1）的混合物，其中第二组分和第三组分含量不同时为0。所述的多级萃取的工艺条件为：温度70℃，剂油质量比（3~7）：1，时间40-80分钟。所述的原料油为高芳橡胶填充油(其多环芳烃含量PCA=24.97%）。
上述工艺生产环保芳烃橡胶填充油项目生产的原料产品性质及物料一种平衡表如下：
实施例 2
所述的多组分混合溶剂是N-甲基吡咯烷酮：多元醇：环丁砜体积比为1：（0-1）：（0-1）的混合物，其中第二组分和第三组分含量不同时为0。所述的萃取工艺为连续萃取工艺，工艺条件为：温度95℃，剂油质量比（2-5）：1，时间50-80分钟；其余同实施例1, 原料油为高芳烃油(其多环芳烃PCA=62%）；产品环保芳烃橡胶填充油收率19.3%，其多环芳烃PCA为0.98%。

Claims (7)

1.一种环保芳烃橡胶填充油的生产方法，其特征在于，以多组分混合溶剂作为萃取剂，萃取剂从萃取塔上部输入，原料油从萃取塔下部输入，萃取剂与原料油在萃取塔中逆流接触进行萃取，萃取塔的塔顶流出物为精制液，经分离回收溶剂，得到环保芳烃橡胶填充油。
2.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，所述的多组分混合溶剂选自糠醛、N-甲基吡咯烷酮、苯酚、α-吡咯烷酮、二甲基亚砜、多元醇、环丁砜其中两种或三种。
3.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，所述的萃取剂与原料油在萃取塔中萃取工艺为多级萃取工艺或连续萃取工艺；所述的多级萃取的工艺条件为：温度50-95℃，剂油质量比2：1~10:1，时间20-80分钟；所述的连续萃取工艺条件为：温度50-95℃，剂油质量比2：1~10:1，时间20-80分钟。
4.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，所述的原料油为普通高芳烃橡胶填充油、或其他润滑油糠醛抽出油组分、或高沸点芳烃组分。
5. 根据权利要求1-3任一项所述的生产方法，其特征在于，所述萃取剂对原料油中多环芳烃的溶解选择性高于85%，同时对原料油中非多环芳烃以外烃类溶解选择性低于35%。
6.根据权利要求1-3任一项所述的生产方法，其特征在于，所述的环保芳烃橡胶填充油中多环芳烃低于3%，碳型结构CA%高于25%，同时环保芳烃橡胶填充油生产收率在占原料中比例大于45%。
7.一种根据权利要求1所述的生产方法得到的环保芳烃橡胶填充油。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111205885A (zh) * 2018-11-22 2020-05-29 中国石油天然气股份有限公司 一种环保轮胎橡胶油及其制备方法
CN111518324A (zh) * 2019-02-03 2020-08-11 中国石油天然气股份有限公司 环保型充油丁苯橡胶及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101591453A (zh) * 2009-05-08 2009-12-02 中国石油化工股份有限公司河南油田分公司南阳石蜡精细化工厂 一种环保型橡胶填充油的生产方法
CN101831320A (zh) * 2010-06-02 2010-09-15 王浩文 一种新型环保生物橡胶轮胎填充油的生产工艺
CN101906317A (zh) * 2010-08-09 2010-12-08 华中科技大学 用催化裂解油浆制取环保芳烃油的方法
CN102517074A (zh) * 2011-11-22 2012-06-27 山东江山高分子材料有限公司 一种环保型橡胶填充油的生产方法
CN104212479A (zh) * 2013-06-05 2014-12-17 中国石油天然气股份有限公司 一种生产橡胶填充油或润滑油的溶剂精制方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101591453A (zh) * 2009-05-08 2009-12-02 中国石油化工股份有限公司河南油田分公司南阳石蜡精细化工厂 一种环保型橡胶填充油的生产方法
CN101831320A (zh) * 2010-06-02 2010-09-15 王浩文 一种新型环保生物橡胶轮胎填充油的生产工艺
CN101906317A (zh) * 2010-08-09 2010-12-08 华中科技大学 用催化裂解油浆制取环保芳烃油的方法
CN102517074A (zh) * 2011-11-22 2012-06-27 山东江山高分子材料有限公司 一种环保型橡胶填充油的生产方法
CN104212479A (zh) * 2013-06-05 2014-12-17 中国石油天然气股份有限公司 一种生产橡胶填充油或润滑油的溶剂精制方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111205885A (zh) * 2018-11-22 2020-05-29 中国石油天然气股份有限公司 一种环保轮胎橡胶油及其制备方法
CN111205885B (zh) * 2018-11-22 2021-08-27 中国石油天然气股份有限公司 一种环保轮胎橡胶油及其制备方法
CN111518324A (zh) * 2019-02-03 2020-08-11 中国石油天然气股份有限公司 环保型充油丁苯橡胶及其制备方法
CN111518324B (zh) * 2019-02-03 2022-08-05 中国石油天然气股份有限公司 环保型充油丁苯橡胶及其制备方法

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