CN102634276A - 一种聚苯胺重防腐涂料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种聚苯胺重防腐涂料及其制备方法，涉及一种防腐蚀涂料。提供一种所制备的防腐涂料不仅防腐蚀性能强，而且具有防污、抗静电能力的聚苯胺重防腐涂料及其制备方法。聚苯胺重防腐涂料按质量比的原料组成如下：聚苯胺与蒙脱土复合材料8～15，云母粉10～15，滑石粉10～15，石英粉15～20，基体树脂30～40，改性树脂0～5，颜料0～3，消泡剂0.5～1.0，分散剂0.5～1.0，流平剂0.5～1.0，成膜助剂0.5～1.0，溶剂30～40。先制备聚苯胺与蒙脱土复合材料，包括蒙脱土的预处理、苯胺原位插层反应、聚苯胺与蒙脱土插层复合物的合成；最好制备聚苯胺重防腐涂料。

Description

一种聚苯胺重防腐涂料及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种防腐蚀涂料，尤其是涉及一种以聚苯胺与蒙脱土插层复合物为主要成分的重防腐蚀涂料及其制备方法。

背景技术

众所周知，金属腐蚀给人类造成的危害和损失是惊人的，据统计，全世界每年因腐蚀生锈的金属约为年产量的20％～40％，由此带来的经济损失约10000亿美元。据不完全的统计，我国每年因腐蚀造成的经济损失约占国民生产总值的4％，超过了火灾、风灾和地震造成的损失的总和，至少达二百亿元。金属防腐蚀技术的开发及应用迫在眉睫。

在各种防腐蚀技术中，涂覆防腐蚀涂料是应用最广泛，也是最经济、实用、有效的方法。但是，市场上常用的防腐蚀涂料往往含有大量的有机溶剂、铅、铬酸盐等毒害物质，在制备和使用过程中会造成较大的环境污染。目前应用较为普遍的环氧富锌漆，所需锌含量较高，不仅消耗了大量的锌资源，还会对环境造成严重的重金属污染。因此，寻找新型的无毒、高防腐蚀性能的防污防腐蚀涂料已成为人们研究的一个方向。

聚苯胺作为一种导电聚合物，由于原料廉价易得，制备简单方便，优异的电化学性能和良好的化学稳定性，并且在制备和使用过程中不存在环境污染问题，日益受到人们关注。然而，由于聚苯胺不溶不熔，限制了其在技术上的广泛应用。现有的聚苯胺防腐蚀涂料主要有以下两种：(1)电化学形成聚苯胺涂层，但这种方法不适用于现场施工及大型金属部件的防腐蚀处理，也不适用于产业化生产。(2)将聚苯胺与常用的成膜树脂共混制备成复合涂料，该方法克服了电化学聚合方法的不足，为目前主要研究领域，但所需聚苯胺的添加量较高，经济效益有待提高。

蒙脱土(MMT)是一种天然的一维无机纳米材料，具有优良的流变性、较好的热稳定性、良好的可塑性和易于插层或分离的间层结构。

目前，已有许多研究者对蒙脱土与聚苯胺复合物及其导电防腐蚀性能进行了研究。如CN101314697A【一种氯醚聚苯胺防腐涂料及其制备方法】公开了一种以聚苯胺、拜尔铁红为防腐填料，氯醚树脂、高氯化聚乙烯树脂和环氧树脂为复配基体树脂的防腐蚀涂料，提高了涂层防腐性能。CN101643618A【无毒聚苯胺改性防腐涂料及其制备方法】公开了一种无毒改性涂料的制备方法，利用氧化聚合法在防锈颜料表面上形成一层聚苯胺包覆层，处理后的防锈颜料对金属具有钝化作用。CN101928499A【利用聚苯胺/凹土复合微粒制备防腐蚀保护涂料的方法及应用】公开了一种以原位聚合法在凹土表面聚合聚苯胺，合成聚苯胺/凹土复合材料，并以丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯三元共聚物为成膜基体，制备防腐蚀涂料，具有良好的均匀性、粘附性和涂覆工艺性能。CN1381530A【以粘土矿物为载体的聚苯胺复合材料及制备方法】公开了一种以质子酸掺杂的导电聚苯胺，经原位聚合包覆在粘土矿物表面上，这种复合材料具有粘土材料的易分散性、聚苯胺的导电性和防腐性能。CN101265361A【酸掺杂导电聚苯胺/有机粘土纳米复合材料的制备方法】公开了一种以氨基磺酸掺杂的聚苯胺/纳米蒙脱土复合插层材料的制备方法，可用于功能性填料。

发明内容

本发明的目的旨在提供一种所制备的防腐涂料不仅防腐蚀性能强，而且具有防污、抗静电能力的聚苯胺重防腐涂料及其制备方法。

本发明的技术方案是以聚苯胺及经双子表面活性剂活化改性的蒙脱土合成的复合导电材料为主要防腐蚀添加剂。

本发明所述聚苯胺重防腐涂料按质量比的原料组成如下：聚苯胺与蒙脱土复合材料8～15，云母粉10～15，滑石粉10～15，石英粉15～20，基体树脂30～40，改性树脂0～5，颜料0～3，消泡剂0.5～1.0，分散剂0.5～1.0，流平剂0.5～1.0，成膜助剂0.5～1.0，溶剂30～40。

所述聚苯胺与蒙脱土复合材料可采用聚苯胺及经双子表面活性剂活化改性的蒙脱土合成的复合导电材料。

所述云母粉、滑石粉、石英粉的粒径细度均可为800～1000目。

所述基体树脂可选自环氧树脂、氟碳树脂、聚氨酯树脂、氨基树脂、丙烯酸树脂、醇酸树脂、聚酯树脂等中的一种。

所述改性树脂可选自脲醛树脂、三聚氰胺树脂、酚醛树脂等中的一种。

所述颜料可选自钛白粉、炭黑、氧化铁红、群青、柠檬铬黄等中的一种。

所述溶剂可选自1，4-丁二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙酮、二甲苯、正丁醇、甲基异丁基酮、无水乙醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯等中的至少一种。

所述消泡剂可选自有机硅类消泡剂、无机硅类消泡剂、非有机硅消泡剂等中的一种，如德国毕克公司生产的BYK302、BYK065、BYK20、BYK011、BYK053或埃夫卡公司生产的Efka2018中的一种。

所述分散剂可选自溶剂型分散剂或润湿分散剂，如德国毕克公司生产的BYK101、BYK161、BYK163，或埃夫卡公司生产的Efka5044。

所述流平剂可选自乙二醇单丁醚、聚二甲基硅氧烷、有机硅流平剂等中的一种，所述有机硅流平剂可采用德国毕克公司生产的BYK306、BYK310、BYK356、BYK390等有机硅流平剂中的一种。

所述成膜助剂可选自丁基卞醇乙酸酯、乙二醇丁醚醇酸酯、乙二醇苯醚、二元酸二甲酯类、丙二醇丙醚、二元酸二乙酯类等中的一种。

所述聚苯胺重防腐涂料的制备方法包括以下步骤：

(1)聚苯胺与蒙脱土复合材料的制备

1)蒙脱土的预处理

将50份的蒙脱土加到500份的蒸馏水中分散，在40～80℃下经搅拌机以600～1000r/min的速度搅拌均匀，形成悬浮体系，静置24h以上，去除蒙脱土中无膨润性的杂质，然后加入质子酸控制悬浮液pH值在1～3，进行质子活化作用，形成的悬浮液备用；将5～10份有机活化剂溶在50～100份的蒸馏水中后缓慢滴加到备用的悬浮液中，搅拌4～6h，再离心分离1～2h，得到插层结构的有机活化蒙脱土悬浮液，静置后，干燥，研磨后过800目筛，得到粒子大小在15～20μm的插层结构的有机活化蒙脱土粉末；

2)苯胺原位插层反应

将50份有机活化蒙脱土加到500份的1mol/L的质子酸溶液中分散，在40～60℃下经搅拌机以600～1000r/min的速度搅拌均匀，形成悬浮体系，加入乳化剂1～2份形成乳液悬浮体系，持续搅拌1～2h；于搅拌中，将8～10份的苯胺单体加入到悬浮液进行苯胺原位插层反应，继续搅拌4～6h使插层充分；

3)聚苯胺与蒙脱土插层复合物的合成

在0～20℃条件下，将与苯胺单体同摩尔量的氧化剂溶解在40～60份质子酸溶液中，缓慢滴加入所述含苯胺的悬浮液中，在氮气保护下，反应6～8h，反应结束后在水中进行超声分散，再进行离心分离，所得的沉淀用去离子水、丙酮反复洗涤至滤液呈中性，将所得沉淀干燥，经研磨得到墨绿色的聚苯胺与蒙脱土插层复合导电材料粉末-聚苯胺与蒙脱土复合材料；

所述质子酸为盐酸、硫酸、磺基水杨酸(C₇H₆O₆S·2H₂O)、十二烷基苯磺酸或邻苯二甲酸；

所述有机活化剂为高活性的季铵盐双子表面活性剂，可选自双[N，N-二甲基十二烷基(十八烷基)酰胺]乙基双氯/溴化铵、二(2-羟基-5-壬基苯基)甲烷-氧-二(2-羟丙基三羟乙基)氯/溴化铵、乙撑基[(十四酰胺丙基二甲基/十六酰胺丙基二甲基)氯/溴化铵]、乙撑基[(十六酰胺丙基二甲基/十八酰胺丙基二甲基)氯/溴化铵]的至少一种；

所述氧化剂为过硫酸铵((NH₄)₂S₂O₈)、过硫酸钾(K₂S₂O₈)、三氯化铁(FeCl₃)或硫酸铁(Fe₂(SO₄)₃)；

所述乳化剂为十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、十二烷基磺酸钠、双烷氧基双磷酸盐或异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐；

(2)聚苯胺重防腐涂料的制备

按重防腐蚀涂料的组份配比取8～15份聚苯胺与蒙脱土复合材料、10～15份云母粉、10～15份滑石粉、15～20份石英粉、30～40份基体树脂、0～5份改性树脂、0～3份颜料、0.50～1.0份消泡剂、0.50～1.0份分散剂、0.50～1.0份流平剂，0.50～1.0份成膜助剂、30～40份溶剂混合，在分散机上均匀分散1～4h，过滤后即可得到聚苯胺重防腐涂料。

本发明首先利用高活性的季铵盐双子表面活性剂(分子中含有两个疏水链、两个亲水基团)活化蒙脱土，然后采用原位聚合法将苯胺单体引入蒙脱土间层，引发聚合形成的聚苯胺链段穿插于蒙脱土间层，甚至使蒙脱土解离成独立分散的片层，合成的复合导电材料可有效解决聚苯胺难溶解、难分散、均匀性差、涂覆工艺差等缺点，再以此作为填料制备重防腐涂料。与常规的十二烷基苯磺酸钠或十六烷基溴化铵盐等表面活性剂相比，季铵盐双子表面活性剂的阳离子极大地改变了蒙脱土片层的极性，降低了蒙脱土片层的表面能，增加两相间的亲和性，其插层效果得到显著提高，且制备方法简单，与单一的聚吡咯、聚苯胺等导电防腐涂料相比，导电率得到了显著提高，防腐蚀性能明显增强。此外，还具有防污、抗静电能力，成本低廉，不含有害物质。

附图说明

图1为纳基蒙脱土、经CTAB有机化的蒙脱土、聚苯胺与CTAB有机化蒙脱土的插层复合物的XRD衍射图。在图1中，横坐标为衍射角2θ(°)，纵坐标为峰的强度(a.u.)；曲线a为纳基蒙脱土，曲线b为CTAB有机化的蒙脱土，曲线c为聚苯胺与CTAB有机化蒙脱土的插层复合物。

图2为本发明制备的聚苯胺与蒙脱土插层复合物的XRD衍射图。在图2中，横坐标为衍射角2θ(°)，纵坐标为峰的强度(a.u.)。

图3为本发明制备的聚苯胺与蒙脱土复合物的放大倍数为20000倍的SEM图。在图3中，标尺为1μm。

图4为本发明制备的聚苯胺与蒙脱土复合物的放大倍数为40000倍的SEM图。在图4中，标尺为300nm。

图5为本发明制备的聚苯胺与蒙脱土复合物的放大倍数为120000倍的TEM图。在图5中，标尺为50nm。

图6为本发明制备的聚苯胺与蒙脱土复合物的放大倍数为200000倍的TEM图。在图6中，标尺为20nm。

图7为使用实施例3制备的基于聚苯胺与蒙脱土复合物的重防腐涂料涂层的表面扫描电镜图，放大倍数为5000倍。在图7中，标尺为1μm。

图8为使用实施例3制备的基于聚苯胺与蒙脱土复合物的重防腐涂料涂层的横截断面的扫描电镜图，放大倍数为10000倍。在图8中，标尺为1μm。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作进一步说明。

实施例1

步骤1：将50g蒙脱土加到500mL蒸馏水中，在60℃下经搅拌机以800r/min的速度搅拌均匀，形成悬浮体系，静置24h，去除蒙脱土中无膨润性的杂质。将少量1mol/L的盐酸溶液加入到悬浮液中，控制悬浮液pH值在1～3，进行质子活化作用，形成悬浮液备用；将5g双[N，N-二甲基十二烷基(十八烷基)酰胺]乙基双氯化铵溶在50mL蒸馏水中缓慢滴加到所述悬浮液中，边滴加边搅拌4h，再离心分离得到插层结构的有机活化蒙脱土悬浮液，过滤，在60℃下真空干燥12h，研磨后过800目筛，得到粒子大小在15～20μm的插层结构的有机活化蒙脱土粉末；

步骤2：将50g有机活化蒙脱土加到500ml的1mol/L的盐酸溶液中分散，在40℃下经搅拌机以800r/min的速度搅拌均匀，形成悬浮体系，加入十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)1.2g形成乳液悬浮体系，持续搅拌1h。于搅拌中，将8g苯胺单体溶于10mL1mol/L的盐酸溶液中加入到悬浮乳液中进行苯胺原位插层反应，继续搅拌4h使插层充分；

步骤3：在冰浴条件下，将20g过硫酸铵((NH₄)₂S₂O₈)溶解在30mL1mol/L的盐酸溶液中，缓慢滴加入苯胺悬浮乳液中，在氮气保护下，反应8h。反应结束后先在水中进行超声分散，再进行离心分离，所得的沉淀用去离子水、工业丙酮反复洗涤，直至滤液呈中性。将所得沉淀在60℃下真空干燥24h，经研磨得到聚苯胺与蒙脱土插层复合物粉末；

步骤4：取10.0g所述蒙脱土与聚苯胺复合物粉末、12g云母粉、12g滑石粉、15g石英粉，与30g醇酸树脂、4g酚醛树脂、1g氧化铁红、0.6g Efka2018、0.6g Efka5044、0.6gBYK306、0.6g乙二醇丁醚醇酸酯、40mL无水乙醇混合，在高速分散机上均匀分散2h，即可得到聚苯胺与蒙脱土复合重防腐涂料。

将步骤3得到的聚苯胺与蒙脱土插层复合物与其他蒙脱土材料进行XRD衍射分析，从图1的纳基蒙脱土(图1a)、经CTAB有机化的蒙脱土(图1b)、聚苯胺与CTAB有机化蒙脱土的插层复合物(图1c)的XRD衍射图可以看出，随着蒙脱土被有机化改性，衍射峰逐步向低角度方向移动，通过Debye-Scherrer公式Dhkl＝kλ/βcosθ计算可知，蒙脱土的片层结构被逐渐剥离，片层宽度增加，计算结果显示：蒙脱土的片层间距分别为a＝1.54nm，b＝2.24nm，c＝3.15nm。图2与图1的区别特征在于，聚苯胺与蒙脱土插层复合物的有机化处理采用的是高活性的季铵盐双子表面活性剂，从图2中可见在2θ＝0～8°范围内基本上无衍射峰，可知制备的聚苯胺与蒙脱土复合物中蒙脱土片层基本上处于被剥离分散状态，剥离效果比聚苯胺与CTAB有机化蒙脱土的插层复合物(图1c)要好。

从聚苯胺与蒙脱土复合物的SEM图(图3、图4)可以清晰地看到蒙脱土片层及插层于其中的聚苯胺纳米线。从聚苯胺与蒙脱土复合物的TEM图(图5、图6)可以清晰地看到被剥离的片层结构。

对所制备的聚苯胺与蒙脱土复合重防腐涂料的附着力、耐冲击力、防腐蚀等性能进行测试，结果见表1。

实施例2

步骤1、将50g蒙脱土加到500mL蒸馏水中，在60℃下经搅拌机以800r/min的速度搅拌均匀，形成悬浮体系，静置24h，去除蒙脱土中无膨润性的杂质。将少量1mol/L的硫酸溶液加入到悬浮液中，控制悬浮液pH值在1～3，进行质子活化作用，形成悬浮液备用；再将5g二(2-羟基-5-壬基苯基)甲烷-氧-二(2-羟丙基三羟乙基)氯化铵溶在50mL蒸馏水缓慢滴加到备用的悬浮液中，边滴加边搅拌3h，再离心分离得到插层结构的有机活化蒙脱土悬浮液，静置、过滤，在60℃下真空干燥20h，研磨后过800目筛，得到粒子大小在15～20μm的插层结构的有机活化蒙脱土粉末；

步骤2、将50g有机活化蒙脱土加到500ml的1mol/L的硫酸溶液中分散，在60℃下经搅拌机以800r/min的速度搅拌均匀，形成悬浮体系，加入十二烷基磺酸钠1.5g形成乳液悬浮体系，持续搅拌1h。于搅拌中，将10g苯胺单体溶于15mL1mol/L的硫酸溶液加入到悬浮乳液中进行苯胺原位插层反应，继续搅拌4h使插层充分；

步骤3、在冰浴条件下，将24.6g过硫酸铵((NH₄)₂S₂O₈)溶解在40mL硫酸溶液中，缓慢滴加入苯胺悬浮乳液中，在氮气保护下，反应8h。反应结束后先在水中进行超声分散，再进行离心分离，所得的沉淀用去离子水、工业丙酮反复洗涤，直至滤液呈中性。将所得沉淀在60℃下真空干燥24h，经研磨得到聚苯胺与蒙脱土插层复合物粉末；

步骤4、取10.0g所述蒙脱土与聚苯胺复合物粉末、15g云母粉、15g滑石粉、20g石英粉，与35g氟碳树脂、4.0g脲醛树脂、35mL工业丙酮、0.5g BYK11、0.5g Efka5044、0.60g乙二醇苯醚、0.6g BYK310加入所述体系，在高速分散机上均匀分散2h，过滤即可得到聚苯胺与蒙脱土复合重防腐涂料。

对所制备的聚苯胺与蒙脱土复合重防腐涂料的附着力、耐冲击力、防腐蚀等性能进行测试，结果见表1。

实施例3

步骤1、将50g蒙脱土加到500mL蒸馏水中，在60℃下经搅拌机以800r/min的速度搅拌均匀，形成悬浮体系，静置24h，去除蒙脱土中无膨润性的杂质。将少量1mol/L的磺基水杨酸溶液加入到悬浮液中，控制悬浮液pH值在1～3，进行质子活化作用，形成悬浮液备用；再将5g乙撑基[(十四酰胺丙基二甲基/十六酰胺丙基二甲基)氯化铵]溶在50mL蒸馏水中缓慢滴加到备用的悬浮液中，边滴加边搅拌4h，再离心分离得到插层结构的有机活化蒙脱土悬浮液，静置、过滤，在60℃下真空干燥24h，研磨后过800目筛，得到粒子大小在15～20μm的插层结构的有机活化蒙脱土粉末。

步骤2、将50g有机活化蒙脱土加到500mL1mol/L的磺基水杨酸溶液中分散，在60℃下经搅拌机以800r/min的速度搅拌均匀，形成悬浮体系，加入5.0g异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐形成乳液悬浮体系，持续搅拌1h。于搅拌中，将12g苯胺单体溶在15mL1mol/L磺基水杨酸中加入到悬浮乳液中进行苯胺原位插层反应，继续搅拌4h使插层充分；

步骤3、在室温下，将29.5g过硫酸铵((NH₄)₂S₂O₈)溶解在40mLmol/L的磺基水杨酸溶液中，缓慢滴加入苯胺悬浮乳液中，在氮气保护下，反应6h。反应结束后先在水中进行超声分散，再进行离心分离，所得的沉淀用去离子水、工业丙酮反复洗涤，直至滤液呈中性。将所得沉淀在60℃下真空干燥24h，经研磨得到聚苯胺与蒙脱土插层复合物粉末。

步骤4、取10.0g所述蒙脱土与聚苯胺复合物粉末、15g云母粉、15g滑石粉、20g石英粉，40g环氧树脂E42、4.0g三聚氰胺树脂、20mL二甲苯、10mL正丁醇、10mL甲基异丁基酮、0.5gBYK065、0.5g BYK161、0.5g乙二醇单丁醚、0.5g丙二醇丙醚，在高速球磨分散机上均匀分散1h，得到A组分散体系。

步骤5、取聚酰胺651固化剂12.5g、20mL二甲苯、0.3g BYK065、0.3g BYK161、0.3g乙二醇单丁醚、0.3g乙二醇单丁醚，于球磨分散机中均匀搅拌分散1h，得B组分分散体系。使用时将A、B组分按16.5∶3.5的比例混合均匀，并视施工需要添加适量溶剂或不需溶剂，于1～2h内涂覆均匀，在室温下固化24小时即成重防腐涂层。

从图7可以看到涂层表面的蒙脱土片层，从图8可以清晰地看到涂层横截断面处的蒙脱土剥离的片层。

对所制备的聚苯胺与蒙脱土复合重防腐涂料的附着力、耐冲击力、防腐蚀等性能进行测试，结果见表1。

对比例

取常规防锈底漆涂覆在金属样板上，然后对涂层的附着力、耐冲击力、防腐蚀等性能进行测试，并与本发明所制备的聚苯胺与蒙脱土复合重防腐涂料相对比，结果见表1。

表1

对比结果显示，在防腐性能方面(耐盐雾性、耐盐水性)，聚苯胺与蒙脱土复合重防腐涂料明显强于常规的防锈底漆，具有优异的防腐蚀效果。

Claims (10)

1.一种聚苯胺重防腐涂料，其特征在于按质量比的原料组成如下：聚苯胺与蒙脱土复合材料8～15，云母粉10～15，滑石粉10～15，石英粉15～20，基体树脂30～40，改性树脂0～5，颜料0～3，消泡剂0.5～1.0，分散剂0.5～1.0，流平剂0.5～1.0，成膜助剂0.5～1.0，溶剂30～40。

2.如权利要求1所述的一种聚苯胺重防腐涂料，其特征在于所述聚苯胺与蒙脱土复合材料采用聚苯胺及经双子表面活性剂活化改性的蒙脱土合成的复合导电材料。

3.如权利要求1所述的一种聚苯胺重防腐涂料，其特征在于所述云母粉、滑石粉、石英粉的粒径细度均为800～1000目。

4.如权利要求1所述的一种聚苯胺重防腐涂料，其特征在于所述基体树脂选自环氧树脂、氟碳树脂、聚氨酯树脂、氨基树脂、丙烯酸树脂、醇酸树脂、聚酯树脂中的一种；所述改性树脂选自脲醛树脂、三聚氰胺树脂、酚醛树脂中的一种。

5.如权利要求1所述的一种聚苯胺重防腐涂料，其特征在于所述颜料选自钛白粉、炭黑、氧化铁红、群青、柠檬铬黄中的一种；所述溶剂可选自1，4-丁二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙酮、二甲苯、正丁醇、甲基异丁基酮、无水乙醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯中的至少一种。

6.如权利要求1所述的一种聚苯胺重防腐涂料，其特征在于所述消泡剂选自有机硅类消泡剂、无机硅类消泡剂、非有机硅消泡剂中的一种；所述分散剂可选自溶剂型分散剂或润湿分散剂。

7.如权利要求1所述的一种聚苯胺重防腐涂料，其特征在于所述流平剂选自乙二醇单丁醚、聚二甲基硅氧烷、有机硅流平剂中的一种。

8.如权利要求1所述的一种聚苯胺重防腐涂料，其特征在于所述成膜助剂选自丁基卞醇乙酸酯、乙二醇丁醚醇酸酯、乙二醇苯醚、二元酸二甲酯类、丙二醇丙醚、二元酸二乙酯类中的一种。

9.如权利要求1～8任意一种所述的聚苯胺重防腐涂料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)聚苯胺与蒙脱土复合材料的制备

1)蒙脱土的预处理

将50份的蒙脱土加到500份的蒸馏水中分散，在40～80℃下经搅拌机以600～1000r/min的速度搅拌均匀，形成悬浮体系，静置24h以上，去除蒙脱土中无膨润性的杂质，然后加入质子酸控制悬浮液pH值在1～3，进行质子活化作用，形成的悬浮液备用；将5～10份有机活化剂溶在50～100份的蒸馏水中后缓慢滴加到备用的悬浮液中，搅拌4～6h，再离心分离1～2h，得到插层结构的有机活化蒙脱土悬浮液，静置后，干燥，研磨后过800目筛，得到粒子大小在15～20μm的插层结构的有机活化蒙脱土粉末；

2)苯胺原位插层反应

将50份有机活化蒙脱土加到500份的1mol/L的质子酸溶液中分散，在40～60℃下经搅拌机以600～1000r/min的速度搅拌均匀，形成悬浮体系，加入乳化剂1～2份形成乳液悬浮体系，持续搅拌1～2h；于搅拌中，将8～10份的苯胺单体加入到悬浮液进行苯胺原位插层反应，继续搅拌4～6h使插层充分；

3)聚苯胺与蒙脱土插层复合物的合成

在0～20℃条件下，将与苯胺单体同摩尔量的氧化剂溶解在40～60份质子酸溶液中，缓慢滴加入所述含苯胺的悬浮液中，在氮气保护下，反应6～8h，反应结束后在水中进行超声分散，再进行离心分离，所得的沉淀用去离子水、丙酮反复洗涤至滤液呈中性，将所得沉淀干燥，经研磨得到墨绿色的聚苯胺与蒙脱土插层复合导电材料粉末-聚苯胺与蒙脱土复合材料；

(2)聚苯胺重防腐涂料的制备

按重防腐蚀涂料的组份配比取8～15份聚苯胺与蒙脱土复合材料、10～15份云母粉、10～15份滑石粉、15～20份石英粉、30～40份基体树脂、0～5份改性树脂、0～3份颜料、0.50～1.0份消泡剂、0.50～1.0份分散剂、0.50～1.0份流平剂，0.50～1.0份成膜助剂、30～40份溶剂混合，在分散机上均匀分散1～4h，过滤后即可得到聚苯胺重防腐涂料。

10.如权利要求9所述的聚苯胺重防腐涂料的制备方法，其特征在于在步骤(1)的第3)部分中，

所述质子酸为盐酸、硫酸、磺基水杨酸、十二烷基苯磺酸或邻苯二甲酸；

所述有机活化剂为高活性的季铵盐双子表面活性剂，可选自双[N，N-二甲基十二烷基(十八烷基)酰胺]乙基双氯/溴化铵、二(2-羟基-5-壬基苯基)甲烷-氧-二(2-羟丙基三羟乙基)氯/溴化铵、乙撑基[(十四酰胺丙基二甲基/十六酰胺丙基二甲基)氯/溴化铵]、乙撑基[(十六酰胺丙基二甲基/十八酰胺丙基二甲基)氯/溴化铵]的至少一种；

所述氧化剂为过硫酸铵、过硫酸钾、三氯化铁或硫酸铁；

所述乳化剂为十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基磺酸钠、双烷氧基双磷酸盐或异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐。

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