CN102633999B - 一种p-n阻燃剂及其制备方法 - Google Patents

一种p-n阻燃剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及材料阻燃领域，具体涉及一种N-P阻燃剂及其制备方法。本发明首先是通过AB2型单体合成端羟基超支化聚合物，然后与磷酸化剂反应制备一种N-P阻燃剂。本发明中磷酸化剂是三氯氧磷、三氯化磷、磷酸、聚磷酸和五氧化二磷。本发明制备的N-P阻燃剂水溶性好，特别适合水性聚氨酯的阻燃，且合成简单、无污染、成本低廉。

Description

一种P-N阻燃剂及其制备方法
技术领域
本发明属于材料阻燃领域，具体涉及一种P-N阻燃剂及其制备方法。
背景技术
近年来，材料的阻燃性能越来越受到人们的关注。在阻燃剂的开发和应用中，N-P系阻燃剂发展迅速。N、P间的增效和协同作用，使得这类化合物具有良好的阻燃性能，同时发烟量小，有毒气体生成量少，所以它已经成为今后阻燃剂开发的一个方向。
N-P系阻燃剂阻燃的机理是：N与P阻燃的协同作用。首先N系阻燃剂受热后分解产生的气体与P系阻燃剂分解生成的焦磷酸保护膜形成磷-碳泡沫隔热层；其次是磷的氧化物与氮的氧化物形成一种与焦化炭结成的糊浆状覆盖物，中断燃烧的链锁反应。
发明内容
本发明的第一个目的是提供一种N-P阻燃剂，其结构式为：
Figure BDA0000157722350000011
本发明的第二个目的是提供上述阻燃剂的制备方法。
其制备过程如下：
1)AB2型单体的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的二乙醇胺和5～15ml的甲醇，在室温下搅拌混合至二乙醇胺完全溶解，然后缓慢滴加0.1～0.4mol的丙烯酸甲酯后升温至30～50℃，恒温反应2～4h，然后抽真空除去过量甲醇和丙烯酸甲酯，得无色透明油状AB2型单体；
2)端羟基超支化聚合物的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的三羟甲基丙烷和0.1～0.5g的对甲苯磺酸，升温至100～120℃，开始搅拌，待固体完全溶解后缓慢滴加0.1～0.4mol的AB2型单体，在100～120℃反应2～4h后，转移到旋转蒸发仪中继续反应，直到体系不再有气泡鼓出为止，得到黄色的黏稠液体即端羟基超支化聚合物；
3)P-N阻燃剂的合成：
在三口烧瓶中加入端羟基超支化聚合物，升温至25～50℃，再加入磷酸化剂，搅拌混合均匀，升温反应1～6h，反应完成后加水，水解1～2h，调节温度为30～50℃，用氢氧化钠中和到pH值为6.0～8.0，调节固体含量在60％～80％得到P-N阻燃剂。
所述的磷酸化剂为三氯氧磷，端羟基超支化聚合物中的羟基与三氯氧磷的摩尔比为：1～3∶1，搅拌混合均匀后升温到30～60℃反应。
所述的磷酸化剂为三氯化磷，端羟基超支化聚合物中的羟基与三氯化磷的摩尔比为：2.5～3.5∶1，搅拌混合均匀后升温到0～35℃反应。
所述的磷酸化剂为磷酸，端羟基超支化聚合物中的羟基与磷酸的摩尔比为：0.5∶～1.5∶1，搅拌混合均匀后升温到60～120℃反应。
所述的磷酸化剂为聚磷酸，端羟基超支化聚合物中的羟基与聚磷酸的摩尔比为：2.5～3.5∶1，搅拌混合均匀后升温到70～130℃反应。
所述的磷酸化剂为五氧化二磷，端羟基超支化聚合物中的羟基与五氧化二磷的摩尔比为：2.0～3.5∶1，搅拌混合均匀后升温到50～90℃反应。
与现有技术相比，本发明的优点是：阻燃剂可最终用氢氧化钠中和成盐，水溶性好，且与水性聚氨酯相容性甚好，可用作该类聚合物专用阻燃剂，同时反应操作简单、无污染、成本低廉。
具体实施方式
下面将通过实施例对本发明做详细的说明。
本发明提供一种N-P阻燃剂及制备方法，其分子单体结构如下：
Figure BDA0000157722350000031
合成方法通过下述实施例进行详细的说明。
实施例1：
1)AB2型单体的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的二乙醇胺和5ml的甲醇，在室温下搅拌混合至二乙醇胺完全溶解，然后缓慢滴加0.2mol的丙烯酸甲酯后升温至30℃，恒温反应4h，然后抽真空除去过量甲醇和丙烯酸甲酯，得无色透明油状AB2型单体；
2)端羟基超支化聚合物的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的三羟甲基丙烷和0.2g的对甲苯磺酸，升温至100℃，开始搅拌，待固体完全溶解后缓慢滴加0.1mol的AB2型单体，在120℃反应2h后，转移到旋转蒸发仪中继续反应，直到体系不再有气泡鼓出为止，得到黄色的黏稠液体即端羟基超支化聚合物；
3)P-N阻燃剂的合成：
在三口烧瓶中加入端羟基超支化聚合物，升温至30℃，再加入三氯氧磷，端羟基超支化聚合物中的羟基与三氯氧磷的摩尔比为：1∶1，搅拌混合均匀后升温到60℃反应1h，反应完成后加水，水解2h，调节温度为50℃，用氢氧化钠中和到pH值为6.0，调节固体含量在80％得到P-N阻燃剂。
实施例2：
1)AB2型单体的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的二乙醇胺和8ml的甲醇，在室温下搅拌混合至二乙醇胺完全溶解，然后缓慢滴加0.3mol的丙烯酸甲酯后升温至40℃，恒温反应3h，然后抽真空除去过量甲醇和丙烯酸甲酯，得无色透明油状AB2型单体；
2)端羟基超支化聚合物的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的三羟甲基丙烷和0.3g的对甲苯磺酸，升温至120℃，开始搅拌，待固体完全溶解后缓慢滴加0.3mol的AB2型单体，在105℃反应3.5h后，转移到旋转蒸发仪中继续反应，直到体系不再有气泡鼓出为止，得到黄色的黏稠液体即端羟基超支化聚合物；
3)P-N阻燃剂的合成：
在三口烧瓶中加入端羟基超支化聚合物，升温至45℃，再加入三氯氧磷，端羟基超支化聚合物中的羟基与三氯氧磷的摩尔比为：2∶1，搅拌混合均匀后升温到45℃反应3h，反应完成后加水，水解1h，调节温度为40℃，用氢氧化钠中和到pH值为7.0，调节固体含量在70％得到P-N阻燃剂。
实施例3：
1)AB2型单体的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的二乙醇胺和10ml的甲醇，在室温下搅拌混合至二乙醇胺完全溶解，然后缓慢滴加0.1mol的丙烯酸甲酯后升温至50℃，恒温反应2h，然后抽真空除去过量甲醇和丙烯酸甲酯，得无色透明油状AB2型单体；
2)端羟基超支化聚合物的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的三羟甲基丙烷和0.5g的对甲苯磺酸，升温至105℃，开始搅拌，待固体完全溶解后缓慢滴加0.2mol的AB2型单体，在115℃反应2.5h后，转移到旋转蒸发仪中继续反应，直到体系不再有气泡鼓出为止，得到黄色的黏稠液体即端羟基超支化聚合物；
3)P-N阻燃剂的合成：
在三口烧瓶中加入端羟基超支化聚合物，升温至25℃，再加入三氯氧磷，端羟基超支化聚合物中的羟基与三氯氧磷的摩尔比为：3∶1，搅拌混合均匀后升温到30℃反应1h，反应完成后加水，水解1.5h，调节温度为30℃，用氢氧化钠中和到pH值为8.0，调节固体含量在60％得到P-N阻燃剂。
实施例4：
1)AB2型单体的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的二乙醇胺和12ml的甲醇，在室温下搅拌混合至二乙醇胺完全溶解，然后缓慢滴加0.4mol的丙烯酸甲酯后升温至35℃，恒温反应3.5h，然后抽真空除去过量甲醇和丙烯酸甲酯，得无色透明油状AB2型单体；
2)端羟基超支化聚合物的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的三羟甲基丙烷和0.4g的对甲苯磺酸，升温至115℃，开始搅拌，待固体完全溶解后缓慢滴加0.4mol的AB2型单体，在100℃反应4h后，转移到旋转蒸发仪中继续反应，直到体系不再有气泡鼓出为止，得到黄色的黏稠液体即端羟基超支化聚合物；
3)P-N阻燃剂的合成：
在三口烧瓶中加入端羟基超支化聚合物，升温至50℃，再加入三氯化磷，端羟基超支化聚合物中的羟基与三氯化磷的摩尔比为：2.5∶1，搅拌混合均匀后升温到35℃反应6h，反应完成后加水，水解2h，调节温度为50℃，用氢氧化钠中和到pH值为6.0，调节固体含量在80％得到P-N阻燃剂。
实施例5：
1)AB2型单体的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的二乙醇胺和15ml的甲醇，在室温下搅拌混合至二乙醇胺完全溶解，然后缓慢滴加0.3mol的丙烯酸甲酯后升温至45℃，恒温反应2.5h，然后抽真空除去过量甲醇和丙烯酸甲酯，得无色透明油状AB2型单体；
2)端羟基超支化聚合物的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的三羟甲基丙烷和0.1g的对甲苯磺酸，升温至110℃，开始搅拌，待固体完全溶解后缓慢滴加0.3mol的AB2型单体，在110℃反应3h后，转移到旋转蒸发仪中继续反应，直到体系不再有气泡鼓出为止，得到黄色的黏稠液体即端羟基超支化聚合物；
3)P-N阻燃剂的合成：
在三口烧瓶中加入端羟基超支化聚合物，升温至40℃，再加入三氯化磷，端羟基超支化聚合物中的羟基与三氯化磷的摩尔比为：3∶1，搅拌混合均匀后升温到20℃反应3h，反应完成后加水，水解1h，调节温度为40℃，用氢氧化钠中和到pH值为7.0，调节固体含量在70％得到P-N阻燃剂。
实施例6：
1)AB2型单体的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的二乙醇胺和5ml的甲醇，在室温下搅拌混合至二乙醇胺完全溶解，然后缓慢滴加0.2mol的丙烯酸甲酯后升温至30℃，恒温反应4h，然后抽真空除去过量甲醇和丙烯酸甲酯，得无色透明油状AB2型单体；
2)端羟基超支化聚合物的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的三羟甲基丙烷和0.2g的对甲苯磺酸，升温至100℃，开始搅拌，待固体完全溶解后缓慢滴加0.1mol的AB2型单体，在120℃反应2h后，转移到旋转蒸发仪中继续反应，直到体系不再有气泡鼓出为止，得到黄色的黏稠液体即端羟基超支化聚合物；
3)P-N阻燃剂的合成：
在三口烧瓶中加入端羟基超支化聚合物，升温至30℃，再加入三氯化磷，端羟基超支化聚合物中的羟基与三氯化磷的摩尔比为：3.5∶1，搅拌混合均匀后升温到0℃反应1h，反应完成后加水，水解1.5h，调节温度为30℃，用氢氧化钠中和到pH值为8.0，调节固体含量在60％得到P-N阻燃剂。
实施例7：
1)AB2型单体的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的二乙醇胺和8ml的甲醇，在室温下搅拌混合至二乙醇胺完全溶解，然后缓慢滴加0.3mol的丙烯酸甲酯后升温至40℃，恒温反应3h，然后抽真空除去过量甲醇和丙烯酸甲酯，得无色透明油状AB2型单体；
2)端羟基超支化聚合物的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的三羟甲基丙烷和0.3g的对甲苯磺酸，升温至120℃，开始搅拌，待固体完全溶解后缓慢滴加0.3mol的AB2型单体，在105℃反应3.5h后，转移到旋转蒸发仪中继续反应，直到体系不再有气泡鼓出为止，得到黄色的黏稠液体即端羟基超支化聚合物；
3)P-N阻燃剂的合成：
在三口烧瓶中加入端羟基超支化聚合物，升温至45℃，再加入磷酸，端羟基超支化聚合物中的羟基与磷酸的摩尔比为：0.5∶1，搅拌混合均匀后升温到120℃反应6h，反应完成后加水，水解2h，调节温度为50℃，用氢氧化钠中和到pH值为6.0，调节固体含量在80％得到P-N阻燃剂。
实施例8：1)AB2型单体的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的二乙醇胺和10ml的甲醇，在室温下搅拌混合至二乙醇胺完全溶解，然后缓慢滴加0.1mol的丙烯酸甲酯后升温至50℃，恒温反应2h，然后抽真空除去过量甲醇和丙烯酸甲酯，得无色透明油状AB2型单体；
2)端羟基超支化聚合物的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的三羟甲基丙烷和0.5g的对甲苯磺酸，升温至105℃，开始搅拌，待固体完全溶解后缓慢滴加0.2mol的AB2型单体，在115℃反应2.5h后，转移到旋转蒸发仪中继续反应，直到体系不再有气泡鼓出为止，得到黄色的黏稠液体即端羟基超支化聚合物；
3)P-N阻燃剂的合成：
在三口烧瓶中加入端羟基超支化聚合物，升温至25℃，再加入磷酸，端羟基超支化聚合物中的羟基与磷酸的摩尔比为：1∶1，搅拌混合均匀后升温到90℃反应3h，反应完成后加水，水解1h，调节温度为40℃，用氢氧化钠中和到pH值为7.0，调节固体含量在70％得到P-N阻燃剂。
实施例9：
1)AB2型单体的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的二乙醇胺和12ml的甲醇，在室温下搅拌混合至二乙醇胺完全溶解，然后缓慢滴加0.4mol的丙烯酸甲酯后升温至35℃，恒温反应3.5h，然后抽真空除去过量甲醇和丙烯酸甲酯，得无色透明油状AB2型单体；
2)端羟基超支化聚合物的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的三羟甲基丙烷和0.4g的对甲苯磺酸，升温至115℃，开始搅拌，待固体完全溶解后缓慢滴加0.4mol的AB2型单体，在100℃反应4h后，转移到旋转蒸发仪中继续反应，直到体系不再有气泡鼓出为止，得到黄色的黏稠液体即端羟基超支化聚合物；
3)P-N阻燃剂的合成：
在三口烧瓶中加入端羟基超支化聚合物，升温至50℃，再加入磷酸，端羟基超支化聚合物中的羟基与磷酸的摩尔比为：1.5∶1，搅拌混合均匀后升温到60℃反应1h，反应完成后加水，水解1.5h，调节温度为30℃，用氢氧化钠中和到pH值为8.0，调节固体含量在60％得到P-N阻燃剂。
实施例10：
1)AB2型单体的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的二乙醇胺和15ml的甲醇，在室温下搅拌混合至二乙醇胺完全溶解，然后缓慢滴加0.3mol的丙烯酸甲酯后升温至45℃，恒温反应2.5h，然后抽真空除去过量甲醇和丙烯酸甲酯，得无色透明油状AB2型单体；
2)端羟基超支化聚合物的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的三羟甲基丙烷和0.1g的对甲苯磺酸，升温至110℃，开始搅拌，待固体完全溶解后缓慢滴加0.3mol的AB2型单体，在110℃反应3h后，转移到旋转蒸发仪中继续反应，直到体系不再有气泡鼓出为止，得到黄色的黏稠液体即端羟基超支化聚合物；
3)P-N阻燃剂的合成：
在三口烧瓶中加入端羟基超支化聚合物，升温至40℃，再加入聚磷酸，端羟基超支化聚合物中的羟基与聚磷酸的摩尔比为：2.5∶1，搅拌混合均匀后升温到130℃反应6h，反应完成后加水，水解2h，调节温度为50℃，用氢氧化钠中和到pH值为6.0，调节固体含量在80％得到P-N阻燃剂。
实施例11：
1)AB2型单体的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的二乙醇胺和5ml的甲醇，在室温下搅拌混合至二乙醇胺完全溶解，然后缓慢滴加0.2mol的丙烯酸甲酯后升温至30℃，恒温反应4h，然后抽真空除去过量甲醇和丙烯酸甲酯，得无色透明油状AB2型单体；
2)端羟基超支化聚合物的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的三羟甲基丙烷和0.2g的对甲苯磺酸，升温至100℃，开始搅拌，待固体完全溶解后缓慢滴加0.1mol的AB2型单体，在120℃反应2h后，转移到旋转蒸发仪中继续反应，直到体系不再有气泡鼓出为止，得到黄色的黏稠液体即端羟基超支化聚合物；
3)P-N阻燃剂的合成：
在三口烧瓶中加入端羟基超支化聚合物，升温至30℃，再加入聚磷酸，端羟基超支化聚合物中的羟基与聚磷酸的摩尔比为：3∶1，搅拌混合均匀后升温到100℃反应3h，反应完成后加水，水解1h，调节温度为40℃，用氢氧化钠中和到pH值为7.0，调节固体含量在70％得到P-N阻燃剂。
实施例12：
1)AB2型单体的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的二乙醇胺和8ml的甲醇，在室温下搅拌混合至二乙醇胺完全溶解，然后缓慢滴加0.3mol的丙烯酸甲酯后升温至40℃，恒温反应3h，然后抽真空除去过量甲醇和丙烯酸甲酯，得无色透明油状AB2型单体；
2)端羟基超支化聚合物的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的三羟甲基丙烷和0.3g的对甲苯磺酸，升温至120℃，开始搅拌，待固体完全溶解后缓慢滴加0.3mol的AB2型单体，在105℃反应3.5h后，转移到旋转蒸发仪中继续反应，直到体系不再有气泡鼓出为止，得到黄色的黏稠液体即端羟基超支化聚合物；
3)P-N阻燃剂的合成：
在三口烧瓶中加入端羟基超支化聚合物，升温至45℃，再加入聚磷酸，端羟基超支化聚合物中的羟基与聚磷酸的摩尔比为：3.5∶1，搅拌混合均匀后升温到70℃反应1h，反应完成后加水，水解1.5h，调节温度为30℃，用氢氧化钠中和到pH值为8.0，调节固体含量在60％得到P-N阻燃剂。
实施例13：
1)AB2型单体的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的二乙醇胺和10ml的甲醇，在室温下搅拌混合至二乙醇胺完全溶解，然后缓慢滴加0.1mol的丙烯酸甲酯后升温至50℃，恒温反应2h，然后抽真空除去过量甲醇和丙烯酸甲酯，得无色透明油状AB2型单体；
2)端羟基超支化聚合物的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的三羟甲基丙烷和0.5g的对甲苯磺酸，升温至105℃，开始搅拌，待固体完全溶解后缓慢滴加0.2mol的AB2型单体，在115℃反应2.5h后，转移到旋转蒸发仪中继续反应，直到体系不再有气泡鼓出为止，得到黄色的黏稠液体即端羟基超支化聚合物；
3)P-N阻燃剂的合成：
在三口烧瓶中加入端羟基超支化聚合物，升温至25℃，再加入五氧化二磷，端羟基超支化聚合物中的羟基与五氧化二磷的摩尔比为：2.0∶1，搅拌混合均匀后升温到90℃反应6h，反应完成后加水，水解2h，调节温度为50℃，用氢氧化钠中和到pH值为6.0，调节固体含量在80％得到P-N阻燃剂。
实施例14：
1)AB2型单体的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的二乙醇胺和12ml的甲醇，在室温下搅拌混合至二乙醇胺完全溶解，然后缓慢滴加0.4mol的丙烯酸甲酯后升温至35℃，恒温反应3.5h，然后抽真空除去过量甲醇和丙烯酸甲酯，得无色透明油状AB2型单体；
2)端羟基超支化聚合物的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的三羟甲基丙烷和0.4g的对甲苯磺酸，升温至115℃，开始搅拌，待固体完全溶解后缓慢滴加0.4mol的AB2型单体，在100℃反应4h后，转移到旋转蒸发仪中继续反应，直到体系不再有气泡鼓出为止，得到黄色的黏稠液体即端羟基超支化聚合物；
3)P-N阻燃剂的合成：
在三口烧瓶中加入端羟基超支化聚合物，升温至50℃，再加入五氧化二磷，端羟基超支化聚合物中的羟基与五氧化二磷的摩尔比为：3∶1，搅拌混合均匀后升温到70℃反应3h，反应完成后加水，水解1h，调节温度为40℃，用氢氧化钠中和到pH值为7.0，调节固体含量在70％得到P-N阻燃剂。
实施例15：
1)AB2型单体的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的二乙醇胺和15ml的甲醇，在室温下搅拌混合至二乙醇胺完全溶解，然后缓慢滴加0.3mol的丙烯酸甲酯后升温至45℃，恒温反应2.5h，然后抽真空除去过量甲醇和丙烯酸甲酯，得无色透明油状AB2型单体；
2)端羟基超支化聚合物的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的三羟甲基丙烷和0.1g的对甲苯磺酸，升温至110℃，开始搅拌，待固体完全溶解后缓慢滴加0.3mol的AB2型单体，在110℃反应3h后，转移到旋转蒸发仪中继续反应，直到体系不再有气泡鼓出为止，得到黄色的黏稠液体即端羟基超支化聚合物；
3)P-N阻燃剂的合成：
在三口烧瓶中加入端羟基超支化聚合物，升温至40℃，再加入五氧化二磷，端羟基超支化聚合物中的羟基与五氧化二磷的摩尔比为：3.5∶1，搅拌混合均匀后升温到50℃反应1h，反应完成后加水，水解1.5h，调节温度为30℃，用氢氧化钠中和到pH值为8.0，调节固体含量在60％得到P-N阻燃剂。

Claims (7)

1.一种P-N阻燃剂，其分子结构如下：
Figure FDA0000378472400000011
2.一种如权利要求1所述的P-N阻燃剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）AB2型单体的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的二乙醇胺和5～15ml的甲醇，在室温下搅拌混合至二乙醇胺完全溶解，然后缓慢滴加0.1～0.4mol的丙烯酸甲酯后升温至30～50℃，恒温反应2～4h，然后抽真空除去过量甲醇和丙烯酸甲酯，得无色透明油状AB2型单体；
2）端羟基超支化聚合物的合成：
在三口烧瓶中加入0.1mol的三羟甲基丙烷和0.1～0.5g的对甲苯磺酸，升温至100～120℃，开始搅拌，待固体完全溶解后缓慢滴加0.1～0.4mol的AB2型单体，在100～120℃反应2～4h后，转移到旋转蒸发仪中继续反应，直到体系不再有气泡鼓出为止，得到黄色的黏稠液体即端羟基超支化聚合物；
3）P-N阻燃剂的合成：
在三口烧瓶中加入端羟基超支化聚合物，升温至25～50℃，再加入磷酸化剂，搅拌混合均匀，升温反应1～6h，反应完成后加水，水解1～2h，调节温度为30～50℃，用氢氧化钠中和到pH值为6.0～8.0，调节固体含量在60%～80%得到P-N阻燃剂。
3.根据权利要求2所述的P-N阻燃剂的制备方法，其特征在于：所述的磷酸化剂为三氯氧磷，端羟基超支化聚合物中的羟基与三氯氧磷的摩尔比为：1～3:1，搅拌混合均匀后升温到30～60℃反应。
4.根据权利要求2所述的P-N阻燃剂的制备方法，其特征在于：所述的磷酸化剂为三氯化磷，端羟基超支化聚合物中的羟基与三氯化磷的摩尔比为：2.5～3.5:1，搅拌混合均匀后升温到0～35℃反应。
5.根据权利要求2所述的P-N阻燃剂的制备方法，其特征在于：所述的磷酸化剂为磷酸，端羟基超支化聚合物中的羟基与磷酸的摩尔比为：0.5～1.5:1，搅拌混合均匀后升温到60～120℃反应。
6.根据权利要求2所述的P-N阻燃剂的制备方法，其特征在于：所述的磷酸化剂为聚磷酸，端羟基超支化聚合物中的羟基与聚磷酸的摩尔比为：2.5～3.5:1，搅拌混合均匀后升温到70～130℃反应。
7.根据权利要求2所述的P-N阻燃剂的制备方法，其特征在于：所述的磷酸化剂为五氧化二磷，端羟基超支化聚合物中的羟基与五氧化二磷的摩尔比为：2.0～3.5:1，搅拌混合均匀后升温到50～90℃反应。
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