CN102628111B - 一种从富铼精矿中提取铼的方法 - Google Patents

一种从富铼精矿中提取铼的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102628111B
CN102628111B CN201210099836.2A CN201210099836A CN102628111B CN 102628111 B CN102628111 B CN 102628111B CN 201210099836 A CN201210099836 A CN 201210099836A CN 102628111 B CN102628111 B CN 102628111B
Authority
CN
China
Prior art keywords
rhenium
roasting
oxygen
rich
impurities
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201210099836.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102628111A (zh
Inventor
陈一恒
周松林
王志普
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yanggu Xiangguang Copper Co Ltd
Original Assignee
Yanggu Xiangguang Copper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yanggu Xiangguang Copper Co Ltd filed Critical Yanggu Xiangguang Copper Co Ltd
Priority to CN201210099836.2A priority Critical patent/CN102628111B/zh
Publication of CN102628111A publication Critical patent/CN102628111A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102628111B publication Critical patent/CN102628111B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Abstract

本发明提供了一种从富铼精矿中提取铼的方法,包括以下步骤:将富铼精矿与生石灰混合磨细,混合料通入富氧空气在400℃~900℃下进行焙烧;将焙烧后的物料用水调浆浸出,浸出完毕后过滤;将滤后液加入除杂剂除去钙和微量重金属离子,除杂后进行过滤;将除杂过滤后的滤后液用阴离子交换树脂进行离子交换,解吸后得到铼酸铵溶液,再浓缩结晶得到高铼酸铵。本发明采用生石灰富氧焙烧+水浸,并脱铜、脱砷和脱硫,富氧条件铼、砷、硫氧化充分,铜、砷、硫与氧化钙结合生成不溶物,水浸时铜、砷、硫脱出效果更彻底,而且利用除杂剂除杂解决了生石灰焙烧+水浸工艺水浸液含钙高的缺点,铼回收率高,利于工业化应用。

Description

一种从富铼精矿中提取铼的方法
技术领域
[0001] 本发明涉及金属提炼领域,具体涉及一种从富铼精矿中提取铼的方法。
背景技术
[0002] 铼及铼合金以其优良的特性,主要应用于石油化工、国防和航空航天、电子、冶金等方面。铼作为一种稀有元素主要伴生于辉钥矿中,微量伴生于铜矿中。目前国内外含铼固体物料主要来源于钥精矿焙烧烟灰。钥精矿焙烧烟灰中铼存在形态主要为Re02、Re03、Re2S、ReS2。 [0003] 针对钥精矿焙烧烟灰处理方法分为全湿法处理和火法湿法联合处理两种模式。其中全湿法处理分两种,一种为氧压浸出,一种为氧化剂浸出。火法湿法联合处理模式分两种:一种为氧化焙烧+烟气吸收,一种为生石灰焙烧+水浸。氧压浸出工艺缺点为高压条件对设备和管道要求高,投资高。氧化剂浸出工艺的不足为对于金属硫化物浸出效率低,氧化剂消耗量大,原料成本高。氧化焙烧+烟气吸收工艺处理方法不足为产生二氧化硫气体和废气,设备投资大。生石灰焙烧+水浸工艺采用空气条件下钥精矿焙烧烟灰与氧化钙混合焙烧的方法,生成钥酸钙(难溶物)和铼酸钙(易溶物),水浸进行钥和铼分离,水浸液中含钙离子浓度为1-1.5g/L,在碱性条件下,钙离子容易结晶析出,对后续分离提纯铼很不利。
[0004] 关于从铜冶炼废酸中提取的富铼精矿的处理尚未见报道。此物料主成分含量:Re
3-20%, As 8-14%, Cu 12-25%, S 50-70%,主成分存在物相形态:Re2S7、As2S3、Cu2S、S(单质)。此种物料特点为高硫、铜砷含量较高。针对本物料的特性,必须选取合适的工艺,脱铜、砷、硫,同时保证铼的回收率。
发明内容
[0005] 本发明解决的问题在于提供一种从富铼精矿中提取铼的方法,铼回收率高,利于工业化应用,达到资源综合利用的目的。
[0006] 为了解决上述技术问题,本发明的技术方案为:
[0007] 一种从富铼精矿中提取铼的方法,包括以下步骤:
[0008] (I)生石灰富氧焙烧
[0009] 将所述富铼精矿与生石灰混合磨细,混合料通入富氧空气在400°C~900°C下进行焙烧;
[0010] (2)水浸出
[0011] 将焙烧后的物料用水调浆浸出,浸出完毕后过滤;
[0012] (3)除杂剂除杂
[0013] 将滤后液加入除杂剂除去钙和微量重金属离子,除杂后进行过滤;
[0014] (4)制备高铼酸铵
[0015] 将除杂过滤后的滤后液用阴离子交换树脂进行离子交换,解吸后得到铼酸铵溶液,再浓缩结晶得到高铼酸铵。[0016] 作为优选,所述(I)中生石灰的加入质量为所述富铼精矿质量的0.5~3倍。
[0017] 作为优选,所述(I)中富氧空气的氧体积含量> 30%,通入富氧空气的压力为
0.2Mpa~0.5Mpa,每吨富铼精矿所需的富氧气体量为600Nm3~700Nm3。
[0018] 作为优选,所述⑴中焙烧时间为2h~8h。
[0019] 作为优选,所述⑵中水与所述焙烧后的物料的重量比为2~10。
[0020] 作为优选,所述(2)中浸出温度为40°C~100°C,浸出时间为2h~10h。
[0021] 作为优选,所述(3)中除杂剂为含C032_或HC03_的易溶于水的盐或二氧化碳及其水溶液。
[0022] 作为优选,所述除杂剂为碳酸铵。
[0023] 作为优选,所述除杂剂的加入质量为钙离子浓度的2倍~3倍。
[0024] 作为优选,所述(3)中除杂时的反应温度为40°C~100°C,反应时间为0.5h~
5h。。
[0025] 作为优选,所述(4)中阴离子交换树脂为强碱阴离子树脂D296或弱碱阴离子树脂D301。
[0026] 本发明采用生石灰富 氧焙烧,水浸脱砷、铜、硫,除杂剂除杂,得到比较纯净的含铼溶液,再进行离子交换,浓缩结晶,得到合格的高铼酸铵。该方法采用生石灰富氧焙烧+水浸工艺,新增了脱铜、脱砷和脱硫的功能,富氧条件铜、铼、砷、硫氧化充分,砷、硫与氧化钙结合生成不溶物,焙烧过程不产生挥发物,在水浸过程中铜、砷、硫脱出效果更彻底,而且利用除杂剂除杂的方式,解决了原生石灰焙烧+水浸工艺水浸液含钙高的缺点,铼回收率高,利于工业化应用。
附图说明
[0027] 图1为本发明提供的一种从富铼精矿中提取铼的流程示意图。
具体实施方式
[0028] 为了进一步了解本发明,下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述,但是应当理解,这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点,而不是对本发明权利要求的限制。
[0029] 本发明提供一种从富铼精矿中提取铼的方法,包括以下步骤:
[0030] (I)生石灰富氧焙烧
[0031] 将所述富铼精矿与生石灰混合磨细,混合料通入富氧空气在400°C~900°C下进行焙烧,焙烧时间优选为2h~8h。其中生石灰的加入质量优选为富铼精矿质量的0.5~3倍;富氧空气的氧体积含量> 30%,通入富氧空气的压力优选为0.2Mpa~0.5Mpa,每吨富铼精矿所需的富氧气体量为600Nm3~700Nm3。
[0032] 富铼精矿和生石灰富氧焙烧过程发生以下反应:
[0033] 8Ca0+Re2S7+1402 = Ca (ReO4) 2+7CaS04
[0034] 6Ca0+As2S3+702 = Ca3 (AsO4) 2+3CaS04
[0035] 2Ca0+2S+302 = 2CaS04
[0036] 2Ca0+2Cu2S+502 = 4Cu0+2CaS04[0037] 富氧焙烧作用之一是将铼氧化充分并以铼酸钙的形式固化,提高铼回收率;作用二是使精矿中的砷、铜在富氧条件下充分氧化,砷与氧化钙结合生成砷酸钙,铜被氧化生成氧化铜,其中砷被固化不挥发,避免造成低空污染;作用三是使精矿中的硫在富氧条件下与氧化钙生成硫酸钙,硫被固化不挥发,避免造成低空污染。进入下一步水浸焙烧物料时,由于氧化钙为过量,水浸液为碱性,砷酸钙、氧化铜和硫酸钙在碱性条件下皆为不溶物,铼酸钙为易溶物,从而达到铼与铜、砷、硫的分离。
[0038] 若富铼精矿物料不采用富氧焙烧,只在空气中焙烧,金属硫化物氧化不充分,铼回收率低,而且硫化砷在空气条件下氧化不充分则与氧化钙结合生成亚砷酸钙。与难溶物砷酸钙相比,亚砷酸钙在水中有一定的溶解度,在水浸过程中,部分砷进入铼浸出液,不利于砷与铼的分离。
[0039] (2)水浸出
[0040] 将焙烧后的物料用水调浆浸出,水与所述焙烧后的物料的重量比为2~10,浸出温度为40V~100°C,浸出时间为2h~10h。浸出完毕后过滤,固液分离后的固体渣含砷较高,可与铜砷滤饼合并统一处理。
[0041] (3)除杂剂除杂
[0042] 将滤后液加入除杂剂除去钙和微量重金属离子,除杂剂为含C032_或HC03_的易溶于水的盐或二氧化碳及其水溶液,优选为碳酸铵,加入质量优选为钙离子浓度的2倍~3倍,反应温度为40°C~100°C,反应时间为0.5h~5h。除杂剂提供碳酸根或碳酸氢根,与水浸液中的钙离子和残余的重金属离子结合生成沉淀,从而进一步净化含铼溶液,为下一步铼进行离子交换生产纯净高铼酸铵 创造良好条件。
[0043] 除杂后进行过滤,滤渣为不溶于水的碳酸钙粉末,可用于中和废酸。
[0044] (4)制备高铼酸铵
[0045] 将除杂过滤后的滤后液用阴离子交换树脂进行离子交换,交换树脂可采用强碱阴尚子树脂,如D296,也可米用弱碱阴尚子树脂,如D301,然后可用NH4SCN对阴尚子交换树脂进行解吸,得到铼酸铵溶液,再浓缩结晶得到高铼酸铵,离子交换提取铼为成熟工艺。
[0046] 本发明提供的从富铼精矿中提取铼的方法具有如下优点:
[0047] ①富氧焙烧铼酸钙固化率高,砷和硫不挥发
[0048] 生石灰富氧焙烧富铼精矿,由于富氧条件,金属硫化物氧化充分,与氧化钙结合力强,反应比较彻底,铼酸钙固化率高,铜以氧化铜形式存在,尤其砷、硫分别以砷酸钙、亚硫酸钙和硫酸钙的形式固化,焙烧过程不挥发,基本不产生低空污染。
[0049] ②除杂彻底
[0050] 砷铜硫富氧焙烧产出氧化铜、砷酸钙和硫酸钙在碱性溶液中皆为难溶物,与铼分离比较彻底,除杂剂除钙和微量重金属离子效果也比较理想,处理后液杂质极低,提高离子交换生产效率,利于工业生产。
[0051] ③环保
[0052] 本发明用水可内部循环,达到零排放;焙烧过程砷、硫基本不挥发,不造成低空污染;水浸渣脱砷、铜等重金属比较彻底,避免砷、铜在工艺过程中的分散,而且水浸渣可直接合并到铜冶炼铜砷滤饼处集中处理。
[0053] ④工业应用前景广阔[0054] 本发明工艺简单,铼回收率高,除杂能力强,设备投资不大,十分有利于工业化生产。
[0055] 实施例1:
[0056] (I)富氧焙烧
[0057] 取I公斤富铼精矿,富铼精矿主成分:Re 3.5%,As 8%, Cu 13%, S 65%。将富铼精矿与生石灰混合磨细至100目,生石灰的加入量为精矿质量的0.5倍,即0.5公斤。混合料加入到电炉中,通富氧空气,气体氧含量体积比为50 %,压力为0.3Mpa,气体用量为
0.7Nm3,焙烧温度550°C,焙烧时间6h。
[0058] (2)水浸出
[0059] 焙烧后的物料直接加入到反应容器中,用水调浆浸出,液固比为5,浸出温度60°C,浸出时间5h。浸出完毕后,过滤,固液分离,固体渣含砷较高与铜砷滤饼合并统一处理。滤液主成分:Re 2.3g/L、Cu0.002g/L、As 0.001g/L、Fe 0.01g/L、Ca 0.9g/L。
[0060] (3)碳酸铵除杂
[0061] 滤后液加入碳酸铵除杂,主要除钙和微量重金属离子,碳酸铵加入量为钙离子浓度的2倍,即加入碳酸铵5.4g,反应温度50°C,反应时间5h。过滤,滤渣为碳酸钙粉末,滤液主成分:Re 2.3g/L、Cu0.002g/L、As 0.001g/L、Fe 0.002g/L、Ca 0.003g/L。滤液进行离子交换处理。
[0062] (4)制备高铼酸铵
[0063] 碳酸铵除杂后液直接上阴离子交换树脂D301进行离子交换,解析后得到纯净的铼酸铵溶液,浓缩结晶可得到99.4%的高铼酸铵。
[0064] 实施例2:
[0065] (I)富氧焙烧
[0066] 取I公斤富铼精矿,富铼精矿主成分:Re5.4%,As 10%,Cu 15%, S 59.7%。将富铼精矿与生石灰混合磨细至100目,生石灰的加入量为精矿质量的I倍,即I公斤。混合料加入到电炉中,通富氧空气,气体氧含量体积比为70 %,压力为0.4Mpa,气体用量为0.6Nm3,焙烧温度700°C,焙烧时间4h。
[0067] (2)水浸出
[0068] 焙烧后的物料直接加入到反应容器中,用水调浆浸出,液固比为5,浸出温度80°C,浸出时间3h。浸出完毕后,过滤,固液分离,固体渣含砷较高与铜砷滤饼合并统一处理。滤液主成分:Re 2.7g/L、Cu0.003g/L、As 0.002g/L、Fe 0.008g/L、Ca 0.7g/L。
[0069] (3)碳酸铵除杂
[0070] 滤后液加入碳酸铵除杂,主要除钙和微量重金属离子,碳酸铵加入量为钙离子浓度的2倍,即加入碳酸铵5.4g,反应温度80°C,反应时间2h。过滤,滤渣为碳酸钙粉末,滤液主成分:Re 2.7g/L、Cu0.001g/L、As 0.002g/L、Fe 0.003g/L、Ca 0.004g/L。滤液进行离子交换处理。
[0071] (4)制备高铼酸铵
[0072] 碳酸铵除杂后液直接上阴离子交换树脂(D296)进行离子交换,解析后得到纯净的铼酸铵溶液,浓缩结晶可得到99.6%的高铼酸铵。
[0073] 以上对本发明所提供的一种从富铼精矿中提取铼的方法进行了详细介绍。本文中应用了具体个例对本发明的 原理及实施方式进行了阐述,以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以对本发明进行若干改进和修饰,这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (7)

1.一种从富铼精矿中提取铼的方法,其特征在于,包括以下步骤: (1)生石灰富氧焙烧 将富铼精矿与生石灰混合磨细,混合料通入富氧空气在400°c~900°C下进行焙烧;生石灰的加入质量为所述富铼精矿质量的0.5倍~3倍;富氧空气的氧体积含量> 30%,通入富氧空气的压力为0.2Mpa~0.5Mpa,每吨富铼精矿所需的富氧气体量为600Nm3~700Nm3 ;焙烧时间为2h~8h ; (2)水浸出 将焙烧后的物料用水调浆浸出,浸出完毕后过滤; (3)除杂剂除杂 将滤后液加入除杂剂除去钙和微量重金属离子,除杂后进行过滤; (4)制备高铼酸铵 将除杂过滤后的滤后液用阴离子交换树脂进行离子交换,解吸后得到铼酸铵溶液,再浓缩结晶得到高铼酸铵。
2.根据权利要求1所述的方法, 其特征在于,所述(2)中水与所述焙烧后的物料的重量比为2~10。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述(2)中浸出温度为40°C~100°C,浸出时间为2h~IOh0
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述(3)中除杂剂为含CO广或HCO3-的易溶于水的盐或二氧化碳及其水溶液。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述除杂剂为碳酸铵。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述(3)中除杂时的反应温度为40°C~100 °C,反应时间为0.5h~5h。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述(4)中阴离子交换树脂为强碱阴离子树脂D296或弱碱阴尚子树脂D301。
CN201210099836.2A 2012-04-06 2012-04-06 一种从富铼精矿中提取铼的方法 Active CN102628111B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210099836.2A CN102628111B (zh) 2012-04-06 2012-04-06 一种从富铼精矿中提取铼的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210099836.2A CN102628111B (zh) 2012-04-06 2012-04-06 一种从富铼精矿中提取铼的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102628111A CN102628111A (zh) 2012-08-08
CN102628111B true CN102628111B (zh) 2014-03-12

Family

ID=46586502

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210099836.2A Active CN102628111B (zh) 2012-04-06 2012-04-06 一种从富铼精矿中提取铼的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102628111B (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103173615B (zh) * 2013-01-10 2014-09-24 昆明铂生金属材料加工有限公司 高温合金废料回收工艺中金属铼富集的方法
CN103436721A (zh) * 2013-07-08 2013-12-11 贵研铂业股份有限公司 一种从废旧高温合金富集料中制备铼酸铵的方法
CN104404277B (zh) * 2014-10-24 2016-10-05 云南铜业股份有限公司 一种强化浸出富铼渣中铼的方法及铼浸出液
CN105861843A (zh) * 2015-01-23 2016-08-17 昆明冶金高等专科学校 一种从含铼高砷硫化铜原料中高效富集铼的方法
CN106315682B (zh) * 2016-08-18 2018-05-25 阳谷祥光铜业有限公司 一种富铼渣生产高铼酸铵的方法
CN107058768B (zh) * 2017-06-28 2019-05-21 阳谷祥光铜业有限公司 一种铼精矿中回收铼的方法
CN107299222B (zh) * 2017-06-28 2019-02-05 阳谷祥光铜业有限公司 一种铼精矿中回收铼、铜、硒和硫的方法
CN107519948B (zh) * 2017-08-09 2020-06-05 中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所 一种复合胺基弱碱性阴离子交换树脂及从硫化砷渣浸出液中回收铼的方法
CN107974557A (zh) * 2017-12-04 2018-05-01 阳谷祥光铜业有限公司 一种从富铼渣中提取铼的方法
CN110468277A (zh) * 2019-09-05 2019-11-19 紫金矿业集团股份有限公司 从铜冶炼污酸中回收铼的方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100420761C (zh) * 2007-05-18 2008-09-24 锦州沈宏集团股份有限公司 一种从钼精矿焙烧烟道灰及淋洗液中提取铼的方法
JP5375664B2 (ja) * 2010-02-26 2013-12-25 住友金属鉱山株式会社 過レニウム酸アンモニウムの製造方法
CN102251107B (zh) * 2011-07-06 2013-04-17 湖南稀土金属材料研究院 含铼原料的处理方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
常宝乾.钼精矿固化焙烧-树脂交换法回收铼的工艺研究.《矿产综合利用》.2011,(第4期),第22页左栏第2段,第23页左栏第1、2段、右栏第3、4段、最后1段,第24页右栏第1、3段.
钼精矿固化焙烧-树脂交换法回收铼的工艺研究;常宝乾;《矿产综合利用》;20110831(第4期);第22页左栏第2段,第23页左栏第1、2段、右栏第3、4段、最后1段,第24页右栏第1、3段 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN102628111A (zh) 2012-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102628111B (zh) 一种从富铼精矿中提取铼的方法
CN104152687B (zh) 从黑色页岩中提取铝、钒、钼、镍元素无三废排放的生产工艺
CN105692659B (zh) 一种从粉煤灰中提锂的方法
CN107089673A (zh) 一种锂矿石两段转化制取碳酸锂的方法
CN102134101B (zh) 用菱锰矿制备四氧化三锰的方法
CN102888513B (zh) 一种全分离铜、锰、锌、钴、钙氯化物溶液的方法
CN102367515A (zh) 软锰矿粉的加压还原浸出方法
CN105039713A (zh) 一种硫化砷渣一步浸出固砷富集有价金属的方法
CN104762474B (zh) 一种由辉钼矿制备钼酸铵的方法
WO2015103845A1 (zh) 一种含铅原料的处理方法
CN102560100A (zh) 一种利用铜钴铁合金制备高纯超细钴粉的工艺方法
CN103205570A (zh) 石煤钒矿和软锰矿联合制取五氧化二钒副产硫酸锰的方法
CN109811132B (zh) 一种从高炉瓦斯泥中综合回收利用碳、铁、铝、锌、铅的方法
CN105129839A (zh) 一种以高氟氯次氧化锌为原料生产微米级氧化锌的方法
CN103395825B (zh) 一种利用炼钢电炉烟尘生产纳米氧化锌的方法
CN110090548A (zh) 一种铜渣尾矿协同锌冶炼除尘灰湿法脱硫并回收硫酸锌的方法
CN108467942B (zh) 一种从锌置换渣中选择性浸出锌、铅、镓和锗的方法
CN105983707B (zh) 一种从含铼高砷铜硫化物中制备高纯铼粉的方法
CN104946903A (zh) 一种锌焙砂还原焙烧-浸出-沉锌回收金属资源的方法
CN104805310A (zh) 一种含高价钴氧化物原料浸出钴的方法
CN101565780B (zh) 一种多金属硫化铅锌矿的冶炼方法
CN107601582A (zh) 一种快速制备氧化钴的方法
CN105861843A (zh) 一种从含铼高砷硫化铜原料中高效富集铼的方法
CN108315553B (zh) 一种硫化铜钴矿的浸出方法
CN205576251U (zh) 由辉钼精矿制备钼酸铵的清洁冶金系统

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant