CN102574105A - 方法及催化剂 - Google Patents

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Abstract

在包含负载在载体上的元素铂的铂催化剂存在下将芳族硝基化合物或杂芳族硝基化合物催化氢化成相应胺；所述铂催化剂被钼化合物和磷化合物改性，其中所述磷具有低于+5的氧化态，例如次磷酸；所述催化剂尤其可用于具有卤素和/或含硫的取代基的硝基化合物的氢化。

Description

方法及催化剂
本发明涉及将芳族硝基化合物以及杂芳族硝基化合物催化氢化成相应胺的方法。其进一步涉及含有钼和磷的改性的载体负载的铂催化剂。
芳族硝基化合物和杂芳族硝基化合物的还原反应提供了相应胺的重要的合成路线。然而，该反应经过几个中间体进行且有时难以获得完全的还原。尤其是由于羟胺中间体相对稳定并可在反应混合物中聚积，所以羟胺中间体通常引起问题。当通过催化氢化进行所述还原反应时，诸如卤原子或包含碳-碳多重键的基团或含硫的基团（例如硫醚基团）的其它可还原取代基可引起不需要的副反应（例如碳-碳多重键的氢解反应或氢化反应）或抑制作用（“催化剂中毒”），这导致形成不需要的副产物、不理想的收率或需要浪费大量的催化剂。本发明的一个目的是提供选择还原芳族硝基化合物和杂芳族硝基化合物成相应胺的方法，所述方法甚至在卤素或含氧或含硫的取代基存在下获得良好的收率，无需剧烈反应条件或不合理的大量的催化剂。
根据本发明，该目的已通过本文所述的方法和催化剂实现。已发现通过用钼化合物和磷化合物改性载体负载的铂催化剂可实质上提高所述载体负载的铂催化剂在将芳族硝基化合物或杂芳族硝基化合物催化氢化为相应胺中的性能，其中所述磷化合物具有低于+5的氧化态。
尤其，本发明提供在包含负载在载体上的元素铂的铂催化剂存在下将芳族硝基化合物或杂芳族硝基化合物催化氢化成相应胺的方法，其特征在于所述铂催化剂已被钼化合物和磷化合物改性，其中所述磷具有低于+5的氧化态。
尤其，所述磷化合物是次磷酸或其盐或反应产物，所述钼化合物是原钼酸盐或其反应产物（例如，原钼酸铵或原钼酸锌或其反应产物）。
尤其，本发明提供一种方法，其中所述芳族硝基化合物或杂芳族硝基化合物被选自卤原子和含氧或含硫的基团；尤其，选自卤原子和含硫的基团的一个或多个取代基取代。
尤其，本发明涉及制备5-氨基嘧啶的方法，所述5-氨基嘧啶是药物学上有活性的三唑并[4,5-d]嘧啶环戊烷制备中的有用中间体。
化合物[1S-(1α, 2α, 3β(1S*,2R*),5β)]-3-[7-[2-(3,4-二氟苯基)-环丙基]氨基]-5-(丙基硫代)-3H-1,2,3-三唑并[4,5-d]嘧啶-3-基)-5-(2-羟基乙氧基)-1,2-环丙二醇 (化合物A)以及类似的这种化合物在WO 00/34283和WO 99/05143中公开为药物学上有活性的P2T (现在通常被称为P2Y12) 受体拮抗剂。除其它以外，这种拮抗剂可被用作为血小板激活、聚集或脱粒的抑制剂。
Figure 659248DEST_PATH_IMAGE001
化合物A
式（I）化合物（参见下文）在化合物A和其类似物的制备中是有用的（参见WO 01/92263的实施例3）。
尤其，本发明提供制备式（I）化合物的方法：
Figure 716373DEST_PATH_IMAGE002
其中X是卤素；Y是ZR1；Z是氧和硫；且R1 是C1-6烷基、C1-6卤代烷基或C3-7环烷基；所述方法包括在本发明的载体负载的铂催化剂存在下在式（II）硝基化合物的适当的溶剂中氢化。
Figure 328751DEST_PATH_IMAGE003
尤其，本发明的式（II）化合物是4,6-二氯-5-硝基-2-(丙基硫代)-嘧啶 (又称为4,6-二氯-5-硝基-2-(丙基硫烷基)嘧啶)。
本发明的改性的催化剂可以容易地制备和活化。因此在使用前新鲜制备它们从而确保最大活性是可能的。本发明的方法可用于氢化单硝基化合物和具有两个或多个硝基的化合物。
在一个优选实施方式中，所述磷化合物是次磷酸(H3PO2)或其盐，例如次磷酸钠或次磷酸钙，或所述酸或盐的反应产物。术语“反应产物”应被理解为所述酸或盐与所述铂催化剂或钼化合物，与氢，或与芳族硝基化合物或杂芳族硝基化合物或其氢化产物的化学反应产生的任何产物。
在另一优选实施方式中，所述钼化合物是原钼酸盐或二钼酸盐（即，包含有Mo
Figure 914453DEST_PATH_IMAGE004
或 Mo2
Figure 655882DEST_PATH_IMAGE005
阴离子的盐），多钼酸盐（例如含有Mo7 阴离子的盐），或其反应产物。术语“反应产物”应被理解为所述钼酸盐与所述铂催化剂或所述磷化合物，与氢，或与芳族硝基化合物或杂芳族硝基化合物或其氢化产物的化学反应产生的任何产物。
特别优选的是原钼酸盐，尤其是原钼酸铵((NH4)2MoO4)或原钼酸锌(ZnMoO4)。
所述铂催化剂的载体可以是任何通常的载体，包括但不限于氧化铝、二氧化硅和炭（活性炭），优选为炭。
本发明的方法尤其适于硝基化合物的氢化，所述硝基化合物被选自卤原子和诸如烷基硫代（烷基硫烷基、硫醚）基团的含硫基团的一个或多个取代基取代。所述取代基不会通过引起不需要的副反应或催化剂中毒干扰硝基的还原反应。
更优选的是，所述方法被用于诸如硝基吡啶类或硝基嘧啶类（特别优选后者）的杂芳族硝基化合物的氢化。
特别优选的杂芳族硝基化合物是4,6-二氯-5-硝基-2-(丙基硫烷基)嘧啶，其可被还原为5-氨基-4,6-二氯-2-(丙基硫烷基)嘧啶。
通过用次磷酸或其盐和原钼酸盐的水溶液处理载体负载的铂催化剂，可获得包含有钼和磷化合物的改性的载体负载的铂催化剂，其中所述磷具有低于+5的氧化态。
所述钼/铂摩尔比有利地在1:1至100:1的范围内，优选在1:1至10:1的范围内，且最优选在1:1至5:1的范围内，而所述磷/钼摩尔比有利地在1:1至100:1的范围内，优选在1:1至10:1的范围内，且最优选在1:1至5:1的范围内。
式（II）化合物的氢化反应的适当溶剂是水、C1-6脂肪醇（例如乙醇和异丙基醇）、醚（例如二(C1-6烷基)醚，例如乙醚或甲基-叔丁基醚；或环醚例如四氢呋喃）、酯（例如乙酸乙酯）或烃溶剂（例如芳族烃，例如苯、甲苯或二甲苯）。也可采用这类溶剂的适当混合物。
在另一方面，式（II）化合物的氢化反应在10至90℃的温度下进行。
在另一方面，式（II）化合物的氢化反应在1至10 bar的压力下进行。
以下的非限制性实施例将进一步说明本发明及其优选实施方式。
实施例 1 ：制备催化剂
向4.6g 商购的铂炭催化剂（5% Pt，Engelhard 型18，40.5 %（湿重），批次#12410）在水（38g）中的浆液中加入次磷酸（50%，0.44g，3.4 mmol）的水溶液，并在20℃搅拌15分钟。然后向所述浆液中加入原钼酸铵（(NH4)2MoO4, 0.27 g, 1.4 mmol; 摩尔比H3PO2/(NH4)2MoO4 = 2.4:1; 摩尔比(NH4)2MoO4/Pt = 2:1），所述浆液被剧烈搅拌15min，然后转移至氢化反应高压釜。烧瓶和转移管用叔丁基甲基醚（31 g）冲洗。水相的测定pH为2.3，而所述钼含量为123 ppm。
实施例 2:5- 氨基 -4,6- 二氯 -2- 丙基硫烷基嘧啶
在氮气下将叔丁基甲基醚（370g）放入1L不锈钢高压釜中，所述不锈钢高压釜装配有温控夹套、Ekato InterMIG®搅拌器、内部温度传感器和浸渍管（dip pipe），加入4,6-二氯-5-硝基-2-丙基硫烷基-嘧啶（94.5g，0.35mol）并使其在200 min− 1的搅拌速率下溶解。
如前面的实施例中所述，制备催化剂悬浮液并将其转移至所述高压釜中。密封所述高压釜，将搅拌速率升高至600 min− 1，同时用氮气排除所述高压釜的空气四次。随后，通过所述浸渍管以恒定流速（p最大 = 10 bar）引入氢气并同时开始20℃至65℃的加热斜线（heating-up ramp）（45 K/h），同时以600 min− 1搅拌。放热反应发生后，记录氢吸收以及内部和夹套温度曲线。在约4h后氢吸收（约1.1mol或3摩尔当量）完成后，在65℃继续搅拌反应混合物另外3h。在高压釜卸料后（反应器冷却至20℃，释放氢压力并用氮气排除反应器的空气四次），过滤掉催化剂。用叔丁基甲基醚（185g）冲洗高压釜和滤饼（催化剂）。合并有机相，并分离水层。取IPC-样品，以分析产品混合物。
已发现转化率是定量的，没有检测到亚硝基或羟胺中间体。
1H NMR (CDCl3, 400 MHz): δ4.24 (br. s, 2H), 3.08 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 1.74 (sext., J = 7.2 Hz, 2H), 1.02 (t, J = 7.2 Hz, 3H)。
比较实施例1：（未改性的Pt/C催化剂）
在氮气下将叔丁基甲基醚（370g）放入1L不锈钢高压釜中，所述不锈钢高压釜装配有温控夹套、InterMIG®搅拌器、内部温度传感器和浸渍管。加入4,6-二氯-5-硝基-2-丙基硫烷基-嘧啶（94.5g，0.35mol）并使其在200 min− 1的搅拌速率溶解。用氮气排净所述高压釜的空气四次（搅拌速率：600 min− 1）。
在单独的烧瓶中按照如下制备催化剂的浆液：在20℃将在水（38g，2.1 mol）中的商购的铂炭催化剂（4.6g，5% Pt，Engelhard 型18，40.5 %（湿重），批次#12410；S/C=500:1）搅拌15分钟（水相的测定pH为7.4）。将得到的催化剂悬浮液转移至所述高压釜，用叔丁基甲基醚（31g，0.35mol）冲洗所述烧瓶和转移管。然后密封所述高压釜，并用氮气排除所述高压釜的空气四次（搅拌速率：600 min− 1）。
随后，通过浸渍管以恒定流速（p最大 = 10 bar）引入氢气并同时开始达到65℃的加热斜线（45 K/h），同时以600 min− 1搅拌。放热反应发生后，测量氢吸收以及内部和夹套温度曲线。在氢吸收完成后，在65℃继续搅拌（600 min− 1）反应混合物另外3h。
在高压釜卸料后（反应器冷却至20℃，释放氢压力并用氮气排除反应器的空气四次），过滤掉催化剂。用叔丁基甲基醚（185g，2.10mol）冲洗高压釜和滤饼（催化剂）。合并有机相，并分离水层。取IPC-样品，以分析产品混合物。收率：79%。

Claims (14)

1.在包含负载在载体上的元素铂的铂催化剂存在下将芳族硝基化合物或杂芳族硝基化合物催化氢化成相应胺的方法，其特征在于所述铂催化剂已被钼化合物和磷化合物改性，其中所述磷具有低于+5的氧化态。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述磷化合物是次磷酸或其盐或其反应产物。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中所述钼化合物是原钼酸盐或其反应产物。
4.如权利要求3所述的方法，其中所述钼化合物是原钼酸铵或原钼酸锌或其反应产物。
5.如权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述载体是炭。
6.如权利要求1至5中任一项所述的方法，其中所述催化剂的钼/铂摩尔比为1:1至100:1，且磷/钼摩尔比为1:1至100:1。
7.如权利要求6所述的方法，其中所述催化剂的钼/铂摩尔比为1:1至10:1，且磷/钼摩尔比为1:1至10:1。
8.如权利要求1至7中任一项所述的方法，其中所述芳族硝基化合物或杂芳族硝基化合物被选自卤原子和含氧或硫的基团的一个或多个取代基取代。
9.如权利要求1至8中任一项所述的方法，其中所述杂芳族硝基化合物是硝基嘧啶。
10.如权利要求1至9中任一项所述的方法，其中所述杂芳族硝基化合物是式（II）化合物
Figure 948956DEST_PATH_IMAGE001
其中X是卤素；Y是ZR1；Z是氧或硫；且R1是C1-6烷基、C1-6卤代烷基或C3-7环烷基。
11.如权利要求10所述的方法，其中所述杂芳族硝基化合物是4,6-二氯-5-硝基-2-(丙基硫烷基)嘧啶。
12.改性的载体负载的铂催化剂，其包含钼和磷化合物，其中所述磷具有低于+5的氧化态，所述催化剂可通过用次磷酸或其盐以及原钼酸盐的水溶液以钼/铂摩尔比为1:1至100:1以及磷/钼摩尔比为1:1至100:1处理载体负载的铂催化剂而得到。
13.如权利要求12所述的改性的载体负载的铂催化剂，其中所述钼/铂摩尔比为1:1至10:1，且所述磷/钼摩尔比为1:1至10:1。
14.如权利要求12或13所述的改性的载体负载的铂催化剂，其中所述原钼酸盐选自原钼酸铵和原钼酸锌。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103664643A (zh) * 2012-09-06 2014-03-26 阿莱莎有限责任公司 用所选的铂催化剂氢化硝基芳族体系的方法
CN104520278A (zh) * 2012-08-06 2015-04-15 埃南蒂亚有限公司 三唑并嘧啶碳核苷的中间体的制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014206187A1 (zh) 2013-06-24 2014-12-31 苏州明锐医药科技有限公司 替卡格雷及其中间体的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4020107A (en) * 1975-04-07 1977-04-26 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Catalytic reduction of halonitroaromatic compounds
CN1636632A (zh) * 2003-11-18 2005-07-13 罗姆和哈斯公司 用于将链烷烃转化为链烯烃及其相应的氧化产物的催化剂体系
WO2008138784A1 (de) * 2007-05-10 2008-11-20 Basf Se Verfahren zur herstellung von aminen

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB803261A (en) * 1954-03-20 1958-10-22 Basf Ag Improvements in treating hydrocarbons in the presence of hydrogen and in producing alumina for use as a carrier
US2932626A (en) * 1956-06-01 1960-04-12 Union Carbide Corp Diepoxide polymers
US3953509A (en) * 1972-10-10 1976-04-27 Koppers Company, Inc. Hydrogenation of nitrobenzene to p-aminophenol
CA1148562A (en) * 1979-02-22 1983-06-21 Alfred J. Bird Catalyst for the hydrogenation of halogen substituted aromatic nitro compounds
JPH05140008A (ja) * 1991-11-21 1993-06-08 Daikin Ind Ltd １，３−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法
ATE237577T1 (de) * 1996-09-23 2003-05-15 Syngenta Participations Ag Verfahren zur herstellung von substituierten aromatischen aminoverbindungen
AR017014A1 (es) 1997-07-22 2001-08-22 Astrazeneca Ab Compuestos de triazolo [4,5-d]pirimidina, composiciones farmaceuticas, uso de los mismos para preparar medicamentos y procesos para la preparacionde dichos compuestos
TWI229674B (en) 1998-12-04 2005-03-21 Astra Pharma Prod Novel triazolo[4,5-d]pyrimidine compounds, pharmaceutical composition containing the same, their process for preparation and uses
JP2001198469A (ja) * 1999-11-05 2001-07-24 Sekisui Chem Co Ltd 水素貯蔵・供給用金属担持触媒及びこれを利用した水素貯蔵・供給システム
GB0013488D0 (en) 2000-06-02 2000-07-26 Astrazeneca Ab Chemical compound
DE10048844A1 (de) * 2000-10-02 2002-04-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Platinmetall-Katalysatoren
SE0401001D0 (sv) * 2004-03-31 2004-03-31 Astrazeneca Ab Chemical process
DE102006035203A1 (de) * 2006-07-29 2008-01-31 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen
JP5122178B2 (ja) * 2007-04-27 2013-01-16 勝 市川 水素化／脱水素化反応用担持触媒、その製造方法、およびその触媒を用いた水素貯蔵／供給方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4020107A (en) * 1975-04-07 1977-04-26 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Catalytic reduction of halonitroaromatic compounds
CN1636632A (zh) * 2003-11-18 2005-07-13 罗姆和哈斯公司 用于将链烷烃转化为链烯烃及其相应的氧化产物的催化剂体系
WO2008138784A1 (de) * 2007-05-10 2008-11-20 Basf Se Verfahren zur herstellung von aminen

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104520278A (zh) * 2012-08-06 2015-04-15 埃南蒂亚有限公司 三唑并嘧啶碳核苷的中间体的制备方法
CN103664643A (zh) * 2012-09-06 2014-03-26 阿莱莎有限责任公司 用所选的铂催化剂氢化硝基芳族体系的方法
CN103664643B (zh) * 2012-09-06 2018-11-06 阿莱莎有限责任公司 用所选的铂催化剂氢化硝基芳族体系的方法

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