KR20120092108A - 공정 및 촉매 - Google Patents

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KR20120092108A
KR20120092108A KR1020127008697A KR20127008697A KR20120092108A KR 20120092108 A KR20120092108 A KR 20120092108A KR 1020127008697 A KR1020127008697 A KR 1020127008697A KR 20127008697 A KR20127008697 A KR 20127008697A KR 20120092108 A KR20120092108 A KR 20120092108A
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토마스 피터 벨저
빌헬름 퀴트만
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아스트라제네카 아베
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Abstract

본 발명은 지지체 상에 원소 백금을 포함하는 백금 촉매의 존재 하에 방향족 또는 이종방향족 니트로 화합물을 상응하는 아민으로 촉매 수소화하는 방법으로서, 백금 촉매는 몰리브덴 화합물 및 인의 산화수가 +5 미만인 인 화합물(예를 들면, 차아인산)에 의해 변성되는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이고, 촉매는 할로겐 및/또는 황 함유 치환기를 갖는 니트로 화합물의 수소화에 특히 유용하다.

Description

공정 및 촉매{PROCESS AND CATALYST}
본 발명은 방향족 및 이종방향족 니트로 화합물을 상응하는 아민으로 촉매 수소화하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 몰리브덴 및 인을 포함하는 변성된 지지 백금 촉매에 관한 것이다.
방향족 및 이종방향족 니트로 화합물의 환원은 상응하는 아민에 대한 중요한 합성 경로를 제공한다. 그러나, 반응은 몇몇 중간체를 거쳐 진행되고 대개 완전한 환원을 성취하기 어렵다. 특히 하이드록실아민 중간체는 비교적 안정하고 반응 혼합물에서 축적될 수 있으므로 이것은 대개 문제를 부여한다. 촉매 수소화를 통해 환원을 수행할 경우, 다른 환원성 치환기, 예컨대 할로겐 원자 또는 탄소-탄소 다중 결합을 포함하는 기, 또는 황 함유 기(예를 들면, 티오에테르 기)가 원치않는 부반응(예를 들면, 탄소-탄소 다중 결합의 수소 첨가 분해 또는 수소화) 또는 억제 효과("촉매 피독")를 야기할 수 있어, 원치않는 부산물을 형성하거나, 불만족스러운 수율을 생성시키거나, 비경제적으로 다량의 촉매를 요구한다. 본 발명의 목적은 심지어 극단적인 반응 조건 또는 불합리하게 다량의 촉매를 요구함이 없이 할로겐 또는 산소 함유 또는 황 함유 치환기의 존재 하에 우수한 수율을 생성시키는, 방향족 및 이종방향족 니트로 화합물을 상응하는 아민으로 선택적으로 환원하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 따르면, 이 목적은 본원에 기재된 방법 및 촉매에 의해 성취된다. 지지 백금 촉매를 몰리브덴 화합물 및 인의 산화수가 +5 미만인 인 화합물에 의해 변성함으로써 방향족 또는 이종방향족 니트로 화합물을 상응하는 아민으로 수소화하는 데 있어서의 지지 백금 촉매의 성능이 실질적으로 증강되는 것으로 밝혀졌다.
특히, 본 발명은 지지체 상에 원소 백금을 포함하는 백금 촉매의 존재 하에 방향족 또는 이종방향족 니트로 화합물을 상응하는 아민으로 촉매 수소화하는 방법으로서, 백금 촉매는 몰리브덴 화합물 및 인의 산화수가 +5 미만인 인 화합물에 의해 변성되는 것을 특징으로 하는 방법을 제공한다.
특히, 인 화합물은 차아인산 또는 이의 염 또는 반응 생성물이고, 몰리브덴 화합물은 오르토몰리브데이트 또는 이의 반응 생성물(예를 들면, 암모늄 오르토몰리브데이트 또는 아연 오르토몰리브데이트 또는 이들의 반응 생성물)이다.
특히, 본 발명은 방향족 또는 이종방향족 니트로 화합물이 할로겐 원자 및 산소 함유 또는 황 함유 기로 이루어진 군; 특히 할로겐 원자 및 황 함유 기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된 것인 방법을 제공한다.
특히, 본 발명은 약학적으로 활성인 트리아졸로[4,5-d]피리미딘 사이클로펜탄의 제조시 유용한 중간체인 5-아미노피리미딘의 제조 방법에 관한 것이다.
화합물 [1S-(1α, 2α, 3β(1S*,2R*),5β)]-3-[7-[2-(3,4-디플루오로페닐)- 사이클로프로필]아미노]-5-(프로필티오)-3H-1,2,3-트리아졸로[4,5-d]피리미딘-3-일)-5-(2-히드록시에톡시)-사이클로펜탄-1,2-디올(화합물 A), 및 유사한 이러한 화합물이 약학적으로 활성인 P2T(현재 일반적으로 P2Y12라 칭함) 수용체 길항제로서 WO 제00/34283호 및 WO 제99/05143호에 개시되어 있다. 이 길항제를 특히 혈소판 활성화, 응집 또는 탈과립의 억제제로서 사용할 수 있다.
Figure pct00001
화학식 (Ⅰ)의 화합물(하기 참조)은 화합물 A 및 이의 유사체의 제조시 유용하다(WO 제01/92263호의 실시예 3 참조).
특히, 본 발명은 본 발명에 따른 지지 백금 촉매의 존재 하의 하기 화학식 (Ⅱ)의 니트로 화합물의 적합한 용매 중의 수소화를 포함하는 하기 화학식 (Ⅰ)의 화합물의 제조 방법을 제공한다:
Figure pct00002
[식 중, X는 할로겐이고; Y는 ZR1이며; Z는 산소 또는 황이고; R1은 C1-6 알킬, C1-6 할로알킬 또는 C3-7 사이클로알킬이다]
Figure pct00003
.
특히, 본 발명의 화학식 (Ⅱ)의 화합물은 4,6-디클로로-5-니트로-2-(프로필티오)-피리미딘(또한 4,6-디클로로-5-니트로-2-(프로필설파닐)피리미딘이라 칭함)이다.
본 발명에 따른 변성된 촉매를 용이하게 제조하고 활성화할 수 있다. 따라서, 사용 전 이를 새로 제조하고, 따라서 최대 활성을 보장할 수 있다. 모노니트로 화합물 및 2개 이상의 니트로 기를 갖는 화합물 둘 다를 수소화하기 위해 본 발명의 방법을 이용할 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 인 화합물은 차아인산(H3PO2) 또는 이의 염, 예컨대 차아인산나트륨 또는 차아인산칼슘, 또는 상기 산 또는 염의 반응 생성물이다. "반응 생성물"이란 용어는 상기 산 또는 염과 백금 촉매 또는 몰리브덴 화합물, 수소, 또는 방향족 또는 이종방향족 니트로 화합물 또는 이들의 수소화 생성물의 화학 반응으로 생기는 임의의 생성물을 의미하는 것으로 이해된다.
다른 바람직한 실시양태에서, 몰리브덴 화합물은 오르토몰리브데이트 또는 디몰리브데이트(즉,
Figure pct00004
또는
Figure pct00005
음이온을 포함하는 염) 또는 폴리몰리브데이트(예를 들면,
Figure pct00006
음이온을 포함하는 염), 또는 이들의 반응 생성물이다. "반응 생성물"이란 용어는 상기 몰리브데이트와 백금 촉매 또는 인 화합물, 수소, 또는 방향족 또는 이종방향족 니트로 화합물 또는 이들의 수소화 생성물의 화학 반응으로부터 생기는 임의의 생성물을 의미하는 것으로 이해된다.
오르토몰리브데이트, 특히 암모늄 오르토몰리브데이트((NH4)2Mo04) 또는 아연 오르토몰리브데이트(ZnMo04)가 특히 바람직하다.
백금 촉매의 지지체(담체)는 알루미나, 실리카 및 챠콜(활성탄)을 포함하지만, 이들로 제한되지는 않는 임의의 일반적인 담체일 수 있고, 챠콜이 바람직하다.
본 발명의 방법은 특히 할로겐 원자 및 황 함유 기, 예컨대 알킬티오(알킬설파닐, 티오에테르) 기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된 니트로 화합물의 수소화에 적합하다. 상기 치환기는 원치않는 부반응 또는 촉매 피복을 야기하지 않으면서 니트로 기(들)의 환원을 방해하지 않는다.
더 바람직하게는 상기 방법은 이종방향족 니트로 화합물, 예컨대 니트로피리딘 또는 니트로피리미딘의 수소화에 이용되고, 니트로피리미딘이 특히 바람직하다.
구체적으로 바람직한 이종방향족 니트로 화합물은 5-아미노-4,6-디클로로-2-(프로필설파닐)피리미딘으로 환원될 수 있는 4,6-디클로로-5-니트로-2-(프로필설파닐)피리미딘이다.
지지 백금 촉매를 오르토몰리브데이트 및 차아인산 또는 이의 염의 수용액으로 처리함으로써 몰리브덴 및 인의 산화수가 +5 미만인 인 화합물을 포함하는 변성된 지지 백금 촉매를 얻을 수 있다.
몰리브덴/백금 몰비는 유리하게는 1:1 내지 100:1 범위, 바람직하게는 1:1 내지 10:1 범위, 가장 바람직하게는 1:1 내지 5:1 범위이고, 인/몰리브덴 몰비는 유리하게는 1:1 내지 100:1 범위, 바람직하게는 1:1 내지 10:1 범위, 가장 바람직하게는 1:1 내지 5:1 범위이다.
화학식 (Ⅱ)의 화합물의 수소화에 적합한 용매는 물, C1 -6 지방족 알콜(예컨대, 에탄올 및 이소-프로필 알콜), 에테르(예를 들면, 디(C1 -6 알킬) 에테르, 예컨대 디에틸에테르 또는 메틸 tert-부틸 에테르; 또는 환식 에테르, 예컨대 테트라히드로푸란), 에스테르(예를 들면, 에틸 아세테이트) 또는 탄화수소 용매(예컨대, 방향족 탄화수소, 예를 들면 벤젠, 톨루엔 또는 크실렌)이다. 이 용매의 적절한 혼합물을 또한 사용할 수 있다.
다른 양태에서, 화학식 (Ⅱ)의 화합물의 수소화를 10 내지 90℃ 범위의 온도에서 수행한다.
또 다른 양태에서, 화학식 (Ⅱ)의 화합물의 수소화를 1 내지 10 bar의 압력에서 수행한다.
하기 비제한적인 실시예는 본 발명 및 이의 바람직한 실시양태를 예시하기 위해 추가로 기재되어 있다.
실시예 1: 촉매 제조
물(38 g) 중의 챠콜 촉매(5% Pt, Engelhard형 18, 40.5 습식 중량%, 롯트 12410호) 상의 상업용 백금 4.6 g의 슬러리에, 차아인산 수용액(50%, 0.44 g, 3.4 mmol)을 첨가하고 20℃에서 15 분 동안 교반하였다. 그 후, 암모늄 오르토몰리브데이트((NH4)2Mo04, 0.27 g, 1.4 mmol; H3P02/(NH4)2Mo04 몰비 = 2.4:1; (NH4)2Mo04/Pt 몰비 = 2:1)를 슬러리에 첨가하고 15 분 동안 격렬하게 교반하고, 그 후 수소화 오토클레이브에 옮겼다. 플라스크 및 운반 라인을 tert-부틸 메틸 에테르(31 g)로 플러시 처리하였다. 측정된 수상의 pH는 2.3이었고, 몰리브덴 함량은 123 ppm이었다.
실시예 2: 5-아미노-4,6- 디클로로 -2- 프로필설파닐피리미딘
온도 제어 재킷, Ekato InterMIG？ 교반기, 내부 온도 센서 및 딥 파이프가 구비된 1 ℓ 스테인리스 스틸 오토클레이브 내에서 질소 하에 tert-부틸 메틸 에테르(370 g)를 위치시키고, 4,6-디클로로-5-니트로-2-프로필설파닐-피리미딘(94.5 g, 0.35 mol)을 첨가하고 200 min-1의 교반 속도에서 용해시켰다.
촉매 현탁액을 제조하고, 이전 실시예에 기재된 오토클레이브로 옮겼다. 오토클레이브를 밀봉하고, 오토클레이브를 질소로 4회 퍼징하면서 교반 속도를 600 min-1로 증가시켰다. 후속적으로, 일정한 유속(pmax = 10 bar)에서의 딥 파이프 및 20℃로부터 65℃로의 가열 램프(45 K/h)를 통한 수소 가스 공급을 600 min-1에서 교반하면서 동시에 시작하였다. 발열 반응 진행 후 수소 유입 및 내부 및 재킷 온도 곡선을 기록하였다. 약 4 시간 후 수소 유입(약 1.1 몰 또는 3 몰 당량) 완료시, 반응 혼합물의 교반을 65℃에서 추가 3 시간 계속하였다. 오토클레이브를 비로딩한 후(반응기를 20℃로 냉각시키고, 수소 압력을 배출시키고, 반응기를 질소로 4회 퍼징함), 촉매를 여과시켰다. 오토클레이브 및 필터 케이크(촉매)를 tert-부틸 메틸 에테르(185 g)로 세척하였다. 유기 상을 합하고, 수층을 분리하였다. IPC 샘플을 취해 생성물 혼합물을 분석하였다.
전환이 정량적인 것으로 밝혀졌고, 니트로소 또는 하이드록실아민 중간체가 검출 가능하지 않았다.
1H NMR (CDCl3, 400 MHz): δ 4.24 (br. s, 2H), 3.08 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 1.74 (sex, J = 7.2 Hz, 2H), 1.02 (t, J = 7.2 Hz, 3H).
비교예 1: ( 비변성 Pt /C 촉매)
온도 제어 재킷, InterMIG？ 교반기, 내부 온도 센서 및 딥 파이프가 구비된 1 ℓ 스테인리스 스틸 오토클레이브 내에서 질소 하에 tert-부틸 메틸 에테르(370 g)를 위치시켰다. 4,6-디클로로-5-니트로-2-프로필설파닐피리미딘(94.5 g, 0.35 mol)을 첨가하고 200 min-1의 교반 속도에서 용해시켰다. 오토클레이브를 질소로 4회 퍼징하였다(교반 속도: 600 min-1).
다음과 같이 별개의 플라스크 내에서 촉매 슬러리를 제조하였다: 물(38 g, 2.1 mol) 중의 챠콜 촉매(4.6 g, 5% Pt, Engelhard형 18, 40.5 습식 중량%, 롯트 12410호; S/C = 500:1) 상의 상업용 백금을 20℃에서 15 분 동안 교반하였다(측정된 수상의 pH는 7.4임). 생성된 촉매 현탁액을 오토클레이브에 옮기고, 플라스크 및 운반 라인을 tert-부틸 메틸 에테르(31 g, 0.35 mol)로 세척하였다. 그 후, 오토클레이브를 밀봉하고 질소로 4회 퍼징하였다(교반 속도: 600 min-1).
후속적으로, 일정한 유속(pmax = 10 bar)에서의 딥 파이프 및 65℃로의 가열 램프(45 K/h)를 통한 수소 가스 공급을 600 min-1에서 교반하면서 동시에 시작하였다. 발열 반응 진행 후 수소 유입 및 내부 및 재킷 온도 곡선을 측정하였다. 수소 유입 완료시, 반응 혼합물의 교반(600 min-1)을 65℃에서 추가 3 시간 계속하였다.
오토클레이브를 비로딩한 후(반응기를 20℃로 냉각시키고, H2 압력을 배출시키고, 반응기를 질소로 4회 퍼징함), 촉매를 여과시켰다. 오토클레이브 및 필터 케이크(촉매)를 tert-부틸 메틸 에테르(185 g, 2.10 mol)로 세척하였다. 유기 상을 합하고, 수층을 분리하였다. IPC 샘플을 취해 생성물 혼합물을 분석하였다. 수율: 79%.

Claims (14)

  1. 지지체 상에 원소 백금을 포함하는 백금 촉매의 존재 하에 방향족 또는 이종방향족 니트로 화합물을 상응하는 아민으로 촉매 수소화하는 방법으로서, 백금 촉매는 몰리브덴 화합물 및 인의 산화수가 +5 미만인 인 화합물에 의해 변성되는 것을 특징으로 하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 인 화합물이 차아인산 또는 이의 염 또는 반응 생성물인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 몰리브덴 화합물이 오르토몰리브데이트 또는 이의 반응 생성물인 방법.
  4. 제3항에 있어서, 몰리브덴 화합물이 암모늄 오르토몰리브데이트 또는 아연 오르토몰리브데이트 또는 이들의 반응 생성물인 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 지지체가 챠콜인 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매는 1:1 내지 100:1의 몰리브덴/백금 몰비 및 1:1 내지 100:1의 인/몰리브덴 몰비를 갖는 것인 방법.
  7. 제6항에 있어서, 촉매는 1:1 내지 10:1의 몰리브덴/백금 몰비 및 1:1 내지 10:1의 인/몰리브덴 몰비를 갖는 것인 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 방향족 또는 이종방향족 니트로 화합물은 할로겐 원자 및 산소 함유 또는 황 함유 기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된 것인 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 이종방향족 니트로 화합물은 니트로피리미딘인 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 이종방향족 니트로 화합물은 하기 화학식 (Ⅱ)의 화합물인 방법:
    Figure pct00007

    [식 중, X는 할로겐이고; Y는 ZR1이며; Z는 산소 또는 황이고; R1은 C1-6 알킬, C1-6 할로알킬 또는 C3-7 사이클로알킬이다].
  11. 제10항에 있어서, 이종방향족 니트로 화합물은 4,6-디클로로-5-니트로-2-(프로필설파닐)피리미딘인 방법.
  12. 1:1 내지 100:1의 몰리브덴/백금 몰비 및 1:1 내지 100:1의 인/몰리브덴 몰비로 지지 백금 촉매를 오르토몰리브데이트 및 차아인산 또는 이의 염의 수용액으로 처리함으로써 얻을 수 있는, 몰리브덴 및 인의 산화수가 +5 미만인 인 화합물을 포함하는 변성된 지지 백금 촉매.
  13. 제12항에 있어서, 몰리브덴/백금 몰비는 1:1 내지 10:1이고, 인/몰리브덴 몰비는 1:1 내지 10:1인 변성된 지지 백금 촉매.
  14. 제12항 또는 제13항에 있어서, 오르토몰리브데이트는 암모늄 오르토몰리브데이트 및 아연 오르토몰리브데이트로부터 선택되는 것인 변성된 지지 백금 촉매.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014023681A1 (en) * 2012-08-06 2014-02-13 Enantia, S.L. A process for the preparation of an intermediate for a triazolopyrimidine carbonucleoside
EP2705902B1 (de) * 2012-09-06 2015-05-06 Allessa Chemie GmbH Verfahren zur Hydrierung von Nitroaromaten mit ausgewählten Platinkatalysatoren
WO2014206187A1 (zh) 2013-06-24 2014-12-31 苏州明锐医药科技有限公司 替卡格雷及其中间体的制备方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB803261A (en) * 1954-03-20 1958-10-22 Basf Ag Improvements in treating hydrocarbons in the presence of hydrogen and in producing alumina for use as a carrier
US2932626A (en) * 1956-06-01 1960-04-12 Union Carbide Corp Diepoxide polymers
US3953509A (en) * 1972-10-10 1976-04-27 Koppers Company, Inc. Hydrogenation of nitrobenzene to p-aminophenol
US4020107A (en) * 1975-04-07 1977-04-26 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Catalytic reduction of halonitroaromatic compounds
CA1148562A (en) * 1979-02-22 1983-06-21 Alfred J. Bird Catalyst for the hydrogenation of halogen substituted aromatic nitro compounds
JPH05140008A (ja) * 1991-11-21 1993-06-08 Daikin Ind Ltd １，３−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法
JP4318753B2 (ja) * 1996-09-23 2009-08-26 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 置換芳香族アミノ化合物の製造方法
AR017014A1 (es) 1997-07-22 2001-08-22 Astrazeneca Ab Compuestos de triazolo [4,5-d]pirimidina, composiciones farmaceuticas, uso de los mismos para preparar medicamentos y procesos para la preparacionde dichos compuestos
TWI229674B (en) 1998-12-04 2005-03-21 Astra Pharma Prod Novel triazolo[4,5-d]pyrimidine compounds, pharmaceutical composition containing the same, their process for preparation and uses
JP2001198469A (ja) * 1999-11-05 2001-07-24 Sekisui Chem Co Ltd 水素貯蔵・供給用金属担持触媒及びこれを利用した水素貯蔵・供給システム
GB0013488D0 (en) 2000-06-02 2000-07-26 Astrazeneca Ab Chemical compound
DE10048844A1 (de) * 2000-10-02 2002-04-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Platinmetall-Katalysatoren
JP2005144432A (ja) * 2003-11-18 2005-06-09 Rohm & Haas Co アルカンをアルケン、およびそれらの対応する酸素化生成物に転化するための触媒系
SE0401001D0 (sv) * 2004-03-31 2004-03-31 Astrazeneca Ab Chemical process
DE102006035203A1 (de) * 2006-07-29 2008-01-31 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen
JP5122178B2 (ja) * 2007-04-27 2013-01-16 勝 市川 水素化／脱水素化反応用担持触媒、その製造方法、およびその触媒を用いた水素貯蔵／供給方法
ATE546224T1 (de) * 2007-05-10 2012-03-15 Basf Se Verfahren zur herstellung von aminen

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