PT2155386E - Processo para a produção de aminas - Google Patents

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Ekkehard Schwab
Petr Kubanek
Joana Coelho Tsou
Wolfgang Mackenroth
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Description

1
DESCRIÇÃO "PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE AMINAS" A invenção é relativa a um processo para a produção de aminas através de hidrogenação catalitica dos respetivos nitrocompostos, bem como a novos catalisadores para a realização do processo. A produção de aminas, em particular de monoaminas, diaminas e/ou poliaminas aromáticas através de hidrogenação catalitica dos respetivos compostos mononitro, dinitro e/ou polinitro, é há muito conhecida e é descrita inúmeras vezes na literatura. Uma amina aromática utilizada com frequência na técnica é a toluilenodiamina (TDA) , que pode ser ainda processada na forma de di-isocianato de toluileno e que é produzida através da hidrogenação de dinitrotolueno (DNT). Um problema na hidrogenação de DNT é a maior formação de produtos secundários, surgindo, a par de elementos voláteis, sobretudo produtos desaminados e núcleo-hidrogenados, com frequência produtos de elevado peso molecular e do tipo alcatrão, que além de a uma redução do rendimento do processo, também podem levar a uma desativação precoce do catalisador.
Como catalisadores de hidrogenação utiliza-se frequentemente, como descrito, por exemplo, no EP-AO 124 010, metais do grupo secundário VIII da tabela periódica, em particular ferro Raney, cobalto Raney e niquel Raney.
Com frequência, também se utiliza na hidrogenação de nitrocompostos aromáticos catalisadores que contêm metais nobres, em particular paládio, ou também platina. Neste 2 caso, também se conhece catalisadores que contêm platina e níquel.
Assim, o US 3,127,356 descreve um processo para a produção de catalisadores de hidrogenação, que podem ser utilizados na hidrogenação de DNT em TDA. Os catalisadores contêm um suporte, um componente de plástico oleofílico, como, por exemplo, um negro de carbono, sobre o qual se aplica os metais. Neste caso, o níquel encontra-se no catalisador na forma de óxido ou de hidróxido. 0 US 5,214,212 descreve um processo para a hidrogenação nuclear de aminas aromáticas. Como catalisador, utiliza-se um catalisador de metais nobres, que pode estar adicionalmente dopado com outros metais, entre os quais níquel. Como metal nobre, é possível utilizar a platina em mistura com outros metais nobres. Neste caso, os metais nobres encontram-se no catalisador como metais, e os metais dopados encontram-se na forma de sais.
No DE 39 28 329, é descrito um processo para a produção de aminas aromáticas clorossubstituidas a partir dos respetivos nitrocompostos. 0 catalisador utilizado neste processo é composto por carvão ativo como suporte, no qual está aplicada platina e está aplicado outro metal.
No EP 595 124, é descrito um processo para a produção de aminas aromáticas clorossubstituidas a partir dos respetivos nitrocompostos. 0 catalisador utilizado contém platina e níquel sobre carvão ativo. Neste caso, aplica-se e reduz-se primeiro a platina sobre o carvão ativo e aplica-se depois níquel na forma de um sal sobre o suporte. 0 níquel encontra-se neste catalisador na forma de hidróxido. 3
No EP 768 917, é descrito um catalisador para a produção de sais do ácido carboxilico. Este consiste num metal âncora, por exemplo, platina, que está parcialmente incorporado num suporte resistente a álcalis e que é pelo menos parcialmente revestido por um metal comum de ação catalítica, como, por exemplo, niquel, através de cobertura sem corrente. No caso deste catalisador, os dois metais encontram-se na forma de fases separadas sobre o suporte.
No US 4,185,036, é descrito um processo para a hidrogenação de misturas de nitrocompostos aromáticos. Os catalisadores utilizados contêm platina e eventualmente outro metal, como, por exemplo, niquel, sobre carvão ativo. O outro metal encontra-se neste caso na forma de óxido ou de hidróxido sobre o suporte. O DE 199 11 865 e o DE 196 36 214 descrevem processos para a hidrogenação de dinitrotolueno. Os catalisadores utilizados contêm iridio e pelo menos um elemento de dopagem, por exemplo, niquel ou platina. O WO 03/39743 descreve um processo para a produção de TDA mediante a utilização de um catalisador de hidrogenação, composto por platina, outro metal nobre e um metal comum.
No WO 05/037768, descreve-se catalisadores e processos para a hidrogenação de dinitrotolueno passando a toluildiamina. Os catalisadores são compostos por platina e niquel, encontrando-se os dois metais sobre o suporte na forma de uma liga.
No US 2004/0199017 descreve-se um processo para a hidrogenação de dinitrotolueno passando a toluildiamina, no 4 qual se utiliza um catalisador em que emprega níquel, paládio e um terceiro metal, selecionado do grupo contendo zinco, cádmio, cobre e prata numa quantidade de 0,01 a 10% em peso, em relação ao peso do suporte. O objetivo permanente na hidrogenação de DNT em TDA é um maior aumento do rendimento e, em particular, a melhoria da seletividade do processo, de modo a reprimir assim as reações secundárias que originam produtos secundários de elevado peso molecular ou que originam elementos voláteis. Além disso, o catalisador também deverá ser estável a temperaturas de reação mais elevadas e não permitir uma degradação da seletividade do processo.
De modo a conseguir um processo vantajoso em termos económicos, é necessário um baixo custo de produção e de acabamento do catalisador. A produção do catalisador é mais barata se for realizada com o menor número possível de etapas de produção. O acabamento de catalisadores de metais nobres utilizados é mais barato, se for mínimo o teor de componentes de metais comuns adicionais.
Por conseguinte, o objetivo da invenção foi o de disponibilizar catalisadores para a hidrogenação de nitrocompostos aromáticos nas respetivas aminas, em particular de DNT em TDA, que levam a um maior rendimento e a uma maior seletividade do processo e cuja produção e cujo acabamento estão associados a baixos custos.
Foi possível de forma surpreendente atingir este objetivo através da utilização de catalisadores de hidrogenação, compostos por níquel, paládio e um elemento adicional, selecionado do grupo contendo cobalto, ferro, vanádio, manganês, cromo, platina, irídio, ouro, bismuto, 5 molibdénio, selénio, telúrio, estanho e antimónio, sobre um suporte, na hidrogenação de nitrocompostos aromáticos nas respetivas aminas. A invenção tem assim por objeto um processo para a produção de aminas aromáticas através de hidrogenação catalítica dos respetivos nitrocompostos, em particular na produção de toluilenodiamina através de hidrogenação de dinitrotolueno, caracterizado por se utilizar catalisadores de hidrogenação, nos quais existe, como componente ativo, uma mistura de níquel, paládio e de um elemento adicional, selecionado do grupo contendo cobalto, ferro, vanádio, manganês, cromo, platina, irídio, ouro, bismuto, molibdénio, selénio, telúrio, estanho e antimónio, sobre um suporte.
Além disso, a invenção tem por objeto catalisadores para a produção de aminas aromáticas através da hidrogenação catalítica dos respetivos nitrocompostos, em particular na produção de toluilenodiamina através de hidrogenação de dinitrotolueno, caracterizados por conterem, como componente ativo, uma mistura de níquel, paládio e de um elemento adicional, selecionado do grupo contendo cobalto, ferro, vanádio, manganês, cromo, platina, irídio, ouro, bismuto, molibdénio, selénio, telúrio, estanho e antimónio sobre um suporte.
Além disso, a invenção tem por objeto a utilização de catalisadores de hidrogenação, contendo como componente ativo uma mistura de níquel, de paládio e de um elemento adicional, selecionado do grupo contendo cobalto, ferro, vanádio, manganês, cromo, platina, irídio, ouro, bismuto, molibdénio, selénio, telúrio, estanho e antimónio, sobre um suporte, para a produção de aminas aromáticas, através de 6 hidrogenação catalítica dos respetivos nitrocompostos, em particular para a produção de toluilenodiamina através de hidrogenação de dinitrotolueno. 0 elemento adicional é preferencialmente selecionado do grupo contendo cobalto e ferro.
As partículas metálicas são, na maior parte das vezes, policristalinas e podem ser caracterizadas com um TEM (FEG-TEM: Field Emission Gun-Transmission Electron Microscopy) de alta resolução.
Como suportes para os catalisadores, é possível utilizar os materiais usuais e conhecidos para esse fim. Preferencialmente, utiliza-se carvão ativo, negro de carbono, grafite ou óxidos metálicos, de preferência óxidos metálicos de estabilidade hidrotérmica, como, por exemplo, ZrC>2 TÍO2. No caso da grafite, dá-se particular preferência a HSAG (High Surface Area Graphite) com uma superfície de 50 a 300 m2/g. Prefere-se em particular os carvões ativos, em particular os carvões ativos ativados por via física ou química, ou negros de carbono, como o negro de carbono de acetileno.
Os catalisadores de hidrogenação de acordo com a invenção contêm preferencialmente de 5 a 30% em peso, em particular de 10 a 20% em peso, de níquel, de 0,01 a 20% em peso, em particular de 0,01 a 5% em peso, de paládio e de 0,1 a 20% em peso, em particular de 0,01 a 5% em peso, do elemento adicional, por sua vez em relação ao peso do catalisador.
Na realização do processo de hidrogenação de acordo com a invenção, utiliza-se o catalisador de acordo com a invenção preferencialmente numa quantidade de 0,01 a 10, com 7 particular preferência de 0,01 a 5% em peso, em particular de 0,2 a 3% em peso, em relação à mistura de reação. 0 catalisador é na maior parte das vezes introduzido no reator no estado reduzido, preferencialmente no estado reduzido e passivado. Por estado reduzido e passivado do catalisador entende-se ser o catalisador estar ativado após a produção, mas, em seguida, por motivos de segurança, os centros ativos serem passivados através, por exemplo, de passagem de oxigénio ou de dióxido de carbono. Em alternativa, o catalisador pode ser extraído e estabilizado sob uma atmosfera inerte ou num solvente não facilmente inflamável, como, por exemplo, em água, TDA/água ou álcoois de maior peso molecular, como o butanol ou o etilenoglicol. É possível realizar o processo de acordo com a invenção em contínuo ou de forma descontínua, mediante a utilização de reatores usuais com os parâmetros processuais usais, tais como pressão e temperatura.
Preferencialmente, realiza-se o processo para a produção de aminas aromáticas, em particular de TDA, mediante a utilização dos catalisadores de acordo com a invenção a pressões compreendidas entre 5 e 100 bar, com particular preferência entre 10 e 40 bar, em particular entre 20 e 25 bar.
Preferencialmente, o processo é realizado para a produção de aminas aromáticas, em particular de DNT, mediante a utilização dos catalisadores de acordo com a invenção a uma temperatura compreendida entre 80 e 250°C, com particular preferência entre 100 e 220°C e, em particular, entre 160 e 200 °C.
Na maior parte das vezes, a hidrogenação é realizada na forma de uma hidrogenação em suspensão contínua em reatores usuais e apropriados. Os reatores são, por exemplo, caldeiras de agitação ou reatores com circuitos extensivos de arrefecimento, como, por exemplo, reatores de loop a jato, os denominados reatores de loop Venturi, ou reatores de circulação interna, como descritos no WO 00/35852. Para a separação dos catalisadores da mistura de reação retirada, é possível utilizar, por exemplo, filtros de corrente cruzada. Um processo desse tipo está por exemplo descrito no WO 03/66571.
As aminas formadas na hidrogenação são removidas da operação de hidrogenação de forma contínua ou descontínua e são sujeitas a um acabamento, por exemplo, a um pós-tratamento por destilação.
Preferencialmente emprega-se, no âmbito do processo de acordo com a invenção, nitrocompostos aromáticos com um ou mais grupos nitro e 6 a 18 átomos de C, por exemplo, nitrobenzenos, como, por exemplo, o-nitrobenzeno, m-nitrobenzeno, p-nitrobenzeno, 1,3-dinitrobenzeno, nitrotoluenos, como, por exemplo, 2, 4-dinitrotolueno, 2,6-dinitrotolueno, 2,4,6-trinitrotolueno, nitroxilenos, como, por exemplo, 1,2-dimetil-3-nitrobenzeno, 1,2-dimetil-4-nitrobenzeno, 1, 4-dimetil-2-nitrobenzeno, 1,3-dimetil-2-nitrobenzeno, 2, 4-dimetil-l-nitrobenzeno e 1,3-dimetil-5-nitrobenzeno, nitronaftalinas, como, por exemplo, 1-nitronaftalina, 2-nitronaftalina, 1,5-dinitronaftalina e 1, 8-dinitronaftalina, cloronitrobenzenos, tais como, por exemplo, 2-cloro-l,3-dinitrobenzeno, l-cloro-2,4-dinitrobenzeno, o-cloronitrobenzeno, m-cloronitrobenzeno, p-cloronitrobenzeno, 1,2-dicloro-4-nitrobenzeno, 1,4-dicloro—2—nitrobenzeno, 2,4-dicloro-l-nitrobenzeno e 1,2- 9 dicloro-3-nitrobenzeno, cloronitrotoluenos, como, por exemplo, 4-cloro-2-nitrotolueno, 4-cloro-3-nitrotolueno, 2-cloro-4-nitrotolueno e 2-cloro-6-nitrotolueno, nitroanilinas, como, por exemplo, o-nitroanilina, m-nitroanilina, p-nitroanilina; nitroálcoois, como, por exemplo, tris-(hidroximetil)-nitrometano, 2-nitro-2-metilpropanodiol, 2-nitro-2-etil-1,3-propanodiol, 2-nitro-1-butanol e 2-nitro-2-metil-l-propanol, bem como misturas opcionais de dois ou mais dos nitrocompostos referidos.
Preferencialmente hidrogena-se, em conformidade com o processo de acordo com a invenção, nitrocompostos aromáticos, preferencialmente mononitrobenzeno, metilnitrobenzeno ou metilnitrotolueno e, em particular, 2,4-dinitrotolueno ou as suas misturas técnicas com 2,6-dinitrotolueno, apresentando estas misturas preferencialmente até 35 porcento em peso, em relação a toda a mistura, de 2,6-dinitrotolueno com teores de 1 a 5 porcento de DNT vicinal e 0,5 a 1,5% de 2,5-dinitrotolueno e 3,5-dinitrotolueno, nas respetivas aminas.
Os catalisadores de acordo com a invenção podem ser utilizados num processo de hidrogenação, onde o nitrocomposto aromático seja empregue na forma pura, como mistura com a respetiva diamina e/ou poliamina, como mistura com a respetiva diamina e/ou poliamina e água, como mistura com a respetiva diamina e/ou poliamina, água e um solvente alcoólico, ou como mistura com a respetiva diamina e/ou poliamina, água, um solvente alcoólico e um aditivo de reativação do catalisador, podendo também ser utilizadas misturas de dois ou mais dos nitrocompostos acima referidos, dos respetivos compostos amina, do solvente alcoólico e do aditivo de reativação do catalisador. 10
Caso se empregue uma mistura acima descrita, a relação de composto amina para água encontrar-se-á preferencialmente entre 10:1 e 1:10, com particular preferência entre 4:1 e 1:1, e a relação da mistura de amina/água para pelo menos um solvente alcoólico preferencialmente entre 1.000:1 e 1:1, com particular preferência entre 50:1 e 5:1.
De modo a impedir reações secundárias, prefere-se realizar o processo de modo a que o catalisador seja levado ao seu limite de carga. Isso pode ser controlado através, por exemplo, da quantidade do nitrocomposto doseado, da quantidade de catalisador na mistura de reação, da temperatura ou da pressão.
Entende-se por limite de carga do catalisador a quantidade de grupos contendo átomos de oxigénio e de nitrogénio hidrogenáveis, que podem ser hidrogenados pelo catalisador sob certas condições de pressão e de temperatura. Os grupos contendo átomos de nitrogénio e de oxigénio podem ser, além de grupos nitro, também grupos nitroso e grupos nitrosamina. A produção dos catalisadores de acordo com a invenção é realizada, por exemplo, ao sujeitar-se o suporte e ao junta-lo com uma solução aquosa dos sais de paládio e de níquel em conjunto com o elemento aditivo. Neste caso, a quantidade de água utilizada para dissolver os sais deverá ser medida de modo a originar uma pasta amassável. Preferencialmente, utiliza-se água numa quantidade de 100 a 200% em peso da massa de suporte. Os sais metálicos utilizados são em particular nitratos ou cloretos, preferindo-se os nitratos devido ao seu menor grau de corrosão. A pasta é misturada e depois evapora-se a água a baixa pressão e a temperaturas entre 50 e 100°C, por 11 exemplo num evaporador rotativo ou num forno. Por motivos de segurança, a evaporação pode ser realizada numa corrente de nitrogénio. A fixação dos metais ao suporte pode ocorrer, em caso da utilização de cloretos como sais metálicos, através de redução com hidrogénio. Nesse caso pode no entanto ocorrer corrosão. Preferencialmente, os metais são por conseguinte fixados por via alcalina. Isto é sobretudo realizado através da adição de uma solução aquosa de carbonatos alcalinos e de lavagem posterior sem aniões do suporte. Em alternativa, os metais também podem ser precipitados por via alcalina, em particular com um valor de pH entre 8 e 9, a partir de uma solução sobreposta sobre o suporte. Em seguida, seca-se o suporte, preferencialmente como acima descrito, e reduz-se com hidrogénio. Isto pode ocorrer, por exemplo, num forno para esferas rotativo. Antes da extração do catalisador, este é passivado, por exemplo, sob um gás inerte, como o nitrogénio, contendo vestígios de ar, preferencialmente não mais de 10% de vol.
Os catalisadores de hidrogenação de acordo com a invenção produzidos por este processo contêm preferencialmente de 0,5 a 5% em peso de paládio, de 10 a 20% em peso de níquel e de 0,5 a 5% em peso do elemento aditivo.
Noutra forma de execução da produção dos catalisadores de hidrogenação de acordo com a invenção, a redução dos catalisadores ocorre através da adição de sais redutores, como, por exemplo, carboxilatos de amónio ou carboxilatos alcalinos, por exemplo, formiato de amónio ou formiato de sódio. Para isso, suspende-se o suporte com água e adiciona-se as soluções dos sais metálicos em simultâneo ou após a suspensão. Os sais metálicos utilizados são em particular nitratos ou cloretos, preferindo-se os nitratos devido ao seu menor grau de corrosão. Para esta solução, 12 adiciona-se os sais redutores e aquece-se a suspensão, por exemplo, através de ebulição sob refluxo. Em seguida, os catalisadores são lavados sem aniões e filtrados, por exemplo, através de um filtro-prensa ou de uma centrifugadora, e são utilizados na forma de pasta húmida.
Os catalisadores de hidrogenação de acordo com a invenção produzidos por este processo contêm preferencialmente de 0,5 a 5% em peso de paládio, de 10 a 20% em peso de níquel e de 0,5 a 5% em peso do elemento aditivo.
Através da utilização dos catalisadores de acordo com a invenção, é possível realizar a hidrogenação de DNT em TDA a temperaturas compreendidas entre 120 e 250°C, em particular entre 120 e 200°C, às quais, com a utilização de catalisadores convencionais, ocorre uma forte degradação da seletividade da transformação. É vantajoso um aumento da temperatura de reação, dado que os níveis de solubilidade dos diferentes componentes são mais elevados e também ocorre um aumento da velocidade de reação com a temperatura. Também é possível aumentar o rendimento espaço-tempo, desde que a energia de reação seja removida em segurança. A invenção será explicada em maior detalhe nos Exemplos que se seguem.
Exemplo 1 (comparativo):
Um suporte de carvão ativo Norit® SX+ suporte foi suspenso em água passando a uma suspensão a 10%. Para isso, adicionou-se nitrato paladoso para 1,0% em peso de paládio, em relação ao peso do catalisador, hexa-hidrato de nitrato niqueloso para 15% em peso de níquel e hexa-hidrato de nitrato de zinco(II) para 1,0% em peso de zinco, e deixou- 13 se em ebulição com formiato de amónio sob refluxo durante 2 horas. 0 catalisador assim obtido foi lavado sem nitratos. 0 catalisador assim obtido é designado por catalisador 1. 0 catalisador assim obtido tinha um teor de 0,92% em peso de paládio, 14% em peso de níquel e 0,96% em peso de zinco.
Exemplo 2:
Procedeu-se como no Exemplo 1, tendo-se porém adicionado 1,0% em peso de paládio, 15% em peso de níquel e 1,0% em peso de estanho. O catalisador assim obtido é designado por catalisador 2. O catalisador assim obtido tinha um teor de 0,80% em peso de paládio, 13% em peso de níquel e 0,93% em peso de estanho.
Exemplo 3:
Procedeu-se como no Exemplo 1, tendo-se porém adicionado 1,0% em peso de paládio, 15% em peso de níquel e 1,0% em peso de ouro. 0 catalisador assim obtido é designado por catalisador 3. O catalisador assim obtido tinha um teor de 0,98% em peso de paládio, 10% em peso de níquel e 0,96% em peso de ouro.
Exemplo 4:
Procedeu-se como no Exemplo 1, tendo-se adicionado porém 1,0% em peso de paládio, 15% em peso de níquel e 1,0% em peso de ferro. O catalisador assim obtido é designado por catalisador 4. O catalisador assim obtido tinha um teor de 0,74% em peso de paládio, 8% em peso de níquel e 0,83% em peso de ferro.
Exemplo 5:
Procedeu-se como no Exemplo 1, tendo-se contudo adicionado 1,0% em peso de paládio, 15% em peso de níquel e 1,0% em 14 peso de cobalto. 0 catalisador assim obtido é designado por catalisador 5. 0 catalisador assim obtido tinha um teor de 0,85% em peso de paládio, 13% em peso de níquel e 0,81% em peso de cobalto.
Hidrogenação de DNT em TDA
Realizou-se a hidrogenação de DNT em TDA numa caldeira de agitação contínua de 300 mL, tendo o catalisador sido retido de forma mecânica no reator.
Suspendeu-se o catalisador em água e o mesmo foi levado para o reator (quantidade de catalisador de 1 a 2% em peso de volume de líquido do reator) , e levou-se para uma temperatura de 180°C. Sob uma pressão de hidrogénio de 25 bar, doseou-se em contínuo como massa fundida DNT numa quantidade que conduzisse a um ajuste do rendimento espaço-tempo de 150-600 KgTDA/m3.h. Analisou-se amostras por meio de cromatografia gasosa: seguiu-se o rendimento de TDA, a produção de elementos de elevado ponto de ebulição e de elementos de baixo ponto de ebulição.
Os catalisadores, a sua composição e os resultados encontram-se na Tabela 1.
Exemplo Cat TDA # % sei. 1 0,92%Pd-14%Ni-0,96Zn/C Cerca de 200 98, 77 (comparação) Cerca de 700 98,97 2 0,80%Pd-13%Ni-0,93Sn/C cerca de 400 98, 47 cerca de 700 98,51 3 0,98%Pd-10%Ni-0,96Au/C cerca de 200 98,62 cerca de 700 98,83 4 0,74%Pd-8%Ni-0,83Fe/C cerca de 400 98,79 cerca de 700 99,04 5 0,85%Pd-13%Ni-0,8IC0/C cerca de 400 98,82 cerca de 700 99,07
Os exemplos mostram que os catalisadores de acordo com a invenção levam a uma maior seletividade do processo. Em 15 15 particular utilização atinge-se resultados muito bons no caso da de ferro e de cobalto.
Lisboa, 5 de Abril de 2012

Claims (7)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Processo para a produção de aminas aromáticas através da hidrogenação catalítica dos respetivos nitrocompostos, em particular para a produção de toluilenodiamina através de hidrogenação de dinitrotolueno, caracterizado por se utilizar catalisadores de hidrogenação, nos quais está presente, como componente ativo, uma mistura de níquel, de paládio e de um elemento adicional, selecionado do grupo contendo cobalto, ferro, vanádio, manganês, cromo, platina, irídio, ouro, bismuto, molibdénio, selénio, telúrio, estanho e antimónio, sobre um suporte, sendo o suporte selecionado do grupo contendo carvão ativo, negro de carbono, grafite e óxidos metálicos, e contendo o catalisador 5 a 30% em peso de níquel, 0,01 a 20% em peso de paládio e 0,01 - 20% em peso do elemento adicional, por sua vez em relação ao peso do catalisador.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o metal adicional ser selecionado do grupo contendo cobalto e ferro.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o catalisador conter de 10 a 20% em peso de níquel, de 0,5 a 5% em peso de paládio e de 0,5 - 5% em peso do elemento adicional, por sua vez em relação ao peso do catalisador.
4. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o catalisador ser utilizado numa quantidade de 0,01 a 5% em peso, em relação à mistura de reação. 2
5. Catalisadores para a produção de aminas aromáticas através de hidrogenação catalítica dos respetivos nitrocompostos, em particular para a produção de toluilenodiamina através de hidrogenação de dinitrotolueno, caracterizados por os catalisadores de hidrogenação conterem, como componente ativo, uma mistura de níquel, de paládio e de um elemento adicional, selecionado do grupo contendo cobalto, ferro, vanádio, manganês, cromo, platina, irídio, ouro, bismuto, molibdénio, selénio, telúrio, estanho e antimónio, sobre um suporte, sendo o suporte selecionado do grupo contendo carvão ativo, negro de carbono, grafite e óxidos metálicos, e contendo o catalisador de 5 a 30% em peso de níquel, 0,01 a 20% em peso de paládio e 0,01 - 20% em peso do elemento adicional, por sua vez em relação ao peso do catalisador.
6. Catalisadores de acordo com a reivindicação 5, caracterizados por o elemento adicional ser selecionado do grupo contendo cobalto e ferro.
7. Catalisadores de acordo com a reivindicação 5, caracterizados por o catalisador conter de 10 a 20% em peso de níquel, 0,5 a 20% em peso de paládio e 0,5 - 5% em peso do elemento adicional, por sua vez em relação ao peso do catalisador. Lisboa, 5 de Abril de 2012
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