RU2538277C2 - Способ и катализатор - Google Patents

Способ и катализатор Download PDF

Info

Publication number
RU2538277C2
RU2538277C2 RU2012116047/04A RU2012116047A RU2538277C2 RU 2538277 C2 RU2538277 C2 RU 2538277C2 RU 2012116047/04 A RU2012116047/04 A RU 2012116047/04A RU 2012116047 A RU2012116047 A RU 2012116047A RU 2538277 C2 RU2538277 C2 RU 2538277C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
compound
molybdenum
catalyst
phosphorus
platinum
Prior art date
Application number
RU2012116047/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012116047A (ru
Inventor
Рони Никлаус АУФДЕНБЛАТТЕН
Томас Петер БЕЛЬЗЕР
Вильгельм КВИТМАН
Original Assignee
Астразенека Аб
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Астразенека Аб filed Critical Астразенека Аб
Publication of RU2012116047A publication Critical patent/RU2012116047A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2538277C2 publication Critical patent/RU2538277C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/185—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
    • B01J27/1856—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals with platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/18—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/6525—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/19—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/28—Phosphorising
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
    • C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine

Abstract

Изобретение относится к улучшенному способу каталитической гидрогенизации ароматического или гетероароматического нитросоединения, замещенного одним или более заместителем, выбранным из группы, состоящей из атомов галогена и кислородсодержащих или серосодержащих групп, до соответствующего амина в присутствии платинового катализатора, включающего элементарную платину на носителе. При этом платиновый катализатор модифицирован соединением молибдена и соединением фосфора, где соединение фосфора представляет собой фосфорноватистую кислоту или ее соль, или продукт ее реакции. Способ позволяет селективно восстанавливать ароматические и гетероароматические нитросоединения, замещенные галогенными или кислородсодержащими, или серосодержащими заместителями, с получением соответствующих аминов с высоким выходом, не требуя жестких реакционных условий или необоснованно больших количеств катализатора. Изобретение также относится к модифицированному нанесенному платиновому катализатору, который используется в указанном способе. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 2 пр.

Description

Изобретение относится к способу каталитической гидрогенизации ароматических и гетероароматических нитросоединений до соответствующих аминов. Оно также относится к модифицированному нанесенному платиновому катализатору, содержащему молибден и фосфор.
Восстановление ароматических и гетероароматических нитросоединений представляет собой важный путь синтеза соответствующих аминов. Однако эта реакция протекает через несколько промежуточных соединений, и иногда бывает трудно достичь полного восстановления. Особенно часто проблему создает гидроксиламиновое промежуточное соединение, поскольку оно является относительно стабильным и может накапливаться в реакционной смеси. Если восстановление происходит посредством каталитической гидрогенизации, другие способные к восстановлению заместители, такие как атомы галогена или группы, содержащие кратные связи углерод-углерод, или серосодержащие группы (например, тиоэфирные группы), могут вызывать нежелательные побочные реакции (например, гидрогенолиз или гидрогенизацию кратных связей углерод-углерод) или эффекты ингибирования («отравление катализатора»), что приводит к образованию нежелательных побочных продуктов, неудовлетворительным выходам или потребности в неэкономично больших количествах катализатора. Задачей данного изобретения является создание способа селективного восстановления ароматических и гетероароматических нитросоединений до соответствующих аминов, которые дают хорошие выходы даже в присутствии галогенных или кислородсодержащих или серосодержащих заместителей, не требуя жестких реакционных условий или необоснованно больших количеств катализатора.
Согласно изобретению, эта задача решается с помощью описанных здесь способов и катализаторов. Было обнаружено, что характеристики нанесенного платинового катализатора в процессе гидрогенизации ароматических или гетероароматических нитросоединений до соответствующих аминов могут быть существенно улучшены путем его модифицирования соединением молибдена и соединением фосфора, в котором фосфор имеет степень окисления ниже +5.
В частности, в изобретении предложен способ каталитической гидрогенизации ароматического или гетероароматического нитросоединения до соответствующего амина в присутствии платинового катализатора, включающего элементарную платину на носителе, характеризующийся тем, что этот платиновый катализатор модифицирован соединением молибдена и соединением фосфора, в котором фосфор имеет степень окисления ниже +5.
В частности, таким соединением фосфора является фосфорноватистая (гипофосфористая) кислота или ее соль или продукт ее реакции, а соединением молибдена является ортомолибдат или продукт его реакции (например, ортомолибдат аммония или ортомолибдат цинка, или продукт его реакции).
В частности, в изобретении предложен способ, в котором ароматическое или гетероароматическое нитросоединение замещено одним или более чем одним заместителем, выбранным из группы, состоящей из атомов галогена и кислородсодержащих или серосодержащих групп; особенно из группы, состоящей из атомов галогена и серосодержащих групп.
В частности, данное изобретение относится к способу получения 5-аминопиримидинов, которые являются полезными промежуточными соединениями при получении фармацевтически активных триазоло[4,5-d]пиримидин-циклопентанов.
Соединение [1S-(1α, 2α, 3β (1S*, 2R*), 5β)]-3-[7-[2-(3,4-дифторфенил)-циклопропил]амино]-5-(пропилтио)-3H-1,2,3-триазоло[4,5-d]пиримидин-3-ил)-5-(2-гидроксиэтокси)-циклопентан-1,2-диол (Соединение A) и подобные ему соединения описаны в WO 00/34283 и WO 99/05143 в качестве фармацевтически активных P2T (которые теперь обычно называют P2Y12) антагонистов рецепторов. Такие антагонисты можно использовать, помимо прочего, в качестве ингибиторов активации, агрегации или дегрануляции тромбоцитов.
Figure 00000001
Соединения формулы (I) (см. ниже) полезны при получении Соединения A и его аналогов (см. Пример 3 WO 01/92263).
В частности, в изобретении предложен способ получения соединения формулы (I)
Figure 00000002
в котором X представляет собой галоген; Y представляет собой ZR1; Z представляет собой кислород или серу; и R1 представляет собой C1-6 алкил, C1-6 галогеналкил или C3-7 циклоалкил; при этом способ включает гидрогенизацию в соответствующем растворителе нитросоединения формулы (II)
Figure 00000003
в присутствии нанесенного платинового катализатора согласно изобретению.
В частности, указанное соединение формулы (II) представляет собой 4,6-дихлор-5-нитро-2-(пропилтио)-пиримидин (также называемый 4,6-дихлоро-5-нитро-2-(пропилсульфанил)пиримидин).
Модифицированные катализаторы согласно изобретению можно легко получить и активировать. Таким образом, можно приготовить их в свежем состоянии перед использованием, обеспечивая таким образом максимальную активность. Способ согласно изобретению можно использовать для гидрогенизации как мононитросоединений, так и соединений, имеющих две или более нитрогрупп.
В предпочтительном примере воплощения соединение фосфора представляет собой фосфорноватистую (гипофосфористую) кислоту (H3РO2) или ее соль, например гипофосфит натрия или кальция, или же продукт реакции указанной кислоты или соли. Следует понимать, что термин «продукт реакции» означает любой продукт, получаемый в химической реакции указанной кислоты или соли с платиновым катализатором или соединением молибдена, с водородом или с ароматическим или гетероароматическим нитросоединением или продуктами их гидрогенизации.
В другом предпочтительном примере воплощения соединение молибдена представляет собой ортомолибдат или димолибдат (то есть соль, содержащую анион M o O 4 2 −
Figure 00000004
 или M o 2 O 7 2 −
Figure 00000005
 ), или полимолибдат (например, соль, содержащую анион M o 7 O 24 2 −
Figure 00000006
 ), или продукт их реакции. Следует понимать, что термин «продукт реакции» означает любой продукт, полученный при химической реакции указанного молибдата с платиновым катализатором или соединением фосфора, с водородом или с ароматическим или гетероароматическим нитросоединением, или продуктами их гидрогенизации.
Особенно предпочтительными являются ортомолибдаты, особенно ортомолибдат аммония ((NH4)2MoO4) или ортомолибдат цинка (ZnMoO4).
Подложка (носитель) платинового катализатора может представлять собой любой обычный носитель, включая, но не ограничиваясь этим, оксид алюминия, диоксид кремния и древесный уголь (активированный уголь), при этом древесный уголь является предпочтительным.
Способ согласно изобретению особенно пригоден для проведения гидрогенизации нитросоединений, которые замещены одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из атомов галогенов и серосодержащих групп, таких как алкилтио- (алкилсульфанил-, тиоэфирные) группы. Указанные заместители не препятствуют восстановлению нитрогруппы (нитрогрупп), не вызывают нежелательных побочных реакций или отравления катализатора.
Более предпочтительно данный способ применяют для гидрогенизации гетероароматических нитросоединений, таких как нитропиридины или нитропиримидины, при этом последние являются особенно предпочтительными.
Особо предпочтительным гетероароматическим нитросоединением является 4,6-дихлор-5-нитро-2-(пропилсульфанил)пиримидин, который можно восстановить до 5-амино-4,6-дихлор-2-(пропилсульфанил)пиримидина.
Модифицированный нанесенный платиновый катализатор, содержащий соединение молибдена и соединение фосфора, в котором фосфор имеет степень окисления ниже +5, можно получить путем обработки нанесенного платинового катализатора водным раствором фосфорноватистой (гипофосфористой) кислоты или ее соли, а также ортомолибдата.
Мольное отношение молибден/платина преимущественно находится в диапазоне от 1:1 до 100:1, предпочтительно в диапазоне от 1:1 до 10:1 и наиболее предпочтительно в диапазоне от 1:1 до 5:1, в то время как мольное отношение фосфор/молибден преимущественно находится в диапазоне от 1:1 до 100:1, предпочтительно в диапазоне от 1:1 до 10:1 и наиболее предпочтительно в диапазоне от 1:1 до 5:1.
Подходящим растворителем для гидрогенизации соединения формулы (II) является вода, C1-6 алифатический спирт (такой как этанол и изопропиловый спирт), простой эфир (например, ди(C1-6 алкиловый) эфир, такой как диэтиловый эфир или метил-трет-бутиловый эфир, или циклический простой эфир, такой как тетрагидрофуран); сложный эфир (например, этилацетат) или углеводородный растворитель (такой как ароматический углеводород, например бензол, толуол или ксилол). Можно также использовать подходящие смеси таких растворителей.
В другом аспекте гидрогенизацию соединения формулы (II) проводят при температуре в диапазоне от 10 до 90°C.
В еще одном аспекте гидрогенизацию соединения формулы (II) проводят при давлении от 0,1 до 1 МПа (от 1 до 10 бар).
Следующие не ограничивающие примеры дополнительно иллюстрируют данное изобретение и его предпочтительные примеры воплощения.
Пример 1: получение катализатора
К суспензии 4,6 г коммерческого катализатора из платины, нанесенной на древесный уголь (5% Pt, Engelhard тип 18, влажность 40,5% масс., партия №12410) в воде (38 г), добавили водный раствор фосфорноватистой кислоты (50%, 0,44 г, 3,4 ммоль) и перемешивали в течение 15 минут при 20°C. После этого к суспензии при интенсивном перемешивании добавляли в течение 15 минут ортомолибдат аммония ((NH4)2MoO4, 0,27 г, 1,4 ммоль; мольное отношение H3PO2/(NH4)2MoO4=2,4:1; мольное отношение (NH4)2MoO4/Pt=2:1), а затем смесь перенесли в автоклав для гидрогенизации. Колбу и транспортную линию промыли трет-бутил-метиловым эфиром (31 г). Измеренное значение pH водной фазы составляло 2,3, а содержание молибдена составляло 123 млн. ч.
Пример 2: 5-амино-4,6-дихлор-2-пропилсульфанилпиримидин
Трет-бутил-метиловый эфир (370 г) поместили в атмосфере азота в 1 л автоклав из нержавеющей стали, снабженный терморегулируемой рубашкой, мешалкой Ekato InterMIG®, внутренним датчиком температуры и погружной трубкой, и 4,6-дихлор-5-нитро-2-пропилсульфанилпиримидин (94,5 г, 0,35 моль) добавляли туда и растворяли при скорости перемешивания 200 мин-1.
Суспензию катализатора готовили и переносили в автоклав, как описано в предшествующем примере. Автоклав герметизировали, и скорость перемешивания увеличивали до 600 мин-1, в то время как автоклав четыре раза продували азотом. Затем через погружную трубку подавали газообразный водород с постоянным расходом (pmax=1 МПа (10 бар)), в то время как параллельно начинали поднимать температуру (со скоростью 45 К/ч) от 20 до 65°C, при перемешивании со скоростью 600 мин-1. Ход экзотермической реакции отслеживали путем регистрации поглощения водорода, а также температурной кривой в реакторе и в рубашке. После завершения поглощения водорода (примерно 1,1 моль, или 3 мольных эквивалента) примерно через 4 часа, перемешивание реакционной смеси продолжали еще в течение 3 часов при 65°C. После выгрузки из автоклава (реактор охлаждали до 20°C, давление водорода сбрасывали, и реактор четыре раза продували азотом), катализатор отфильтровывали. Автоклав, как и осадок на фильтре (катализатор), промывали трет-бутил-метиловым эфиром (185 г). Органические фазы объединяли и отделяли водный слой. Отбирали IPC-пробу для анализа смеси продуктов.
Было установлено, что превращение является количественным; при этом не было обнаружено нитрозо- или гидроксиламиновых промежуточных соединений.
1Н NMR (CDCl3, 400 МГц); δ 4,24 (br. s, 2Н), 3,08 (t, J=7,2 Гц, 2Н), 1,74 (sext., J=7,2 Гц, 2Н), 1,02 (t, J=7,2 Гц, 3H).
Сравнительный пример 1: (немодифицированный катализатор Pt/C) Трет-бутил-метиловый эфир (370 г) поместили в атмосфере азота в 1 л автоклав из нержавеющей стали, снабженный терморегулируемой рубашкой, мешалкой InterMIG®, внутренним датчиком температуры и погружной трубкой. 4,6-Дихлор-5-нитро-2-пропилсульфанилпиримидин (94,5 г, 0,35 моль) добавляли и растворяли при скорости перемешивания 200 мин-1. Автоклав четыре раза продували азотом (скорость перемешивания 600 мин-1).
Суспензию катализатора приготовили в отдельной колбе следующим образом.
Коммерческий катализатор (платина на древесном угле) (4,6 г, 5% Pt, Engelhard тип 18, влажность 40,5% мас., партия №12410; S/C=500: 1) в воде (38 г, 2,1 моль) перемешивали в течение 15 минут при 20°C (измеренное значение pH водной фазы составляло 7,4). Полученную суспензию катализатора переносили в автоклав, и колбу и транспортную линию промывали трет-бутил-метиловым эфиром (31 г, 0,35 моль). Затем автоклав герметизировали и четыре раза продували азотом (скорость перемешивания 600 мин-1).
Затем параллельно начинали дозировать газообразный водород через гидравлический затвор, с постоянным расходом (pmax=1 МПа (10 бар)), а также повышать температуру (со скоростью 45 К/ч) до 65°C при перемешивании со скоростью 600 мин-1. Ход экзотермической реакции отслеживали с помощью измерения поглощения водорода, а также температурной кривой в реакторе и в рубашке. После завершения поглощения водорода перемешивание (600 мин-1) реакционной смеси продолжали еще в течение 3 ч при 65°C.
После выгрузки из автоклава (реактор охлаждали до 20°C, давление H2 сбрасывали, и реактор четыре раза продували азотом), катализатор отфильтровывали. Автоклав, как и осадок на фильтре (катализатор) промывали трет-бутил-метиловым эфиром (185 г, 2,10 моль). Органические фазы объединяли, и водный слой отделяли. Отбирали ICP-пробу для анализа смеси продуктов. Выход: 79%.

Claims (12)

1. Способ каталитической гидрогенизации ароматического или гетероароматического нитросоединения, замещенного одним или более заместителем, выбранным из группы, состоящей из атомов галогена и кислородсодержащих или серосодержащих групп, до соответствующего амина в присутствии платинового катализатора, включающего элементарную платину на носителе, отличающийся тем, что платиновый катализатор модифицирован соединением молибдена и соединением фосфора, где соединение фосфора представляет собой фосфорноватистую кислоту или ее соль, или продукт ее реакции.
2. Способ по п.1, в котором соединение молибдена представляет собой ортомолибдат или продукт его реакции.
3. Способ по п.2, в котором соединение молибдена представляет собой ортомолибдат аммония или ортомолибдат цинка или продукт его реакции.
4. Способ по п.1, в котором носителем является древесный уголь.
5. Способ по п.1, в котором катализатор имеет мольное отношение молибден/платина от 1:1 до 100:1 и мольное отношение фосфор/молибден от 1:1 до 100:1.
6. Способ по п.5, в котором катализатор имеет мольное отношение молибден/платина от 1:1 до 10:1 и мольное отношение фосфор/молибден от 1:1 до 10:1.
7. Способ по п.1, в котором гетероароматическое нитросоединение представляет собой нитропиримидин.
8. Способ по любому из пп.1-7, в котором гетероароматическое нитросоединение представляет собой соединение формулы (II)
Figure 00000007
,
в которой Х представляет собой галоген; Y представляет собой ZR1; Z представляет собой кислород или серу; и R1 представляет собой C1-6 алкил, C1-6 галогеналкил или С3-7 циклоалкил.
9. Способ по п.8, в котором гетероароматическое нитросоединение представляет собой 4,6-дихлор-5-нитро-2-(пропилсульфанил)пиримидин.
10. Модифицированный нанесенный платиновый катализатор для использования в способе каталитической гидрогенизации ароматического или гетероароматического нитросоединения, замещенного одним или более заместителем, выбранным из группы, состоящей из атомов галогена и кислородсодержащих или серосодержащих групп, до соответствующего амина, содержащий молибден и соединение фосфора, где фосфор имеет степень окисления ниже +5, получаемый путем обработки нанесенного платинового катализатора водным раствором фосфорноватистой кислоты или ее соли и ортомолибдатом, при мольном отношении молибден/платина от 1:1 до 100:1 и мольном отношении фосфор/молибден от 1:1 до 100:1.
11. Модифицированный нанесенный платиновый катализатор по п.10, в котором мольное отношение молибден/платина составляет от 1:1 до 10:1 и мольное отношение фосфор/молибден составляет от 1:1 до 10:1.
12. Модифицированный нанесенный платиновый катализатор по п.10 или 11, в котором ортомолибдат выбран из ортомолибдата аммония и ортомолибдата цинка.
RU2012116047/04A 2009-09-23 2010-09-21 Способ и катализатор RU2538277C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09012080.9 2009-09-23
EP09012080A EP2305376A1 (en) 2009-09-23 2009-09-23 Process and catalyst for the catalytic hydrogenation of aromatic and heteroaromatic nitro compounds
PCT/GB2010/051583 WO2011036479A2 (en) 2009-09-23 2010-09-21 Process and catalyst

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012116047A RU2012116047A (ru) 2013-10-27
RU2538277C2 true RU2538277C2 (ru) 2015-01-10

Family

ID=41604325

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012116047/04A RU2538277C2 (ru) 2009-09-23 2010-09-21 Способ и катализатор

Country Status (18)

Country Link
US (1) US8242044B2 (ru)
EP (2) EP2305376A1 (ru)
JP (1) JP5931731B2 (ru)
KR (1) KR20120092108A (ru)
CN (2) CN102574105A (ru)
AR (1) AR078429A1 (ru)
AU (1) AU2010299665B2 (ru)
BR (1) BR112012006491B1 (ru)
CA (1) CA2773617C (ru)
ES (1) ES2881677T3 (ru)
IL (1) IL218348A (ru)
IN (1) IN2012DN01942A (ru)
MX (1) MX2012003567A (ru)
MY (1) MY159144A (ru)
RU (1) RU2538277C2 (ru)
SG (1) SG178601A1 (ru)
TW (1) TWI518054B (ru)
WO (1) WO2011036479A2 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014023681A1 (en) * 2012-08-06 2014-02-13 Enantia, S.L. A process for the preparation of an intermediate for a triazolopyrimidine carbonucleoside
EP2705902B1 (de) * 2012-09-06 2015-05-06 Allessa Chemie GmbH Verfahren zur Hydrierung von Nitroaromaten mit ausgewählten Platinkatalysatoren
WO2014206187A1 (zh) 2013-06-24 2014-12-31 苏州明锐医药科技有限公司 替卡格雷及其中间体的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2932620A (en) * 1954-03-20 1960-04-12 Basf Ag Process for preparing catalysts utilizing alumina in the carriers
SU384206A3 (ru) * 1971-02-23 1973-05-23
US4020107A (en) * 1975-04-07 1977-04-26 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Catalytic reduction of halonitroaromatic compounds
US4375550A (en) * 1979-02-22 1983-03-01 Johnson, Matthey & Co., Limited Hydrogenation of halogen-substituted aromatic nitro compounds
WO1998013331A1 (en) * 1996-09-23 1998-04-02 Novartis Ag Process for the preparation of substituted aromatic amino compounds
EP1533029A1 (en) * 2003-11-18 2005-05-25 Rohm And Haas Company Catalyst systems for converting Alkanes to Alkenes and to their corresponding oxygenated products

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2932626A (en) 1956-06-01 1960-04-12 Union Carbide Corp Diepoxide polymers
US3953509A (en) * 1972-10-10 1976-04-27 Koppers Company, Inc. Hydrogenation of nitrobenzene to p-aminophenol
JPH05140008A (ja) * 1991-11-21 1993-06-08 Daikin Ind Ltd １，３−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法
AR017014A1 (es) 1997-07-22 2001-08-22 Astrazeneca Ab Compuestos de triazolo [4,5-d]pirimidina, composiciones farmaceuticas, uso de los mismos para preparar medicamentos y procesos para la preparacionde dichos compuestos
TWI229674B (en) 1998-12-04 2005-03-21 Astra Pharma Prod Novel triazolo[4,5-d]pyrimidine compounds, pharmaceutical composition containing the same, their process for preparation and uses
JP2001198469A (ja) * 1999-11-05 2001-07-24 Sekisui Chem Co Ltd 水素貯蔵・供給用金属担持触媒及びこれを利用した水素貯蔵・供給システム
GB0013488D0 (en) 2000-06-02 2000-07-26 Astrazeneca Ab Chemical compound
DE10048844A1 (de) * 2000-10-02 2002-04-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Platinmetall-Katalysatoren
SE0401001D0 (sv) * 2004-03-31 2004-03-31 Astrazeneca Ab Chemical process
DE102006035203A1 (de) * 2006-07-29 2008-01-31 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen
JP5122178B2 (ja) * 2007-04-27 2013-01-16 勝 市川 水素化／脱水素化反応用担持触媒、その製造方法、およびその触媒を用いた水素貯蔵／供給方法
US20100130788A1 (en) * 2007-05-10 2010-05-27 Basf Se Method for producing amines

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2932620A (en) * 1954-03-20 1960-04-12 Basf Ag Process for preparing catalysts utilizing alumina in the carriers
SU384206A3 (ru) * 1971-02-23 1973-05-23
US4020107A (en) * 1975-04-07 1977-04-26 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Catalytic reduction of halonitroaromatic compounds
US4375550A (en) * 1979-02-22 1983-03-01 Johnson, Matthey & Co., Limited Hydrogenation of halogen-substituted aromatic nitro compounds
WO1998013331A1 (en) * 1996-09-23 1998-04-02 Novartis Ag Process for the preparation of substituted aromatic amino compounds
EP1533029A1 (en) * 2003-11-18 2005-05-25 Rohm And Haas Company Catalyst systems for converting Alkanes to Alkenes and to their corresponding oxygenated products

Also Published As

Publication number Publication date
TW201127786A (en) 2011-08-16
IN2012DN01942A (ru) 2015-08-21
MY159144A (en) 2016-12-15
JP5931731B2 (ja) 2016-06-08
CA2773617A1 (en) 2011-03-31
WO2011036479A3 (en) 2012-02-02
SG178601A1 (en) 2012-04-27
IL218348A0 (en) 2012-04-30
BR112012006491A2 (pt) 2016-04-26
CA2773617C (en) 2017-10-10
JP2013505288A (ja) 2013-02-14
CN102574105A (zh) 2012-07-11
AU2010299665B2 (en) 2013-02-07
IL218348A (en) 2015-10-29
WO2011036479A2 (en) 2011-03-31
MX2012003567A (es) 2012-04-30
RU2012116047A (ru) 2013-10-27
BR112012006491B1 (pt) 2018-10-09
AU2010299665A1 (en) 2012-03-15
US8242044B2 (en) 2012-08-14
CN104941676A (zh) 2015-09-30
KR20120092108A (ko) 2012-08-20
EP2480330A2 (en) 2012-08-01
EP2305376A1 (en) 2011-04-06
EP2480330B1 (en) 2021-05-26
US20110071290A1 (en) 2011-03-24
AR078429A1 (es) 2011-11-09
TWI518054B (zh) 2016-01-21
CN104941676B (zh) 2018-06-08
ES2881677T3 (es) 2021-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPWO2013125389A1 (ja) １，３−ブタジエンの製造方法
US9914693B2 (en) Process for preparing EDA using SO2-free hydrocyanic acid
EP1751117A2 (en) Process for the preparation of aminopyrimidines
RU2538277C2 (ru) Способ и катализатор
JP6037209B2 (ja) テトラヒドロフラン化合物の製造方法、並びに水素化触媒及びその製造方法
JP5342887B2 (ja) α−アミノケトン化合物の製造方法
JP2008280300A (ja) 環状アルキレンイミンの製造方法
KR930011298B1 (ko) 인돌류의 제조방법
JP2011026214A (ja) Ｎ−アルキル−ｔｅｒｔ−ブチルアミンの製造方法
JP5478097B2 (ja) ２−アルキル−２−シクロアルケン−１−オンの製造方法
KR860001085B1 (ko) 2-알킬-4-아미노-5-아미노메틸피리미딘의 제조방법
JP6216729B2 (ja) 有機酸の製造方法
WO2002036559A2 (en) Process for the production of amides
JP6269384B2 (ja) テトラヒドロフラン化合物の製造方法
JP2008264762A (ja) 有機カルボニル化合物のシアノシリル化触媒
JP4023255B2 (ja) ジカルボン酸の製造方法とそれに用いる触媒の製造方法
JPH0314293B2 (ru)
JP4472059B2 (ja) アミノアルコールの製造法
JP4391685B2 (ja) エーテル第３級アミンの製法
TW202244046A (zh) 製備脒類的方法
JP2009137905A (ja) 第三級アミンの製造方法
JP2000204092A (ja) ３，４―低級アルキレンジオキシ―ｎ―アルキルアニリンの製造方法
JP2002255907A (ja) ３−アリールプロピルアミンの製造法