JPS60130538A - カルボニル化合物の製造方法 - Google Patents
カルボニル化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPS60130538A JPS60130538A JP58237887A JP23788783A JPS60130538A JP S60130538 A JPS60130538 A JP S60130538A JP 58237887 A JP58237887 A JP 58237887A JP 23788783 A JP23788783 A JP 23788783A JP S60130538 A JPS60130538 A JP S60130538A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- catalyst
- rhodium
- compound
- carbonyl compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はカルボニル化合物の製造方法に関し、詳しくは
特定の触媒を用いることによりアルコールと一酸化炭素
を反応させてカルボン酸やカルボン酸エステルなどのカ
ルボニル化合物を製造する方法に関する。
特定の触媒を用いることによりアルコールと一酸化炭素
を反応させてカルボン酸やカルボン酸エステルなどのカ
ルボニル化合物を製造する方法に関する。
従来、アルコールからカルボニル化合物を製造する方法
については種々の方法が知られており、例えばロジウム
やパラジウムなどの金属錯体をアルミナや活性炭などの
担体に担持したものを触媒とし、ハロゲン化物を促進剤
として反応を行なう方法が知られている（特公昭４７−
３３３１号公報。
については種々の方法が知られており、例えばロジウム
やパラジウムなどの金属錯体をアルミナや活性炭などの
担体に担持したものを触媒とし、ハロゲン化物を促進剤
として反応を行なう方法が知られている（特公昭４７−
３３３１号公報。
同４７−３３３４号公報、同５２−６９７１号公報）。
しかしこの方法は高価なロジウムやノくラジウムなどの
金属成分が損失しやすく経済的に不利な方法である。こ
のような不都合を解決するためＫＳ気相ｉおける反応が
試みられているが、この場合触媒の活性が充分に発現せ
ず、実用的なものとは言えない。
金属成分が損失しやすく経済的に不利な方法である。こ
のような不都合を解決するためＫＳ気相ｉおける反応が
試みられているが、この場合触媒の活性が充分に発現せ
ず、実用的なものとは言えない。
本発明は上記の如き従来技術の問題点を解消して、反応
中における金属成分の損失が少ないと同時に触媒活性が
高く、シかも原料の転化率ならびに所望するカルボニル
化合物の選択率が高い方法を開発することを目的とする
ものである。かかる観点から完成した本発明の構成は、
触媒の存在下でアルコールと一酸化炭素を反応させてカ
ルボニル化合物を製造するにあたり、触媒としてロジウ
ムあるいはルテニウムの錯体イオンを層状化合物に固定
化したものを用いることを特徴とするカルボニル化合物
の製造方法である。
中における金属成分の損失が少ないと同時に触媒活性が
高く、シかも原料の転化率ならびに所望するカルボニル
化合物の選択率が高い方法を開発することを目的とする
ものである。かかる観点から完成した本発明の構成は、
触媒の存在下でアルコールと一酸化炭素を反応させてカ
ルボニル化合物を製造するにあたり、触媒としてロジウ
ムあるいはルテニウムの錯体イオンを層状化合物に固定
化したものを用いることを特徴とするカルボニル化合物
の製造方法である。
本発明の方法に用いる触媒の活性成分は、ロジウムある
いはルテニウムの錯体イオンである。ここで錯体イオン
としては様々なものがあり、式ｎｈ（ＮＲｇ）ｎ＋（式
中、Ｍは窒素、リン、ヒ素あるいはアンチモンを示し、
Ｒはフェニル基、フェノキシ基、トリル基あるいはｎ−
ブチル基を示し１ｎは１，２あるいは３を示す。）２式
Ｒｕ（ＮＲｇ）ｎ＋（式中、Ｍ、Ｒ，ｎは前記と同じＯ
）１式Ｒｈ（００）ｒｎ（ＭＲＩ）ｋ＋（式中、ｍは１
あるいは２を示し、ｋは１，２あるいは３を示す。なお
Ｍ、Ｒは前記と同じ。）９式Ｒｕ（ＣＯ）ｍ（ＮＲｇ）
ｋ＋（式中、ｍ、に、Ｍ、、Ｒは前記と同じ。）２式Ｒ
ｈ（Ｃｏｄ）（Ｍｔ、）ｔ＋（式中、Ｏｏｄはシクロオ
クタジエンを示し、４は１．２あるいは３を示す。なお
Ｍ、’ｆＬは前記と同じ。）、式Ｒｕ（Ｃｏｄ）（ＮＲ
ｇ）、” （式中、Ｑｏｄ、Ｍ。
いはルテニウムの錯体イオンである。ここで錯体イオン
としては様々なものがあり、式ｎｈ（ＮＲｇ）ｎ＋（式
中、Ｍは窒素、リン、ヒ素あるいはアンチモンを示し、
Ｒはフェニル基、フェノキシ基、トリル基あるいはｎ−
ブチル基を示し１ｎは１，２あるいは３を示す。）２式
Ｒｕ（ＮＲｇ）ｎ＋（式中、Ｍ、Ｒ，ｎは前記と同じＯ
）１式Ｒｈ（００）ｒｎ（ＭＲＩ）ｋ＋（式中、ｍは１
あるいは２を示し、ｋは１，２あるいは３を示す。なお
Ｍ、Ｒは前記と同じ。）９式Ｒｕ（ＣＯ）ｍ（ＮＲｇ）
ｋ＋（式中、ｍ、に、Ｍ、、Ｒは前記と同じ。）２式Ｒ
ｈ（Ｃｏｄ）（Ｍｔ、）ｔ＋（式中、Ｏｏｄはシクロオ
クタジエンを示し、４は１．２あるいは３を示す。なお
Ｍ、’ｆＬは前記と同じ。）、式Ｒｕ（Ｃｏｄ）（ＮＲ
ｇ）、” （式中、Ｑｏｄ、Ｍ。
几、ｌは前記と同じ。）２式Ｒｈ（００）’１＋（式中
、１は２，３あるいは４を示す。）２式Ｒｕ（００）ｉ
”（式中、１は前記と同じ。）９式Ｒｈ（ＮＨ，）ｐ”
（式中、ｐは４．５あるいは６を示す。）あるいは式
Ｒｕ（ＮＨ，） ” （式中、ｐは前記と同じ。）で表
わされるものをあげることができる。そのうち好ましい
錯体イオンとしては、式ＲｈＣＰ（０，Ｈ５）、）１１
＋（式中、ｎは１，２あるいは３を示す。）１式１’Ｌ
ｈ（Ｃｏ）２（Ｐ（０，Ｈ，）、〕２＋、式Ｒｈ（００
）！”、式几ｈ（Ｎａ、）、８ｉ式Ｒｈ（Ｏｏｄ）［Ａ
ｓ（０，Ｈ，）、）２” （式中Ｃｏｄは７クロオクタ
ジエンを示す。）１式Ｒｈ（Ｑｏｄ） 〔Ｎ（ｎ−Ｂｕ
） 、 ） ２＋（式中Ｃｏｄはシクロオクタジエン、
ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基を示す。）、弐ＲｕＣＰ（０６
Ｈ５）ｓ）ｎ＋（式中ｎは１．２あるいは３を示す。）
あるいは式Ｒｕ（ＮＵ、 ）４”で表わされるものをあ
げることができる。このような錯体イオンを与える化合
物としては様々なものがあるが、具体的には式几ｈ（Ｃ
ｏ）２［Ｐ（０，Ｈ，）、）２０１０．。
、１は２，３あるいは４を示す。）２式Ｒｕ（００）ｉ
”（式中、１は前記と同じ。）９式Ｒｈ（ＮＨ，）ｐ”
（式中、ｐは４．５あるいは６を示す。）あるいは式
Ｒｕ（ＮＨ，） ” （式中、ｐは前記と同じ。）で表
わされるものをあげることができる。そのうち好ましい
錯体イオンとしては、式ＲｈＣＰ（０，Ｈ５）、）１１
＋（式中、ｎは１，２あるいは３を示す。）１式１’Ｌ
ｈ（Ｃｏ）２（Ｐ（０，Ｈ，）、〕２＋、式Ｒｈ（００
）！”、式几ｈ（Ｎａ、）、８ｉ式Ｒｈ（Ｏｏｄ）［Ａ
ｓ（０，Ｈ，）、）２” （式中Ｃｏｄは７クロオクタ
ジエンを示す。）１式Ｒｈ（Ｑｏｄ） 〔Ｎ（ｎ−Ｂｕ
） 、 ） ２＋（式中Ｃｏｄはシクロオクタジエン、
ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基を示す。）、弐ＲｕＣＰ（０６
Ｈ５）ｓ）ｎ＋（式中ｎは１．２あるいは３を示す。）
あるいは式Ｒｕ（ＮＵ、 ）４”で表わされるものをあ
げることができる。このような錯体イオンを与える化合
物としては様々なものがあるが、具体的には式几ｈ（Ｃ
ｏ）２［Ｐ（０，Ｈ，）、）２０１０．。
式Ｒｂ〔Ｐ（０，Ｈ５）８〕ｎＣ１０，ｌ Ｒｈ（０＋
）ｄ）ｒＡｓ（Ｏａ４）ｓ〕２Ｇ’０４１式Ｒｈ （Ｃ
ｏｄ） ［Ｎ（ｎ−Ｅｕ）ｇ］２０ＪＯ４１式Ｒｕ［Ｐ
（０６Ｈ５）ｌｌ）ｎａＡ。
）ｄ）ｒＡｓ（Ｏａ４）ｓ〕２Ｇ’０４１式Ｒｈ （Ｃ
ｏｄ） ［Ｎ（ｎ−Ｅｕ）ｇ］２０ＪＯ４１式Ｒｕ［Ｐ
（０６Ｈ５）ｌｌ）ｎａＡ。
式ｒＲｕ（ＮＨ，）、）Ｏｉ１８（これらの式中、ｎ
、 ｃｏｄ 、、ｎ−１３ｕは前記と同じ。）などで表
わされる錯化合物をあげることができる。
、 ｃｏｄ 、、ｎ−１３ｕは前記と同じ。）などで表
わされる錯化合物をあげることができる。
本発明の方法では触媒の担体として層状化合物を用い、
これに前記錯体イオンを結合させて固定化する。ここで
層状化合物としては、モンモリロナイト、雲母などのフ
ィロケイ酸塩、セピオライＩ・などイノケイ酸塩あるい
はリン酸ジルコニウム。
これに前記錯体イオンを結合させて固定化する。ここで
層状化合物としては、モンモリロナイト、雲母などのフ
ィロケイ酸塩、セピオライＩ・などイノケイ酸塩あるい
はリン酸ジルコニウム。
リン酸チタン等をあげることができる。
本発明の方法に用いる触媒を調製するにあたっては、各
種の手法があるが、例えば前述したロジウムあるいはル
テニウムの錯化合物を適当な溶媒に溶解して錯体イオン
とし、この溶液を層状化合物に導いて、層状化合物の層
状格子間に存在するＮａ＋などのカチオンを錯体イオン
とイオン交換することにより、触媒である錯体イオンを
固定した層状化合物を得る。ここで層状化合物の層状格
子は負電荷を有しているため、錨Ｋ ’Ｆオンが安定的
に固定される。
種の手法があるが、例えば前述したロジウムあるいはル
テニウムの錯化合物を適当な溶媒に溶解して錯体イオン
とし、この溶液を層状化合物に導いて、層状化合物の層
状格子間に存在するＮａ＋などのカチオンを錯体イオン
とイオン交換することにより、触媒である錯体イオンを
固定した層状化合物を得る。ここで層状化合物の層状格
子は負電荷を有しているため、錨Ｋ ’Ｆオンが安定的
に固定される。
本発明の方法は、上述した触媒を反応系に存在せしめ、
これに原料であるアルコールと一酸化炭素を導入し、こ
れにさらに所望によりＢｒ２＋ Ｉ２ ＋ｌｒ 、 Ｍ
Ｌ ０Ｈ８Ｂｒ ＋ ＣｊＨ，Ｉ ＋ Ｃ，、Ｈ５Ｂｒ
ｒ Ｏ２Ｈ，Ｉなどの促進剤を加えて反応せしめれば
よい。ここでアルコールとしては一般式Ｒ’ＯＨ（式中
、几１は炭素数１〜６のアルキル基を示す。）で表わさ
れるものであり、具体的にはメタノール、エタノール。
これに原料であるアルコールと一酸化炭素を導入し、こ
れにさらに所望によりＢｒ２＋ Ｉ２ ＋ｌｒ 、 Ｍ
Ｌ ０Ｈ８Ｂｒ ＋ ＣｊＨ，Ｉ ＋ Ｃ，、Ｈ５Ｂｒ
ｒ Ｏ２Ｈ，Ｉなどの促進剤を加えて反応せしめれば
よい。ここでアルコールとしては一般式Ｒ’ＯＨ（式中
、几１は炭素数１〜６のアルキル基を示す。）で表わさ
れるものであり、具体的にはメタノール、エタノール。
プロパツール、ブタノールなどがあげられ、特にメタノ
ールが好ましい。
ールが好ましい。
なお上記のアルコールと一酸化炭素の反応にあたっては
、反応温度１５０〜３００℃、圧力常圧〜５０に９／Ｔ
ｎ２Ｇとし・またアルコール／−酸化炭素（モル比）０
．１〜１とすることが好ましい０本発明の方法によれば
、カルボニル化反応が進行して、用いるアルコールの種
類により各種のカルボン酸やカルボン酸エステル、例え
ば酢酸、酢酸メチル、プロピオン酸、プロピオン酸エチ
ルなどが効率よく得られる。また本発明の方法は、アル
コールの転化率、カルボン酸あるいはそのエステルの選
択率が共に高く、そのうえ触媒活性成分が層状化合物に
安定的に固定されているため、活性成分であるロジウム
やルテニウムの損失がないと同時に触媒寿命も非常に長
い。
、反応温度１５０〜３００℃、圧力常圧〜５０に９／Ｔ
ｎ２Ｇとし・またアルコール／−酸化炭素（モル比）０
．１〜１とすることが好ましい０本発明の方法によれば
、カルボニル化反応が進行して、用いるアルコールの種
類により各種のカルボン酸やカルボン酸エステル、例え
ば酢酸、酢酸メチル、プロピオン酸、プロピオン酸エチ
ルなどが効率よく得られる。また本発明の方法は、アル
コールの転化率、カルボン酸あるいはそのエステルの選
択率が共に高く、そのうえ触媒活性成分が層状化合物に
安定的に固定されているため、活性成分であるロジウム
やルテニウムの損失がないと同時に触媒寿命も非常に長
い。
従って、反応型式を流通式としても触媒の活性は長期間
保持されるため、本発明の方法は、酢酸およびその誘導
体をはじめとするカルボニル化合物を、工業的に効率よ
くかつ大量に生産する上で極めて有効なものである。
保持されるため、本発明の方法は、酢酸およびその誘導
体をはじめとするカルボニル化合物を、工業的に効率よ
くかつ大量に生産する上で極めて有効なものである。
次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
実施例１
（１）触媒の調製
酢酸ロジウムをメタノール中で四弗化硼素酸を用いてカ
チオン化し、ついでこれをモンモリロナイトの層状格子
間にあるＮａ＋とイオン交換した。
チオン化し、ついでこれをモンモリロナイトの層状格子
間にあるＮａ＋とイオン交換した。
ついで生成物を濾過し、洗浄して酢酸ロジウム交換モン
モリロナイトを得た。さらにこれをメタノール中におい
て、トリフェニルホスフィンと反応させて配位子交換を
行なった。ついでこれを濾過し、洗浄後、乾燥してロジ
ウム・トリフェニルホスフィン錯体イオン交換モンモリ
ロナイトを得た。
モリロナイトを得た。さらにこれをメタノール中におい
て、トリフェニルホスフィンと反応させて配位子交換を
行なった。ついでこれを濾過し、洗浄後、乾燥してロジ
ウム・トリフェニルホスフィン錯体イオン交換モンモリ
ロナイトを得た。
（２）カルボニル化合物の製造
上記（１）で得られたロジウム・トリフェニルホスフィ
ン錯体交換モンモリロナイト５ｇを流通式反応装置の反
応管に充填し、原料のメタノールを０．１３モル／ ｈ
ｒ ％−酸化炭素を帆２モル；／’ｈｒｓ促進剤の沃化
メチ＃ＹＯ６０１モル／ｈｒで供給し、反応温度２００
℃、反応圧力３０ ｋｅ’ｏｎ”Ｇにおいてカルボニル
化反応を行なった。反応結果を第１表に示す０ 実施例２ （１）触媒の調製 クロロ・トリス・トリフェニルホスフィンロジウムをア
セトン中で過塩素酸銀と反応させ、エチルエーテルを加
えて得られたロジウム錯塩をモンモリロナイトの層状格
子間のＮａ＋とイオン交換しロジウム・トリフェニルホ
スフィン錯体イオン交換モンモリロナイトを得た。
ン錯体交換モンモリロナイト５ｇを流通式反応装置の反
応管に充填し、原料のメタノールを０．１３モル／ ｈ
ｒ ％−酸化炭素を帆２モル；／’ｈｒｓ促進剤の沃化
メチ＃ＹＯ６０１モル／ｈｒで供給し、反応温度２００
℃、反応圧力３０ ｋｅ’ｏｎ”Ｇにおいてカルボニル
化反応を行なった。反応結果を第１表に示す０ 実施例２ （１）触媒の調製 クロロ・トリス・トリフェニルホスフィンロジウムをア
セトン中で過塩素酸銀と反応させ、エチルエーテルを加
えて得られたロジウム錯塩をモンモリロナイトの層状格
子間のＮａ＋とイオン交換しロジウム・トリフェニルホ
スフィン錯体イオン交換モンモリロナイトを得た。
（２）カルボニル化合物の製造
上記（１１で得られたロジウム） ＩＪ フェニルホス
フィン錯体イオン交換モンモリロナイトを用いたほかは
、実施例１と同様にしてメタノールのカルボニル化反応
を行なった。反応結果を第１表に示も実施例３ （１）触媒の調製 ジーμｍクロローテトラカルポニルニロジウ−ムを過塩
素酸銀と反応させて得られたロジウム錯体の過塩素酸塩
に、トリフェニルホスフィンを作用させて得た錯塩を用
いてモンモリロナイトの層状格子間のＮａ＋とイオン交
換し、ロジウム−トリフェニルホスフィン錯体イオン交
換モンモリロナイトを得た０ （２）カルボニル化合物の製造 上記（１１で得られたロジウム−トリフェニルホスフィ
ン錯体イオン交換モンモリロナイトを用しまたほかは、
実施例１と同様にしてメタノールのカルボニル化反応を
行なった。反応結果を第１表に示す０ 実施例４ ＋１）触媒の調製 ジ−μｍクロロ・テトラカルボニルニロジウムを過塩素
酸銀と反応させて得られたロジウム錯体の過塩素酸塩を
用いてモンモリロナイトの層状格子間のＮａ＋とイオン
交換し、ロジウムカルボニル錯体イオン交換モンモリロ
ナイトを得た。
フィン錯体イオン交換モンモリロナイトを用いたほかは
、実施例１と同様にしてメタノールのカルボニル化反応
を行なった。反応結果を第１表に示も実施例３ （１）触媒の調製 ジーμｍクロローテトラカルポニルニロジウ−ムを過塩
素酸銀と反応させて得られたロジウム錯体の過塩素酸塩
に、トリフェニルホスフィンを作用させて得た錯塩を用
いてモンモリロナイトの層状格子間のＮａ＋とイオン交
換し、ロジウム−トリフェニルホスフィン錯体イオン交
換モンモリロナイトを得た０ （２）カルボニル化合物の製造 上記（１１で得られたロジウム−トリフェニルホスフィ
ン錯体イオン交換モンモリロナイトを用しまたほかは、
実施例１と同様にしてメタノールのカルボニル化反応を
行なった。反応結果を第１表に示す０ 実施例４ ＋１）触媒の調製 ジ−μｍクロロ・テトラカルボニルニロジウムを過塩素
酸銀と反応させて得られたロジウム錯体の過塩素酸塩を
用いてモンモリロナイトの層状格子間のＮａ＋とイオン
交換し、ロジウムカルボニル錯体イオン交換モンモリロ
ナイトを得た。
（２）カルボニル化合物の製造
上記０）で得られたロジウムカルボニル錯体イオン交換
モンモリロナイトを用いたほかは、実施例１と同様にし
てメタノールのカルボニル化反応を行なった。反応結果
を第１表に示す。
モンモリロナイトを用いたほかは、実施例１と同様にし
てメタノールのカルボニル化反応を行なった。反応結果
を第１表に示す。
実施例５
＋１１触媒の調製
ヘキサアンミンロジウムトリクロライド水溶液を用いて
、モンモリロナイトの層状格子間のＮａ＋とイオン交換
し、ヘキサアンミンロジウム錯体イオン交換モンモリロ
ナイトを得た。
、モンモリロナイトの層状格子間のＮａ＋とイオン交換
し、ヘキサアンミンロジウム錯体イオン交換モンモリロ
ナイトを得た。
（２）カルボニル化合物の製造
上記（１）で得られたヘキサアンミンロジウム錯体イオ
ン交換モンモリロナイトを用いたはかは実施例１と同様
にしてメタノールのカルボニル化反応を行なった。反応
結果を第１表に示す。
ン交換モンモリロナイトを用いたはかは実施例１と同様
にしてメタノールのカルボニル化反応を行なった。反応
結果を第１表に示す。
実施例６
（１１触媒の調製
ジ−μｍクロロ−ビス（シクロオクタジエン）二ロジウ
ムを過塩素酸銀な反応させて得られたロジウム錯体の過
塩素酸塩に、トリフェニルアルシンを作用させて得た錯
塩を用いて、モンモリロナイトの層状格子間のＮａ＋と
イオン交換し、ロジウム−トリフェニルアルシン錯体イ
オン交換モンモリロナイトを得た。
ムを過塩素酸銀な反応させて得られたロジウム錯体の過
塩素酸塩に、トリフェニルアルシンを作用させて得た錯
塩を用いて、モンモリロナイトの層状格子間のＮａ＋と
イオン交換し、ロジウム−トリフェニルアルシン錯体イ
オン交換モンモリロナイトを得た。
（２）カルボニル化合物の製造
上記（１）で得られたロジウム−トリフェニルアル７ン
錯体イオン交換モンそりロナイトを用し専Ｉよかは実施
例１と同様にしてメタノールのカル７ビニル化反応を行
なった。反応結果を第１表に示す。
錯体イオン交換モンそりロナイトを用し専Ｉよかは実施
例１と同様にしてメタノールのカル７ビニル化反応を行
なった。反応結果を第１表に示す。
実施例７
ｉｌｌ触媒の調製
酢酸ルテニウムをメタノール中で四弗化硼素ｒ波を用い
てカチオン化し、ついでこれをモンモリロナイトの層状
格子間にらる１１Ｊａ＋とイオン交換した。
てカチオン化し、ついでこれをモンモリロナイトの層状
格子間にらる１１Ｊａ＋とイオン交換した。
ついで生成物を濾過し、洗浄して酢酸ルテニウム交換モ
ンモリロナイトを得たＯさらにこれをメタノール中にお
いてトリフェニルホスフィンと反応させて配位子交換を
行なったＯつぎにこれな濾過し、洗浄後、乾燥してルテ
ニウムトリフェニルホスフィン錯体イオン交換モンモリ
ロナイトを得た０（２）カルボニル化合物の製造 上記ｆｌ）で得られたルテニウムトリフェニルホスフィ
ン錯体イオン交換モンモリロナイトを用し）たほかは実
施例１と同様にして、メタノールのカルボニル反応を行
なった。反応結果を第１表に示す。
ンモリロナイトを得たＯさらにこれをメタノール中にお
いてトリフェニルホスフィンと反応させて配位子交換を
行なったＯつぎにこれな濾過し、洗浄後、乾燥してルテ
ニウムトリフェニルホスフィン錯体イオン交換モンモリ
ロナイトを得た０（２）カルボニル化合物の製造 上記ｆｌ）で得られたルテニウムトリフェニルホスフィ
ン錯体イオン交換モンモリロナイトを用し）たほかは実
施例１と同様にして、メタノールのカルボニル反応を行
なった。反応結果を第１表に示す。
実施例８
（１）触媒の調製
ヘキサアンミンルテニウムトリクロライド水溶液を用い
て、モンモリロナイトの層状格子間のＮａ＋とイオン交
換し、ヘキサアンミンルテニウム錯体イオン交換モンモ
リロナイトを得た０ （２）カルボニル化合物の製造 上記（１１で得られたヘキサアンミンルテニウム錯体イ
オン交換モンモリロナイトを用いたほかは実施例１と同
様にして、メタノールのカルボニル化反応を行なった。
て、モンモリロナイトの層状格子間のＮａ＋とイオン交
換し、ヘキサアンミンルテニウム錯体イオン交換モンモ
リロナイトを得た０ （２）カルボニル化合物の製造 上記（１１で得られたヘキサアンミンルテニウム錯体イ
オン交換モンモリロナイトを用いたほかは実施例１と同
様にして、メタノールのカルボニル化反応を行なった。
反応結果を第１表に示す。
第 １ 表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 触媒の存在下でアルコールと一酸化炭素を反応
させてカルボニル化合物を製造するにあたり、触媒とし
てロジウムあるいはルテニウムの錯体イオンを層状化合
物に固定化したものを用いることを特徴とするカルボニ
ル化合物の製造方法。 （２）鉛体イオンが、式Ｒｈ（ｐ（ｏ、Ｈ，）８］ｎ＋
（式中ｎは１．２あるいは３を示す。）９式Ｒｈ（ｃｏ
）、（Ｐ（ａ占）ｊ２”Ｌ式Ｒｈ（Ｃｏ）！”、式Ｒｈ
（ｍ、）、”Ｌ式Ｒｈ（（ｂｄ）〔Ａｓ（ＯｓＨｓ）ｓ
）＊”（式中Ｃｏｄはシクロオクタジエ／を示す。）９
式Ｒｈ（Ｃｏｄ）［Ｎ（ｎ−Ｂｕ）、）２” （式中Ｃ
ｏｄはシクロオクタジエ／、ｎ−Ｂｕ＆″Ｊ、、ｎ−ブ
チル基を示す。）。 式ＲｕＣＰ（Ｏｓ”ｓ”〕ｎ” （式中ｎは１，２ある
いは３を示す。）あるいは式Ｒｕ（ＮＨ，）４”＋で表
わされるものである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ＜３ｔ ＋ｖｔ状化金化合物ィロケイ酸塩、イノケイ酸
塩。 リン酸ジルコニウムあるいはリン酸チタンである特許請
求の範囲第１項記載の方法。 （４） アルコールが一般弐Ｒ’ＯＨ（式中ＩＬｌは炭
素数１〜６のアルキル基を示す。）で表わされるもので
ある特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58237887A JPS60130538A (ja) | 1983-12-19 | 1983-12-19 | カルボニル化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58237887A JPS60130538A (ja) | 1983-12-19 | 1983-12-19 | カルボニル化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60130538A true JPS60130538A (ja) | 1985-07-12 |
| JPH0412251B2 JPH0412251B2 (ja) | 1992-03-04 |
Family
ID=17021889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58237887A Granted JPS60130538A (ja) | 1983-12-19 | 1983-12-19 | カルボニル化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60130538A (ja) |
-
1983
- 1983-12-19 JP JP58237887A patent/JPS60130538A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0412251B2 (ja) | 1992-03-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2008099961A1 (ja) | アルコール製造用触媒 | |
| JPH09183748A (ja) | アルカン類の不飽和カルボン酸への変換 | |
| CN108187746B (zh) | 三硅胺稀土金属配合物在催化醛与烯丙基硼酸反应中的应用 | |
| CN115138391A (zh) | 低温羰基化分子筛催化剂及其用途 | |
| JPS60130538A (ja) | カルボニル化合物の製造方法 | |
| KR900004206B1 (ko) | 신규의 수소화반응 로듐 촉매의 제조방법과 그 응용 | |
| JP5080081B2 (ja) | シアノピリジンを製造するための方法とそれに適した触媒 | |
| JPH05177141A (ja) | メタクリル酸の製造法 | |
| HU221732B1 (hu) | Nikkelt, kobaltot és molibdént tartalmazó bevonattal ellátott katalizátorkészítmény, eljárás előállítására és telítetlen aldehidek előállítására való felhasználása | |
| JP4176022B2 (ja) | 実用的キラルジルコニウム触媒 | |
| JPH0517392A (ja) | アクリル酸の製造方法 | |
| JP2008280300A (ja) | 環状アルキレンイミンの製造方法 | |
| JP3989226B2 (ja) | ピルビン酸の製造方法 | |
| JPH0952049A (ja) | リン−バナジウム系複合酸化物触媒前駆体の製造方法 | |
| CA1338107C (en) | Process of preparation of new catalysts containing rhodium and their application | |
| CA1296327C (en) | Process of preparation of novel rhodium hydrogenation catalysts and theirapplication | |
| JPS58164534A (ja) | 不飽和アルコ−ルの製造方法 | |
| JPS611630A (ja) | 低級アルコ−ル類の製造方法 | |
| JPS611638A (ja) | カルボン酸無水物の製造方法 | |
| CN105713026A (zh) | 1,4-二甲基-2,5-二-1h-1,2,4-双三唑对苯二甲酸锌配合物单晶与应用 | |
| JP2522808B2 (ja) | アジリジン化合物の製造方法 | |
| JP3320627B2 (ja) | 新規金属イオン交換リン−バナジウム化合物および該化合物を用いた固体酸触媒 | |
| JPH0952050A (ja) | リン−バナジウム系複合酸化物触媒前駆体の製造方法 | |
| JPS627446A (ja) | β−アセトキシスチレンの液相合成用触媒 | |
| JPS6039654B2 (ja) | 酸素含有炭化水素化合物の製造方法 |