JPH0517392A - アクリル酸の製造方法 - Google Patents
アクリル酸の製造方法Info
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- JPH0517392A JPH0517392A JP3142282A JP14228291A JPH0517392A JP H0517392 A JPH0517392 A JP H0517392A JP 3142282 A JP3142282 A JP 3142282A JP 14228291 A JP14228291 A JP 14228291A JP H0517392 A JPH0517392 A JP H0517392A
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- formaldehyde
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- acrylic acid
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明はアクリル酸の製造において、酢酸並び
にホルムアルデヒド及び／又はホルムアルデヒド誘導体
を含有する原料ガスを接触させる触媒を提供する。 【構成】バナジウム、チタン、リン、酸素からなる触媒
の成分系に８族元素を更に加えた系からなる触媒を使用
する。 【効果】高空間速度において原料ガスを供給してもアク
リル酸の収率が著しく向上する。
にホルムアルデヒド及び／又はホルムアルデヒド誘導体
を含有する原料ガスを接触させる触媒を提供する。 【構成】バナジウム、チタン、リン、酸素からなる触媒
の成分系に８族元素を更に加えた系からなる触媒を使用
する。 【効果】高空間速度において原料ガスを供給してもアク
リル酸の収率が著しく向上する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアクリル酸の製造におい
て、酢酸並びにホルムアルデヒド及び／又はホルムアル
デヒド誘導体を含有する原料ガスを接触させる触媒に関
するものである。
て、酢酸並びにホルムアルデヒド及び／又はホルムアル
デヒド誘導体を含有する原料ガスを接触させる触媒に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】酢酸並びにホルムアルデヒド及び／又は
ホルムアルデヒド誘導体を含有する原料ガスを触媒と接
触させることによりアクリル酸を製造する方法におい
て、かかる原料ガスを接触させる触媒としては、シリカ
やアルミナを主要成分とするものが古くから知られてい
る。しかし、目的物の収率面で不充分であることから、
近時、遷移金属元素を主要成分とするものが提案され、
中でも特開昭６４−６８３３５号公報記載のバナジウム
（Ｖ）−チタン（Ｔｉ）−リン（Ｐ）−酸素（Ｏ）系触
媒（原料ガス空間速度２７００ １／ｈｒで５１モル
％）や特開昭６４−６８３３４号公報記載のＶ−ニッケ
ル（Ｎｉ）−Ｐ−Ｏ系触媒（原料ガス空間速度２７００
１／ｈｒで５２モル％）が実用性の高いものと考えら
れている。
ホルムアルデヒド誘導体を含有する原料ガスを触媒と接
触させることによりアクリル酸を製造する方法におい
て、かかる原料ガスを接触させる触媒としては、シリカ
やアルミナを主要成分とするものが古くから知られてい
る。しかし、目的物の収率面で不充分であることから、
近時、遷移金属元素を主要成分とするものが提案され、
中でも特開昭６４−６８３３５号公報記載のバナジウム
（Ｖ）−チタン（Ｔｉ）−リン（Ｐ）−酸素（Ｏ）系触
媒（原料ガス空間速度２７００ １／ｈｒで５１モル
％）や特開昭６４−６８３３４号公報記載のＶ−ニッケ
ル（Ｎｉ）−Ｐ−Ｏ系触媒（原料ガス空間速度２７００
１／ｈｒで５２モル％）が実用性の高いものと考えら
れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
技術においても収率的には満足出来るものではない。た
だ、例えば特開昭６４−６８３３５号公報記載の実施例
１には、原料ガス（組成はモル分率で酢酸が９．１％、
ホルムアルデヒド４．３％、窒素８６．６％）の空間速
度を３００ １／ｈｒと低くして、アクリル酸の収率を
９０モル％に向上させた記載があるが、工業的に不利で
あり、原料ガスの空間速度が大きい領域でもアクリル酸
の収率を向上させる更なる改善が望まれているのが実情
である。
技術においても収率的には満足出来るものではない。た
だ、例えば特開昭６４−６８３３５号公報記載の実施例
１には、原料ガス（組成はモル分率で酢酸が９．１％、
ホルムアルデヒド４．３％、窒素８６．６％）の空間速
度を３００ １／ｈｒと低くして、アクリル酸の収率を
９０モル％に向上させた記載があるが、工業的に不利で
あり、原料ガスの空間速度が大きい領域でもアクリル酸
の収率を向上させる更なる改善が望まれているのが実情
である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者等はかか
る課題を解決するために鋭意研究を行った結果、Ｖ−Ｔ
ｉ−Ｐ−Ｏ系に更に８族元素を加えることにより、アク
リル酸の収率が大幅に向上することを見い出し、本発明
を完成した。即ち、本発明は、「酢酸並びにホルムアル
デヒド及び／又はホルムアルデヒド誘導体を含有する原
料ガスを触媒と接触させることによりアクリル酸を製造
する方法において、 （ここでＶ，Ｔｉ，Ｐ，Ｏはそれぞれバナジウム、チタ
ン、リン、酸素を示し、Ｍは鉄、コバルト、ニッケル等
の８族元素から選ばれる元素を示す。ａ，ｂ，ｃ，ｄは
それぞれＴｉ，Ｐ，Ｍ，Ｏの原子数を示し、ａは０．３
−６．０、好ましくは１．０−４．０、ｂは２．０−１
３．０、好ましくは４．０−１０．０、Ｃは０．１−
１．０、好ましくは０．１−０．６の範囲の値をとり、
ｄは酸素を除く他の成分の原子価を満足するに要する原
子数である。）なる成分を有する触媒を使用することを
特徴とするアクリル酸の製造方法。」である。かかる触
媒の各成分元素の原子数が上記規定範囲を外れた場合
に、アクリル酸の収率は低下する。
る課題を解決するために鋭意研究を行った結果、Ｖ−Ｔ
ｉ−Ｐ−Ｏ系に更に８族元素を加えることにより、アク
リル酸の収率が大幅に向上することを見い出し、本発明
を完成した。即ち、本発明は、「酢酸並びにホルムアル
デヒド及び／又はホルムアルデヒド誘導体を含有する原
料ガスを触媒と接触させることによりアクリル酸を製造
する方法において、 （ここでＶ，Ｔｉ，Ｐ，Ｏはそれぞれバナジウム、チタ
ン、リン、酸素を示し、Ｍは鉄、コバルト、ニッケル等
の８族元素から選ばれる元素を示す。ａ，ｂ，ｃ，ｄは
それぞれＴｉ，Ｐ，Ｍ，Ｏの原子数を示し、ａは０．３
−６．０、好ましくは１．０−４．０、ｂは２．０−１
３．０、好ましくは４．０−１０．０、Ｃは０．１−
１．０、好ましくは０．１−０．６の範囲の値をとり、
ｄは酸素を除く他の成分の原子価を満足するに要する原
子数である。）なる成分を有する触媒を使用することを
特徴とするアクリル酸の製造方法。」である。かかる触
媒の各成分元素の原子数が上記規定範囲を外れた場合
に、アクリル酸の収率は低下する。
【０００５】本発明の特徴は、触媒の成分元素として
Ｖ，Ｔｉ，Ｐ，Ｏの他に８族元素（Ｍ）を加えた点にあ
り、かかる元素Ｍの添加によりアクリル酸の収率を著し
く向上することができる。本発明の方法で用いる触媒は
成分元素のアンモニウム塩、ハロゲン化物、酸素酸、酸
素酸塩、水酸化物、酸化物等の混合物又は反応物を熱処
理して製造される。
Ｖ，Ｔｉ，Ｐ，Ｏの他に８族元素（Ｍ）を加えた点にあ
り、かかる元素Ｍの添加によりアクリル酸の収率を著し
く向上することができる。本発明の方法で用いる触媒は
成分元素のアンモニウム塩、ハロゲン化物、酸素酸、酸
素酸塩、水酸化物、酸化物等の混合物又は反応物を熱処
理して製造される。
【０００６】該化合物の実用的な代表例を挙げれば、バ
ナジウム源としてはメタバナジウム酸アンモニウム、三
塩化バナジル、五酸化バナジウム、チタン源としては四
塩化チタン、水酸化チタン、硫酸チタン、チタンアルコ
キシド、リン酸源としては正リン酸、ピロリン酸、五酸
化リン、鉄源としては硝酸鉄、塩化鉄、硫酸鉄、コバル
ト源としては硝酸コバルト、塩化コバルト、硫酸コバル
ト、ニッケル源としては硝酸ニッケル、塩化ニッケル、
硫酸ニッケル等である。また、かかる各成分元素を含有
する化合物の混合物又は反応物の熱処理時までに乳酸、
グリコール酸、エチレングリコール、ブタンジオール、
ヘキサンジオール、ペンタンジオール等の二官能基含有
化合物を加えることにより、触媒の表面積が増し、反応
効率をよくすることができる。
ナジウム源としてはメタバナジウム酸アンモニウム、三
塩化バナジル、五酸化バナジウム、チタン源としては四
塩化チタン、水酸化チタン、硫酸チタン、チタンアルコ
キシド、リン酸源としては正リン酸、ピロリン酸、五酸
化リン、鉄源としては硝酸鉄、塩化鉄、硫酸鉄、コバル
ト源としては硝酸コバルト、塩化コバルト、硫酸コバル
ト、ニッケル源としては硝酸ニッケル、塩化ニッケル、
硫酸ニッケル等である。また、かかる各成分元素を含有
する化合物の混合物又は反応物の熱処理時までに乳酸、
グリコール酸、エチレングリコール、ブタンジオール、
ヘキサンジオール、ペンタンジオール等の二官能基含有
化合物を加えることにより、触媒の表面積が増し、反応
効率をよくすることができる。
【０００７】かかる触媒は、そのままで使用され得る
が、担体に担持させても使用できる。担体としては、活
性炭、シリカゲル、アルミナ、シリカ−アルミナ等の表
面積の大きなものやアランダム、コランダム、軽石等の
表面積の小さなもの、ケイソウ土、アスベスト等の表面
積の中程度のものが挙げられる。また、表面積の大きな
シリカゲル、アルミナ、シリカ−アルミナ等を高温で焼
成処理して必要な表面積に低下させて使用することもあ
る。
が、担体に担持させても使用できる。担体としては、活
性炭、シリカゲル、アルミナ、シリカ−アルミナ等の表
面積の大きなものやアランダム、コランダム、軽石等の
表面積の小さなもの、ケイソウ土、アスベスト等の表面
積の中程度のものが挙げられる。また、表面積の大きな
シリカゲル、アルミナ、シリカ−アルミナ等を高温で焼
成処理して必要な表面積に低下させて使用することもあ
る。
【０００８】次にかかる触媒の調製手段の一例を示す。
まず、四塩化チタンを低温で水に溶解し、これにアンモ
ニア水を加え、ＰＨを調整して水酸化チタンのヒドロキ
シゲルを得る。これにリン酸を加えてスラリー状にして
おく。他方、メタバナジウム酸アンモニウムを乳酸とと
もに水に溶解し、バナジウムを５価から４価にする。
まず、四塩化チタンを低温で水に溶解し、これにアンモ
ニア水を加え、ＰＨを調整して水酸化チタンのヒドロキ
シゲルを得る。これにリン酸を加えてスラリー状にして
おく。他方、メタバナジウム酸アンモニウムを乳酸とと
もに水に溶解し、バナジウムを５価から４価にする。
【０００９】かかるバナジウム酸水溶液と８族元素の硝
酸塩を上述のチタンヒドロキシゲルのスラリーに加え、
撹拌下加熱し、ペースト状になるまで水分を蒸発させ、
その後５０℃から２００℃まで６時間かけて乾燥し、更
に２００℃で６時間乾燥する。得られた固形物を８〜２
０メッシュに破砕・篩分した後１ｍｌ／分・ｇｃａｔの
空気流通下３００℃で２〜６時間、４５０℃で４〜６時
間熱処理して目的の触媒を得る。担体に触媒を担持させ
る場合には、上述のバナジウム酸水溶液と８族元素の硝
酸塩をチタンヒドロキシゲルのスラリーに加え、撹拌し
た後、かかるスラリー液を担体に含浸せしめて上記と同
様に乾燥熱処理して触媒を得る。
酸塩を上述のチタンヒドロキシゲルのスラリーに加え、
撹拌下加熱し、ペースト状になるまで水分を蒸発させ、
その後５０℃から２００℃まで６時間かけて乾燥し、更
に２００℃で６時間乾燥する。得られた固形物を８〜２
０メッシュに破砕・篩分した後１ｍｌ／分・ｇｃａｔの
空気流通下３００℃で２〜６時間、４５０℃で４〜６時
間熱処理して目的の触媒を得る。担体に触媒を担持させ
る場合には、上述のバナジウム酸水溶液と８族元素の硝
酸塩をチタンヒドロキシゲルのスラリーに加え、撹拌し
た後、かかるスラリー液を担体に含浸せしめて上記と同
様に乾燥熱処理して触媒を得る。
【００１０】本発明のホルムアルデヒド誘導体とはホル
ムアルデヒドのメタノール溶液（モノメチルアセター
ル）、メチラール、トリオキサン、パラホルムアルデヒ
ド等であり、これらはホルムアルデヒド及び／又はホル
ムアルデヒド水溶液と混合して使用してもよい。
ムアルデヒドのメタノール溶液（モノメチルアセター
ル）、メチラール、トリオキサン、パラホルムアルデヒ
ド等であり、これらはホルムアルデヒド及び／又はホル
ムアルデヒド水溶液と混合して使用してもよい。
【００１１】本発明の方法を実施するにあたっては、上
述の触媒を反応器に充填し、これに酢酸並びにホルムア
ルデヒド及び／又はホルムアルデヒド誘導体を含有する
原料ガスを通じて接触反応させる。その際、酢酸並びに
ホルムアルデヒド及び／又はホルムアルデヒド誘導体の
供給量のモル比は、ホルムアルデヒド誘導体をホルムア
ルデヒドに換算して、理論上は１：１が適当であるが、
実際上の供給比は個々の場合の反応条件に応じて適宜定
められ、通常は１：１０〜１０：１、好ましくは１：５
〜５：１で反応が行われる。この原料ガスは純粋な酢酸
やホルムアルデヒド、その誘導体のみではなく、窒素、
炭酸ガス等の不活性ガスで希釈されてもよく、また水蒸
気を含んでいてもよい。
述の触媒を反応器に充填し、これに酢酸並びにホルムア
ルデヒド及び／又はホルムアルデヒド誘導体を含有する
原料ガスを通じて接触反応させる。その際、酢酸並びに
ホルムアルデヒド及び／又はホルムアルデヒド誘導体の
供給量のモル比は、ホルムアルデヒド誘導体をホルムア
ルデヒドに換算して、理論上は１：１が適当であるが、
実際上の供給比は個々の場合の反応条件に応じて適宜定
められ、通常は１：１０〜１０：１、好ましくは１：５
〜５：１で反応が行われる。この原料ガスは純粋な酢酸
やホルムアルデヒド、その誘導体のみではなく、窒素、
炭酸ガス等の不活性ガスで希釈されてもよく、また水蒸
気を含んでいてもよい。
【００１２】この原料ガスを仕込む時の触媒に対する空
間速度（容積基準）は５０〜５０００ １／ｈｒ、好ま
しくは１００〜３０００ １／ｈｒの範囲から選択する
のが適当である。本発明の触媒を使用する場合、特に２
０００〜３０００１／ｈｒの範囲において、従来の触媒
を使用した場合より顕著な収率の向上が認められる。反
応時の温度は２００〜５００℃、好ましくは３００〜４
５０℃の範囲で選ばれる。また反応圧力については常
圧、減圧、加圧の何れも採用できるが、通常、常圧程度
ないし若干の加圧とするのが適当である。
間速度（容積基準）は５０〜５０００ １／ｈｒ、好ま
しくは１００〜３０００ １／ｈｒの範囲から選択する
のが適当である。本発明の触媒を使用する場合、特に２
０００〜３０００１／ｈｒの範囲において、従来の触媒
を使用した場合より顕著な収率の向上が認められる。反
応時の温度は２００〜５００℃、好ましくは３００〜４
５０℃の範囲で選ばれる。また反応圧力については常
圧、減圧、加圧の何れも採用できるが、通常、常圧程度
ないし若干の加圧とするのが適当である。
【００１３】反応終了後のガスからアクリル酸を単離す
る方法としては、例えば、生成ガスをウォータースクラ
バー等を用い水と接触させ、アクリル酸と酢酸とからな
る水溶液混合物とホルムアルデヒドとを分離し、ついで
該混合物を蒸留して目的のアクリル酸を単離する方法が
挙げられる。未反応のホルムアルデヒドや酢酸は原料と
して再使用される。
る方法としては、例えば、生成ガスをウォータースクラ
バー等を用い水と接触させ、アクリル酸と酢酸とからな
る水溶液混合物とホルムアルデヒドとを分離し、ついで
該混合物を蒸留して目的のアクリル酸を単離する方法が
挙げられる。未反応のホルムアルデヒドや酢酸は原料と
して再使用される。
【００１４】
【作用】本発明の触媒は酢酸並びにホルムアルデヒド及
び／又はホルムアルデヒド誘導体からアクリル酸を製造
する反応において、その収率を著しく向上させる作用を
有する。
び／又はホルムアルデヒド誘導体からアクリル酸を製造
する反応において、その収率を著しく向上させる作用を
有する。
【００１５】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。 実施例１ 四塩化チタン１５．８重量部を水２７５０重量部に溶解
した水溶液にアンモニア水を加え、ＰＨ８〜９に調整
し、生成した沈澱を濾過後水洗した。この沈澱のケーキ
に８５重量％リン酸２８．７重量部を加えて撹拌し、ス
ラリー状にした。一方、イオン交換水１００重量部に乳
酸２５重量部、メタバナジウム酸アンモニウム４．８３
重量部を加え、撹拌下溶液が青色を呈するまで加熱し
た。
説明する。 実施例１ 四塩化チタン１５．８重量部を水２７５０重量部に溶解
した水溶液にアンモニア水を加え、ＰＨ８〜９に調整
し、生成した沈澱を濾過後水洗した。この沈澱のケーキ
に８５重量％リン酸２８．７重量部を加えて撹拌し、ス
ラリー状にした。一方、イオン交換水１００重量部に乳
酸２５重量部、メタバナジウム酸アンモニウム４．８３
重量部を加え、撹拌下溶液が青色を呈するまで加熱し
た。
【００１６】得られた溶液に硝酸鉄（９水和物）５．６
６重量部を溶解した。これを上記のチタンとリンを含む
スラリーに加え、撹拌下加熱し、ペースト状になるまで
水分を蒸発させた。その後、５０℃から２００℃まで６
時間かけて乾燥し、更に２００℃で６時間乾燥した。得
られた固形物を８〜２０メッシュに破砕・篩分した後１
ｍｌ／分・ｇ ｃａｔの空気流通下３００℃で２時間、
４５０℃で４時間熱処理を行った。この触媒の原子組成
はＶ／Ｔｉ／Ｐ／Ｆｅ＝１／２／６／０．３３であっ
た。
６重量部を溶解した。これを上記のチタンとリンを含む
スラリーに加え、撹拌下加熱し、ペースト状になるまで
水分を蒸発させた。その後、５０℃から２００℃まで６
時間かけて乾燥し、更に２００℃で６時間乾燥した。得
られた固形物を８〜２０メッシュに破砕・篩分した後１
ｍｌ／分・ｇ ｃａｔの空気流通下３００℃で２時間、
４５０℃で４時間熱処理を行った。この触媒の原子組成
はＶ／Ｔｉ／Ｐ／Ｆｅ＝１／２／６／０．３３であっ
た。
【００１７】この触媒を反応器に充填して３５０℃に保
ち、酢酸とホルムアルデヒドを含む原料ガス〔ホルムア
ルデヒド／酢酸／窒素＝１／５／４０（モル比）〕を空
間速度２１００ １／ｈｒで供給した。生成物を補集し
ガスクロマトグラフィーで分析したところ、ホルムアル
デヒドに対しアクリル酸の収率が６３モル％であった。
ち、酢酸とホルムアルデヒドを含む原料ガス〔ホルムア
ルデヒド／酢酸／窒素＝１／５／４０（モル比）〕を空
間速度２１００ １／ｈｒで供給した。生成物を補集し
ガスクロマトグラフィーで分析したところ、ホルムアル
デヒドに対しアクリル酸の収率が６３モル％であった。
【００１８】実施例２−７ 実施例１と同様にして、組成比をかえた触媒を調製し、
同例と同様の反応を行いアクリル酸を製造した。かかる
触媒の組成比とアクリル酸の収率を表１に示した。
同例と同様の反応を行いアクリル酸を製造した。かかる
触媒の組成比とアクリル酸の収率を表１に示した。
【００１９】
【表１】
【００２０】比較例 実施例１に準じてＶ／Ｔｉ／Ｐ＝１／２／６の触媒を調
製し、かかる触媒を用いて同例と同様にアクリル酸を製
造したところ、収率は５０モル％であった。
製し、かかる触媒を用いて同例と同様にアクリル酸を製
造したところ、収率は５０モル％であった。
【００２１】実施例８，９ 実施例１の硝酸鉄を硝酸ニッケル及び硝酸コバルトにか
えて調製した触媒を用いて同様の反応を行った。結果を
表２に示す。
えて調製した触媒を用いて同様の反応を行った。結果を
表２に示す。
【００２２】
【表２】
【００２３】
【発明の効果】本発明のＶ／Ｔｉ／Ｐ／８族元素／Ｏよ
りなる触媒は酢酸並びにホルムアルデヒド及び／又はホ
ルムアルデヒド誘導体からアクリル酸を製造する反応に
おいて、原料ガスの高空間速度においてもその収率を著
しく向上させるので、産業上極めて有用である。
りなる触媒は酢酸並びにホルムアルデヒド及び／又はホ
ルムアルデヒド誘導体からアクリル酸を製造する反応に
おいて、原料ガスの高空間速度においてもその収率を著
しく向上させるので、産業上極めて有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 酢酸並びにホルムアルデヒド及び／又は
ホルムアルデヒド誘導体を含有する原料ガスを触媒と接
触させることによりアクリル酸を製造する方法におい
て、 （ここでＶ，Ｔｉ，Ｐ，Ｏはそれぞれバナジウム、チタ
ン、リン、酸素を示し、Ｍは鉄、コバルト、ニッケル等
の８族元素から選ばれる元素を示す。ａ，ｂ，ｃ，ｄは
それぞれＴｉ，Ｐ，Ｍ，Ｏの原子数を示し、ａは０．３
−６．０、ｂは２．０−１３．０、Ｃは０．１−１．０
の範囲の値をとり、ｄは酸素を除く他の成分の原子価を
満足するに要する原子数である。）なる成分を有する触
媒を使用することを特徴とするアクリル酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3142282A JPH0517392A (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | アクリル酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3142282A JPH0517392A (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | アクリル酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0517392A true JPH0517392A (ja) | 1993-01-26 |
Family
ID=15311745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3142282A Pending JPH0517392A (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | アクリル酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0517392A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004339203A (ja) * | 2003-04-23 | 2004-12-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | α，β−不飽和カルボン酸の製造方法 |
| WO2013039715A1 (en) * | 2011-09-16 | 2013-03-21 | Eastman Chemical Company | PROCESS FOR PREPARING V-Ti-P CATALYSTS FOR SYNTHESIS OF 2,3-UNSATURATED CARBOXYLIC ACIDS |
| JP2014518759A (ja) * | 2011-05-11 | 2014-08-07 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | アクリル酸及びアクリレートを製造するための触媒 |
| US8883672B2 (en) | 2011-09-16 | 2014-11-11 | Eastman Chemical Company | Process for preparing modified V-Ti-P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids |
| JP2014534167A (ja) * | 2011-09-16 | 2014-12-18 | イーストマン ケミカル カンパニー | 三元混合酸化物上でのアルコール及びエーテルの触媒脱水 |
| US8993801B2 (en) | 2011-09-16 | 2015-03-31 | Eastman Chemical Company | Process for preparing V-Ti-P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids |
| US9573119B2 (en) | 2011-09-16 | 2017-02-21 | Eastman Chemical Company | Process for preparing V—Ti—P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids |
-
1991
- 1991-03-29 JP JP3142282A patent/JPH0517392A/ja active Pending
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