NL8001507A - Bereidingswijze van methacrylzuur. - Google Patents
Bereidingswijze van methacrylzuur. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8001507A NL8001507A NL8001507A NL8001507A NL8001507A NL 8001507 A NL8001507 A NL 8001507A NL 8001507 A NL8001507 A NL 8001507A NL 8001507 A NL8001507 A NL 8001507A NL 8001507 A NL8001507 A NL 8001507A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- isobutene
- methacrylic acid
- methacrolein
- catalyst
- butanol
- Prior art date
Links
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 9
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 73
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 42
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 21
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 21
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 6
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 6
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 4
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- RTYZCUMXOXNVSI-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOOOOOOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOOOOOOOOOOOO RTYZCUMXOXNVSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 4
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- JKJKPRIBNYTIFH-UHFFFAOYSA-N phosphanylidynevanadium Chemical group [V]#P JKJKPRIBNYTIFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTAFLBZLAZYRDX-UHFFFAOYSA-N OOOOOO Chemical compound OOOOOO DTAFLBZLAZYRDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQGRLHBOVUGVEA-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOOOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOOOOOOOOO CQGRLHBOVUGVEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N Arsenic acid Chemical compound O[As](O)(O)=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUGRPPRAQNPSQD-UHFFFAOYSA-N OOOOO Chemical compound OOOOO KUGRPPRAQNPSQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOMWFXLCFJOAFX-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOO MOMWFXLCFJOAFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229940000488 arsenic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910000416 bismuth oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N dibismuth;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Bi+3].[Bi+3] TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium oxide Inorganic materials O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- XMFOQHDPRMAJNU-UHFFFAOYSA-N lead(ii,iv) oxide Chemical compound O1[Pb]O[Pb]11O[Pb]O1 XMFOQHDPRMAJNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002751 molybdenum Chemical class 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N oxogermanium Chemical compound [Ge]=O PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYIZHKNUQPHNJY-UHFFFAOYSA-N oxorhenium Chemical compound [Re]=O DYIZHKNUQPHNJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 229910003449 rhenium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
- C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/28—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8877—Vanadium, tantalum, niobium or polonium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
- B01J27/198—Vanadium
- B01J27/199—Vanadium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Br/O/lh/6 - V2SL _ 'l
Bereidingswijze van methacrylzuur.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van methacrylsuur door methacrylzuur in aanwezigheid van isobuteen en/of t-butanol katalytisch in de dampfase te oxideren tot methacrylzuur.
5 Bekend is de bereiding van methacrylzuur in twee stappen, waarbij isobuteen of t-butanol in aanwezigheid van een geschikte katalysator tot methacroleine wordt geoxideerd, dat in aanwezigheid van een andere katalysator verder wordt geoxideerd tot methacrylzuur. Veel werkwijzen en katalysato-10 ren voor beide stappen zijn bekend, doch niet eerder op industriële schaal toegepast, zulks in tegenstelling tot de bereiding van acrylzuur door een dergelijke katalytische oxidatie van propeen, hetgeen wordt toegeschreven aan de moeilijke oxidatie van methacroleine tot- methacrylzuur. Met 15 name is het rendement aan methacrylzuur niet zo groot als dat aan acrylzuur bij de oxidatie van acroleine, terwijl de levensduur van de katalysator te kort is.
Ter ondervanging van voornoemde nadelen zijn katalysatoren met een heteropolystructuur of gemengde struc-20 tuur van heteropolyzuur en zout van heteropolyzuur met Mo, V, P, 0 en nog andere elementen voor ges te ld (.Amerikaans octrooischrift 4.172.05lm enz.) ter verschaffing van katalysatoren met een zeer lange levensduur, die methacrylzuur in zeer hoge rendementen kunnen verschaffen.
25 Bij verder onderzoek is nu gebleken, dat de aan wezigheid van isobuteen of t-butanol bij de katalytische oxidatie van methacroleine in de dampfase het rendement aan methacrylzuur kan vergroten.
De uitvinding verschaft dan ook een werkwijze voor 30 de bereiding van methacrylzuur door methacroleine in aanwezigheid van isobuteen of t-butanol in de dampfase te oxideren met moleculaire zuurstof of moleculaire zuurstofhoudend gas enwel met behulp van een katalysator van formule
Mo V. ? X .Y 0-, a d c d e f' snn1ς 07 -2- waarin X de betekenis heeft van koper, tin, thorium, germanium, nikkel, ijzer, cobalt, zink, titaan, lood, rhenium, zirkoon, cerium, bismuth en/of arseen; Y van kalium, rubidium, cesium en/of thallium en a, b , c, d, e en f elk de betekenis 5 hebben van het atomaire gehalte van het corresponderende element en de volgende numerieke waarden dienen te bezitten: a = 10; b 4 6, doch ^ 0, bij voorkeur 0,5-3; c = 0,5-6, bij voorkeur 0,5-3; 10 d3, doch y 0, bij voorkeur 0,01-1; e = 0-3, bij voorkeur 0,01-1,5; terwijl f wordt bepaald door de valentie en de atomaire gehalten van andere elementen en gewoonlijk 32-80 bedraagt.
De componenten voor X bestaan bij voorkeur uit 15 koper, arseen, tin, germanium, nikkel, rhenium, zirkoon, cerium en bismuth. De meeste voorkeur genieten katalysatoren met zowel koper, als arseen.
Als eerder vermeld is de uitvinding gebaseerd op de bevinding van de gunstige invloed van de mede aanwezigheid 20 van isobuteen of t-butanol op het rendement aan methacryl-zuur bij de oxidatie in de .dampfase van methacroleine in aanwezigheid van bepaalde katalysatoren.
Als vermeld in de Japanse octrooiaanvragen 111017/75, 48609/76, enz., is verondersteld, dat isobuteen 25 een ongewenste invloed heeft op de katalytische werking van heteropolyzuur of het molybdeenzout daarvan met fosfor als het centrale atoom. Voor de bereiding van methacrylzuur uit isobuteen via methacroleine is dan ook voorgesteld het methacroleine voor de oxidatie te isoleren en te zuiveren.
30 De uitvinding verschaft dan ook een nieuwe werk wijze voor de bereiding van methacrylzuur door een katalytische oxidatie in de dampfase van methacroleine, waarbij de mede aanwezigheid van isobuteen of t-butanol in het uitgangs-gasmengsel de opbrengst aan methacrylzuur doet toenemen met 35 nog het extra effekt, dat het methacroleine bevattende gas uit de katalytische oxidatie van isobuteen of t-butanol gebruikt kan worden als uitgangsgasmengsel voor de oxidatie van methacroleine zonder het onomgezette isobuteen uit de S001507 -3- "— ir *" s tweestaps oxidatie van isobuteen of t-butanol op methacryl-zuur via methacroleine eerst te isoleren.
Daarbij dienen voornoemde katalysatoren gebruikt te worden. De katalysatoren van de uitvinding kunnen op de-5 zelfde wijze verkregen worden als de gebruikelijke oxide-katalysatoren of katalysatoren met een heteropolyzuurstruc-tuur of heteropolyzuurzoutstructuur.
Er geldt geen beperking wat betreft de uitgangsmaterialen voor de katalysatoren van de uitvinding. Mogelijke 10 uitgangsmaterialen voor molybdeen zijn molybdeenoxide, molybdeenzuur, fosformolybdeenzuur,aromoninmmclybdaat, enz.; die voor vanadium; vanadiumoxide,ammoniumvanadaat, enz.; die voor fosfor: fosforigzuur, fosforzuur, fosforpentoxide, enz; die voor'X en Y: de nitraten, sulfaten, carbonaten, 15 carbonzure zouten, halogeniden, hydroxiden, oxiden, enz,, daarvan.
Een katalysator van de uitvinding kan bijvoorbeeld verkregen worden door de uitgangsmaterialen voor samenstellende elementen in water of organisch oplosmiddel onder verwar-20 ming aan een reaktie te onderwerpen, het reaktiemengsel droog te dampen en het residu zonodig te calcineren bij 200-500°C, bij voorkeur bij 250-430°C.
Hoewel de katalysator van de uitvinding als zodanig kan worden gebruikt wordt hij ter verbetering van de 25 thermische stabiliteit en levensduur daarvan en ter verhoging van het rendement aan methacrylzuur bij voorkeur door een drager ondersteund. Geschikte dragers zijn silicium-carbide, gesmolten alumina,ο/-alumina, aluminiumpoeder, diatomeenaarde, titaanoxide en dergelijks.
30 De katalysator van de uitvinding heeft bij voor keur een heteropolyzuurstructuur of gemengde structuur van heteropolyzuur en een zout daarvan. De basisstructuur van de katalysator is fosforvanadiummolybdeenzuur, terwijl andere bijkomende elementen worden beschouwd alszijnde gebonden in 35 de structuur van het heteropolyzuur door gedeeltelijke vervanging van de samenstellende elementen, welke bijkomende elementen bijdragen aan de verbetering van de katalytische werking en de selectiviteit, evenals aan de stabiliteit van s n h a jr λ 7 -4- de structuur. De katalysator met zulk een polyzuurstructuur of gemengde structuur van heteropolyzuur en heteropoly-zuurzouten heeft een zeer lange levensduur. De hetercpoly-zuurstructuur komt tot uiting in het röntgendiagram met 5 buigingspieken bij 2Θ = 8,0°, 8,9°, 9,3°, enz. Bij een gemengde structuur van heteropolyzuur en heteropolyzuurzout kunnen buigingspieken bij 2Θ = 26,6°, 10,0°, enz., waargenomen worden naast de pieken van het heteropolyzuur.
De katalysator van de uitvinding kunnen gemakke-10 lijk op dezelfde wijze verkregen werden als heteropolyzuur en heteropolyzuurzout, behalve dat voorkomen dient te worden, dat geen ammoniumzout daarvan in de katalysator wordt gevormd. De voorkeur gaat vooral uit naar een werkwijze, waarbij de uitgangsmaterialen, zoals fosforzuur en oxiden of 15 fosfaten van de samenstellende elementen, in water worden gedispergeerd of opgelost, het geheel wordt verwarmd, de onoplosbare stoffen zonodig worden verwijderd, en het geheel droog wordt gedampt of waarbij fosforvanadiummolybdeenzuur aan een reaktie wordt onderworpen met.oxiden, hydroxiden, 20 fosfaten, carbonaten en dergelijke van de resterende componenten.
Volgens de uitvinding bevat het toegevoerde reak-tiemengsel 0,1-30 mol% van de totale hoeveelheid methacrole-ine en isobuteen of t-butanol, bij voorkeur 1-10 mol%. Opge-25 merkt wordt, dat het toegevoerde isobuteen en t-butanol gedeeltelijk in methacrylzuur worden omgezet. Desondanks wordt een hogere rendement van de omzetting van methacroleine in methacrylzuur verkregen dan dat van de reaktie zonder isobuteen of t-butanol, zelfs indien wordt verondersteld, dat 30 het isobuteen of t-butanol geheel in methacrylzuur wordt omgezet. Zulks duidt op een grotere selectiviteit ten opzichte van de omzetting van methacroleine in methacrylzuur bij aanwezigheid van isobuteen of t-butanol.
Volgens de uitvinding kan de reaktor gevoed wor-35 den met een gasmengsel, dat naast methacroleine ook isobuteen of t-butanol bevat, doch ook met een methacroleine en isobuteen bevattend gasmengsel uit de katalytische oxidatie van isobuteen of t-butanol. In het laatste geval kan het ge- 80 0 1 5 07 1 1 -5- halte aan isobuteen in het voedingsgas ingesteld worden door het regelen van de omzetting van isobuteen.
De hoeveelheid moleculaire zuurstof in het toegevoerde gasmengsel bedraagt gewoonlijk 0,5-20 mol, bij voor-5 keur 1-10 mol per mol methacroleine en isobuteen of t-butanol. Gunstige resultaten worden verkregen indien ook 1-20 mol stoom per mol methacroleine en isobuteen of t-butanol worden toegevoerd. Het voedingsgas kan verder inerte gassen bevatten, zoals stikstof, koolzuur, verzadigde koolwaterstoffen 10 en dergelijke.
Volgens de uitvinding geschiedt de reaktie bij voorkeur bij 250-400°C, met meer voorkeur voor 250-360°C. De werkdruk bedraagt bij voorkeur rondom 1 atmosfeer, doch kan desgewenst daarvan afgeweken worden. De gewenste druk be-15 draagt 1-5 atmosfeer. De ruimtelijke snelheid bedraagt circa 100-6000 uur 1 (NTP), bij voorkeur 500-3000 uur
In de volgende niet beperkende voorbeelden worden geen nadere gegevens van het zuurstofgehalte in de katalysator vermeld, daar ze berekend kunnen worden uit de atoom-20 gehalten en valenties van de andere elementen.
De omzetting (O), selectiviteit (S) en rendement (R) zijn als volgt gedefinieerd: n r<n = M - rooi onomgezet methacroleine_«
' totaal mol toegevoerd metha- ' K
25 croleine, isobuteen en t-butanol
R _ mol gevormd methacrylzuur__Q
totaal mol toegevoerd methacroleine, x isobuteen en t-butanol S (%) = ~ x 100.
30
Voorbeeld I
100 gram molybdeentrioxide, 6,3 gram vanadium-pentoxide, 1,1 gram koperoxide en 8,0 gram orthofosforzuur worden in 1000 ml gedeioniseerd 'water gedispergeerd of ooge-35 lost. Het verkregen mengsel wordt circa 6 uren onder roeren en terugvloeikoeling gekookt ter verschaffing van een heldere oranjerode oplossing. Deze 'wordt, na gefiltreerd te zijn, drooggedam.pt. Het residu (katalysator) blijkt de vol- Λ fS Λ A F Λ -6- gende samenstelling te bezitten: 2' alsz^jn^e een heteropolyzuur, als blijkt uit het röntgendiagram met pieken bij 2Θ = 8,0°, 8,9°, 9,3°, enz. De katalysator v/ordt gemalen tot een korrelgrootte van 24-28 mesh, 10 ml waarvan 5 wordt gepakt in een buisvormige reaktor van pyrexglas met een binnendiameter van 18 mm/ welke reaktor dan wordt gedompeld in een gef luidis'eerd bad. In de reaktor wordt per uur in de vorm van een gasmengsel 0,475 liter methacroleine, 0,025 liter isobuteen, 1,5 liter zuurstof, 8,0 liter stik-10 stof en 5,0 liter stoom toegevoerd. De resultaten zijn in tabel A verzameld.
Voorbeelden II-XV
De proef van voorbeeld I wordt herhaald, behalve dat het koperoxide wordt vervangen door resp.. 1,6 gram tin-15 oxide, 3,7 gram thoriumoxide, 1,4 gram germaniumoxide, 1,0 gram nikkeloxide, 1,1 gram ijzeroxide, 1,1 gram cobaltoxide, 1,1 gram zinkoxide, 1,1 gram titaanoxide, 3,2 gram trilood-tetroxide, 3,4 gram rheniumoxide, 1,7 gram zirkoonoxide, 2,4 gram ceriumoxide, 3,2 gram bismuthoxide en 1,9 gram 20 arseenzuur ter verschaffing van katalysatoren, waarvan de samenstellingen in tabel A zijn weergegeven. Met voornoemde katalysatoren worden dan onder dezelfde omstandigheden als bij de proef van voorbeeld I oxidaties uitgeveerd. De resultaten zijn eveneens in tabel A opgenomen.
25 De verkregen katalysatoren blijken uit een hetero polyzuur te bestaan, als blijkt uit het röntgendiagram met pieken bij 2Θ = 8,0°, 8,9°, 9,3°, enz.
Voorbeelden XVI-XXII
Katalysatoren worden bereid en beproefd als in 30 voorbeeld I, waarvan de resultaten in tabel A zijn te vinden.
De verkregen katalysatoren blijken uit hetero-polyzuren te bestaan.
Vergelijkingsvoorbeelden I-XXII
De proeven zijn dezelfde als die van de voorbeel-35 den I-XXII, doch zender toevoer van isobuteen. De resultaten zijn eveneens in tabel A te vinden.
Vergelijkingsvoorbeelden I1-XXII1 Λ Λ a s- λ -Φβ or oever, van de voorbeelden I-XXII worden her- 8 0 0 1 o 0 / * i Ί -7- haald, doch zonder toevoer van methacroleine. De resultaten zijn in tabel A verzameld.
Ket debiet van het gevormde methacrylzuur in voorbeeld I is groter dan de som van de debieten bij de afzonder-5 lijke oxidatie van methacroleine en isobuteen (vergelijkings-voorbeelden I en I'}, hetgeen de invloed van isobuteen bevestigt. Dezelfde vergelijking wordt gemaakt bij alle voorbeelden teneinde voornoemde invloed aan te tonen.
Voor tabel A en de volgende tabellen gelden de 10 volgende symbolen: E = voorbeeld van de uitvinding; CE = vergelijkingsvoorbeeld; MAL = methacroleine; IB = isobuteen; 15 RT = reaktietemperatuur; MAA = methacrylzuur; TBA = t-butanol.
§0 0 1 5 07 -8- _ «5 -
'> U
, ^ ^ to og co -^3- -a- <m ~cr ir-s m >—! ~3-
-P K 3, -vf i—1 ui cs rH in c^i i—I u*i n i—i in n iH
Φ : p <C^ cocoocicnocnmonnococno Λ > oooocoooooooooo Φ Φ
Ti tr> '__
r-N OrHO<frHr^rHO"iCQvOC'-)CMcO(''CO
,y *« ...............
K ' MrcMOOC'ir^Ocar'-OOoooo'vo (^•(''.coi'-voor'-oor'-r^-or'-oo cocicMOcorHMroooooi-Hoo m Is? ...............
w cooi-'OOoocooooocoMrMf (^(--.0(^1-^0(^(-^0(^-1^0(--(^--0 , 00000(-.0000(---003 0 0 r- S-4 ...............
v v-' -tooo-a-ooooooocMOo 00000-100-100000000 /—- o o o o o o
Ho cMrrnroo(;riNorcoz = ci w ο o o ο o — ............—--- ——
H
<ί 2 IT) LOO Ο O Ο O too O
2 . CM N N CM CM CM CM CM C-J CM
J --- pq o 00-00 oo oo o g ^ ooooooooooooooo C ----------------
Eh--- 4-1 Λ] OO oo oo oo oo 3,j (-- r-. (--(-. (-. i— c- r- 1--(-- <f-cr <f Mr <r -? <r*cr <r<r Q) 0000000000.0 0000 , t) Ö (Ö > tn d
.Jij CM CM CM CM CM
H 0 o o o o o
H 4-) 3 S Λ a) -H
0(0 0 CO H U Z
_p ζβ rH r-i rH rH rH
m S- P-|33 H33 Ph - - Η Ο 3 Η O 0
_? H rH t-H rH rH
C rH > > > > >
0 (Ο Ο Ο Ο Ο O
£ 4j rH I—i rH i—t rH
te cd 5 5 >2 3 5 S 5* rH i—i ! cm cm 00 <j-<r 00 rH I cm 0 <r 0 --1 £-1 ! j-i r-ι y m y w ƒ-·} --1 1 I 80 0 1 5 07 { acjcj aocjwcja&juoaouj t · 1 ! I ................1 -— - --—11 ------------------------------- ------ " —--------- ----------- ------------------ ί * -9-
(—(\οΐΛΠΐο·<ίΗνο<·σ\Γ^<ΓΐΛθ3·<Γσνηη vOfir-liOCNi-JuICNrHiOCOi—i ΐΛ CN r—·' m CO rH
cocoococooocoococoococoococoo ο οοσοοοοοοοοο ο ο ο ο ο i-NCQCNu"llOC^Hr''CsICCOiHO!—Ir-ICÖCNtn
CNOCOOCOinOCOiOr-i'-if'-iHGNini—!OCO
r-.r-sior'-^iof'-'.oioi'-r'.inr'.voior-'t'-io
CTiOO'fsJ’OlOi-IiOHr^T—iCO iOrHHrHOO
r^OlOI~'-s!’'T10<:,OCOvO<!‘'MO'4-!Nr~tO!N
Γ^ΓννΟΓ^ΓννΟΟ'ΓνΟΓ^Γ^νΟ/Γ^-Γ'νΟΓ^Ο'Ο
lO<NOOHi-liHa\OOiOr-{i-liOCOr^r-|lOiN
cvjfncoHcMOiN'3'vo<3'tocncNicsconcnio CTi<TiCOC\C\COC\C\COCSC\OOC\OCO ο σ\ co
ο ο ο lO ο O
csrzcorz<o=rcMro co— r <o co <0 co co cn in 1010 10 10 toto toco 10 10 10
CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN
0 OO OO OO 00 00 O
OOOOOOOOOOOOOOOOOO
lOlO lOlO lO to LOiO lOLO lO lO
(v, r-» p'. r- r"~ o~ r- <rst -et nt -3· nt -3· ~cr *3* «sf <· sr
OOOOOOOOOOOOOOOOOO
r
CN CN CN CN CN CN
0 o d 0 0 0 ο ο ο ή a a
i=4 O CN C- CS
1—[ i—i H !— ·—i 1—i a = = a = = a = = P-. = = a = = a . = = •H Γ-i 1—i t-ί T-i r-i >>>>>> OOOOOO 1—I 1—! ^—Ϊ i—i 1—i
OOOOOO
a s a a s s
- - - - OOr-iiH
voo r^. i'' coco οσίΟτ-ίί—ii-ί —i 1—: ό cc cr\ —1 —i ; a a a a a a a a a a a a j ;
C3 C-3 ££ C_9 C> ^ CJ ί I
! i ....... i 2
I 8 0 0 1 5 07 I
2 -10- r^fn-^-om'T'TvO’vrOiA'croi-iininr^m mcnr-iocnHincMT-iiocn.-iOr'.-Hccini-! 000000000000- 3-00000 oooooooooooooooooo
c'Oou-iomHeof^r'.otnooi-ir-.OiHc'J
HOmCMOr'-OCOmcMOf'-OCOC'. Γ-.ιη<Χ> [^.Γ^ΐΓ|Γ^ί^ιΟΓ^ΌΐΓιΓ^Γ--νΠ<Χ)Γ'ΐΛΙ^^'ιΟ
CTiiOCMOcMCTiOH-cl-mOinOiOr-ir-lmiO
moor'inmvoooiO<rmmoocMc\-3·
OiHcoHf^ot-ioc\r-iooo-<riNooint-i -3-01--.00100-3-1--0--3-1---0000-3-0 c\o\eocicicoc\<yicocncn-oo-c\c\coc\cr\cri o O o o o o o r = cm :: = cnrr o =. = cm = = cm = = ο ο ο ο ο o m mm mm mm mm mo m
CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM
o oo oo oo oo oo o oooooooooooooooooo mm min mO mm mm mm t— (—. i-- r-- (--(-- (--(-- i'' r- (--(-- <3* -3" o* *3" -3" -3* -3* -3* Ο" Ο* O’ -3" ·» ·· «· * * ·· *«
OOOOOOOOOOOOOOOOOO
cm cm o d
co C I
< o !
CM . CM CM CM CM CM I
Ο Ο Ο Ο o o ! u <u *H m 3 P: i N Ο P3 <J a —' , j <—1 r—I r—i t—i i—f - i [ PM= = en= = iU==PM= = &<= = (=>,= = 1 H H r-i r-i Γ-1 r-l >>>>>>
ο Ο o O O O
T-Μ r—i T-1 i—I r-i 1 I
0 o o o o o J5 w-( w* v-< s-< *5-
1¾ A
cm cm ο o j o- o- mm Ό io (--- c- : cm.—i i cn i —ι ο-Ήι-ποτΗρ-ηό-Ηι-ηγ-.!—io 1— : 1—i r-i r-i r-i r-i j hk a a aw a a aa a a j j aooaoojaouMOoaaoaaoj ; i i
I I
j j
i 0 A ·? 5° f> *7 I
! Ö U U 1 D U / : -11- j-f^fincoHvi-vco'imccO'ii'c'ira-vr COmHi"~mHCOmr-!\C<r^;'Om;-;i cocnomcoocomocncoocncoo οοοσοοοοοσοοοοο H m σ\ m « cs η m m m σ\ τ-s m >h co vD-rf-o\<f‘coisi-'mcr<cocssres-t-!'Z- Γ^.ί^.ιηΓ^Γ-'νπΓ'Γ^ΐΛΐ^-Γ-'^Γ^-ί''1^ r-|OCSmr^-si‘CSON-CJ'COm'-OOlD r·*· ddr-.ocomHComcor'*c'-ir^<-co cor^-\ocor^Ooorv\or^i~''ötv-f^'ö οιηΗιηοοιηοι-'-ΟΓ'ϊ'-ίΗ^ί’Ίο ΙΠ mO'CSCOr^-mmi-I CO -S' . m
GNCnCQ^C\COC\C?iCrvC\C\COCr>Cr>CO
o o o o o cs :: z cs z z cs z r cn r z co ° z cn cn cn cn m in mm m m m m min m cs cs cs cscs cscs cs cs cs o 00 OO O O- oo o
OOOOOOOOÖQOOOOO
mm mm min mm mm r-^ r-- cs.r-~ r·. r-» rs r-« c- r-~ <-<· sr<f -d· sf sr<r <·<τ doooooodopo.ocoo cs cs cs cs Ή o o o o o <u D !-i W c o o es < tn , cs cs cs cs i—1
o o O O O
p p 3 -H Si o o o s o H i—I '“i —1 '—* i CU Z Z Pj = = ^ = = ^,= ' Η Η Ή r-i Ή > > > > >
O O O O O
t-i H fi >—1 r_1
OOOOO
g s s s a
coco CT\ C\ OO !—i t—i CSCS
CO r-i r-iONT-ir-iOCNCSiHCSCSCSlSCS
r-i { CS CS CS
a a a a a a a a a a acsoacouiaau aooa a o
, 1 5 I
t t ! 30 Ö 1 H 07 ! -12-
Voorbeeld XXIII
100 gram molybdeentrioxide, 6,3 gram vanadium-pentoxide, 1,1 gram koperoxide en 8,0 gram orthofosforzuur worden in 1000 ml gedeioniseerd water gedispergeerd of opge-5 lost, waarna het geheel circa 3 uren onder roeren wordt verwarmd, daaraan 0,45 gram KOH wordt toegevoegd en circa 1 uur onder terugvloeikoeling wordt gekookt. De verkregen waterige oplossing wordt op een waterbad örooggedampt ter verschaffing van een katalysator met de volgende samenstelling: 10 Mol0VlPlCu0,2K0,l’
Het röntgendiagram toont aan, dat de katalysator een heteropolyzuur is (met pieken bij 2Θ = 8,0°, 8,9°, 9,3°, enz), hoofdzakelijk bestaande uit fcsiorvanadiummolybdeenzuur·/. met weinig kaliumzout daarvan (zwakke pieken bij 2Θ = 26,6°^ 15 10,8°, enz.).
De resultaten van de oxidatie, die als in voorbeeld I geschiedt, met voornoemde katalysator zijn in tabel B verzameld.
Voorbeelden XXIV-XXX
20 De in tabel B vermelde katalysatoren zijn als in voorbeeld XXIII verkregen. Ze worden gebruikt voor oxidaties als die van voorbeeld I. De resultaten zijn in tabel B opgenomen .
De röntgendiagrammen tonen aan, dat de katalysa^ · 25 toren hoofdzakelijk uit fosforvanadiummolyfcdeenzuur bestaan met weinig van het zout daarvan.
Vergelijkingsvoorbeelden XXIII-XXX
De proeven van de voorbeelden XXIII-XXX worden herhaald, behalve dat het toegevoerd reaktiemengsel geen 30 isobuteen bevat. De resultaten zijn in tabel 3 te vinden.
Vergelijkingsvoorbeelden XXIII'-XXX1
De werkwijze is als die in de voorbeelden XXIII-XXX, behalve dat het toegevoerde reaktiemengsel geen. metha-croleine bevat. De resultaten zijn in tabel B te vinden.
80 0 1 5 07 \ -13- ί—< (d > ' --
-P K . j*. mHvO'it-ir'ini-ivO'if^-iOr^rJ
(1) 5 λ co o co co o co co ο co co o μγ «π o Ή 0 *—i *__ ♦.**«·«··*···** _£) > S®! oooooooococoooo (DO) w (Q tn____________——1
^-s ococoa3cniHmHtsor^cnH<NO
^ ***···*-*«*·*·*· ” »_/ lO-d'OCMCMO'i-Cf-v'OCOCMC^'—!C\t-i [--0-0(--(--(0(--0-^0(^(--(000(--(0
^-s -cJ-r-.CM'OI'-COCOOOCOCOCOCMOOGN
cocococ\cor-.CACor-c^covocoLoco Γ'-Γ'-ΌΓ-Γ-νΟί'-Γ'-νΟί-.Γ-ΜΟΟΟανΟ ^ toHr-iiooNCOOfoaonioornio
^ "·—' -<j* to O'* t—1 ( Γ—' <J* —T" CC. CM CM CO CM CM CO
cr\o\cocrtcoco<ocoaoe\a\ccc\cr\co ζ?ο ο o ° . _ H ° rH O 0 (Η Z Ξ iH ro r-4=riH_-
PÜ CO to CO CO CO
CQ --sa-,--——--—-- f-i
l-lid t/-) to (O to to 10(0 10(0 lO
Wn3 CM CM eM CM CM CM CM CM CM CM
CQ -v_ cqo oo oo oo oo o ^ ö W 0*00000000000000 4J 10(0 10(0 (0(0 (0(0 (0(0 Λ1 f— Γ— (-- (-— (-- f—-I C- (-- >r) iO -3- -tf· <c<r c <- <r<r <·-3· Λ § dooooooooooaoaa a) (p_________ C r-i (Ö > ° t> , r-ί '"'j ^ d d d d
•Η Μ O fCi CO r—i CO
rH Ο Μ Pi Ο tr1
H J CN iN5 CM CN CM
2 ω ο d -o s° -d cn >i u 6 a o u _
Ct ! i t—J I—! *—t ’ ' (!) Ö iU = = = Pw . = = (¾ . = = 2-.- 2 J H r—i r-i rr ’ 1 (d (d o O O O o ÜJ p4 ,-) —( Γ-J 1-i r-i o c o o o s s s s s ro co <r <r loo ό \c ! (--(-- CO CM CM -CT CM CM tO CM CM O CM CM 1 Γ-. CM CM j CM I CM CM CM CM ;
-otal kpj :o a ! _ so κ I
~M O CJ 33 CJ CJ 33 O w 33 O P j -- -0 j _1 i —....
η n i s a 7 -14-
mO'<fmmiooofO
ιλ^ηογ^ηνοη cocoo-crcoococno ooooooooo tTimcriCTiO-^-Ocvio
ocrvi-^oc\o<t-coH
r'VOiocor^oOOiri HO'"<fO<na>'iHco >»····«· vooivoa-vvor^-cof'-c?* i-'-r-cococoyovocoin cMH’cMc\uoo\incMco co<5-r-OHcoco-<rin
<Ti<3\OOC7\<r\COCNC7\CO
o o o <n z z H z z to z z co co co u“t ΙΛ in ui m in
CM CM CM CM CM CM
O O O O O o
OOOOOOOO O
m ίο ui m m in r» i-» h~ r>» I's <f <Γ ΜΓ ΜΓ Mf ooooooooo i*
CM
cd . O - - cn o O i4
H CM
. . O
O O
ö en h
cn -¾ W
H CM CM
O O O
OJ 3 3 o o cn iH iH r—i P-ι = - Z< z z fU z z
iH Η H
p> > > O o o i—i r-i *“1 o o o S S 2 co co crv o o o cocmcmct>:mcmococo CM _ ^ CM ^ __ co aÖo^Cu^oÖ ! 800 1 5 07 -15-
Voorbeelden XXXI-XXXV
Op dezelfde wijze als in voorbeeld I worden katalysatoren bereid en beproefd, waarvan de samenstelling en resultaten in tabel C zijn opgenoir.en.
5 Vergelijkingsvcorbeelden XXXI-XXXV
De proeven van de voorbeelden XXXI-XXXV worden herhaald, behalve dat het toegevoerde gasmengsel geen iso-buteen bevat. De resultaten zijn in tabel C te zien.
Vergelijkingsvoorbeelden XXXI1-XXXV1 10 De proeven van de voorbeelden XXXI-XXXV worden herhaald, behalve dat het toegeveerde gasmengsel geen metha-croleine bevat. De resultaten zijn in tabel C opgenomen.
s s n7 -16- f~c (O u > d jjvOrt'ifcosj'niHO'S’cseon·—!vom η fi if , <rcMr-iCMOr-imcn--i'CriNT-HcrsvOr-‘
Oj p ^—. cncnocncnocncnomcnomcno
•HOiSw O o o o o o o o o O O O O O O
rQ >
Φ <D
Φ tr>________ ^•N HOOmOOcMmOr-.OOCMO'-! ϊ-s ...............
pi v GicO'cj-mMrr-iOcnmc^c'icocor'.co vQOmvOvOmt'*^OmvOvOmr'-r''m rn 0\cn\C-d-CMO\vOmCMr"-i-<<rvO.Hm uj SM · ..............
·—· cncMOOco r'.<rmcnm«crcMcncM<r
: r^r-'Or'-omr^.r^of'-h'vococovD
^-s m O i—! r-i CO t—li—I m O *—! t—! O m CO r—ï SM ..............
O'-' en<fc\cncoco<i<-r'.cMcomcncoo σΊσΝθθσισιοοσι·σ\οοσ\εηοοσ\σ»σΊ c? o o o o o
Ho t-ii.r oor. cm r r i—I r r cm r = fxi ^ cn en cn cn cn u ~~ S-i ,4 3 m mm mm mm mm m
iyi CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM
O -< O OO OO OO OO O
Wo?ffl . ·· ·· ·· · · < 0 0 0 0 0-0 0 0 0 0 0 0 0 o o ÈH ____________— d mm mm mm mm mm CU r».!-' r~- r- r^. r·* H 4 <· <r <f-<t <!·<}· ~cr -c- <f· 45 < · · · * ·
gjg OOOOOOOOOOOOOOO
TJ ______ a Π5 -
' .. > CM
tri ° CM 01 t-t * <£ h d m o cn o cm HO· · · 3 ♦
I—| .jj O H O CJ O
O co 3 3 s rH 3
Vj m o o O H a
Τη ^ H H cn m H
^ H = = H = = H.= = ·= = r
d H r—i rH —! O CM
o d > > > > > ! g 4J o o o o o
i-r-f r~* r—H r-4 I
Si O o 5 3 3 A, a té-t s ^ ___.__ h »-s cm cm cnm <- <r mm —icncncNcncnmcncn-M-mcnmcncn cn cn cn cn m · a a a a a a a a a a i aaalaouaaaauaaaa j
I 1-!-^-1- I
80 0 1 5 07 | “17-
Voorbeelden XXXVI-XXXVIXI
Met een als in voorbeeld XVI verkregen katalysator worden op dezelfde wijze als in voorbeeld I oxidaties verricht, waarbij echter het debiet van het isobuteen wordt 5 gevarieerd. De resultaten zijn in tabel D verzameld.
Vergelijkinqsvoorbeelden XXXVI-XXX7III
De proeven van de voorbeelden XXXVI-XXXVIï worden herhaald, behalve dat het toegevoerde gasmengsel geen isobuteen bevat. De resultaten zijn in tabel D verzameld.
10 Vergelijkingsvoorbeelden XXXVI1-XXXVlïl1
De proeven van de voorbeelden XXXVI-XXXVIII worden herhaald, behalve dat het toegevoerde gasmengsel geen methacroleine bevat. De resultaten zijn in tabel D verzameld.
80 0 1 3 07 -18- I , § I ^ •PO M co en so co en o cc en o ÖJ' ΰ··Ό 0 c\ <xs o cs m co so r~ σ\ g co en o co co o co ca c odd ooo oco (!) ra C. v> Ό > >
incNinminin tnOrH
(¾ S cscocs σ\ co o en co o v-' r- r·· in η- η· o r^r^-so ^ omen lo cvj ,—i n cn < ... ... ...
' in co co m ca co co ca r-.
CO CO O COCOsO f-^COsO
inr-H o m co o ι-i oa ° ax co co r-· co m co <r -cr cr\ σ\ c\ co cs os co cs cs co 0 0 in o m ο σ 0 t-io· ca z - ca ca ca co ca co co co co co co co co O 000 000 000 ca ... ... ...
B in m m m m m m m m J-t 000 000 000 Q 3ca ... ... ...
2 B co co co co coco co coco a 1---- W c< m m m inmm in m in P W(M ... ... ...
O rHr™it—i r—1 r-l t—{ r-l τ—l &H___d__ Η h in in m in 0 00 0 .-a t-a f3 · * · * ·
d)M OOO OOO OOO
•H___________ Λ Q) σ\ cs in m in m p -ar <r <r ar enen -< . . . . . .
a 000 ooo 000
G
G
> ^ _ 0 0 to a < ! •H 5a in ! H ° ° ! (!) (J O i 4-)(/)1-iZ-ZZZZ-~ j
ω >1 C4 I
G Ή P-4 o fd do
5 4J H
fd es 0 tn x S__ OO r*> r*. co co oc^co rococo co π n co I co co 1 OdlCvw tJCJO £d!CJv_0 I_i-!___1 i I φ fi n 4 i- 7 ! i & d u 1 o 'J / ·; ! Α ·Ρ -19-
Voorbeelden XLIX-XLI
Met de als in de voorbeelden I, XVI en XXXVII verkregen katalysatoren worden op dezelfde wijze als in voorbeeld I oxidaties verricht, waarbij t-butanol wordt gebruikt 5 in plaats van isobuteen. De resultaten zijn in tabel Ξ te vinden-
Vergelijkingsvoorbeelden XLIX-XII
De proeven van de voorbeelden XLIX-XLI worden herhaald, behalve dat het reaktiemengsel geen t-butanol be-10 vat. De resultaten zijn in tabel E verzameld.
Vergelijkingsvoorbeelden XLIX'-XLI1
De proeven van de voorbeelden XLIX-XLI worden herhaald, behalve dat het toegevoerde gasmengsel geen metha-croleine bevat. De resultaten zijn in tabel E verzameld.
•J υ I 0 Ö / -20- J-L.. , .,-______________________ __...... ,. , — ................ . .,...... ..... ..
AM
β >0 j3 m eg m i-h h m ca o m
Jj a· ¢3 Η Γ"- -<f ιΗ Ο Γ"· rH Ο Γ"^· r-i 0 5 < ^ c^fno <r m o -<r m o •H 0 £ w ooo coo ooo Ά > 0 0) rri Yy\ .....--------——— I ......-............. .........—- m rH CO CMHCO m eg eg
SvS ... ... ...
(¾ n^· <f eg O O CO On i-> Cn t-i r·» r-» vo co r-. m cc r~. o UZ o cn eg o m cn cn co o S'? ... ... ,..
's o me·- vo cn cn co m cn Γ» Γ-- NO 00 oo -VO CO so o ^-n room m -ci· m cn cn r-~ A ... ... ...
'-'v-' -c m o oocom eg eg co
CN Cn CN CN CN CO CN CN CO
o’ ο ο o <? eg 3 0 CNi 3 Z *—I 3 3
Pi n_^ co co_ ro _ o ooo ooo ooo N ... ... ...
C mmm mmm mmm M ooo-ooo ooo mo<n ... ... ...
1-(3 co coco cococc co coco a ^ ----j—-
Hc^ mmm mmm mmm ¢0 n-* eg ... ... ...
<ζ O t—l i—li—I *—ll—! rH 1—ϊ 1—1 1—1 E-i ..........:-—- m mm mm m 4-> eg eg eg cm eg 04 a> o oo co o •H «
Jq h ooo ooo ooo 0) -------— *0 into mtn I to u~i j r- r*^. r> r·* r*^ M <r <7 *-3* <7 <j* *<7 Ü2 ooo ooo ooo
tH
d CÖ p s Mi eg eg ' t- o o £ m ω •HM < <
rH 0 P P P
o c* o (D £ 3 3 3 J-) K ο Ο Ο ü3>j τ-irr i-trr ή z -
<- -J P-i P-< rH
i 5 C. —1 o o o
<C Π rH I—i rH
uz Pi O O O
s s s__ os cn ο ο i—t i-g C*\ ΓΟ Γθ ο <7 <7 r—i >7" <7 Γ0 v3" <7 w w w w w w
MOO MOO MOO
3001507 i -21-
Voorbeeld XLII
Op dezelfde wijze als bij prcef XLIX worden proeven verricht met katalysatoren van de voorbeelden II-XV, XVII-XXVI en XVIII-XXX.
5 Gebleken is, dat nagenoeg dezelfde resultaten zijn verkregen als in vcornoemde voorbeelden, waarbij de invloed van t-butanol tot uiting komt- s η n i s n 7
Claims (11)
1. Werkwijze voor de bereiding van methacrylzuur door oxidatie in de dampfase van methacroleine door middel van moleculaire zuurstof of moleculaire zuurstofbevattend gas in aanwezigheid van isobuteen en/of t-butanol en in 5 aanwezigheid van een katalysator van formule Mo V, P X.Y 0f, a b c d e f waarin X de betekenis heeft van koper, tin, thorium, germanium, nikkel, ijzer, cobalt, zink, titaan, lood, rhenium, zirkoon, cerium, .bismuth en/of arseen; Y van kalium, rubi-10 dium, cesium en/of thallium en a-f elk de betekenis hebben van atomaire gehalten van de elementen en aan de volgende voorwaarden dienen te voldoend: a = 10; b 4 6/ doch 0; c = 0,5-6; d 3, doch y Q; e = 0-3; terwijl f wordt bepaald door de valenties en atomaire gehalten van de andere elemen-15 ten.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat.X bestaat uit koper, arseen, tin, germanium, nikkel, rhenium, zirkoon, cerium en/of bismuth.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, 20 dat X uit koper en arseen bestaat.
4. Werkwijze volgens conclusies 1-3, met het kenmerk, dat a = 10; b = 0,5-3; c = 0,5-3; d = 0,01-1 en e = 0,01-1,5.
5. Werkwijze volgens conclusies 1-4, met het 25 kenmerk, dat de katalysator een heteropolyzuurstructuur of gemengde structuur van heteropolyzuur en een zout daarvan bezit.
6. Werkwijze volgens conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de hoeveelheid isobuteen en/of t-butanol in het 30 toegevoerde gasmengsel 0,1-30 mol% van de totale hoeveelheid methacroleine en isobuteen en/of t-butanol bedraagt.
7. Werkwijze volgens conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de oxidatie geschiedt bij 250-400°C met een ruimtelijke snelheid van 100-6000 uur"1.
8. Werkwijze volgens conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de oxidatie geschiedt bij 250-360°C met een ruimtelijke snelheid van 500-3000 uur ^. §00150" -23-
9. Werkwijze volgens conclusies 1-4, roet het kenmerk, dat het aantal molen zuurstof zich tot net t^ta^e aantal molen methacroleine en isobuteen en/o£ t-nutanol verhoudt als 0,5-20. 5 i0. Werkwijze volgens conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de reaktie geschiedt in aanwezigheid van stoom.
11. Katalysator voor de oxidatie van methacroie-ine tot methacrylzuur, verkregen met de werkwijze van conclusies 1-10.
12. Methacrylzuur, verkregen met de katalysator van conclusie 11. 80 0 1 5 07
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3232379A JPS55124734A (en) | 1979-03-22 | 1979-03-22 | Preparation of methacrylic acid |
| JP3232379 | 1979-03-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8001507A true NL8001507A (nl) | 1980-09-24 |
Family
ID=12355725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8001507A NL8001507A (nl) | 1979-03-22 | 1980-03-13 | Bereidingswijze van methacrylzuur. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4652673A (nl) |
| JP (1) | JPS55124734A (nl) |
| BE (1) | BE882303A (nl) |
| CS (1) | CS215020B2 (nl) |
| DE (1) | DE3010434A1 (nl) |
| ES (1) | ES490544A0 (nl) |
| FR (1) | FR2451907B1 (nl) |
| GB (1) | GB2046252B (nl) |
| IT (1) | IT1195265B (nl) |
| NL (1) | NL8001507A (nl) |
| SU (1) | SU1246889A3 (nl) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4301031A (en) * | 1980-08-05 | 1981-11-17 | The Standard Oil Company | Methacrolein oxidation catalysts |
| EP0058046B1 (en) * | 1981-02-05 | 1984-08-01 | Ube Industries, Ltd. | Process for producing methacrolein and methacrylic acid |
| DE3208571A1 (de) * | 1982-03-10 | 1983-09-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Oxidationskatalysator, insbesondere fuer die herstellung von methacrylsaeure durch gasphasenoxidation von methacrolein |
| DE3208572A1 (de) * | 1982-03-10 | 1983-09-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren und katalysator zur herstellung von methacrylsaeure |
| CA1199905A (en) * | 1982-06-07 | 1986-01-28 | William J. Kennelly | Catalyst compositions and their use for the preparation of unsaturated carboxylic acids |
| JPS59115750A (ja) * | 1982-12-22 | 1984-07-04 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | メタクリル酸合成用触媒 |
| DE3308625A1 (de) * | 1983-03-11 | 1984-09-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren und katalysator zur herstellung von methacrylsaeure |
| DE3508649A1 (de) * | 1985-03-12 | 1986-09-18 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Heteropolysaeure h(pfeil abwaerts)8(pfeil abwaerts)pmo(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)0(pfeil abwaerts)vo(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)9(pfeil abwaerts), deren anhydrid pmo(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)0(pfeil abwaerts)vo(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)5(pfeil abwaerts)und ihre verwendung |
| JPH0791212B2 (ja) * | 1988-07-11 | 1995-10-04 | 三菱レイヨン株式会社 | メタクリル酸の製造法 |
| DE3844087A1 (de) * | 1988-12-28 | 1990-07-05 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von methacrylsaeure durch oxidation von methacrolein |
| DE69013623T3 (de) * | 1989-08-29 | 2002-12-19 | Nippon Catalytic Chem Ind | Katalysator zur Herstellung von Methacrylsäure. |
| DE4113423A1 (de) * | 1991-04-25 | 1992-10-29 | Roehm Gmbh | Mit makroporen durchsetzter oxidationskatalysator |
| DE4240085A1 (de) * | 1992-11-28 | 1994-06-01 | Roehm Gmbh | Katalytische Oxidation von Isobutan zu Methacrylsäure und Methacrolein |
| MY144325A (en) * | 2003-02-20 | 2011-08-29 | Nippon Kayaku Kk | Catalyst for producing methacrylic acid and preparation method thereof |
| CN100518935C (zh) * | 2003-05-30 | 2009-07-29 | 日本化药株式会社 | 制备甲基丙烯酸用的催化剂的制备方法 |
| US7649112B2 (en) | 2005-07-25 | 2010-01-19 | Saudi Basic Industries Corporation | Integrated plant for producing 2-ethyl-hexanol and methacrylic acid and a method based thereon |
| US7851397B2 (en) * | 2005-07-25 | 2010-12-14 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same |
| US7732367B2 (en) * | 2005-07-25 | 2010-06-08 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same |
| US7649111B2 (en) * | 2005-07-25 | 2010-01-19 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst for the oxidation of a mixed aldehyde feedstock to methacrylic acid and methods for making and using same |
| KR100807972B1 (ko) * | 2005-08-10 | 2008-02-28 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴산 선택성이 높은 복합 금속 산화물 촉매 |
| US7799946B2 (en) * | 2007-02-14 | 2010-09-21 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for separating methacrolein from methacrylic acid in a gas phase product from the partial oxidation of isobutene |
| EP1995232B1 (en) | 2007-05-25 | 2018-01-03 | Evonik Röhm GmbH | Use of feed compositions in preparation of methacrylic acid by oxidation |
| EP2085376B1 (en) | 2008-01-30 | 2012-09-05 | Evonik Röhm GmbH | Process for preparation of high purity methacrylic acid |
| US8921257B2 (en) | 2011-12-02 | 2014-12-30 | Saudi Basic Industries Corporation | Dual function partial oxidation catalyst for propane to acrylic acid conversion |
| US8722940B2 (en) | 2012-03-01 | 2014-05-13 | Saudi Basic Industries Corporation | High molybdenum mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins |
| JP5892826B2 (ja) * | 2012-03-27 | 2016-03-23 | 住友化学株式会社 | メタクリル酸の製造方法 |
| WO2013163806A1 (en) | 2012-05-03 | 2013-11-07 | Evonik Industries Ag | Process for preparation of highly pure, non-yellowing methacrylic acid |
| WO2014146961A1 (en) | 2013-03-18 | 2014-09-25 | Evonik Industries Ag | Process for preparation of methacrylic acid and methacrylic acid esters |
| JP6078387B2 (ja) * | 2013-03-19 | 2017-02-08 | 住友化学株式会社 | メタクリル酸の製造方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2248261B1 (nl) * | 1973-10-23 | 1978-04-28 | Union Carbide Corp | |
| DE2460541C3 (de) * | 1973-12-29 | 1979-10-18 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co. Ltd., Osaka (Japan) | Phosphor, Molybdän und Vanadium sowie gegebenenfalls Kupfer, Kobalt, Zirkon, Wismut, Antimon und/oder Arsen enthaltender Oxydkatalysator und dessen Verwendung zur Herstellung von Methacrylsäure |
| JPS5827255B2 (ja) * | 1974-05-31 | 1983-06-08 | 三菱レイヨン株式会社 | 不飽和脂肪酸の製造方法 |
| JPS51115414A (en) * | 1975-04-03 | 1976-10-12 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Process for preparation of unsaturated fatty acids |
| JPS51136615A (en) * | 1975-05-23 | 1976-11-26 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Process for preparation of methacrylic acid |
| JPS5946934B2 (ja) * | 1976-02-09 | 1984-11-15 | 東ソー株式会社 | メタクリル酸の製法 |
| JPS5331615A (en) * | 1976-09-06 | 1978-03-25 | Nippon Kayaku Co Ltd | Production of methacrylic acid and catalyst used thereof |
| JPS5353613A (en) * | 1976-10-26 | 1978-05-16 | Nippon Zeon Co Ltd | Preparation of methacrylic acid |
| JPS6048496B2 (ja) * | 1977-07-22 | 1985-10-28 | 東ソー株式会社 | メタクリル酸の製造方法 |
| JPS5924140B2 (ja) * | 1977-10-31 | 1984-06-07 | 日本化薬株式会社 | メタクリル酸の製造法及び触媒 |
| JPS5498717A (en) * | 1978-01-17 | 1979-08-03 | Nippon Zeon Co Ltd | Preparation of unsaturated carboxylic acid |
| JPS552619A (en) * | 1978-06-21 | 1980-01-10 | Nippon Kayaku Co Ltd | Preparation of methacrylic acid and catalyst |
| DD148728A5 (de) * | 1978-12-13 | 1981-06-10 | Nippon Kayaku Kk | Verfahren zur herstellung eines katalysators mit heteropolysaeurestruktur |
-
1979
- 1979-03-22 JP JP3232379A patent/JPS55124734A/ja active Pending
-
1980
- 1980-03-06 GB GB8007725A patent/GB2046252B/en not_active Expired
- 1980-03-13 NL NL8001507A patent/NL8001507A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-03-19 BE BE0/199849A patent/BE882303A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-03-19 DE DE19803010434 patent/DE3010434A1/de not_active Ceased
- 1980-03-19 FR FR8006172A patent/FR2451907B1/fr not_active Expired
- 1980-03-21 CS CS801954A patent/CS215020B2/cs unknown
- 1980-03-21 ES ES490544A patent/ES490544A0/es active Granted
- 1980-03-21 SU SU802896304A patent/SU1246889A3/ru active
- 1980-03-21 IT IT20829/80A patent/IT1195265B/it active
-
1983
- 1983-05-18 US US06/484,620 patent/US4652673A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2046252B (en) | 1983-05-11 |
| IT1195265B (it) | 1988-10-12 |
| GB2046252A (en) | 1980-11-12 |
| FR2451907A1 (fr) | 1980-10-17 |
| SU1246889A3 (ru) | 1986-07-23 |
| US4652673A (en) | 1987-03-24 |
| ES8103014A1 (es) | 1981-02-16 |
| DE3010434A1 (de) | 1980-11-20 |
| ES490544A0 (es) | 1981-02-16 |
| IT8020829A0 (it) | 1980-03-21 |
| JPS55124734A (en) | 1980-09-26 |
| FR2451907B1 (fr) | 1986-10-24 |
| CS215020B2 (en) | 1982-06-25 |
| BE882303A (fr) | 1980-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8001507A (nl) | Bereidingswijze van methacrylzuur. | |
| US4155938A (en) | Oxidation of olefins | |
| ES2287146T3 (es) | Procedimiento para la fabricacion de acrilonitrilo. | |
| RU2347612C2 (ru) | Катализатор производства акрилонитрила | |
| JP5610975B2 (ja) | オレフィンのアクリロニトリル及びメタクリロニトリルへの転化用の触媒組成物およびその転化方法 | |
| CS220305B2 (en) | Catalyst composition with chromium content for oxidation,ammoxidation and dehydrogenation of olefins | |
| Ai et al. | Production of methacrylic acid by vapor-phase aldol condensation of propionic acid with formaldehyde over silica-supported metal phosphate catalysts | |
| JP2007050404A (ja) | 接触分解によるエチレンおよびプロピレン製造のための流動層触媒 | |
| US8178718B2 (en) | Catalyst for oxidation of saturated and unsaturated aldehydes to unsaturated carboxylic acid, method of making and method of using thereof | |
| EP0006248A1 (en) | A process for producing methacrylic acid and a catalyst | |
| NL7908839A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van methacrylzuur en een katalysator daarvoor. | |
| NZ212129A (en) | Supported catalyst composition | |
| US4272637A (en) | Catalyst for oxidation of isobutylene | |
| US4186152A (en) | Oxidation of olefins | |
| US4316856A (en) | Molybdenum-promoted antimony phosphate oxide complex catalysts also containing at least one of bismuth and tellurium | |
| KR102431212B1 (ko) | 개선된 혼합 금속 산화물 가암모니아 산화 촉매 | |
| JPH0699397B2 (ja) | ３−メチルピリジン及び３−メチルピペリジンの混合物からの３−シアノピリジンの製造方法 | |
| JP3678335B2 (ja) | 低級アルカン酸化脱水素用触媒およびオレフィンの製造方法 | |
| EP0676400B1 (en) | Method for production of pyromellitic anhydride | |
| EP0836881B1 (en) | Retention of activity of molybdenum-bismuth-iron or cerium-containing metallic oxide oxidation catalysts | |
| JP4269437B2 (ja) | メタクリル酸の製造方法 | |
| US6153767A (en) | Production process for pyromellitic dianhydride | |
| JPS6230177B2 (nl) | ||
| JPH0211307B2 (nl) | ||
| JPS6033539B2 (ja) | 酸化用触媒およびその調製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |