CN102569900A - 一种同时改善锂离子二次电池高温和低温性能的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于锂离子电池技术领域,更具体地说,本发明涉及一种同时改善锂离子二次电池高温和低温性能的方法。本发明使低温添加剂优先成膜,达到改善电池低温性能的目的,使高温添加剂后成膜,达到高温循环或存储过程中修复SEI膜,从而改善电池高温性能。
Description
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域,更具体地说,本发明涉及一种同时改善锂离子二次电池高温和低温性能的方法。
背景技术
现阶段锂离子二次电池生产过程中需要化成,目的是为了激活活性物质,对外具有放电性能,可在负极形成一层较为稳定的固体电解质界面膜(SEI膜),从而能有效地改善锂离子二次电池的性能。传统的工艺是对锂离子二次电池实行注一种电解液并一次化成的方法。这种方法存在一定的不足之处。当对锂离子二次电池进行化成时,其阳极电位下降,还原电位高的添加剂会优先在阳极成膜,这就导致两种结果:1)成膜电位低的添加剂A不能优先于添加剂B成膜;2)成膜电位低的添加剂A少量参与成膜,成膜于SEI膜外层,后续高温循环或存储过程中容易被破坏。
CN200510101338.7公开了一种制备电池的二次化成方法,先将电解液注入电池进行一次化成,化成后在将剩余电解液和添加剂双草酸硼酸锂注入电池中,再进行二次化成,使双草酸硼酸锂在阳极成膜,此种方法虽然提高电池的首次充电效率,但是由于电解液中没有成膜添加剂使SEI膜成膜不是很完善,二次化成时双草酸硼酸锂还会在阳极成膜,导致电池低温性能不够理想并且循环过程中容量衰减比较快。
有鉴于此,确有必要提供一种使低温添加剂优先成膜,达到改善电池低温性能的目的,再使高温添加剂在高温循环或存储过程中成膜,达到修复SEI膜,改善电池高温性能的目的。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足,而提供一种同时改善锂离子二次电池高温和低温性能的方法。本发明使低温添加剂优先成膜,达到改善电池低温性能的目的,使高温添加剂后成膜,达到高温循环或存储过程中修复SEI膜,从而改善电池高温性能。
为了实现上述发明目的,本发明提供的方案是:
一种同时改善锂离子二次电池高温和低温性能的方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一,第一次注液,将含低温添加剂的电解液A注入预留侧封边的电池中;
步骤二,第一次化成,对电池进行陈化,然后对其进行第一次化成,化成至电池标称容量的5%-60%,然后进行真空陈化;
步骤三,第二次注液,将含高温添加剂的电解液B注入真空陈化后的电池中,所述电解液B占电解液A和电解液B总量的重量比为5%~60%;
步骤四,第二次化成,对电池进行陈化,然后对其进行第二次化成,化成至电池标称容量的5%-60%,然后进行真空陈化;
步骤五,密封,对电池进行侧封,得到锂离子电池。
作为本发明同时改善锂离子二次电池高温和低温性能的方法的一种改进,步骤一中所述低温添加剂为卤代有机酯、亚硫酸酯类添加剂或磺酸酯类添加剂。
所述的卤代有机酯为氟碳酸乙烯酯(FEC)或者氯代碳酸酯;
所述的亚硫酸酯类添加剂亚硫酸乙烯酯(PS),亚硫酸丙烯酯(ES);
所述的磺酸酯类添加剂为1,3-丙磺酸内酯和1,4丁烷磺酸内酯。
上述添加剂具有形成的致密的SEI膜薄,在低温下SEI膜电阻较低,从而可改善电池的低温性能。
作为本发明同时改善锂离子二次电池高温和低温性能的方法的一种改进,步骤二中所述高温添加剂为含有亚乙烯基的有机不饱和化合物。
所述的亚乙烯基的有机不饱和化合物为丙烯腈(ANN)、碳酸亚乙烯酯或者2-氰基呋喃。此类添加剂的特征是化合物种的亚乙烯基仔一定的电位条件下获得或是去电子,成为烯烃自由基,自由基可以与其他添加剂分子在碳负极表面发生自由基聚合反应,生成聚烷氧基碳酸锂化合物,这种高分子网络界面膜有一定的韧性,脆性小,在电极表面稳定性好,能够改善电池的高温性能。
作为本发明同时改善锂离子二次电池高温和低温性能的方法的一种改进,步骤一和步骤三所述的高温陈化的时间为4h-16h,化成温度为25℃-60℃。陈化时间小于4h影响电解液浸润,时间大于16h,对电解液浸润性改善不明显,且影响产能。
作为本发明同时改善锂离子二次电池高温和低温性能的方法的一种改进,步骤一和步骤三所述的真空陈化的时间为4h-16h,真空陈化的温度为25℃-60℃。低于25℃陈化,电解液的浸润速度过慢,影响产能,高于60℃陈化会对电池有一定的破坏作用。
作为本发明同时改善锂离子二次电池高温和低温性能的方法的一种改进,步骤一所述低温添加剂占电解液A的重量比为0.53%-6.0%。
作为本发明同时改善锂离子二次电池高温和低温性能的方法的一种改进,步骤三所述高温添加剂占电解液B的重量比为0.8%-20%。
相对现有技术,本发明具有如下优点:
本发明采用二次注不同添加剂电解液,进行二次化成使两种添加剂按次序成膜的方法。第一次化成结束,使低温性能好的低温添加剂在阳极优先生成一层薄而致密的SEI膜后再加入高温添加剂,进行二次注液后二次化成,使高温性能好的高温添加剂添加剂进入电池电解液组分中,在高温循环或存储过程中,对阳极SEI膜进行修复,从而可以同时改善电池的高温循环性能和低温容量与低温功率,适用于锂离子二次电池的生产工艺。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式,对本发明锂离子二次电池及其有益技术效果进行详细说明,其中:
图1分别为比较例1至3和实施例1至5的电池在60℃循环曲线,其中,充电电流为0.5C,放电电流为0.5C
具体实施方式
同时改善低温性能和高温性能锂离子二次电池制作方法有以下步骤:
按照工艺要求的50%-95%注入含添加剂A的电解液,经陈化4h-16h后,对电池进行一次化成,化成至电芯容量的5%-60%。第一次化成后,经4h-16h真空陈化,注入含有添加剂B的电解液,注液量为工艺要求的5%-60%。二次注液后经陈化4h-16h,对电池进行二次化成。化成容量为标称容量的5%-60%。然后对电池进行真空陈化4h-16h后抽真空密封。
本发明采用二次注不同添加剂电解液,进行二次化成使两种添加剂按次序成膜的方法。第一次化成结束,使低温性能好的低温添加剂在阳极优先生成一层薄而致密的SEI膜后再加入高温添加剂,进行二次注液后二次化成,使高温性能好的高温添加剂添加剂进入电池电解液组分中,在高温循环或存储过程中,对阳极SEI膜进行修复。
以下结合具体实施例详细描述本发明,但是,本发明的实施例并不局限于此。
实施例1
阳极片的制备:以石墨为阳极活性材料,其重量含量(相对于粉料重量,以下同)为90%;以SBR为粘结剂,其重量含量为5%;以碳黑为导电剂,其重量含量为5%;将上述材料加入到去离子水中搅拌均匀制成阳极浆料;将阳极浆料均匀涂布在阳极集流体铜箔上,烘干压实后经裁片、焊接负极极耳,制得阳极片。
阴极片的制备:以LiFePO4为阴极活性材料,其重量含量为90%;以聚偏二氟乙烯(PVDF)为粘结剂,其重量含量为5%;以碳黑为导电剂,其重量含量为5%;将上述材料加入到N-甲基吡咯烷酮(NMP)中搅拌均匀制成阴极浆料;将阴极浆料均匀涂布在阴极集流体铝箔上,烘干压实后经裁片、焊接正极极耳,制得正极片。
隔离膜的制备:以聚丙烯微孔膜为隔离膜。
第一种电解液的制备:以浓度1M的六氟磷酸锂(LiPF6)为锂盐,以碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂,碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的重量比为EC∶DMC=3∶7,再加入0.53%的电解液添加剂FEC。
第二种电解液的制备:以浓度1M的六氟磷酸锂(LiPF6)为锂盐,以碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂,碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的重量比为EC∶DMC=3∶7,再加入20%的电解液添加剂亚乙烯基的有机不饱和化合物,其为丙烯腈(ANN)。
锂离子电池的制备:将根据前述工艺制得的阳极片、阴极片、隔离膜依次叠加后,通过卷绕工艺制得电池芯,将电池芯装入电池包装壳中,向其内注入工艺要求的95%含有提高低温性能的添加剂FEC的电解液,陈化4h后,进行一次化成,化成至电池标称容量的60%,真空陈化4h后,按照工艺要求的15%注入含提高高温性能的添加剂丙烯腈(ANN)的电解液,再经陈化4h,进行二次化成,化成至电池标称容量的5%,最后经真空陈化4h后真空封装。
实施例2
阳极片的制备:以石墨为阳极活性材料,其重量含量(相对于粉料重量,以下同)为90%;以SBR为粘结剂,其重量含量为5%;以碳黑为导电剂,其重量含量为5%;将上述材料加入到去离子水中搅拌均匀制成阳极浆料;将阳极浆料均匀涂布在阳极集流体铜箔上,烘干压实后经裁片、焊接负极极耳,制得阳极片。
阴极片的制备:以LiFePO4为阴极活性材料,其重量含量为90%;以聚偏二氟乙烯(PVDF)为粘结剂,其重量含量为5%;以碳黑为导电剂,其重量含量为5%;将上述材料加入到N-甲基吡咯烷酮(NMP)中搅拌均匀制成阴极浆料;将阴极浆料均匀涂布在阴极集流体铝箔上,烘干压实后经裁片、焊接正极极耳,制得正极片。
隔离膜的制备:以聚丙烯微孔膜为隔离膜。
第一种电解液的制备:以浓度1M的六氟磷酸锂(LiPF6)为锂盐,以碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂,碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的重量比为EC∶DMC=3∶7,再加入1.25%的电解液添加剂氯代碳酸酯。
第二种电解液的制备:以浓度1M的六氟磷酸锂(LiPF6)为锂盐,以碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂,碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的重量比为EC∶DMC=3∶7,再加入3.3%的电解液添加剂亚乙烯基的有机不饱和化合物,其为2-氰基呋喃。
锂离子电池的制备:将根据前述工艺制得的阳极片、阴极片、隔离膜依次叠加后,通过卷绕工艺制得电池芯,将电池芯装入电池包装壳中,向其内注入工艺要求的80%含有提高低温性能的添加剂FEC的电解液,陈化15h后,进行一次化成,化成至电池标称容量的50%,真空陈化12h后,按照工艺要求的30%注入含提高高温性能的添加剂2-氰基呋喃的电解液,再经陈化15h,进行二次化成,化成至电池标称容量的50%,最后经真空陈化12h后真空封装。
实施例3
阳极片的制备:以石墨为阳极活性材料,其重量含量(相对于粉料重量,以下同)为90%;以SBR为粘结剂,其重量含量为5%;以碳黑为导电剂,其重量含量为5%;将上述材料加入到去离子水中搅拌均匀制成阳极浆料;将阳极浆料均匀涂布在阳极集流体铜箔上,烘干压实后经裁片、焊接负极极耳,制得阳极片。
阴极片的制备:以LiFePO4为阴极活性材料,其重量含量为90%;以聚偏二氟乙烯(PVDF)为粘结剂,其重量含量为5%;以碳黑为导电剂,其重量含量为5%;将上述材料加入到N-甲基吡咯烷酮(NMP)中搅拌均匀制成阴极浆料;将阴极浆料均匀涂布在阴极集流体铝箔上,烘干压实后经裁片、焊接正极极耳,制得正极片。
隔离膜的制备:以聚丙烯微孔膜为隔离膜。
第一种电解液的制备:以浓度1M的六氟磷酸锂(LiPF6)为锂盐,以碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂,碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的重量比为EC∶DMC=3∶7,再加入1.4%的电解液添加剂1,3-丙磺酸内酯。
第二种电解液的制备:以浓度1M的六氟磷酸锂(LiPF6)为锂盐,以碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂,碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的重量比为EC∶DMC=3∶7,再加入2.5%的电解液添加剂2-氰基呋喃。
锂离子电池的制备:将根据前述工艺制得的阳极片、阴极片、隔离膜依次叠加后,通过卷绕工艺制得电池芯,将电池芯装入电池包装壳中,向其内注入工艺要求的70%含有提高低温性能的添加剂为1,3-丙磺酸内酯的电解液,陈化15h后,进行一次化成,化成至电池标称容量的50%,真空陈化12h后,按照工艺要求的40%注入含提高高温性能的添加剂2-氰基呋喃的电解液,再经陈化15h,进行二次化成,化成至电池标称容量的50%,最后经真空陈化12h后真空封装。
实施例4
阳极片的制备:以石墨为阳极活性材料,其重量含量(相对于粉料重量,以下同)为90%;以SBR为粘结剂,其重量含量为5%;以碳黑为导电剂,其重量含量为5%;将上述材料加入到去离子水中搅拌均匀制成阳极浆料;将阳极浆料均匀涂布在阳极集流体铜箔上,烘干压实后经裁片、焊接负极极耳,制得阳极片。
阴极片的制备:以LiFePO4为阴极活性材料,其重量含量为90%;以聚偏二氟乙烯(PVDF)为粘结剂,其重量含量为5%;以碳黑为导电剂,其重量含量为5%;将上述材料加入到N-甲基吡咯烷酮(NMP)中搅拌均匀制成阴极浆料;将阴极浆料均匀涂布在阴极集流体铝箔上,烘干压实后经裁片、焊接正极极耳,制得正极片。
隔离膜的制备:以聚丙烯微孔膜为隔离膜。
第一种电解液的制备:以浓度1M的六氟磷酸锂(LiPF6)为锂盐,以碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂,碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的重量比为EC∶DMC=3∶7,再加入1.7%的电解液添加剂FEC。
第二种电解液的制备:以浓度1M的六氟磷酸锂(LiPF6)为锂盐,以碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂,碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的重量比为EC∶DMC=3∶7,再加入2.0%的电解液添加剂碳酸亚乙烯酯。
锂离子电池的制备:将根据前述工艺制得的阳极片、阴极片、隔离膜依次叠加后,通过卷绕工艺制得电池芯,将电池芯装入电池包装壳中,向其内注入工艺要求的60%含有提高低温性能的添加剂FEC的电解液,陈化15h后,进行一次化成,化成至电池标称容量的50%,真空陈化12h后,按照工艺要求的50%注入含提高高温性能的添加剂碳酸亚乙烯酯的电解液,再经陈化15h,进行二次化成,化成至电池标称容量的50%,最后经真空陈化12h后真空封装。
实施例5
阳极片的制备:以石墨为阳极活性材料,其重量含量(相对于粉料重量,以下同)为90%;以SBR为粘结剂,其重量含量为5%;以碳黑为导电剂,其重量含量为5%;将上述材料加入到去离子水中搅拌均匀制成阳极浆料;将阳极浆料均匀涂布在阳极集流体铜箔上,烘干压实后经裁片、焊接负极极耳,制得阳极片。
阴极片的制备:以LiFePO4为阴极活性材料,其重量含量为90%;以聚偏二氟乙烯(PVDF)为粘结剂,其重量含量为5%;以碳黑为导电剂,其重量含量为5%;将上述材料加入到N-甲基吡咯烷酮(NMP)中搅拌均匀制成阴极浆料;将阴极浆料均匀涂布在阴极集流体铝箔上,烘干压实后经裁片、焊接正极极耳,制得正极片。
隔离膜的制备:以聚丙烯微孔膜为隔离膜。
第一种电解液的制备:以浓度1M的六氟磷酸锂(LiPF6)为锂盐,以碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂,碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的重量比为EC∶DMC=3∶7,再加入6.0%的电解液添加剂FEC。
第二种电解液的制备:以浓度1M的六氟磷酸锂(LiPF6)为锂盐,以碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂,碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的重量比为EC∶DMC=3∶7,再加入0.8%的电解液添加剂碳酸亚乙烯酯。
锂离子电池的制备:将根据前述工艺制得的阳极片、阴极片、隔离膜依次叠加后,通过卷绕工艺制得电池芯,将电池芯装入电池包装壳中,向其内注入工艺要求的50%含有提高低温性能的添加剂FEC的电解液,陈化16h后,进行一次化成,化成至电池标称容量的5%,真空陈化16h后,按照工艺要求的60%注入含提高高温性能的添加剂碳酸亚乙烯酯的电解液,再经陈化16h,进行二次化成,化成至电池标称容量的60%,最后经真空陈化16h后真空封装。
比较例1
阳极片的制备:以石墨为阳极活性材料,其重量含量(相对于粉料重量,以下同)为90%;以SBR为粘结剂,其重量含量为5%;以碳黑为导电剂,其重量含量为5%;将上述材料加入到去离子水中搅拌均匀制成阳极浆料;将阳极浆料均匀涂布在阳极集流体铜箔上,烘干压实后经裁片、焊接负极极耳,制得阳极片。
阴极片的制备:以LiFePO4为阴极活性材料,其重量含量为90%;以聚偏二氟乙烯(PVDF)为粘结剂,其重量含量为5%;以碳黑为导电剂,其重量含量为5%;将上述材料加入到N-甲基吡咯烷酮(NMP)中搅拌均匀制成阴极浆料;将阴极浆料均匀涂布在阴极集流体铝箔上,烘干压实后经裁片、焊接正极极耳,制得正极片。
隔离膜的制备:以聚丙烯微孔膜为隔离膜。
电解液的制备:以浓度1M的六氟磷酸锂(LiPF6)为锂盐,以碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂,碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的重量比为EC∶DMC=3∶7,再加入2%的电解液添加剂FEC。
锂离子电池的制备:将根据前述工艺制得的阳极片、阴极片、隔离膜依次叠加后,通过卷绕工艺制得电池芯,将电池芯装入电池包装壳中,向其内注入含有提高低温性能的添加剂FEC的电解液,陈化15h后,进行化成,化成至电池标称容量的50%,最后经真空陈化15h后真空封装。
比较例2
阳极片的制备:以石墨为阳极活性材料,其重量含量(相对于粉料重量,以下同)为90%;以SBR为粘结剂,其重量含量为5%;以碳黑为导电剂,其重量含量为5%;将上述材料加入到去离子水中搅拌均匀制成阳极浆料;将阳极浆料均匀涂布在阳极集流体铜箔上,烘干压实后经裁片、焊接负极极耳,制得阳极片。
阴极片的制备:以LiFePO4为阴极活性材料,其重量含量为90%;以聚偏二氟乙烯(PVDF)为粘结剂,其重量含量为5%;以碳黑为导电剂,其重量含量为5%;将上述材料加入到N-甲基吡咯烷酮(NMP)中搅拌均匀制成阴极浆料;将阴极浆料均匀涂布在阴极集流体铝箔上,烘干压实后经裁片、焊接正极极耳,制得正极片。
隔离膜的制备:以聚丙烯微孔膜为隔离膜。
电解液的制备:以浓度1M的六氟磷酸锂(LiPF6)为锂盐,以碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂,碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的重量比为EC∶DMC=3∶7,再加入2%的电解液添加剂碳酸亚乙烯酯。
锂离子电池的制备:将根据前述工艺制得的阳极片、阴极片、隔离膜依次叠加后,通过卷绕工艺制得电池芯,将电池芯装入电池包装壳中,向其内注入含有提高低温性能的添加剂碳酸亚乙烯酯的电解液,陈化15h后,进行化成,化成至电池标称容量的50%,最后经真空陈化15h后真空封装。
比较例3
阳极片的制备:以石墨为阳极活性材料,其重量含量(相对于粉料重量,以下同)为90%;以SBR为粘结剂,其重量含量为5%;以碳黑为导电剂,其重量含量为5%;将上述材料加入到去离子水中搅拌均匀制成阳极浆料;将阳极浆料均匀涂布在阳极集流体铜箔上,烘干压实后经裁片、焊接负极极耳,制得阳极片。
阴极片的制备:以LiFePO4为阴极活性材料,其重量含量为90%;以聚偏二氟乙烯(PVDF)为粘结剂,其重量含量为5%;以碳黑为导电剂,其重量含量为5%;将上述材料加入到N-甲基吡咯烷酮(NMP)中搅拌均匀制成阴极浆料;将阴极浆料均匀涂布在阴极集流体铝箔上,烘干压实后经裁片、焊接正极极耳,制得正极片。
隔离膜的制备:以聚丙烯微孔膜为隔离膜。
电解液的制备:以浓度1M的六氟磷酸锂(LiPF6)为锂盐,以碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂,碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的重量比为EC∶DMC=3∶7,再加入1.1%的电解液添加剂碳酸亚乙烯酯和1.1%的电解液添加剂FEC。
锂离子电池的制备:将根据前述工艺制得的阳极片、阴极片、隔离膜依次叠加后,通过卷绕工艺制得电池芯,将电池芯装入电池包装壳中,向其内注入含有提高低温性能的添加剂碳酸亚乙烯酯的电解液,陈化15h后,进行化成,化成至电池标称容量的50%,最后经真空陈化15h后真空封装。
将比较例和实施例锂离子二次电池进行以下测试:以0.5C于25℃下充电至3.65V后恒压充电至电流小于等于0.05C,分别于25℃和-20℃静置2h后以0.5C放电至2.5V,放电容量如表1所示。
表1、不同制作方法电池的高低混容量
表1表明,实施例与比较例1的低温容量相近,而明显高于比较例2和比较例3的低温容量。说明使两种添加剂按次序成膜有利于改善电池的低温性能。
将比较例和实施例锂离子二次电池进行60℃循环测试,其中充电电流为0.5C,放电电流为0.5C,结果如图1所示。
图1表明,实施例与比较例2的高温循环性能相近,而明显好于比较例1和比较例3。说明使两种添加剂按次序成膜有利于改善电池的高温性能。
以上结果表明,采用一次化成成膜的方法,不能兼顾改善电池的低温和高温性能,而采用二次注不同添加剂电解液,进行二次化成使两种添加剂按次序成膜的方法,可以有效地同时改善电池的低温容量和高温循环与高温存储性能。
Claims (9)
1.一种同时改善锂离子二次电池高温和低温性能的方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一,第一次注液,将含低温添加剂的电解液A注入预留侧封边的电池中;
步骤二,第一次化成,对电池进行陈化,然后对其进行第一次化成,化成至电池标称容量的5%-60%,然后进行真空陈化;
步骤三,第二次注液,将含高温添加剂的电解液B注入真空陈化后的电池中,所述电解液B占电解液A和电解液B总量的重量比为5%~60%;
步骤四,第二次化成,对电池进行陈化,然后对其进行第二次化成,化成至电池标称容量的5%-60%,然后进行真空陈化;
步骤五,密封,对电池进行侧封,得到锂离子电池。
2.根据权利要求1所述的同时改善锂离子二次电池高温和低温性能的方法,其特征在于:步骤一中所述低温添加剂为卤代有机酯、亚硫酸酯类添加剂或磺酸酯类添加剂。
3.根据权利要求2述的同时改善锂离子二次电池高温和低温性能的方法,其特征在于:所述的卤代有机酯为氟碳酸乙烯酯(FEC)或者氯代碳酸酯;
所述的亚硫酸酯类添加剂亚硫酸乙烯酯(PS),亚硫酸丙烯酯(ES);
所述的磺酸酯类添加剂为1,3-丙磺酸内酯和1,4丁烷磺酸内酯。
4.根据权利要求1所述的同时改善锂离子二次电池高温和低温性能的方法,其特征在于:步骤二中所述高温添加剂为含有亚乙烯基的有机不饱和化合物。
5.根据权利要求4所述的同时改善锂离子二次电池高温和低温性能的方法,其特征在于:所述的亚乙烯基的有机不饱和化合物为丙烯腈(ANN)、碳酸亚乙烯酯或者2-氰基呋喃。
6.根据权利要求1所述的同时改善锂离子二次电池高温和低温性能的方法,其特征在于:步骤一和步骤三所述的高温陈化的时间为4h-16h,化成温度为25℃-60℃。
7.根据权利要求1所述的同时改善锂离子二次电池高温和低温性能的方法,其特征在于:步骤一和步骤三所述的真空陈化的时间为4h-16h,真空陈化的温度为25℃-60℃。
8.根据权利要求1所述的同时改善锂离子二次电池高温和低温性能的方法,其特征在于:步骤一所述低温添加剂占电解液A的重量比为0.53%-6.0%。
9.根据权利要求1所述的同时改善锂离子二次电池高温和低温性能的方法,其特征在于:步骤三所述高温添加剂占电解液B的重量比为0.8%-20%。
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Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102916224A (zh) * | 2012-09-20 | 2013-02-06 | 东莞新能源科技有限公司 | 一种锂离子电池化成方法 |
CN103187595A (zh) * | 2013-03-18 | 2013-07-03 | 常州大学 | 一种容量恢复型锂离子电池的维护方法 |
CN103311572A (zh) * | 2013-06-13 | 2013-09-18 | 苏州诺信创新能源有限公司 | 新型锂离子电池电解液 |
CN104617335A (zh) * | 2015-01-27 | 2015-05-13 | 上海奥威科技开发有限公司 | 低温化学电源及其制造方法 |
CN104752771A (zh) * | 2013-12-30 | 2015-07-01 | 比亚迪股份有限公司 | 一种提高电池高、低温性能的锂离子二次电池的化成方法 |
CN105406120A (zh) * | 2014-08-14 | 2016-03-16 | 山东鸿正电池材料科技有限公司 | 一种磷酸铁锂电池的低温电解液及其制备方法 |
CN106784589A (zh) * | 2016-12-08 | 2017-05-31 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种二次电池及注液方法 |
CN109728239A (zh) * | 2019-01-07 | 2019-05-07 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 一种电池的注液方法及其制备的锂离子电池 |
CN110085801A (zh) * | 2018-01-26 | 2019-08-02 | 东莞市创明电池技术有限公司 | 提高锂离子电池低温性能的方法 |
CN110661050A (zh) * | 2019-09-27 | 2020-01-07 | 安徽益佳通电池有限公司 | 一种改善锂离子电池化成界面的方法 |
CN110676515A (zh) * | 2019-08-27 | 2020-01-10 | 龙能科技(宁夏)有限责任公司 | 一种低温高能量密度锂离子电池的制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101315994A (zh) * | 2007-05-31 | 2008-12-03 | 上海比亚迪有限公司 | 一种锂离子二次电池的化成方法 |
CN102201563A (zh) * | 2010-03-24 | 2011-09-28 | 深圳市比克电池有限公司 | 锂离子电池电解液注液方法及制备得到的电池 |
-
2012
- 2012-02-13 CN CN2012100310761A patent/CN102569900A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101315994A (zh) * | 2007-05-31 | 2008-12-03 | 上海比亚迪有限公司 | 一种锂离子二次电池的化成方法 |
CN102201563A (zh) * | 2010-03-24 | 2011-09-28 | 深圳市比克电池有限公司 | 锂离子电池电解液注液方法及制备得到的电池 |
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102916224A (zh) * | 2012-09-20 | 2013-02-06 | 东莞新能源科技有限公司 | 一种锂离子电池化成方法 |
CN102916224B (zh) * | 2012-09-20 | 2016-03-23 | 东莞新能源科技有限公司 | 一种锂离子电池化成方法 |
CN103187595B (zh) * | 2013-03-18 | 2016-01-06 | 常州大学 | 一种容量恢复型锂离子电池的维护方法 |
CN103187595A (zh) * | 2013-03-18 | 2013-07-03 | 常州大学 | 一种容量恢复型锂离子电池的维护方法 |
CN103311572A (zh) * | 2013-06-13 | 2013-09-18 | 苏州诺信创新能源有限公司 | 新型锂离子电池电解液 |
CN104752771B (zh) * | 2013-12-30 | 2017-03-15 | 比亚迪股份有限公司 | 一种提高电池高、低温性能的锂离子二次电池的化成方法 |
CN104752771A (zh) * | 2013-12-30 | 2015-07-01 | 比亚迪股份有限公司 | 一种提高电池高、低温性能的锂离子二次电池的化成方法 |
CN105406120A (zh) * | 2014-08-14 | 2016-03-16 | 山东鸿正电池材料科技有限公司 | 一种磷酸铁锂电池的低温电解液及其制备方法 |
CN104617335A (zh) * | 2015-01-27 | 2015-05-13 | 上海奥威科技开发有限公司 | 低温化学电源及其制造方法 |
CN106784589A (zh) * | 2016-12-08 | 2017-05-31 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种二次电池及注液方法 |
WO2018103335A1 (zh) * | 2016-12-08 | 2018-06-14 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种二次电池及注液方法 |
CN110085801A (zh) * | 2018-01-26 | 2019-08-02 | 东莞市创明电池技术有限公司 | 提高锂离子电池低温性能的方法 |
CN110085801B (zh) * | 2018-01-26 | 2021-04-20 | 东莞市创明电池技术有限公司 | 提高锂离子电池低温性能的方法 |
CN109728239A (zh) * | 2019-01-07 | 2019-05-07 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 一种电池的注液方法及其制备的锂离子电池 |
CN109728239B (zh) * | 2019-01-07 | 2022-07-12 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 一种电池的注液方法及其制备的锂离子电池 |
CN110676515A (zh) * | 2019-08-27 | 2020-01-10 | 龙能科技(宁夏)有限责任公司 | 一种低温高能量密度锂离子电池的制备方法 |
CN110676515B (zh) * | 2019-08-27 | 2022-12-30 | 保力新能源科技股份有限公司 | 一种低温高能量密度锂离子电池的制备方法 |
CN110661050A (zh) * | 2019-09-27 | 2020-01-07 | 安徽益佳通电池有限公司 | 一种改善锂离子电池化成界面的方法 |
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