CN107910586B - 一种电解液以及包括该电解液的锂二次电池 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种电解液以及包括该电解液的锂二次电池。其中电解液包括电解质锂盐、有机溶剂、添加剂A和添加剂B。所述添加剂A为偶氮二甲酰二哌啶，所述添加剂B为碳酸酯类化合物、磺酸内酯类化合物和腈类化合物中的至少一种。本发明还公开了一种采用该电解液的锂二次电池，采用本发明的电解液的锂二次电池具有良好的存储和循环性能。

Description

一种电解液以及包括该电解液的锂二次电池
技术领域
本发明属于锂二次电池材料领域，具体涉及一种电解液以及包括该电解液的锂二次电池。
背景技术
近年来，锂二次电池因其具有能量密度大、工作电压高、循环寿命长、可快速充放电和绿色环保等优点得到了各行业领域的关注与发展。目前锂离子二次电池在移动电话、笔记本电脑等便携式3C电子设备、大功率动力电池以及储能等方面有较好的应用前景。
锂二次电池中电解液是在电池正、负极间起传导作用的离子导体，在很大程度上影响电池的性能。由于目前电解液使用的最佳导电锂盐是六氟磷酸锂，六氟磷酸锂相对于其它锂盐具有较好的综合性能，但极易受温度和水分影响导致分解，产生的氢氟酸会破坏负极材料表面的固态电解质界面，引起溶剂分子的共嵌入，从而降低电池的循环性能。目前渐成主流的三元高镍电池，因其镍含量比例较高，其表面结构不稳定，在环境湿度大的情况下表面Ni-O键结构分解导致锂析出形成氢氧化锂和碳酸锂等碱性物质。不仅对高镍三元材料的实际生产中浆料的涂布造成影响，还会使电池循环性能下降。因此控制电解液以及电池正负极材料水分是电池性能的保证，但在实际运输和使用过程中，还会再度引入各类来源的水分或酸，导致电解液的品质劣化。因此，通过开发添加剂消除电解液中残余水分和氢氟酸以达到改善电池循环性能和安全性能显得尤为重要。
中国专利CN201110277595.1公开了一种含哌啶离子液体及其制备方法，一种电解液及其应用。该方案含哌啶离子液体，通过在阳离子中引入C-O醚键，一方面使其熔点显著降低，另一方面降低离子液体的粘度；该方案电解液，通过上述含哌啶离子液体的低熔点和低粘度特性，实现了电解液具有较高的离子电导性，同时，使得电解液的溶解度大大提升，实现了应用该电解液的电池或电容器的能量空间大大提高。但是该哌啶离子液体对于电解液的电池循环性能的贡献却是微乎其微的。
中国专利CN201410738606.5公开了一种电解液，其含有哌啶类离子液体、氟代芳香化合物、电解质盐、非水有机溶剂和成膜添加剂。所述哌啶类离子液体不仅具有蒸汽压低、电化学窗口宽、阻燃等优点，还能维持良好的电化学性能。所述氟代芳香化合物有助于降低离子液体粘度，与哌啶类离子液体配合使用，不仅可以提高锂二次电池的循环稳定性，还可以提高电池防过充性能及高压性能。根据其说明书第44段记载：从表中可以看出电解液中添加适当的哌啶类离子液体对电池的常温循环性能提升效果不大。
发明内容
为了解决以上现有技术的缺点和不足之处，本发明的目的提供一种锂二次电池电解液，该电解液能够有效提高电池的存储和循环性能。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种用于锂二次电池的电解液，包括电解质锂盐、有机溶剂、添加剂A和添加剂B；其中添加剂A为偶氮二甲酰二哌啶，所述的添加剂B为碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、氟代碳酸乙烯酯、1，3-丙烷磺酸内酯、己二腈、丁二腈中的至少一种。
上述的锂二次电池电解液，所述的电解液中含有占电解液总质量的0.01％～5.00％的添加剂A。
上述的锂二次电池电解液中，所述的电有机溶剂占电解液总质量的67.00％～89.90％。优选的，所述的有机溶剂占电解液总质量的73.50％～85.90％。
上述的锂二次电池电解液中，所述的有机溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、乙酸乙酯或丙酸乙酯中的至少一种。
上述的锂二次电池电解液中，所述的电解质锂盐占电解液总质量的10.00％～18.00％，所述的电解质锂盐为六氟磷酸锂和双氟磺酰亚胺锂中的至少一种。
上述的锂二次电池电解液中，所述的添加剂B占电解液总质量的0.10％～5.50％，所述的添加剂B为碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、氟代碳酸乙烯酯、1，3-丙烷磺酸内酯、己二腈、丁二腈中的至少一种。优选的，所述的添加剂B占电解液总质量的1.00％～5.00％。
此外，本发明还公开了一种锂二次电池，含有如上述的锂二次电池电解液。
上述的锂离子电池包括正极片、负极片、隔膜以及所述的锂二次电池电解液；所述正极片包括嵌入或者脱嵌锂离子的正极活性材料、导电剂、集流体和将正极活性材料、导电剂和所述集流体结合的结合剂；所述负极片包括可嵌入或者脱嵌锂离子的负极活性材料、导电剂、集流体和将负极活性材料、导电剂和所述集流体结合的粘结剂。
上述的锂二次电池，所述正极活性材料是指含锂过渡金属化合物，所述的含锂过渡金属化合物为Li1+a(NixCoyM1-x-y)O2、Li(NipMnqCo2-p-q)O4、LiMeb(PO4)c的至少一种，其中0≤a≤0.3，0≤x≤1，0≤y≤1，0＜x+y≤1，0≤p≤2，0≤q≤2，0＜p+q≤2，M为Mn或Al，Me为Fe、Ni、Co、Mn或V，0＜b＜5，0＜c＜5；所述负极活性材料包括锂金属、锂合金、碳材料、硅基材料和锡基材料中的至少一种。
优选地，所述的含锂过渡金属氧化物为LiNixCoyM1-x-yO2，其中，0.5≤x≤0.8，0.1≤y≤0.3，0＜x+y≤1，M为Mn或Al。
本发明的有益效果如下：
本发明通过在电解液中添加偶氮二甲酰二哌啶，能够有效地抑制电解液中水分和氢氟酸的含量，在电池循环及存储过程中，降低电池阻抗，减缓高温高压情况下电池胀气速度，有效地保护电极材料表面固态电解质界面膜，同时能抑制过渡金属的溶出，避免因溶剂分子共嵌入对电极材料造成破坏，大大提高电极的循环性能和安全性。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，对本发明的技术方案作进一步的详细说明，但不构成对本发明的任何限制。
实施例1
(1)电解液的制备
在充满氩气的手套箱里(水分含量＜0.1ppm，氧气含量＜0.1ppm)中，将碳酸乙烯酯和碳酸二乙酯以1:2的质量比混合均匀并不断搅拌，其中有机溶剂占电解液总质量的84.5％，向混合溶剂中缓慢加入占电解液总质量12.5％的六氟磷酸锂，再分别加入占电解液总质量1.5％的碳酸亚乙烯酯和占电解液总质量0.5％的丁二腈，搅拌至完全溶解，最后向混合溶液中加入占电解液总质量1.0％的偶氮二甲酰二哌啶即得到本实施例的电解液。
(2)锂二次电池的制备：
以LiCoO2为正极活性材料、石墨为负极活性材料，分别加入导电剂、粘结剂和N-甲基吡咯烷酮充分搅拌混合均匀后，涂覆在铝箔、铜箔上烘干、辊压、裁切后分别制得正、负极极片。将正负极极片与聚丙烯隔膜卷绕成方形锂离子电池。经85℃48小时烘烤后转移至手套箱注液，封口后陈化、化成、分容得到锂二次电池。所得锂二次电池的性能测试结果见表1。
实施例2
(1)电解液的制备
在充满氩气的手套箱里(水分含量＜0.1ppm，氧气含量＜0.1ppm)中，将碳酸乙烯酯和碳酸二乙酯以1:3的质量比混合均匀并不断搅拌，其中有机溶剂占电解液总质量的79.0％，向混合溶剂中缓慢加入占电解液总质量15.0％的六氟磷酸锂，再分别加入占电解液总质量3.0％的氟代碳酸乙烯酯和占电解液总质量1.0％的碳酸乙烯亚乙酯，搅拌至完全溶解，最后向混合溶液中加入占电解液总质量2.0％的偶氮二甲酰二哌啶即得到本实施例的电解液。
(2)锂二次电池的制备
以LiNi0.8Co0.15Al0.05O2为正极活性材料、石墨为负极活性材料，分别加入导电剂、粘结剂和N-甲基吡咯烷酮充分搅拌混合均匀后，涂覆在铝箔、铜箔上烘干、辊压、裁切后分别制得正、负极极片。将正负极极片与聚丙烯隔膜卷绕成方形锂离子电池。经85℃48小时烘烤后转移至手套箱注液，封口后陈化、化成、分容得到锂二次电池。所得锂二次电池的性能测试结果见表1。
实施例3
(1)电解液的制备
在充满氩气的手套箱里(水分含量＜0.1ppm，氧气含量＜0.1ppm)中，将碳酸乙烯酯和碳酸甲乙酯以1:1的质量比混合均匀并不断搅拌，其中有机溶剂占电解液总质量的80.5％，向混合溶剂中缓慢加入占电解液总质量12.5％的六氟磷酸锂，再分别加入占电解液总质量2.0％的1,3-丙烷磺酸内酯和占电解液总质量2.0％的碳酸乙烯亚乙酯，搅拌至完全溶解，最后向混合溶液中加入占电解液总质量3.0％的偶氮二甲酰二哌啶即得到本实施例的电解液。
(2)锂二次电池的制备
以LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2为正极活性材料、硅碳复合材料为负极活性材料，分别加入导电剂、粘结剂和N-甲基吡咯烷酮充分搅拌混合均匀后，涂覆在铝箔、铜箔上烘干、辊压、裁切后分别制得正、负极极片。将正负极极片与聚丙烯隔膜卷绕成方形锂离子电池。经85℃48小时烘烤后转移至手套箱注液，封口后陈化、化成、分容得到锂二次电池。所得锂二次电池的性能测试结果见表1。
实施例4
(1)电解液的制备
在充满氩气的手套箱里(水分含量＜0.1ppm，氧气含量＜0.1ppm)中，将碳酸乙烯酯和碳酸甲乙酯以1:2的质量比混合均匀并不断搅拌，其中有机溶剂占电解液总质量的82.5％，向混合溶剂中缓慢加入占电解液总质量12.5％的六氟磷酸锂，再分别加入占电解液总质量1.5％的1，3-丙烷磺酸内酯和占电解液总质量3.0％的氟代碳酸乙烯酯，搅拌至完全溶解，最后向混合溶液中加入占电解液总质量0.5％的偶氮二甲酰二哌啶即得到本实施例的电解液。
(2)锂二次电池的制备
以LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2为正极活性材料、石墨为负极活性材料，分别加入导电剂、粘结剂和N-甲基吡咯烷酮充分搅拌混合均匀后，涂覆在铝箔、铜箔上烘干、辊压、裁切后分别制得正、负极极片。将正负极极片与聚丙烯隔膜卷绕成方形锂离子电池。经85℃48小时烘烤后转移至手套箱注液，封口后陈化、化成、分容得到锂二次电池。所得锂二次电池的性能测试结果见表1。
实施例5
(1)电解液的制备
在充满氩气的手套箱里(水分含量＜0.1ppm，氧气含量＜0.1ppm)中，将碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯以1:1:1的质量比混合均匀并不断搅拌，其中有机溶剂占电解液总质量的81.5％，向混合溶剂中缓慢加入占电解液总质量12.5％的六氟磷酸锂，再分别加入占电解液总质量2.0％的1,3-丙烷磺酸内酯和占电解液总质量2.0％的氟代碳酸乙烯酯，搅拌至完全溶解，最后向混合溶液中加入占电解液总质量2.0％的偶氮二甲酰二哌啶即得到本实施例的电解液。
(2)锂二次电池的制备
以LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2为正极活性材料、石墨为负极活性材料，分别加入导电剂、粘结剂和N-甲基吡咯烷酮充分搅拌混合均匀后，涂覆在铝箔、铜箔上烘干、辊压、裁切后分别制得正、负极极片。将正负极极片与聚丙烯隔膜卷绕成方形锂离子电池。经85℃48小时烘烤后转移至手套箱注液，封口后陈化、化成、分容得到锂二次电池。所得锂二次电池的性能测试结果见表1。
实施例6
(1)电解液的制备
在充满氩气的手套箱里(水分含量＜0.1ppm，氧气含量＜0.1ppm)中，将碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯以1:1:2的质量比混合均匀并不断搅拌，其中有机溶剂占电解液总质量的73.5％，向混合溶剂中缓慢加入占电解液总质量18.0％的六氟磷酸锂，再分别加入占电解液总质量3.0％氟代碳酸乙烯酯和占电解液总质量1.0％的碳酸乙烯亚乙酯，搅拌至完全溶解，最后向混合溶液中加入占电解液总质量5.0％的偶氮二甲酰二哌啶即得到本实施例的电解液。
(2)锂二次电池的制备
以LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2为正极活性材料、石墨为负极活性材料，分别加入导电剂、粘结剂和N-甲基吡咯烷酮充分搅拌混合均匀后，涂覆在铝箔、铜箔上烘干、辊压、裁切后分别制得正、负极极片。将正负极极片与聚丙烯隔膜卷绕成方形锂离子电池。经85℃48小时烘烤后转移至手套箱注液，封口后陈化、化成、分容得到锂二次电池。所得锂二次电池的性能测试结果见表1。
实施例7
(1)电解液的制备
在充满氩气的手套箱里(水分含量＜0.1ppm，氧气含量＜0.1ppm)中，将碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二乙酯以4:1:5的质量比混合均匀并不断搅拌，其中有机溶剂占电解液总质量的85.9％，向混合溶剂中缓慢加入占电解液总质量10.0％的六氟磷酸锂，再分别加入占电解液总质量2.0％的氟代碳酸乙烯酯和占电解液总质量2.0％的碳酸乙烯亚乙酯，搅拌至完全溶解，最后向混合溶液中加入占电解液总质量0.1％的偶氮二甲酰二哌啶即得到本实施例的电解液。
(2)锂二次电池的制备同实施例3。所得锂二次电池的性能测试结果见表1。
实施例8
(1)电解液的制备
在充满氩气的手套箱里(水分含量＜0.1ppm，氧气含量＜0.1ppm)中，将碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸甲乙酯以2:1:7的质量比混合均匀并不断搅拌，其中有机溶剂占电解液总质量的80.0％，向混合溶剂中缓慢加入占电解液总质量12.5％的六氟磷酸锂，再分别加入占电解液总质量2.5％的氟代碳酸乙烯酯、占电解液总质量1.0％的碳酸乙烯亚乙酯和占电解液总质量1.5％的1,3-丙烷磺酸内酯，搅拌至完全溶解，最后向混合溶液中加入占电解液总质量2.0％的偶氮二甲酰二哌啶即得到本实施例的电解液。
(2)锂二次电池的制备同实施例2。所得锂二次电池的性能测试结果见表1。
实施例9
(1)电解液的制备
在充满氩气的手套箱里(水分含量＜0.1ppm，氧气含量＜0.1ppm)中，将碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、乙酸乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸二甲酯以2:1:1:4:2的质量比混合均匀并不断搅拌，其中有机溶剂占电解液总质量的77.0％，向混合溶剂中缓慢加入占电解液总质量15.0％的六氟磷酸锂，再分别加入占电解液总质量2.0％氟代碳酸乙烯酯、占电解液总质量1.0％碳酸亚乙烯酯和占电解液总质量1.0％已二腈，搅拌至完全溶解，最后向混合溶液中加入占电解液总质量4.0％的偶氮二甲酰二哌啶即得到本实施例的电解液。。
(2)锂二次电池的制备同实施例1。所得锂二次电池的性能测试结果见表1。
实施例10
(1)电解液的制备
在充满氩气的手套箱里(水分含量＜0.1ppm，氧气含量＜0.1ppm)中，将碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯以1:2:1的质量比混合均匀并不断搅拌，其中有机溶剂占电解液总质量的80.5％，向混合溶剂中缓慢加入占电解液总质量15.0％的六氟磷酸锂，再分别加入占电解液总质量2.0％的氟代碳酸乙烯酯、占电解液总质量1.0％的碳酸亚乙烯酯和占电解液总质量1.0％的1,3-丙烷磺酸内酯，搅拌至完全溶解，最后向混合溶液中加入占电解液总质量0.5％的偶氮二甲酰二哌啶即得到本实施例的电解液。
(2)锂二次电池的制备
以LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2为正极活性材料、硅碳复合材料为负极活性材料，分别加入导电剂、粘结剂和N-甲基吡咯烷酮充分搅拌混合均匀后，涂覆在铝箔、铜箔上烘干、辊压、裁切后分别制得正、负极极片。将正负极极片与聚丙烯隔膜卷绕成方形锂离子电池。经85℃48小时烘烤后转移至手套箱注液，封口后陈化、化成、分容得到锂二次电池。所得锂二次电池的性能测试结果见表1。
实施例11
(1)电解液的制备
在充满氩气的手套箱里(水分含量＜0.1ppm，氧气含量＜0.1ppm)中，将碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二甲酯以1:2:1的质量比混合均匀并不断搅拌，其中有机溶剂占电解液总质量的83.0％，向混合溶剂中缓慢加入占电解液总质量12.5％的六氟磷酸锂，再分别加入占电解液总质量1.0％的1，3-丙烷磺酸内酯、占电解液总质量1.0％的碳酸亚乙烯酯和占电解液总质量1.0％的碳酸乙烯亚乙酯，搅拌至完全溶解，最后向混合溶液中加入占电解液总质量1.5％的偶氮二甲酰二哌啶即得到本实施例的电解液。
(2)锂二次电池的制备同实施例3。所得锂二次电池的性能测试结果见表1。
实施例12
(1)电解液的制备
在充满氩气的手套箱里(水分含量＜0.1ppm，氧气含量＜0.1ppm)中，将碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯以1:2:1的质量比混合均匀并不断搅拌，其中有机溶剂占电解液总质量的76.5％，向混合溶剂中缓慢加入占电解液总质量12.5％的双氟磺酰亚胺锂，再分别加入占电解液总质量占电解液总质量0.5％的碳酸亚乙烯酯和占电解液总质量1.0％的1,3-丙烷磺酸内酯，搅拌至完全溶解，最后向混合溶液中加入占电解液总质量0.5％的偶氮二甲酰二哌啶即得到本实施例的电解液。
(2)锂二次电池的制备
以LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2为正极活性材料、硅碳复合材料为负极活性材料，分别加入导电剂、粘结剂和N-甲基吡咯烷酮充分搅拌混合均匀后，涂覆在铝箔、铜箔上烘干、辊压、裁切后分别制得正、负极极片。将正负极极片与聚丙烯隔膜卷绕成方形锂离子电池。经85℃48小时烘烤后转移至手套箱注液，封口后陈化、化成、分容得到锂二次电池。所得锂二次电池的性能测试结果见表1。
实施例13
(1)电解液的制备
在充满氩气的手套箱里(水分含量＜0.1ppm，氧气含量＜0.1ppm)中，将碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯以1:2:1的质量比混合均匀并不断搅拌，其中有机溶剂占电解液总质量的78.5％，向混合溶剂中缓慢加入占电解液总质量15.0％的双氟磺酰亚胺锂，再分别加入占电解液总质量占电解液总质量1.5％的碳酸亚乙烯酯和占电解液总质量1.0％的1,3-丙烷磺酸内酯，搅拌至完全溶解，最后向混合溶液中加入占电解液总质量3.0％的偶氮二甲酰二哌啶即得到本实施例的电解液。
(2)锂二次电池的制备
以LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2为正极活性材料、硅碳复合材料为负极活性材料，分别加入导电剂、粘结剂和N-甲基吡咯烷酮充分搅拌混合均匀后，涂覆在铝箔、铜箔上烘干、辊压、裁切后分别制得正、负极极片。将正负极极片与聚丙烯隔膜卷绕成方形锂离子电池。经85℃48小时烘烤后转移至手套箱注液，封口后陈化、化成、分容得到锂二次电池。所得锂二次电池的性能测试结果见表1。
对比例1
(1)电解液的制备
本对比例的电解液的制备方法与实施例1相同，所不同的是，不加入偶氮二甲酰二哌啶。
(2)锂二次电池的制备同实施例1。所得锂二次电池的性能测试结果见表1。
对比例2
(1)电解液的制备
本对比例的电解液的制备方法与实施例3相同，所不同的是，不加入偶氮二甲酰二哌啶。
(2)锂二次电池的制备同实施例3。所得锂二次电池的性能测试结果见表1。
对比例3
(1)电解液的制备
本对比例的电解液的制备方法与实施例5相同，所不同的是，不加入偶氮二甲酰二哌啶。
(2)锂二次电池的制备同实施例5。所得锂二次电池的性能测试结果见表1。
对比例4
(1)电解液的制备
本对比例的电解液的制备方法与实施例7相同，所不同的是，不加入偶氮二甲酰二哌啶。
(2)锂二次电池的制备同实施例7。所得锂二次电池的性能测试结果见表1。
对比例5
(1)电解液的制备
本对比例的电解液的制备方法与实施例10相同，所不同的是，不加入偶氮二甲酰二哌啶。
(2)锂二次电池的制备同实施例10。所得锂二次电池的性能测试结果见表1。
对比例6
(1)电解液的制备
本对比例的电解液的制备方法与实施例12相同，所不同的是，不加入偶氮二甲酰二哌啶。
(2)锂二次电池的制备同实施例12。所得锂二次电池的性能测试结果见表1。
测试实验
对所有对比例1～6和所有实施例1～13所得电池进行如下实验：
循环实验：将对比例1～6和实施例1～13所得电池在分别在室温25℃和高温55℃下以0.5C/0.5C的充放电倍率在3.0～4.2V范围内进行充放电循环测试，分别记录第300次和第200次循环放电容量并除以第1次循环得放电容量即得容量保持率，记录结果如表1。
高温存储实验：将对比例1～6和实施例1～13的电池先在室温下以0.5C/0.5C的充放电倍率在3.0～4.2V充放电3次，再以0.5C充电至4.2V，记录电池的厚度。将电池放置在60℃烘箱中存储15天，记录电池的厚度。电池两次记录的厚度差除以电池第一次记录的厚度即为电池膨胀率。结果记录如表1。
表1对比例1～6和实施例1～13电池存储和循环性能表
Figure GDA0001506177700000101
对比数据可知，在锂二次电池电解液中添加偶氮二甲酰二哌啶化合物能够提高电池常温循环、高温循环性能，降低电池在高温存储过程中的厚度膨胀。
以上所述的仅为本发明的较佳实施例，凡在本发明的精神和原则范围内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种用于锂二次电池的电解液，其特征在于：所述的电解液包括电解质锂盐、有机溶剂、添加剂A和添加剂B；其中添加剂A为偶氮二甲酰二哌啶，所述的添加剂B为碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、氟代碳酸乙烯酯、1，3-丙烷磺酸内酯、己二腈、丁二腈中的至少一种；所述的电解液中含有占电解液总质量的0.01％～5.00％的添加剂A。
2.根据权利要求1所述的锂二次电池电解液，其特征在于：所述的有机溶剂占电解液总质量的67.00％～89.90％。
3.根据权利要求1或2所述的锂二次电池电解液，其特征在于：所述的有机溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、乙酸乙酯或丙酸乙酯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的锂二次电池电解液，其特征在于：所述的电解质锂盐占电解液总质量的10.00％～18.00％，所述的电解质锂盐为六氟磷酸锂和双氟磺酰亚胺锂中的至少一种。
5.根据权利要求1、2或4所述的锂二次电池电解液，其特征在于：所述的添加剂B占电解液总质量的0.10％～5.50％。
6.一种使用权利要求1～5任一项所述电解液的锂二次电池，其特征在于：所述锂二次电池包括正极片、负极片、隔膜以及权利要求1～5任一项所述的电解液；所述正极片包括可嵌入或者脱嵌锂离子的正极活性材料、导电剂、集流体和将正极活性材料、导电剂和所述集流体结合的结合剂；所述负极片包括可嵌入或者脱嵌锂离子的负极活性材料、导电剂、集流体和将负极活性材料、导电剂和所述集流体结合的粘结剂。
7.根据权利要求6所述的一种锂二次电池，其特征在于：所述正极活性材料是指含锂过渡金属化合物，所述的含锂过渡金属化合物为Li1+a(NixCoyM1-x-y)O2、Li(NipMnqCo2-p-q)O4、LiMeb(PO4)c的至少一种，其中0≤a≤0.3，0≤x≤1，0≤y≤1，0＜x+y≤1，0≤p≤2，0≤q≤2，0＜p+q≤2，M为Mn或Al，Me为Fe、Ni、Co、Mn或V，0＜b＜5，0＜c＜5；所述负极活性材料包括锂金属、锂合金、碳材料、硅基材料和锡基材料中的至少一种。
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