CN102559399B

CN102559399B - 一种酸性清洗组合物

Info

Publication number: CN102559399B
Application number: CN201110422317.0A
Authority: CN
Inventors: 刘昭清; 王玮
Original assignee: ZHANGJIAGANG RENDER CHEMICAL CO Ltd
Current assignee: ZHANGJIAGANG RENDER CHEMICAL CO Ltd
Priority date: 2011-12-16
Filing date: 2011-12-16
Publication date: 2014-04-09
Anticipated expiration: 2031-12-16
Also published as: CN102559399A

Abstract

本发明公开了一种酸性清洗组合物，其特征在于：按质量百分比计，包括下列组分：酸性条件下稳定的双氧水加合物10-90Wt.%；酸性物质10-90Wt.%；阴离子表面活性剂0-50Wt.%，非离子表面活性剂0-20Wt.%，螯合试剂0-10Wt.%，助剂0-90Wt.%，活化剂0-40Wt.%，缓蚀剂0-10Wt.%，其他试剂，0-15Wt.%。本发明公开的一种酸性清洗组合物，具有漂白，除垢，消毒和脱除生物膜等多种性能，该组合物主要作为表面清洁剂，可分散于水对洗衣机和洗碗机的内部洗涤，或用于一般硬表面清洗消毒等。

Description

一种酸性清洗组合物

技术领域

本发明涉及一种清洗组合物，更具体设计一种酸性条件下稳定的清洗组合物。

背景技术

目前，市场中出现的家庭用清洗剂无法同时有效地完成漂白，消毒，除臭和除垢。酸性组合物通常用来去除例如碳酸盐和肥皂浮渣等无机污垢。此类产品含有无机酸，如盐酸，胺基磺酸或者如氨基酸，乳酸，柠檬酸，羟基乙酸等有机酸。US 7368417，US 7153817，US 6627590，US 6432395，US 5925606和US 5523012等专利及专利申请US 201I/0146707等描述了这些酸在硬表面清洗剂中作为无机除垢剂的应用。在专利US 6191091和US 6699825等发明的无机除垢剂使用了有机季胺盐杀菌剂，从而达到了可以去除无机污垢和表面消毒得双重效果，但是它们不能够漂白和除臭。此外，有机季胺盐杀菌剂对环境具有一定危害性。

传统的次氯酸钠型漂白剂可以很有效地漂白和表面消毒，但是不能除垢和去除肥皂浮渣。次氯酸钠型漂白剂只能在碱性条件下使用，在酸性条件下会产生剧毒的氯气。包含过氧化氢的漂白剂相对而言效果不是很好。

液体过氧化氢类漂白剂很难保持稳定，因此，日常生活中，过氧化氢由于安全因素，不能高浓度的储存。过氧化氢加合物如：过碳酸钠过氧化氢加合物，过硼酸钠过氧化氢加合物在固态状态下更加稳定些。这类过氧化氢加合物通常被作为漂白剂与固态或者粉末状活化剂混合。尽管如此，这些在酸性条件下都会分解。其他强氧化或者还原性漂白剂或者不稳定、或者在低pH下不能有效地漂白和/或者消毒。

在所有的漂白剂和消毒剂中，过氧化氢被认为是环境友好的化学制剂，它在使用过后分解成水。在活化剂的作用下，过氧化氢的漂白效果可以得到增强。另一方面，过氧化氢的消毒效果在表面活性剂和其他活性物质的存在下也可以有很明显的提高。这些在专利US 6346279，US 7354604，US 7632523和其中的引用专利中都有描述。过氧化氢在过碳酸钠，过硼酸钠，过氧化氢合尿素和其他不寻常的过氧化氢盐中会相对稳定些，其中最稳定最经济的过氧化氢盐是4Na₂SO₄·2H₂O₂·NaCl，分解温度为180℃

H₂O₂加合物	分解温度(℃)
		Na₂SO₄.mH₂O₂.nH₂O	63.2
CO(NH₂)₂.H₂O₂	92.8
		Na₂CO₃.1.5H₂O₂(过碳酸钠)	120.2
4Na₂SO₄.2H₂O₂.NaCl	180.2

4Na₂SO₄·2H₂O₂·NaCl的合成在EP1258454A1，EP1258455A1，US 4005182和US 461844中有描述。

US 3979312描述了4Na₂SO₄·2H₂O₂·NaCl在中性清洁剂中的应用。过氧化氢加合物可以运用在更加常见的碱性除垢剂中，然而，这些专利没有提及过氧化氢加合物在酸性条件下的稳定性及是否可以与酸性物质混合和/或组合使用。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供一种具有好的稳定性和有效的漂白、消毒、除垢和脱除生物膜的多功能，并且环境友好，使用安全的酸性清洗剂组合物。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：一种酸性清洗组合物，其特征在于：按质量百分比计，包括下列组分：酸性条件下稳定的双氧水加合物10-90Wt.％；酸性物质10-90Wt.％；阴离子表面活性剂0-50Wt.％，非离子表面活性剂0-20Wt.％，螯合试剂0-10Wt.％，助剂0-90Wt.％，活化剂0-40Wt.％，缓蚀剂0-10Wt.％，其他试剂0-15Wt.％；

所述酸性条件下稳定的双氧水加合物为4Na₂SO₄·2H₂O₂·NaCl或4Na₂SO₄·2H₂O₂·KCl或两者的混合物；

所述酸性物质选自下述物质中的一种或几种：碳原子数为1-6的有机一元酸，碳原子数为2-6的有机多元酸，能与水反应生成酸的碳原子数为1-6的有机一元酸相应酸酐，能与水反应生成酸的碳原子数为2-6的有机多元酸相应酸酐，无机酸，烷基磺酸，芳基磺酸；

所述阴离子表面活性剂选自下述物质中的一种或几种：C8-C16烷基芳基磺酸，C8-C16烷基芳基磺酸盐，C6-C22烷基二苯醚磺酸，C6-C22烷基二苯醚磺酸碱金属盐，C6-C22烷基二苯醚磺酸铵盐，C6-C22烷基二苯醚磺酸钙盐，C6-C22烷基二苯醚磺酸镁盐，C6-C22烷基二苯醚双磺酸，C6-C22烷基二苯醚双磺酸碱金属盐，C6-C22烷基二苯醚双磺酸铵盐，C6-C22烷基二苯醚双磺酸钙盐，C6-C22烷基二苯醚双磺酸镁盐，经磺化处理的C12-C22羧酸，经磺化处理的C12-C22羧酸甲酯，经磺化处理的C12-C22羧酸盐，磺酸萘盐，C8-C22烷基磺酸盐，C8-C18烷基硫酸盐，C6-C18烷基磺基琥珀酸，C6-C18烯基磺基琥珀酸，C6-C18烷基磺基琥珀酸单酯，C6-C18烯基磺基琥珀酸单酯，C6-C18烷基磺基琥珀酸二酯，C6-C18烯基磺基琥珀酸二酯，C6-C18烷基磺基琥珀酸碱金属盐，C6-C18烯基磺基琥珀酸碱金属盐，C6-C18烷基磺基琥珀酸铵盐，C6-C18烯基磺基琥珀酸铵盐，C6-C18烷基磺基琥珀酸钙盐，C6-C18烯基磺基琥珀酸钙盐，C6-C18烷基磺基琥珀酸镁盐，C6-C18烯基磺基琥珀酸镁盐；

所述非离子表面活性剂选自下述物质中的一种或几种：C6-C18聚氧乙烯伯醇醚，聚氧乙烯-聚氧丙烯醇醚，环氧基终端的-聚烷氧基醇醚，醚终端的-聚烷氧基，聚烷氧基脂肪酸甲酯，聚环氧乙烷-环氧丙烷镶段聚合物；

所述螯合剂选自下述物质中的一种或几种：乙二胺四乙酸(EDTA)，反式-1，2-环己二胺四乙酸，N，N-二羟乙基甘氨酸，1，3-二氨基-2-丙醇-N，N，N′，N′-四乙酸，1，3-丙二胺-N，N，N′，N′-四乙酸，乙二胺-N，N′-二乙酸，乙二胺--N，N′-二丙酸，乙二胺-N，N′-二亚甲叉膦酸，N-羟乙基乙二胺三乙酸，乙二胺-N，N，N′，N′-四甲叉膦酸，O，O′-二(胺乙基)乙二醇-N，N，N′，N′-四乙酸，N，N-二(2-羟卞基)乙二胺-N，N′-二乙酸，1，6-己二胺四乙酸，N-(羟甲基)-N-(2-羟乙基)甘氨酸，亚氨基二乙酸，1，2-二氨基丙烷-N，N，N′，N′-四乙酸，氮代三醋酸，氮代三丙酸，次氮基三(亚甲基膦酸)，7，19，30-三氧代-1，4，10，13，16，22，27，33-八氮杂双环[11，11，11]三十五碳六氢溴酸，三乙烯四胺-N，N，N′，N″，N″′，N″′-六乙酸，亚胺基二琥珀酸，及上述所有酸形成的盐；

所述助剂选自无机助剂或有机助剂或两者的混合物；所述无机助剂为硫酸钠或氯化钠或两者的混合物；所述有机助剂选自下述物质中的一种或几种：羧甲基纤维素，聚乙二醇，聚羧酸盐；

所述活化剂选自下述物质中的一种或几种：乙酰氧基苯磺酸，葡萄糖五乙酸酯，八乙酰基蔗糖，三醋酸甘油酯，N-酰基化产品，四乙酰基甘脲，酸酐；

所述缓蚀剂选自下述物质中的一种或几种：椰子油羟乙基咪唑啉，十二烷基羟乙基咪唑啉，油基羟乙基咪唑啉，葡糖酸，脂肪氨基酸，豆蛋白聚合物，妥尔油基羟乙基咪唑啉，辛基羟乙基咪唑啉；

其他试剂选自下述物质中的一种或几种：发泡剂，除泡剂，香精，珠光剂，活性酶，高分子分散剂，增稠剂，外层包裹物质。

双氧水加合物的优化比例为10-70Wt.％，酸性物质的优化比例为10-70Wt.％，阴离子表面活性剂的优化比例为0.5-50Wt.％，非离子表面活性剂的优化比例为0.5-20Wt.％，螯合试剂的优化比例为0.05-10Wt.％。

双氧水加合物的优化比例为15-50Wt.％，酸性物质的优化比例为15-50Wt.％，阴离子表面活性剂的优化比例为2-10Wt.％，非离子表面活性剂的优化比例为2-10Wt.％，螯合试剂的优化比例为1-3Wt.％，助剂的优化比例为20-40Wt.％，活化剂的优化比例为5-10Wt.％，缓蚀剂的优化比例为0.5-5Wt.％，其他试剂的优化比例为0.05-3Wt.％。

所述碳原子数为1-6的有机一元酸及碳原子数为2-6的多元酸为带有一个或多个羟基的酸。

所述碳原子数为2-6的有机多元酸的一级解离常数pKa＜6。

所述一级解离常数pKa＜6的多元酸，选自下述化合物中的一种或几种：己二酸，琥珀酸，酒石酸，苹果酸，戊二酸，柠檬酸。

所述无机酸选自下述化合物中的一种或几种：磺酸，氨基磺酸，盐酸，硝酸，磷酸，硫酸。

所述烷基磺酸选自下述化合物中的一种或几种：C1-C6直链烷基磺酸，C1-C6支链烷基磺酸。

所述C8-C16烷基芳基磺酸，选自下述化合物中的一种或两种的混合：十二烷基苯磺酸，十三烷基苯磺酸；C8-C16烷基芳基磺酸盐选自下述化合物中的一种或几种：十二烷基苯磺酸钠，十二烷基苯磺酸钾，十二烷基苯磺酸铵，十三烷基苯磺酸钠，十三烷基苯磺酸钾，十三烷基苯磺酸铵。

所述C6-C22烷基二苯醚磺酸为十二烷基二苯醚二磺酸；C6-C22烷基二苯醚磺酸碱金属盐为十二烷基二苯醚磺酸钠；所述C6-C22烷基二苯醚双磺酸碱金属盐选自C6-C10烷基二苯醚双磺酸二钠盐中的一种或几种。

所述经磺化处理的C12-C22羧酸盐，选自下述物质中的一种或两者的混合物：2-磺酸基C12-C18脂肪酸二钠盐，甲基-2-磺酸C12-C16酸酯钠盐。

所述磺酸萘盐为烷基萘磺酸钠。

所述C8-C22烷基磺酸盐，选自下述化合物中的一种或几种：辛基磺酸钠，C14-C17仲烷基磺酸盐，1-辛基磺酸钠，1-癸烷基磺酸钠，十三烷基磺酸钠。

所述C8-C18烷基硫酸盐，选自下述物质中的一种或两者的混合物：月桂酰硫酸钠，辛基硫酸钠。

所述C6-C18烷基磺基琥珀酸二酯为磺酸基琥珀酸二辛酯；C6-C18烷基磺基琥珀酸碱金属盐为十二烷基磺酸基琥珀酸二钠。

所述聚环氧乙烷-环氧丙烷镶段聚合物选自下述物质中一种或几种：

REVERSED

和

上述物质名称为商品名，选购于BASF公司。

所述螯合剂选自下述物质中一种或几种：EDTA，1，3-二氨基-2-丙醇-N，N，N′，N′-四乙酸，1，3-丙二胺-N，N，N′，N′-四乙酸，O，O′-二乙基乙二醇-N，N，N′，N′-四乙酸，7，19，30-三氧代-1，4，10，13，16，22，27，33-八氮杂双环[11，11，11]三十五碳六氢溴酸，及上述酸对应的钠盐，钾盐，氨盐。

所述螯合剂选自下述物质中一种或几种：EDTA，EDTA二钠盐，1，3-丙二胺-N，N，N′，N′-四乙酸，O，O′-二乙基乙二醇-N，N，N′，N′-四乙酸，亚氨基二琥珀酸四钠盐。

所述N-酰基化产品为四乙酰基乙二胺；所述活化剂用酸酐选自下述物质中一种或两者的混合物：邻苯二甲酸酐，琥珀酸酐。

所述外层包裹物质为沸石。

采用了上述技术方案后，本发明的效果是：本发明公开的一种酸性清洗组合物，在20℃下以1Wt.％的水溶液进行测定，组合物的pH＝1-5，该组合物具有漂白，除垢，消毒和脱除生物膜的多功能酸性清洁剂，由于本发明使用了对环境无害的有机酸、过氧化物最终都会被分解为无机盐、水二氧化碳，都是对环境友好的组成成份，组分稳定，可以长期储存的清洁剂，由于加入表面活性剂和有机酸功能性组分后，过氧化氢的漂白消毒功能可以明显提高，同时，又不对金属造成腐蚀，并且可以实现生物降解。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明作进一步的详细描述。

实施例1

55Wt.％的过氧化氢盐4Na₂SO₄·2H₂O₂·NaCl，5Wt.％无水硫酸钠，2份的沸石(Zeolite NaA)和38Wt.％的无水柠檬酸混合，将混合物放入35-41℃的烘箱中测定其稳定性。得到的产物的过氧化氢浓度用碘还原滴定测量。可以观察到在第一天过后，因为过氧化氢盐没有完全干燥，活性降低了17％，以后每天降低0.25％，混合物有很大的氧化能力，可以把溶解在水中的KI氧化成碘。

实施例2

33Wt.％的过氧化氢加合物4Na₂SO₄·2H₂O₂·NaCl，26Wt.％硫酸钠，2Wt.％沸石(Zeolite NaA)和2Wt.％融化的Plurafac SLF18 B45混合后加入37Wt.％的无水柠檬酸。将混合物放入35-41℃的烘箱中测定稳定性。得到产物的过氧化氢浓度用碘还原滴定测量。可以观察到在第一天过后，因为过氧化氢盐没有完全干燥，降低了10％，以后每天降低几乎不会变化，混合物有很大的氧化能力，可以把溶解在水中的KI氧化成碘。

实施例3-4

下面这种轻垢型酸性洗洁粉是用来清洗洗碗机，洗衣机用的。先将过氧化氢加合物4Na₂SO₄·2H₂O₂·NaCl用沸石包覆，再加入融化的Plurofac SLF18 B45。剩下的组分如下面表格序列加入混匀：

轻垢型酸性清洗剂的储存稳定性是在30-41℃下测定。经过超过四个星期的观察得到，洗碗机和洗衣机用洗洁粉的活性下降分别为每天0.1％和0.2％，分别显示除垢能力为0.35和0.19CaCO₃/g洗洁粉。除垢能力用百分之一浓度的洗洁粉的水溶液中测试得到。这个结果证明，这个洗洁粉有很好的除垢能力。在室温下使用标准碘还原滴定法测试时，在没有添加额外的硫酸状态下反应5分钟后，可以滴定到90％的过氧化氢，表现出了很好的氧化能力，体现了很好的漂白和消毒能力。

实施例5-6

相同的产品中，用AEO-9和Carbowax PEG 8000.代替Plurofac SLB18B45

实施例7-11

不同比例组成的热稳定性及抗结块性能(质量百分含量)：

Claims

1.一种酸性清洗组合物，其特征在于：按质量百分比计，包括下列组分：酸性条件下稳定的双氧水加合物15-50Wt.%，酸性物质15-50Wt.%，阴离子表面活性剂2-10Wt.%，非离子表面活性剂2-10Wt.%，螯合试剂1-3Wt.%，助剂20-40Wt.%，活化剂5-10Wt.%，缓蚀剂0.5-5Wt.%，其他试剂0.05-3Wt.%；

所述酸性条件下稳定的双氧水加合物为4Na₂SO₄ ^.2H₂O₂ ^.NaCl或4Na₂SO₄ ^.2H₂O₂ ^.KCl或两者的混合物；

所述酸性物质选自下述物质中的一种或几种：己二酸，琥珀酸，酒石酸，苹果酸，戊二酸，柠檬酸；

所述阴离子表面活性剂选自下述物质中的一种或几种：C8-C16烷基芳基磺酸，C8-C16烷基芳基磺酸盐， C8-C22烷基磺酸盐，C8-C18烷基硫酸盐，C6-C18烷基磺基琥珀酸，C6-C18烯基磺基琥珀酸，C6-C18烷基磺基琥珀酸单酯， C6-C18烷基磺基琥珀酸二酯， C6-C18烷基磺基琥珀酸碱金属盐，C6-C18烯基磺基琥珀酸碱金属盐，C6-C18烷基磺基琥珀酸铵盐，C6-C18烯基磺基琥珀酸铵盐；

所述螯合剂选自下述物质中的一种或几种：乙二胺四乙酸， 1，3-丙二胺-N，N，N'，N'-四乙酸，乙二胺-N，N'-二乙酸，乙二胺-N，N'-二丙酸，乙二胺-N，N'-二亚甲叉膦酸，N-羟乙基乙二胺三乙酸，乙二胺-N，N，N'，N'-四甲叉膦酸，三乙烯四胺-N，N，N'，N"，N'"，N'"-六乙酸，亚胺基二琥珀酸，及上述所有酸形成的盐；

所述活化剂选自下述物质中的一种或几种：葡萄糖五乙酸酯，八乙酰基蔗糖，三醋酸甘油酯，四乙酰基乙二胺,邻苯二甲酸酐，琥珀酸酐；

所述缓蚀剂选自下述物质中的一种或几种：椰子油羟乙基咪唑啉，十二烷基羟乙基咪唑啉，油基羟乙基咪唑啉，脂肪氨基酸，豆蛋白聚合物，妥尔油基羟乙基咪唑啉，辛基羟乙基咪唑啉；

2. 根据权利要求1所述的一种酸性清洗组合物，其特征在于：所述C8-C16烷基芳基磺酸，选自下述化合物中的一种或两种的混合：十二烷基苯磺酸，十三烷基苯磺酸；C8-C16烷基芳基磺酸盐选自下述化合物中的一种或几种：十二烷基苯磺酸钠，十二烷基苯磺酸钾，十二烷基苯磺酸铵，十三烷基苯磺酸钠，十三烷基苯磺酸钾，十三烷基苯磺酸铵。

3. 根据权利要求1所述的一种酸性清洗组合物，其特征在于：所述C8-C22烷基磺酸盐，选自下述化合物中的一种或几种：辛基磺酸钠，C14-C17仲烷基磺酸盐，1-辛基磺酸钠，1-癸烷基磺酸钠，十三烷基磺酸钠。

4. 根据权利要求1所述的一种酸性清洗组合物，其特征在于：所述C8-C18烷基硫酸盐，选自下述物质中的一种或两者的混合物：月桂酰硫酸钠，辛基硫酸钠。

5. 根据权利要求1所述的一种酸性清洗组合物，其特征在于：所述C6-C18烷基磺基琥珀酸二酯为磺酸基琥珀酸二辛酯；C6-C18烷基磺基琥珀酸碱金属盐为十二烷基磺酸基琥珀酸二钠。

6. 根据权利要求1所述的一种酸性清洗组合物，其特征在于：所述螯合剂选自下述物质中一种或几种：乙二胺四乙酸， 1，3-丙二胺-N，N，N'，N'-四乙酸，及上述酸对应的钠盐，钾盐，氨盐。

7. 根据权利要求6所述的一种酸性清洗组合物，其特征在于：所述螯合剂选自下述物质中一种或几种：乙二胺四乙酸，乙二胺四乙酸二钠盐，1，3-丙二胺-N，N，N'，N'-四乙酸。

8. 根据权利要求1所述的一种酸性清洗组合物，其特征在于：所述外层包裹物质为沸石。