BRPI0607200B1 - composições aquosas alvejantes líquidas e método para prover atividade antimicrobiana duradoura - Google Patents
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Abstract
composições aquosas alvejantes líquidas, método para prover atividade antimicrobiana duradoura, e, recipiente compreendendo um frasco e uma tampa com uma abertura de dispensação. a invenção conceme composições aquosas alvejantes líquidas compreendendo sal hipoclorito e um sal de amônio quaternário caracterizado pelo fato de que o sal de amônio tem a formula geral: r~ 1~r~ 2~r~ 3~r~ 4~n^ +^ x^ -^, em que r~ 1~ e do grupo c~ 10~-c~ 20~ alquila, cada de r~ 2~, r~ 3~ e r~ 4~ independentemente é do grupo c~ 1~-c~ 3~ alquila e x é um ânion inorgânico e a composição compreende um sistema de espessamento que compreende um tensoativo de óxido de amina e um ácido graxo.
Description
COMPOSIÇÕES AQUOSAS ALVEJANTES LÍQUIDAS E MÉTODO PARA PROVER ATIVIDADE ANTIMICROBIANA DURADOURA
Campo técnico A presente invenção se refere a composições aquosas alvejantes e desinfetantes líquidas, espessadas compreendendo hipoclorito, tensoativo de halogeneto de amônio quaternário e um sistema de espessamento. A invenção também se refere ao uso de tais composições para limpeza e desinfecção de superfícies duras.
Antecedentes e antecedentes da técnica Composições aquosas alvejantes líquidas com hipoclorito são bem conhecidas na técnica. Por um lado elas são usadas para alvejar e remover manchas na lavagem de roupa, por outro elas são usadas para limpeza e desinfecção de superfícies duras tais como superfícies na cozinha, chãos e em particular sanitários. Para aumentar o tempo de contato entre a superfície e o alvejante, em superfícies inclinadas e verticais composições alvejantes planejadas para limpeza de superfícies duras preferivelmente têm uma viscosidade alta relativamente e tais composições são geralmente conhecidas como “alvejantes espessos”. Vários sistemas de espessamento para hipoclorito tem sido descritos na técnica antecedente envolvendo uma grande variedade de combinações de tensoativos. Dentre estes GB 1.466.560 descreve sistemas de espessamento compreendendo um sarcosinato de metal alcalino ou tensoativo taurídeo e outro tensoativo escolhido dentre óxidos de amina, compostos de amônio quaternário, betai nas, alcanolamidas e sabonetes de ácido graxo. Desta última lista somente combinações envolvendo óxido de amina ou um sabonete são exemplificados. EP 298172, US 5.055.219 e US 5.336.426 descrevem todos as misturas espessantes compreendendo um composto de amônio quaternário e um contra-íon orgânico que pode ser um Ci-C]0 alquila ou sulfonato aromático ou sulfato ou carboxilato alifátíco ou aromático.
Embora compostos de cloro ativo, e particularmente hipoclorito, sejam conhecidos por serem desinfetantes poderosos para superfícies duras, esta atividade desinfetante é de pouca duração, isto é, depois da superfície ter sido tratada com um composto de cloro ativo ela pode rapidamente vir a ser microbianamente re-contaminada de novo. Isto é particularmente verdade se a superfície é enxaguada com água depois do tratamento, porque isto lava qualquer traço do composto de cloro ativo deixado na superfície.
Em US 2.987.435 é descrito que sais de amônio quaternário são compostos antimicrobianos efetivos. Tratar a superfície com uma combinação de hipoclorito e um sal de amônio quaternário deixa a atividade antimicrobiana na superfície mesmo depois de enxaguar com água. As composições tipicamente contêm 0,5-1% de cloro ativo. Composições mais concentradas são referidas por levarem a uma fase de separação tais como emulsões ou precipitados. As composições são particularmente adequadas para tratamentos em tecidos e fibras e são por essa razão preferivelmente líquidas e diluídas. EP 844827 descreve que composições aquosas compreendendo até 0,025% de composto de cloro ativo e até 0,08% de composto de amônio quaternário bactericida são capazes de matar bacilli tubercule em superfícies duras. Compostos de amônio quaternário preferidos são os sais de di (C8-CJ2) alquil-dimetilamônio e os sais (C]2-Ci8) alquil-dimetil-benzilamônio, cloreto de didecil-dimetilamônio e cloreto de (C12-C16) alquildimetilamônio são especificamente mencionados. Ele é referido por ser apropriado para manter a solução de cloro ativo e a solução de sal de amônio quaternário separadas até 0 momento do uso para evitar que a solução de cloro ativo perca parte de seu teor de cloro ativo.
De fato, verificou-se através de experimentação, que a longo prazo a maioria dos compostos de amônio quaternário não são estáveis em solução com hipoclorito e que tais soluções depois de semanas de armazenagem tendem a perder parte significante do cloro ativo tanto quanto teor de amônio quaternário. Nesses casos aonde compostos de amônio quaternário estavam estáveis verificou-se que muitos interferiram adversamente com o sistema espessante do alvejante hipoclorito, levando em muitos casos a uma perda inaceitável de viscosidade e em alguns casos ao espessamento excessivo causando a formação de géis espessos que eram impossíveis de ser dispensados por derramamento. Métodos desejáveis para alvejamento/limpeza de oxidante de qualquer superfície deveríam prover desinfecção inicial poderosa tanto quanto dar atividade antimicrobiano residual suficiente em uma superfície para evitar re-crescimento bacteriano por períodos prolongados de tempo, mesmo depois de enxaguar com água. Composições adequadas para uso em tais métodos deveríam ser suficientemente estáveis para serem fabricadas, enviadas e armazenadas, na prateleira tanto quanto pelo consumidor, sem perda considerável do cloro ativo. Além disso, tais composições deveríam ter viscosidade adequada para se agarrar em superfícies inclinadas ou verticais, tais como as encontradas em sanitários e banheiros e ainda ser capaz de ser dispensada facilmente.
Sumário da invenção Foi verificado agora que tratamentos de superfícies com uma composição líquida compreendendo uma combinação de hipoclorito e um ou mais cloretos de amônio quaternário específicos provêem a limpeza completa de oxidantes e a remoção de manchas enquanto ao mesmo tempo não desinfeta somente a superfície, mas provê atividade antimicrobiana na superfície limpa por um período prolongado de tempo. Através da seleção específica de sais de amônio quaternário, são providas composições que podem ser armazenadas por longos períodos de tempo sem perda considerável do cloro ativo ou composto de amônio quaternário e que tem a viscosidade adequada para serem usadas como “alvej antes espessos”.
Deste modo, a invenção provê composições espessas alvejantes líquidas com hipoclorito compreendendo um ou mais sais de amônio quaternário inorgânico e um sistema de espessamento adequado compreendendo tensoativo de óxido de amina e ácido graxo.
Além disso, a invenção provê um método para limpeza e desinfecção de superfícies duras, particularmente inclinadas ou superfícies verticais tais como as encontradas em sanitários e banheiros compreendendo a aplicação na superfície da composição alvejante líquida compreendendo hipoclorito e um ou mais halogeneto de amônio quaternário específico e um sistema de espessamento compreendendo tensoativo de óxido de amina e ácido graxo.
Descrição detalhada da invenção Todas as percentagens mencionadas aqui são por peso baseadas na composição total, a menos que especificado de outra maneira.
Portanto, a invenção provê composições aquosas alvejantes líquidas compreendendo um sal hipoclorito e um sal de amônio quaternário caracterizado pelo fato de que o sal de amônio tem a formula geral: RiR^RdST X', em que Rj e do grupo C]2-Ci8 alquila, cada de R2, R3 e R4 independentemente é do grupo C1-C3 alquila e X é um ânion inorgânico e a composição compreende um sistema de espessamento que compreende um tensoativo de óxido de amina e um ácido graxo. O sal hipoclorito é geralmente um sal de metal alcalino ou metal alcalino-terroso embora outros sais possam ser usados. Os sais Na e Ca são os mais amplamente usados. As composições usadas para o propósito da invenção geralmente compreendem 0,01-10% de NaCjO ou uma quantidade equivalente de outro sal hipoclorito, que é equivalente a cerca de 0,0095-9,5% de cloro disponível e a 0,0014-1,4 mol/1 de íon hipoclorito. Preferivelmente 0 teor de íon hipoclorito é 0,005-1,0 mol/l, mais preferivelmente pelo menos 0,01 mol/1,0 mais preferido pelo menos 0,05 mol/1 ou mesmo 0,1 mol/1.
Nos sais de amônio quaternário de acordo com a presente invenção Ri é preferivelmente um grupo Ci4-Ci$ alquila de cadeia reta, mais preferivelmente Cie- R2-R4 são preferivelmente grupos metila. O ânion inorgânico é preferivelmente escolhido dentre halogeneto, sulfato, bissulfato ou OH-. Portanto, para os propósitos desta invenção, um hidróxido de amônio quaternário é considerado por ser um sal de amônio quaternário. Mais preferivelmente o ânion é um íon halogeneto ou sulfato, mais preferido um cloreto ou sulfato. Cloreto de cetil-trimetilamônio é um exemplo específico de um composto adequado e disponível abundantemente comercialmente.
No geral os sais de amônio quaternário adequados para a invenção são preferivelmente estáveis 0 suficiente para o hipoclorito ter pelo menos 60% da quantidade original de cloro disponível deixado depois de 4 semanas de armazenagem a 20° C, isto é, 2,9% em peso da partida de cloro disponível dentre 4,8% em peso na composição fresca (formulação do exemplo 1 abaixo). Mais preferivelmente pelo menos 70% da quantidade original de cloro disponível é deixada depois de 4 semanas de teste de armazenagem.
As composições de acordo com, e usada em métodos da invenção geralmente compreendem 0,001-0,5 mol/1 de íon amônio quaternário, preferivelmente 0,005-0,1 mol/1, mais preferivelmente pelo menos 0,01 mol/1. A relação molar entre íon hipoclorito e íon amônio quaternário é utilmente mantida entre 500:1 e 1:1, preferivelmente entre 200:1 e 2:1. relações ainda mais utilizáveis estão em ou abaixo de 100:1. O íon halogeneto é preferivelmente cloreto ou brometo, mais preferivelmente cloreto.
Tensoativos de óxido de amina adequados para 0 uso no sistema de espessamento são óxidos de amina terciária de estrutura RRRNO, em que um R é um grupo alquila de 8 a 20 átomos de carbono e os outros R’s são cada grupos alquila ou hidroxialquila de 1 a 3 átomos de carbono, preferivelmente grupos metila. O grupo alquila grande preferivelmente tem pelo menos 12, mais preferivelmente pelo menos 14 átomos de carbono. O óxido de amina é preferivelmente usado em uma quantidade de pelo menos 0,02%, mais preferivelmente pelo menos 0,05%, mais preferida 0,1 ou até 0,5%, porém preferivelmente não acima de 10%, mais preferivelmente 5%. Ácidos graxos são ácidos carboxílicos alifáticos e ácidos graxos adequados tem de 8 a 20 átomos de carbono, preferivelmente numa cadeia reta. Os ácidos preferidos são aqueles que tem um grupo C10-C18 alquila, os mais preferidos são aqueles que tem um grupo alquila de pelo menos 11 átomos-C. Os ácidos graxos são preferivelmente usados em uma quantidade de pelo menos 0,05%, mais preferivelmente 0,1%, porém preferivelmente não acima de 5%, mais preferivelmente 2%.
Para estabilidade a longo prazo das composições usadas para os propósitos da invenção elas precisam ser alcalinas, isto é ter um pH acima de 7, Preferivelmente o pH é mantido a ou acima de 8, mais preferivelmente pelo menos 9 ou até 10.
As composições de acordo com a invenção são particularmente adequadas para serem usadas como são, isto é, sem diluição prévia. A fim de ser convenientemente dispensada dentre recipientes adequados enquanto também se agarram a superfícies inclinadas elas preferivelmente têm uma viscosidade de 20-5.000 mPa. s, preferivelmente 100-2.000 mPa. s, mais preferivelmente 200-1.000 mPa. s (medidas com um reômetro Haake RT20 equipado com um sensor de cilindro co-axial DIN 53018 (rotor Z41 e cilindro de medição Z43), usando um intervalo de 3mm. As curvas de fluxo foram obtidas a 25° C acima da faixa de taxa de cisalhamento 0.1 a 1.000 s"1).
Embora as composições puras não possam ser adequadas para entrar em contato com a pele humana por conta do seu alto teor de hipoclorito, elas podem ser aplicadas em uma superfície manualmente (exemplo, com um esfregão ou pano ou outro utensílio) depois da diluição apropriada. Fatores de diluição adequados são geralmente entre 1:5 e 1:500.
Como esboçado acima, composições de acordo com a invenção, também diluídas, mas preferivelmente pura são aplicadas na superfície a ser tratada e são deixadas em contato com a superfície por um tempo suficientemente longo para limpar oxidativamente e desinfetar a superfície, embora a superfície possa ser enxaguada se desejado. Geralmente, tempos de contato de 1 minuto são suficientes para uma desinfecção inicial, com tempos de contato de pelo menos 5 minutos sendo usados para obter uma desinfecção a longo prazo, preferivelmente pelo menos 15 minutos, mais preferivelmente pelo menos 30 minutos. Um exemplo de tal realização envolve a aplicação da composição de acordo com a invenção com um dispositivo pulverizador tal como um pulverizador com gatilho ou similar como bem conhecido na técnica de limpeza de superfícies duras. Outra realização da invenção envolve a aplicação de um esguicho do produto de acordo com a invenção direto do recipiente em que ele é provido na superfície a ser tratada. A invenção particularmente provê um método para limpeza e desinfecção de superfícies de sanitários compreendendo a aplicação da composição na superfície como descrito acima. Em uma realização preferida, em que a superfície do sanitário a ser tratada é um vaso sanitário, a composição como descrita acima é aplicada diretamente do recipiente para o vaso, tanto acima do nível da água quanto na superfície do vaso, exemplo, embaixo da borda, ou na água dentro do vaso. Recipientes particularmente adequados a esses propósitos são bem conhecidos na técnica. Tipicamente para tais recipientes o eixo longitudinal da abertura de dispensação na tampa faz um ângulo geralmente menor que 90° (preferivelmente 10-80°) com o eixo longitudinal do frasco para possibilitar a fácil aplicação da composição embaixo da borda do vaso sanitário. Um exemplo de tal frasco é descrito no Desenho Industrial UK número de registro 1057823. A aplicação da composição concentrada na água dentro do vaso irá gerar uma solução diluída de acordo com a invenção.
Como esboçado acima, o tratamento da superfície com a composição alvejante de acordo com a invenção não irá somente limpar oxidativamente e desinfetar a superfície, mas também provê atividade antimicrobiana prolongada na superfície de tal modo que o re-crescimento de micro-organismos é evitado por várias horas depois que o tratamento foi completado, particularmente se a composição é deixada na superfície até secar. A atividade antimicrobiana permanece depois do enxágue, mesmo enxágües repetidos da superfície, a despeito do fato que hipoclorito e sal de amônio quaternário na composição serem solúveis em água e seria suposto que fossem enxaguados.
As composições de acordo com a invenção podem opcionalmente conter vários outros componentes conhecidos na técnica por serem úteis em composições alvejantes. A viscosidade alta faz com que a composição escorra lentamente pela superfície, provendo assim tempo de contato prolongado entre a composição e a superfície levando a uma melhora na limpeza e desinfecção, e sem qualquer intervenção manual.
Outros componentes opcionais incluem encorpadores, antioxidantes, removedores de radicais, agentes quelantes para metal inclinado para induzir e acelerar a decomposição do hipoclorito tais como silicatos ou periodatos, hidrótropos, agentes anticorrosivos. Abrasivos sólidos podem ser adicionados também.
Tensoativos estáveis de hipoclorito adicionais podem ser adicionados para melhorar as propriedades de limpeza, provendo que eles não afetem adversamente as propriedades do sistema de espessamento.
Colorantes, corantes e pigmentos podem ser adicionados para dar a cor desejada as composições e perfumes para dar as composições o odor desejado, particularmente para supera o odor do hipoclorito que muitas pessoas não iriam apreciar. Os componentes devem ser escolhidos por serem estáveis em alvej antes, como é bem conhecido na técnica.
Como esboçado acima, as composições de acordo com a invenção são alcalinas e suficiente álcali, preferivelmente hidróxido de metal alcalino, deve estar presente para assegurar isto. As composições podem também conter utilmente um tampão para assegurar a estabilidade do pH a longo prazo. Carbonatos/bicarbonatos de metal alcalino e silicatos são particularmente úteis para este propósito.
Exemplos Composições aquosas alvejantes líquidas foram preparadas de acordo com as formulações de 1 a 4 na Tabela 1 abaixo (quantidades em %): Tabela 1________________________________________ Todos os exemplos têm NaOH suficiente para o pH 12.5. Todos os exemplos de água desmineralizada a 100%. *) óxido de Cio-Cj8 alquila-dimetilamina marcado por Huntsman Medições de viscosidade A formulação das viscosidades foram medidas usando um reômetro Haake RT20 equipado com um sensor de cilindro co-axial DIN 53018 (rotor Z41 e cilindro de medição Z43), usando um intervalo de 3mm. As curvas de fluxo foram obtidas a 25° C acima da faixa de taxa de cisalhamento 0.1 a 1.000 s'1.
Testes comparativos: A aparência da viscosidade, escore de higiene de longa duração e estabilidade do hipoclorito da Formulação 1 acima e das composições compreendendo hipoclorito e vários outros sais de amônio quaternário foram determinados e os resultados são apresentados abaixo na Tabela 2. Para os sais de amônio quaternário 0,5% de cada composto foi adicionado em vez de cloreto de cetil-trimetil-amônio para a formulação de acordo com a Formulação 1. A viscosidade foi medida e a aparência avaliada imediatamente depois da preparação e depois de 1 semana de armazenagem em temperatura ambiente. O teor de hipoclorito residual absoluto foi determinado depois de 4 semanas no escuro a temperatura ambiente. Os resultados são apresentados na Tabela 2 abaixo.
Tabela 2______________________________________________________________________ * Escore de higiene expressado como o número de enxágües de que a cavidade da placa de microtitulaçao permaneceu isenta de bactérias. ** Expressado como cloro disponível por % em peso depois de 1 a 4 semanas de armazenagem, a 20° C respectivamente, começando de 4,8% de hipoclorito Na.
Determinação de cloro O resíduo de cloro disponível presente foi analisado iodometricamente, usando os seguintes procedimentos: Um peso conhecido da solução do teste (w) foi colocado num frasco de iodo. A amostra foi diluída com aproximadamente 20ml de água destilada. lOg de solução de iodeto de potássio foram adicionados seguido de lOml de ácido sulfurico 0,5 Μ. O frasco foi tampado e sacudido para misturar o conteúdo antes de colocá-lo no escuro por 5 minutos, até que a cor marrom do iodo evolvido tivesse completamente se revelado. O iodo liberado foi triturado contra solução de sódio tiossulfato 0,1 M até que a solução se tomasse sem cor, com indicador de amido solúvel adicional perto do final para auxiliar a exatidão.
Teste de escore de higiene O teste usa um método de triagem de alta produção para avaliar as propriedades higiênicas das amostras padrão de lOul do produto dispensado em cavidades da placa microtitulação que foram deixados para secar (a 30° C durante a noite) e são depois disso submetidas a diversos enxágües automáticos. Cada teste é feito em 8 réplicas. Os enxágües foram feitos com um lavador de placa Ascent Wekllwash™ com água estéril de dureza padrão. Depois de um número definido de enxágües as placas foram secas a 30° C por 45 minutos e deixadas para esfriar a 20° C por 15 minutos. Cada cavidade foi depois disso incubada com 50ul de uma suspensão aquosa de E.coli (0.5x108 cfu) em 0,3% de proteínas (BSA) de sujeira e deixados em contato por Ih a 20° C. As cavidades foram então lavadas adicionando lOOul de água de dureza padrão e agitadas por 10 segundos, o licor de lavagem e as células não fixadas foram aspiradas.
Depois disso 270ul de caldo de meio de crescimento de soja tryptone é colocado em cada cavidade e as placas são incubadas por 24h a 37°C para permitir que a bactéria remanescente re-cresça. Um teste é classificado com bem sucedido após o número definido de enxágües se pelo menos 80% das amostras não mostram re-crescimento. O número mais alto de enxágües que leva a um teste bem sucedido é tomado como escore de higiene.
Claims (15)
1.. Composições aquosas alvejantes líquidas compreenderem sal hipoclorito e um sal de amônio quaternário, caracterizadas pelo fato de que o sal de amônio tem a fórmula geral: R^RjiRjN X, em que R] é do grupo C10-C20 alquila, cada R2, R? e R4 independentemente é do grupo C|-C? alquila e X é um ânion inorgânico e a composição compreende um sistema de espessamento que compreende um tensoativo de oxido de amina e um ácido graxo.
2. Composições aquosas alvejantes líquidas de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de compreenderem pelo menos 0,01 ntol/L de íon hipoclorito.
3. Composições aquosas alvejantes líquidas de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadas pelo tato de que R| é um grupo C^-C^ alquila de cadeia reta e R2-R4 são grupos metila.
4. Composições aquosas alvejantes líquidas de acordo com as reivindicações de 1 a 3, caracterizadas pelo fato de compreenderem 0,001-0,5 mol/L de íon amônio quaternário.
5. Composições aquosas alvejantes líquidas de acordo com a reivindicação 4 caracterizada pelo fato dc que compreenderem pelo menos 0,01 mol/L de íon amônio quaternário.
6. Composições aquosas alvejantes líquidas de acordo com as reivindicações de 1 a 5 caracterizadas pelo fato de que a relação molar do íon hipoclorito para o íon amônio quaternário c entre 50Ü: 1 c 1:1.
7. Composições aquosas alvejantes líquidas de acordo com a reivindicação 6, caracterizadas pelo fato dc que a relação molar do íon hipoclorito para o íon amônio quaternário é de ou abaixo de 100: E
8. Composições aquosas alvejantes líquidas de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7 caracterizadas pelo fato de que 0 sal de amônio quaternário é um halogcneto.
9. Composições aquosas alvejantes líquidas de acordo com a reivindicação 9 caracterizada pelo fato de que o tensoativo de óxido de amina é um óxido de amina terciária de estrutura RRRNO, em que um R é um grupo alquila de 8 a 20 átomos de carbono e os outros R’s são cada grupos alquila ou hídroxialquila de I a 7 átomos de carbono e o ácido graxo tem de 8 a 20 átomos de carbono.
10. Composições aquosas alvejantes líquidas de acordo com a reivindicação 9 caracterizada pelo fato de compreenderem 0,05-10% de óxido de amina e 0,05-5% de ácido graxo.
11. Composições aquosas alvejantes líquidas de acordo com as reivindicações I a 10 caracterizadas pelo fato de que têm uma viscosidade de 20-5000mPa.s.
12. Método para prover atividade microbiana duradoura em uma superfície dura caracterizado pelo fato de compreender o tratamento da superfície dura eom uma composição como definida em qualquer das reivindicações de 1 a 11, em que o tratamento compreende a aplicação da composição em uma superfície.
13. Método de acordo com a reivindicação 12 caracterizado pelo fato de que a superfície c depois disso enxaguada com água.
14. Método de acordo com a reivindicação 12 caracterizado pelo fato de que a superfície é uma superfície do sanitário.
15. Método de acordo com a reivindicação 13 caracterizado pelo feto de que a superfície do sanitário c a superfície do vaso sanitário.
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Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2759 DE 21-11-2023 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013. |