CN102482198B

CN102482198B - 将还原性氨化反应溶剂和杂质与一种或多种脂肪族二胺分离的方法

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Publication number: CN102482198B
Application number: CN201080037245.1A
Authority: CN
Inventors: S.桑萨尼; P.奥-扬; G.戴尔; S.费斯特; B.菲什; D.希克曼; D.琼; E.莫利特; A.舒伊特曼; T.托伊赞
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 2009-07-31
Filing date: 2010-07-30
Publication date: 2016-06-15
Anticipated expiration: 2030-07-30
Also published as: WO2011014780A3; CN102482198A; JP2013500998A; EP2459516B1; EP2459516A2; JP5767220B2; US20120116123A1; US9187403B2; WO2011014780A2

Abstract

本发明提供一种将还原性氨化反应溶剂和杂质与一种或多种脂肪族二胺分离的方法，和通过这种方法获得的脂肪族二胺。根据本发明的将还原性氨化反应溶剂和杂质与一种或多种脂肪族二胺分离的方法包括以下步骤：(1)将一种或多种脂环族氰基醛、氢、氨、和任选的一种或多种溶剂进料到连续还原性氨化反应器系统中；(2)使所述一种或多种脂环族氰基醛、氢、和氨在一种或多种非均相基于金属的催化剂系统存在下在80℃至约160℃的温度和700至3500psig的压力相互接触；(3)由此形成产物混合物，所述产物混合物包括一种或多种脂环族二胺、任选的一种或多种双环副产物、任选的一种或多种脂环族氨基腈、任选的一种或多种脂环族氨基醇、任选的一种或多种低聚的副产物、氨、水、氢、和任选的一种或多种溶剂；(4)从反应器系统中取出所述产物混合物；(5)通过蒸馏从所述产物混合物中除去至少一部分所述氨、所述氢、或其混合物；(6)通过蒸馏除去至少一部分所述水和所述一种或多种任选的溶剂；(7)通过蒸馏除去至少一部分一种或多种任选的双环副产物；(8)通过蒸馏除去一种或多种任选的脂环族氨基腈，一种或多种任选的脂环族氨基醇，一种或多种任选的低聚的副产物；和(9)由此将所述一种或多种脂环族二胺从所述产物混合物中分离。

Description

将还原性氨化反应溶剂和杂质与一种或多种脂肪族二胺分离的方法

相关申请的交叉引用

本申请是非临时申请，要求2009年7月31日提交的题为“APROCESSFORSEPARATINGONEORMOREALIPHATICDIAMINESFROMREDUCTIVEAMINATIONREACTIONSOLVENTSANDIMPURITIES″的美国临时专利申请61/230,300的优先权，其教导通过参考并入本申请，以下如同全文复制。

技术领域

本发明涉及将还原性氨化反应溶剂和杂质与一种或多种脂肪族二胺分离的方法。

背景技术

脂肪族二胺反应混合物通常包括许多杂质。这些杂质是所不期望的，并且应该从期望的二胺产物中分离从而满足某些所需的规格。尽管努力研究以改善分离期望的二胺产物的方法，仍然需要一种方法，通过该方法可经济地和以高产率制备脂环族二(氨基甲基)化合物。

发明内容

本发明提供将还原性氨化反应溶剂和杂质与一种或多种脂肪族二胺分离的方法，和通过这种方法获得的脂肪族二胺。

在一种实施方式中，本发明提供将还原性氨化反应溶剂和杂质与一种或多种脂肪族二胺分离的方法，该方法包括以下步骤：(1)将一种或多种脂环族氰基醛、氢、氨、任选的水、和任选的一种或多种溶剂进料到连续还原性氨化反应器系统中；(2)使所述一种或多种脂环族氰基醛、氢、和氨在一种或多种非均相基于金属的催化剂系统存在下在80℃至约160℃的温度和700至3500psig的压力相互接触；(3)由此形成产物混合物，该产物混合物包括一种或多种脂环族二胺、任选的一种或多种双环副产物、任选的一种或多种脂环族氨基腈、任选的一种或多种脂环族氨基醇、任选的一种或多种低聚的副产物、氨、水、氢、和任选的一种或多种溶剂；(4)从反应器系统中取出所述产物混合物；(5)通过蒸馏从所述产物混合物中除去至少一部分所述氨、所述氢、或其混合物；(6)通过蒸馏除去至少一部分所述水和所述一种或多种任选的溶剂；(7)通过蒸馏除去至少一部分一种或多种任选的双环副产物；(8)通过蒸馏除去一种或多种任选的脂环族氨基腈、一种或多种任选的脂环族氨基醇、和一种或多种任选的低聚的副产物；和(9)由此将所述一种或多种脂环族二胺从所述产物混合物中分离。

在可供选择的实施方式中，本发明还提供根据本发明的方法生产的一种或多种脂肪族二胺。

在可供选择的实施方式中，本发明提供根据前述实施方式中任一项的分离一种或多种脂肪族二胺的方法，所不同的是一种或多种脂环族氰基醛选自1，3-氰基环己烷甲醛、1，4-氰基环己烷甲醛、其混合物、及其组合。

在可供选择的实施方式中，本发明提供根据前述实施方式中任一项的分离一种或多种脂肪族二胺的方法，所不同的是一种或多种脂环族二胺是选自下组的二胺：1，3-二(氨基甲基)环己烷，1，4-二(氨基甲基)环己烷，其组合，及其混合物。

附图说明

为了说明本发明的目的，附图中示出了示例性的形式；但是，应该理解本发明不限于所示的精确排列和手段。

图1是第一方案，其说明将还原性氨化反应溶剂和杂质与一种或多种脂肪族二胺分离的方法的第一实施方式；

图2是第二方案，其说明将还原性氨化反应溶剂和杂质与一种或多种脂肪族二胺分离的方法的第二实施方式；

图3是第三方案，其说明将还原性氨化反应溶剂和杂质与一种或多种脂肪族二胺分离的方法的第三方案；和

图4是第四方案，其说明将还原性氨化反应溶剂和杂质与一种或多种脂肪族二胺分离的方法的第四方案。

具体实施方式

本发明提供将还原性氨化反应溶剂和杂质与一种或多种脂肪族二胺分离的方法，和通过这种方法获得的脂肪族二胺。根据本发明的将还原性氨化反应溶剂和杂质与一种或多种脂肪族二胺分离的方法包括以下步骤：(1)将一种或多种脂环族氰基醛、氢、氨、任选的水和任选的一种或多种溶剂进料到连续还原性氨化反应器系统中；(2)使所述一种或多种脂环族氰基醛、氢、和氨在一种或多种非均相基于金属的催化剂系统存在下在80℃至约160℃的温度和700至3500psig的压力相互接触；(3)由此形成产物混合物，所述产物混合物包括一种或多种脂环族二胺、任选的一种或多种双环副产物、任选的一种或多种脂环族氨基腈、任选的一种或多种脂环族氨基醇、任选的一种或多种低聚的副产物、氨、水、氢、和任选的一种或多种溶剂；(4)从反应器系统中取出所述产物混合物；(5)通过蒸馏从所述产物混合物中除去至少一部分所述氨、所述氢、或其混合物；(6)通过蒸馏除去至少一部分所述水和所述一种或多种任选的溶剂；(7)通过蒸馏除去至少一部分一种或多种任选的双环副产物；(8)通过蒸馏除去一种或多种任选的脂环族氨基腈，一种或多种任选的脂环族氨基醇，和一种或多种任选的低聚的副产物；和；(9)由此将所述一种或多种脂环族二胺从所述产物混合物中分离。一种或多种脂肪族二胺也可根据将还原性氨化反应溶剂和杂质与一种或多种脂肪族二胺分离的方法生产。

将还原性氨化反应溶剂和杂质与一种或多种脂肪族二胺分离的方法可通过一系列连续的蒸馏塔或者多个间歇式蒸馏完成。如下文中所进一步详细描述的，该反应混合物可含有组分例如反应溶剂(例如，甲醇、叔丁醇、四氢呋喃、庚烷、异丙醇、其混合物、及其组合)，水，双环胺(BA)，双环亚胺(BI)，双环二胺(BDA)，四种二胺异构体的混合物(1，3-顺式，1，3-反式，1，4-顺式，和1，4-反式二(氨基甲基)环己烷)，氨基腈(AN)，氨基醇(AA)，二聚体，三聚体，和其它重物质(heavies)。由于杂质的沸点范围，需要操作在各种压力和温度的一系列连续蒸馏塔或间歇式蒸馏操作来获得二胺产物的所需纯度。本发明也描述除去BA杂质，这被高熔点弄得复杂化了。可通过添加助溶剂来保持整个蒸馏过程中BA可溶来完成BA的分离。添加助溶剂来溶解BA杂质消除了在蒸馏过程中形成固体，固体的形成可能给分离方法带来困难。用于BA溶解度的这些助溶剂包括但不限于叔丁醇，正丁醇，2-乙氧基乙醇，2-丙氧基乙醇，己醇，乙醇胺，丁基溶纤剂(BUTYLCELLOSOLVE)，辛醇，环己胺，和环己烷甲基胺。BI与二胺产物形成二聚体，该二聚体由于平衡效果(equilibriumeffect)和操作条件而难以作为塔顶产品除去；但是，可使用蒸馏塔侧取料(distillationcolumnside-draw)来除去BI组分。使用侧取料通过在塔中开始发生二聚体形成反应的点之前强制除去杂质而改善了BI分离。

在可供选择的实施方式中，可将根据本发明的分离方法应用到具有多组分混合物的反应产物中，该反应产物需要不同的蒸馏操作条件来获得必要的分离规格，所述多组分混合物具有各种性质。在另一可供选择的实施方式中，当添加助溶剂会有助于从蒸馏方法中除去高熔点组分，而无需冷冻时，也可应用根据本发明的分离方法。在另一可供选择的实施方式中，当组分会在较低温度(塔顶或冷凝器)反应形成高沸腾物时，根据本发明的分离方法可在反应性蒸馏过程中使用，反应性蒸馏会基本上将组分捕集在蒸馏塔中。

根据本发明的分离方法提供一种可供选择的方法用于生产不同应用产品所需的两种纯度级别的二胺产物。

脂环族二胺包括但不限于，进料到还原性氨化反应器系统中的一种或多种脂环族氰基醛(所述脂环族氰基醛选自3-氰基环己烷-1-甲醛，4-氰基环己烷-1-甲醛，其混合物，及其组合)，氢，和氨的的反应产物，所述还原性氨化反应器系统例如一个或多个连续反应器，一个或多个间歇式反应器，一个或多个半-间歇式反应器，或其组合；其中使所述一种或多种脂环族氰基醛、氢、和氨在一种或多种非均相基于金属的催化剂系统存在下在80℃至约160℃的温度和700至3500psig的压力相互接触；和其中形成一种或多种脂环族二胺；和其中所述一种或多种脂环族二胺选自1，3-二(氨基甲基)环己烷、1，4-二(氨基甲基)环己烷、其组合、及其混合物。

所述一种或多种脂环族氰基醛可选自3-氰基环己烷甲醛、4-氰基环己烷甲醛、其混合物、及其组合。

3-氰基环己烷甲醛，CAS号50738-61-9，可具有以下结构和分子式：

4-氰基环己烷甲醛，CAS号18214-33-0，可具有以下结构和分子式：

一种或多种脂环族氰基醛、氢和氨之间的反应可在一种或多种非均相基于金属的催化剂系统存在下在60℃至200℃的温度，例如80℃至约160℃

或者90℃至约130℃，和500至5000psig的压力，例如700至3500psig或者1400至2500psig进行。这样的一种或多种非均相基于金属的催化剂系统可包括选自下组的金属：Co、Ni、Ru、Fe、Cu、Re、Pd、其氧化物、其混合物、及其组合。这样的一种或多种非均相基于金属的催化剂系统可包括金属本体催化剂系统、海绵金属催化剂系统、负载型金属催化剂系统、其混合物、或其组合。这样的一种或多种非均相基于金属的催化剂系统可包括基于Co本体的催化剂系统。在连续方法中，催化剂寿命有助于所述一种或多种脂环族二胺与所述一种或多种非均相基于金属的催化剂系统的重量比大于300；例如大于500；或者在可供选择的实施方式中，大于900；或者在可供选择的实施方式中，大于1000。一种或多种非均相基于金属的催化剂系统还可包括海绵金属催化剂。所述一种或多种非均相基于金属的催化剂系统还可包括一种或多种促进剂或一种或多种粘合剂。这样的一种或多种促进剂可选自碱金属，和碱土金属。这样的一种或多种粘合剂可包括氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、其混合物、或其组合。所述一种或多种非均相基于金属的催化剂系统还可包括一种或多种催化剂载体。这样的一种或多种催化剂载体可包括氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、其混合物、或其组合。这样的一种或多种非均相基于金属的催化剂系统可作为RaneyCobaltCatalyst商购自GraceDavisonCatalystCompany，作为Co-0179T钴催化剂商购自BASF，和作为Co-138E钴催化剂商购自BASF，和作为G-103钴催化剂商购自Süd-Chemie。

在连续方法中，催化剂的成本取决于它的寿命，这等价于每磅所需的催化剂生产的产物重量。对于经济上可行的连续方法，需要足够长的寿命。该一种或多种非均相基于金属的催化剂系统可以以催化该一种或多种脂环族氰基醛，氢，和氨之间的反应所需的量存在。例如，催化剂寿命有助于所述脂环族二胺与所述一种或多种非均相基于金属的催化剂系统的重量比大于300；例如大于500；或者在可供选择的实施方式中，大于900；或者在可供选择的实施方式中，大于1000。在一种实施方式中，所述一种或多种非均相基于金属的催化剂系统可例如包括连续的固定床催化剂系统。

该一种或多种非均相基于金属的催化剂系统可以以催化该一种或多种脂环族氰基醛，氢，和氨之间的反应所需的量存在。空速(定义为每小时一种或多种脂环族氰基醛混合物的质量/催化剂质量)的范围为0.1至10.0每小时；例如0.1至5.0每小时；或者在可供选择的实施方式中，0.1至3.0每小时；或者在可供选择的实施方式中，0.1至2.0每小时；或者在可供选择的实施方式中，0.1至1.0每小时；或者在可供选择的实施方式中，0.3至0.8每小时。

氨以相对于所述一种或多种脂环族氰基醛过量的量存在。氨存在的范围可为例如2至50摩尔每摩尔一种或多种脂环族氰基醛；或者在可供选择的实施方式中，为5至40摩尔每摩尔一种或多种脂环族氰基醛；或者在可供选择的实施方式中，为8至30摩尔每摩尔一种或多种脂环族氰基醛。氢可存在的范围为例如3至30摩尔每摩尔一种或多种脂环族氰基醛；或者在可供选择的实施方式中，为3至10摩尔每摩尔一种或多种脂环族氰基醛；或者在可供选择的实施方式中，为3至6摩尔每摩尔一种或多种脂环族氰基醛。

一种或多种脂环族氰基醛，氢，和氨之间的反应可任选的在一种或多种溶剂存在下进行。这些溶剂包括但不限于水；2-丙醇(异丙醇)，CAS号67-63-0；甲醇，CAS号67-56-1；叔丁醇，CAS号75-65-0；和四氢呋喃(THF)，CAS号109-99-9。进入反应器中的进料可包括0至90wt％的一种或多种溶剂，基于一种或多种脂环族氰基醛和一种或多种溶剂的总重量；或者在可供选择的实施方式中，包括0至30wt％的一种或多种溶剂，基于一种或多种脂环族氰基醛和一种或多种溶剂的总重量；或者在可供选择的实施方式中，包括0至10wt％的一种或多种溶剂，基于一种或多种脂环族氰基醛和一种或多种溶剂的总重量。

一种或多种脂环族氰基醛，氢，和氨之间的反应可在连续还原性氨化反应器系统中进行；或者在可供选择的实施方式中，它可在间歇式反应器系统中进行；或者在可供选择的实施方式中，它可在半-间歇式反应器系统中进行。这些反应器系统对于本领域普通技术人员来是通常已知的。所述连续还原性氨化反应器系统，半-间歇式还原性氨化反应器系统，或者间歇式还原性氨化反应器系统可包括串联、并联或其组合方式连接的一个或多个反应器。

根据本发明生产的一种或多种脂环族二胺可选自1，3-二(氨基甲基)环己烷、1，4-二(氨基甲基)环己烷、其组合、及其混合物。

1，3-二(氨基甲基)环己烷，CAS号2579-20-6，可具有以下结构或分子式：

1，4-二(氨基甲基)环己烷，CAS号2549-93-1，可具有以下结构或分子式：

另外的副产物可包括3-(氨基甲基)-环己烷甲腈，CAS号23083-50-3；4-(氨基甲基)-环己烷甲腈，CAS号54898-73-6；3-氮杂双环[3.3.1]壬烷，CAS号280-70-6；3-氮杂双环[3.3.1]壬-2-烯，CAS号7129-32-0；7-氨基-双环[2.2.1]庚烷-1-甲胺；3-(氨基甲基)-环己烷甲醇，CAS号925921-54-6；4-(氨基甲基)-环己烷甲醇，CAS号1074-62-0。

生产脂环族二胺的方法可包括以下步骤：(1)将一种或多种脂环族氰基醛(其选自1，3-氰基环己烷甲醛、1，4-氰基环己烷甲醛、其混合物、及其组合)、氢、和氨进料到还原性氨化反应器系统中；(2)使所述一种或多种脂环族氰基醛、氢、和氨在一种或多种非均相基于金属的催化剂系统存在下在80℃至约160℃的温度和700至3500psig的压力相互接触；和(3)由此形成一种或多种脂环族二胺，其中所述一种或多种脂环族二胺是选自下组的二胺：1，3-二(氨基甲基)环己烷，1，4-二(氨基甲基)环己烷，其组合，及其混合物。

在生产脂环族二胺的方法中，将一种或多种脂环族氰基醛、氢、氨、任选的水、和任选的一种或多种溶剂引入到还原性氨化反应器系统中，并使其在一种或多种非均相基于金属的催化剂系统存在下在80℃至约160℃的温度和700至3500psig的压力相互接触，得到一种或多种脂环族二胺。

在一种实施方式中，使一种或多种脂环族氰基醛首先与氨接触，然后使包括一种或多种脂环族氰基醛与氨的反应产物的产物混合物与氢在一种或多种非均相基于金属的催化剂系统存在下接触。

将包括一种或多种脂肪族二胺，任选的一种或多种脂环族氰基醛与氨的一部分反应产物，任选的一部分氨，任选的一部分氢，任选的一部分一种或多种副产物，任选的一部分水，和任选的一部分一种或多种溶剂的产物混合物在如上所述的一个或多个反应器系统中形成。将产物混合物从所述一个或多个反应器系统中取出并转移至一个或多个以连续顺序排列的蒸馏塔。在将产物混合物转移到以连续顺序排列的一个或多个蒸馏塔之后，通过一个或多个蒸馏步骤从产物混合物中除去至少一部分氨，一部分氢，或其混合物。接着，通过一个或多个蒸馏步骤，除去至少一部分一种或多种溶剂(如果任选的存在的话)，和/或水。接着，通过一个或多个蒸馏步骤除去一种或多种脂环族氰基醛与氨的至少一部分反应产物或一种或多种副产物，由此将一种或多种脂肪族二胺从产物混合物中分离，并将该一种或多种氰基醛转化成一种或多种脂肪族二胺。

参考图1-4，一系列的图说明示例性的可供选择的蒸馏方案；但是，这些可供选择的方案不应该被认为是本申请的权利要求所仅仅涵盖的方案。进一步包含可供选择的蒸馏方案的组合(杂混)和置换。

在一种实施方式中，操作在至少200mmHg至大气压的压力的第一蒸馏塔有助于除去轻物质(lights)和BA(其中如上所述添加一种或多种助溶剂)。操作在0.1至50mmHg范围的压力的第二蒸馏塔有助于除去重物质，即，AN，AA，二聚物，三聚物，和痕量的重物质。操作在0.1至200mmHg范围的压力的第三蒸馏塔有助于除去低纯度的二胺部分(例如，大于85wt％的二胺)和高纯度的二胺部分(例如，大于99wt％的二胺)和通过侧取料除去BI。

另一实施方式中，操作在50至300mmHg范围的压力的第一蒸馏塔有助于除去H₂(在约175psig)和氨(在约小于150psig)。操作在200至760mmHg范围的压力的第二蒸馏塔有助于除去轻物质(约100wt％)和大于90wt％的BA(其中如上所述添加一种或多种助溶剂)。操作在0.1至50mmHg范围的压力的第三蒸馏塔有助于除去重物质即，AN，AA，二聚物，三聚物和痕量的重物质。操作在0.1至300mmHg范围的压力的第四蒸馏塔有助于除去低纯度二胺部分(例如，大于85wt％的二胺)和高纯度的二胺部分(例如，大于99wt％的二胺)，其中通过侧取料除去BI。

根据反应混合物的组成和产物规格，可重新安排塔的数目和除去组分的顺序。例如，在第一蒸馏塔中，可仅除去轻物质，将混合物中的BA留下，将会包含在要在第三蒸馏塔中除去的低纯度产物中。如上所述三个蒸馏塔的模型可例如适合于具有低纯度和高纯度二胺产物规格要求的所期望的反应混合物。

参考图1，一系列的蒸馏步骤提供了两种不同级别的最终产物：从最后的塔出来的塔顶馏出物流是低纯度级别，而塔底馏出物流是高纯度级别。

参考图2，可供选择的一系列蒸馏步骤提供了两种不同级别的最终产物：从最后的塔出来的塔顶馏出物流是低纯度级别，而塔底馏出物流是高纯度级别。在该可供选择的实施方式中，没有分离出双环胺副产物，而是将其包含在了低纯度级别的产物中。

参考图3，说明了可供选择的一系列蒸馏步骤，其中在最后的塔之前就除去了低纯度级别的产物。然后在最终的塔中分离重的副产物和高纯度级别的产物。

参考图4，说明了可供选择的一系列蒸馏步骤，其中取消了单独的重物质去除塔。在这样的情况下，没有从最后的塔的侧取料中取出双环物质。如图1中所示的第一蒸馏方案的最后两个塔的功能可例如在具有侧取料的单个塔中，或者在划分壁的塔(dividingwallcolumn)中完成，如图4中所图示说明的三个流中所示。

根据本发明生产的一种或多种脂环族二胺可用作脂肪族二异氰酸酯(二(异氰酸酯基甲基)环己烷)的前体，作为某些聚氨酯系统中的增链剂，或者作为环氧树脂固化剂。

实施例

以下实施例说明本发明但不意图限制本发明的范围。

样品混合物1-4

提供样品混合物1-4。样品混合物1-4的脂环族组分的重量分数在不含溶剂的基础上在表1中给出。进料混合物含有约33％的溶剂，例如，甲醇、叔丁醇、异丙醇、或四氢呋喃。

蒸馏方法和设备

根据以下步骤进行蒸馏方法。将约10kg的样品混合物1-4的组合加到如下所述的蒸馏系统中。该蒸馏系统包括具有Saddles(0.25英寸陶瓷)蒸馏填料的2英寸乘以6英尺的填料蒸馏塔，和以间歇式操作的11升再沸器。该蒸馏系统包括从该塔向上每7.5英寸一个进料/热电偶口和具有用于绝热操作的绝缘材料的加热带。再沸器加热器能够提供20至200℃的温度范围内的热，和冷凝器冷却器能够除去-25至150℃的温度范围内的热。真空能力(vacuumcapability)为约760至0.1mmHg。取样是手动的，而Camile^TM提供了对照和数据收集。

间歇式蒸馏进行历时2天，取出14个塔顶馏出物样品(overheadcuts)并通过气相色谱分析。分析和工艺条件在表II中给出。

本发明可以以其它形式体现，而不偏离本发明的精神和实质属性，因此，应该参考所附的权利要求，而不是前述的说明书，来说明本发明的范围。

Claims

1.制备低纯度脂肪族二胺部分和高纯度脂肪族二胺部分的方法，所述方法包括以下步骤:

将一种或多种脂环族氰基醛、氢、氨、任选的水、和任选的一种或多种溶剂进料到还原性氨化反应器系统中；

使所述一种或多种脂环族氰基醛、氢、和氨在一种或多种非均相基于金属的催化剂系统存在下在80℃至160℃的温度和700至3500psig的压力相互接触；其中所述一种或多种非均相基于金属的催化剂系统包括选自下组的金属：Co、Ru、Fe、Cu、Re、Pd、其氧化物、其混合物、及其组合；

由此形成产物混合物，所述产物混合物包括一种或多种脂环族二胺、一种或多种双环胺副产物、任选的一种或多种脂环族氨基腈、任选的一种或多种脂环族氨基醇、任选的一种或多种低聚的副产物、氨、水、氢、和任选的一种或多种溶剂；

从反应器系统中取出所述产物混合物；

向所述产物混合物添加用于所述一种或多种双环胺副产物的助溶剂；

通过蒸馏从所述产物混合物中除去至少一部分所述氨、所述氢、或其混合物；

通过蒸馏除去至少一部分所述水和所述一种或多种任选的溶剂；

通过蒸馏除去至少一部分一种或多种双环胺副产物；

通过蒸馏除去一种或多种任选的脂环族氨基腈、一种或多种任选的脂环族氨基醇、和一种或多种任选的低聚的副产物；

由此将所述一种或多种脂环族二胺从所述产物混合物中分离，

其中所述一种或多种脂环族二胺选自1,3-二(氨基甲基)环己烷、1,4-二(氨基甲基)环己烷、其组合、及其混合物；

所述氰基醛选自3-氰基环己烷-1-甲醛、4-氰基环己烷-1-甲醛、及其组合；

其中所述蒸馏包括：应用在200mmHg至大气压的压力操作的第一蒸馏塔，用于除去一部分所述氨、所述氢、所述水、所述一种或多种双环胺和所述一种或多种助溶剂；应用在0.1至50mmHg范围的压力操作的第二蒸馏塔，用于除去氨基腈、氨基醇、二聚物、三聚物；应用在0.1至200mmHg范围的压力操作的第三蒸馏塔，用于除去具有大于85wt％的二胺的低纯度二胺部分和具有大于99wt％的二胺的高纯度二胺部分和通过侧取料除去任何双环亚胺。

2.权利要求1的方法，其中所述还原性氨化反应器系统包括以串联、并联或其组合的方式连接的一个或多个连续反应器。

3.权利要求1的方法，其中所述一种或多种非均相基于金属的催化剂系统是金属本体催化剂系统、海绵金属催化剂系统、负载型金属催化剂系统、其混合物、或其组合。

4.权利要求1的方法，其中所述一种或多种非均相基于金属的催化剂系统包括基于Co的本体催化剂系统。

5.权利要求1的方法，其中所述一种或多种非均相基于金属的催化剂系统还包括一种或多种促进剂、一种或多种粘合剂，或一种或多种催化剂载体。

6.权利要求5的方法，其中所述一种或多种促进剂选自碱金属和碱土金属。

7.权利要求5的方法，其中所述一种或多种粘合剂包括氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、或其组合。

8.权利要求5的方法，其中所述一种或多种催化剂载体包括氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、或其组合。

9.根据权利要求1的方法，其中所述催化剂系统的空速为0.1至10.0每小时，其中空速定义为每小时一种或多种脂环族氰基醛的混合物的质量与催化剂的质量之比。

10.根据权利要求1的方法，其中催化剂寿命有助于所述一种或多种脂环族二胺与所述一种或多种非均相基于金属的催化剂系统的重量比大于300。