CN102473491A - 电绝缘片及其制造方法 - Google Patents
电绝缘片及其制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102473491A CN102473491A CN2010800359122A CN201080035912A CN102473491A CN 102473491 A CN102473491 A CN 102473491A CN 2010800359122 A CN2010800359122 A CN 2010800359122A CN 201080035912 A CN201080035912 A CN 201080035912A CN 102473491 A CN102473491 A CN 102473491A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- heat
- resistant resin
- electrical insulation
- insulation sheet
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B17/00—Insulators or insulating bodies characterised by their form
- H01B17/56—Insulating bodies
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/59—Polyamides; Polyimides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
- H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
- H01B7/29—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
- D06M2101/30—Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
- D06M2101/30—Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M2101/32—Polyesters
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Insulating Bodies (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
本发明提供旋转电机、变压器等静止电机、电线电缆等所要求的耐热性、电绝缘性、树脂·绝缘油的含浸性、机械强度、尺寸稳定性优异的电绝缘片。其特征在于,其为以由聚酯纤维及/或聚苯硫醚纤维形成的织布或无纺布作为支撑体的电绝缘片,支撑体的纤维间空隙被具有连续气孔的耐热性树脂填满。
Description
技术领域
本发明涉及用于旋转电机、变压器等静止电机、电线电缆等的、耐热性、电绝缘性、树脂·绝缘油的含浸性、机械强度、尺寸稳定性优异的电绝缘片。
背景技术
用于旋转电机、变压器等静止电机、电线电缆等的电绝缘片,根据各用途,要求耐热性、电绝缘性、机械强度、尺寸稳定性、树脂·绝缘油的含浸性、耐化学药品性。因此,作为该电绝缘片的材料,目前,使用聚酯或聚酰亚胺的薄膜、或纤维素系或芳酰胺系的纸·无纺布。特别是在耐热用途中,使用聚酰亚胺薄膜或芳酰胺系的纸·无纺布,聚酰亚胺薄膜的电绝缘性、耐热性、拉伸强度、尺寸稳定性优异,但存在没有树脂·绝缘油的含浸性、撕裂强度不足的问题。另一方面,芳酰胺系的纸·无纺布虽然耐热性、撕裂强度优异,但存在湿度下的尺寸稳定性、单独的电绝缘性不足的问题。
为了克服这些问题,专利文献1中提出了一种含有芳酰胺无纺布片和聚酯树脂的层叠体。该层叠体表现出优异的断裂伸长率和撕裂载荷,但由于具有致密的聚酯树脂层,因此存在树脂·绝缘油的含浸性不足的问题。
另外,专利文献2中提出了一种耐热性薄膜,其是在由聚酯树脂纤维无纺布形成的基材中含浸具有酰亚胺基的耐热性树脂溶液、担载并烧结而成的。该薄膜具有可实际应用于挠性印刷电路板(FPC)等的水平的拉伸强度和耐热性,但介质击穿电压只有280V,存在电绝缘性完全不足的问题。
另一方面,专利文献3中提出了一种耐热性无纺布,其是在以芳香族聚酰胺纤维为主体的纤维垫上,通过湿式凝固使酰亚胺系树脂附着而成的。该无纺布中,酰亚胺系树脂以仅被覆纤维垫的纤维表面的方式存在,没有填满纤维间空隙,因此,存在机械强度、尺寸稳定性不足、不能获得高的电绝缘性的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2006-501091号公报
专利文献2:日本特开平1-229625号公报
专利文献3:日本特开昭61-146861号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于以上的现有技术的现状而进行的,其目的在于提供一种电绝缘片,其中,用于旋转电机、变压器等静止电机、电线电缆等中的电绝缘片所要求的耐热性、电绝缘性、树脂·绝缘油的含浸性、机械强度、尺寸稳定性优异。
用于解决问题的方案
本发明人为了达成该目的,对电绝缘片的优选的结构进行了深入研究,结果发现,通过以由特定种类的纤维形成的织布或无纺布作为支撑体、用具有连续气孔的耐热性树脂填满该支撑体的纤维间空隙,可以得到上述特性优异的电绝缘片,从而完成了本发明。
即,根据本发明,可以提供一种电绝缘片,其特征在于,以由聚酯纤维及/或聚苯硫醚纤维形成的织布或无纺布作为支撑体,支撑体的纤维间空隙被具有连续气孔的耐热性树脂填满。
根据本发明的电绝缘片的优选的方式,耐热性树脂为具有200℃以上的玻璃化转变温度的聚酰胺酰亚胺树脂,连续气孔的平均孔径为0.1~10μm。
另外,根据本发明,提供一种上述电绝缘片的制造方法,其特征在于,制备耐热性树脂的溶液,在由聚酯纤维及/或聚苯硫醚纤维形成的织布或无纺布中含浸所述耐热性树脂溶液,使所述织布或无纺布的纤维间空隙被耐热性树脂的溶液填满,使凝固液接触所述织布或无纺布中的耐热性树脂的溶液而用凝固液置换耐热性树脂的溶液中的溶剂,并在耐热性树脂内形成连续气孔。
根据本发明的电绝缘片的制造方法的优选方式,形成连续气孔后,在100~400℃下对所述织布或无纺布进行热压处理。
发明的效果
本发明的电绝缘片以由聚酯纤维及/或聚苯硫醚纤维形成的织布或无纺布作为支撑体,该支撑体的纤维间空隙被具有很多连续气孔的耐热性树脂填满,因此,不仅耐热性、电绝缘性、树脂·绝缘油的含浸性优异,机械强度、尺寸稳定性也优异。
附图说明
图1是本发明的电绝缘片的一例的表面的扫描型电子显微镜照片。
图2是将图1的照片的局部放大的图。
图3是将图1的照片的耐热性树脂部分切断,将其剖面放大的图。
图4是比较例4的片的激光显微镜照片。
具体实施方式
首先,对本发明的电绝缘片进行说明。
本发明的电绝缘片的特征在于,以由聚酯纤维及/或聚苯硫醚纤维形成的织布或无纺布作为支撑体,该支撑体的纤维间空隙被具有连续气孔的耐热性树脂填满。
从确保机械强度和尺寸稳定性的观点考虑,本发明的电绝缘片中使用的支撑体为织布或无纺布。
支撑体为织布的情况下,构成织布的纱可以使用单丝纱、复丝纱、短纤纱中的任一种。从电绝缘片的机械特性方面考虑,纱的拉伸强度优选为2.0cN/dtex以上。作为织造构成(weavingconstitution),对织造组织(weaving configuration)、纱支数、纱密度没有特别指定。
支撑体为无纺布的情况下,作为无纺布的制法,可以使用湿式抄纸方式、水刺方式、化学粘合方式(chemical bond method)、热粘合方式(thermal bond method)、纺粘方式、针刺方式、缝编方式等各种制法,从耐热性、机械特性、耐溶剂性方面考虑,优选利用自熔纤维的热粘合方式、纺粘方式。
织布或无纺布的单位面积重量(Basis weight)优选为5~500g/m2,厚度优选为0.01~7.5mm。单位面积重量、厚度不足上述下限时,有机械强度差的担心,超过上述上限时,有电绝缘片的挠性不足的担心。另外,织布或无纺布的空隙率优选为40~95%。空隙率不足上述下限时,有纤维间空隙不被耐热性树脂充分填满、耐热性差的担心,超过上述上限时,有电绝缘片的纤维含量不足、机械强度差的担心。
作为支撑体的材料,使用聚酯纤维、聚苯硫醚纤维、或它们的混合物。这是因为,这些纤维为低成本的同时,机械强度、耐热性、电绝缘性、耐溶剂性优异。
本发明的电绝缘片的最大的特征在于,上述支撑体的纤维间空隙被具有连续气孔的耐热性树脂填满。本发明的这一特征具体示于图1~图3。图1是本发明的电绝缘片的表面的扫描型电子显微镜照片。图1中散布的大致椭圆形的小的黑色部分是支撑体的纤维,其以外的多孔的部分是耐热性树脂。另外,图中的看起来极小的很多圆形的部分是耐热性树脂的气孔。图2是图1的照片的局部放大图。图2中,支撑体的纤维(大致椭圆形的黑色部分)在大致中央位置,其周围有多孔的耐热性树脂。图3是将图1的照片的耐热性树脂部分切断、将其剖面放大的图。由图3能清楚知道耐热性树脂的连续气孔的状态。由图1及图2可知,本发明的电绝缘片中,耐热性树脂不是只被覆支撑体的纤维表面,而是填满支撑体的纤维间空隙。进而,由图3可知,耐热性树脂中形成有很多微小的连续气孔。连续气孔是指各孔相互连结而相连的气孔,不是所有的孔都必须连结,也包含部分孔相互连结的情况。这些连续气孔具有将片的耐热性、电绝缘性、树脂·绝缘油的含浸性提高至以往达不到的水平的作用。
耐热性树脂中的连续气孔的平均孔径优选为0.05~20μm,更优选为0.1~10μm。连续气孔的平均孔径不足上述下限时,有树脂·绝缘油的含浸性不足的担心,超过上述上限时,有电绝缘性不足的担心。另外,连续气孔的最大孔径没有特别限定,从电绝缘性方面考虑,优选为30μm以下,更优选为20μm以下。另外,连续气孔的密度没有特别限定,优选为5,000~2,000,000个/mm2,更优选为10,000~1,000,000个/mm2。连续气孔的孔径及密度的控制可以如后面所述通过调节制造条件而容易地进行。
电绝缘片中的耐热性树脂的含有率优选为20~80重量%。耐热性树脂的含有率不足上述下限时,有耐热性差的担心,超过上述上限时,有电绝缘片的纤维含量不足、机械强度差的担心。
作为本发明的电绝缘片中使用的耐热性树脂,只要是具有200℃以上的玻璃化转变温度的合成树脂就可以使用任意的物质,例如可以举出:聚砜、聚醚砜等聚砜系聚合物;芳香族聚酰胺、脂环族聚酰胺等酰胺系聚合物;聚酰胺酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂等酰亚胺系聚合物等。其中,由于电特性及电绝缘性优异,因此特别优选聚酰胺酰亚胺树脂。
聚酰胺酰亚胺树脂可以使用以往公知的方法制造,例如,可以在N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺系溶剂或二甲基亚砜等亚砜系溶剂中,将原料单体边加热至60~200℃,边进行搅拌,从而容易地聚合。聚酰胺酰亚胺树脂的分子量优选以对数粘度计为0.4dl/g以上,更优选为0.5dl/g以上,特别优选为0.7dl/g以上。对数粘度不足上述下限时,有聚酰胺酰亚胺树脂变脆、耐热性、机械强度降低的担心。对数粘度的上限没有特别限定,从将树脂做成溶液时的流动性方面考虑,优选为2.0dl/g以下。
以下,对本发明的电绝缘片的制造方法进行说明。
首先,最初,制备耐热性树脂的溶液。作为溶液的溶剂,优选可以溶解5重量%以上耐热性树脂、且可以与后述的凝固液容易地混合的溶剂,例如,耐热性树脂为聚酰胺酰亚胺的情况下,作为溶剂,可以使用N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺系溶剂或二甲基亚砜等亚砜系溶剂等。予以说明,这些溶剂与上述聚酰胺酰亚胺树脂的聚合中可以使用的溶剂是共通的,因此,可以使聚酰胺酰亚胺树脂在这些溶剂中聚合之后,将得到的溶液(聚合的聚酰胺酰亚胺树脂溶解在聚合溶剂中的溶液)直接作为耐热性树脂的溶液使用。
溶液中的耐热性树脂的浓度优选为5~40重量%。耐热性树脂的浓度不足上述下限时,有耐热性树脂对支撑体的含浸量不足、耐热性差的担心,超过上述上限时,有溶液的流动性低、对支撑体的含浸变困难的担心。
另外,为了调节使溶剂在凝固液中溶出时的凝固速度,可以在耐热性树脂的溶液中添加甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等醇类,或丙酮、甲乙酮等酮类。这些醇类、酮类的添加量优选以在溶液中的浓度计为0~40重量%。
然后,使由此制备的耐热性树脂的溶液含浸在作为支撑体的织布或无纺布中,并将该织布或无纺布的纤维间空隙用耐热性树脂的溶液填满。含浸的方法没有特别限定,例如可以采用棒涂法、辊涂法、浸渍涂布法等周知的涂布法。含浸后,根据需要,通过轧液辊(mangle roll)间等,除去过剩的树脂溶液。
其后,使凝固液接触织布或无纺布中的耐热性树脂的溶液。作为凝固液,优选使用水或以水为主成分的溶液(例如水和耐热性树脂的溶剂的混合液)。凝固液的接触方法没有特别限定,可以采用将含浸有耐热性树脂的溶液的织布或无纺布浸渍在凝固液中的方法、对含浸有耐热性树脂的溶液的织布或无纺布喷雾凝固液的方法等。凝固液接触被填在织布或无纺布的纤维间空隙中的耐热性树脂的溶液时,耐热性树脂的溶液中的溶剂与凝固液置换,溶剂流出到凝固液中,因此,耐热性树脂从溶液中相分离而凝固成多孔状,在耐热性树脂内形成连续气孔。此时,通过调节凝固液的温度、凝固液添加剂的成分(例如上述耐热性树脂的溶剂)、凝固液添加剂的浓度,可以控制所形成的连续气孔的孔径及密度。其后,根据需要,水洗,干燥,将水分除去。
如上操作制造的电绝缘片可以直接使用,但为了进一步提高单位厚度的电绝缘性、机械强度,优选在100~400℃下进行热压处理。热压处理的方法没有特别限定,例如可以采用以下方法:使用平板压制的方法、使用压延辊的方法等周知的压制方法。根据需要,还可以在热压处理之前用预热装置预先使片升温。热压处理的温度为100~400℃,优选为120~300℃,更优选为150~300℃。热压处理的温度不足上述下限时,有耐热性树脂仍旧硬、看不到热压处理的效果的担心,超过上述上限时,不仅有片的表面皴裂、绒毛增加的担心,而且有片表面的连续气孔堵塞、树脂·绝缘油的含浸性受损的担心。另外,热压处理的线压力(linear pressure)优选为10~500kg/cm。线压力不足上述下限时,有压制效果不充分的担心,超过上述上限时,有片表面的连续气孔堵塞、树脂·绝缘油的含浸性受损的担心。
如上操作制造的本发明的电绝缘片显示出10N/15mm以上的断裂载荷、0.5N以上的撕裂载荷、1kV以上的介质击穿电压、100~50,000秒/100ml的透气性(air permeability)、6%以上的断裂伸长率,具有足以用于旋转电机、变压器等静止电机、电线电缆等的优异的耐热性、电绝缘性、树脂·绝缘油的含浸性、机械强度、尺寸稳定性。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行更具体的说明,但本发明并不限定于这些实施例。予以说明,实施例中的“份”是指“重量份”。另外,实施例中的测定值利用以下的方法进行测定。
1.对数粘度
使用将聚酰胺酰亚胺树脂0.5g溶解于100mlNMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)中所得的溶液,在25℃下用乌氏粘度管进行测定。
2.玻璃化转变温度
将聚酰胺酰亚胺树脂的溶液涂布在厚度100μm的聚酯薄膜上,使其膜厚为约30μm,在100℃下干燥10分钟后,从聚酯薄膜剥离,固定于金属框,再在250℃下干燥1小时。使用得到的薄膜,用IT Keisoku Seigyo KK制造的动态粘弹性测定装置,在升温速度5℃/分钟、频率110Hz的条件下测定损耗模量,将其拐点作为玻璃化转变温度。
3.单位面积重量(每单位面积的质量)
用剃刀刀片从所得的片采取3张20cm×20cm的试验片,按照JIS L1096中记载的方法,测定每单位面积的质量,算出3张试验片的平均值。
4.厚度
基于JIS C2111中记载的方法,使用Mitutoyo Corporation制造的测厚仪测定厚度。
5.气孔径及气孔密度
根据气孔孔径及气孔密度,以1,000~10,000倍拍摄所得的片的剖面的扫描型电子显微镜(SEM)照片,测定照片中显示的所有的最跟前观察到的气孔的孔径,求出平均孔径及最大孔径。气孔不是大致圆形的情况下,将长径和短径相加除以2所得的值作为气孔的孔径。另外,测定照片的拍摄面积中所含的气孔的个数,用气孔的个数除以拍摄面积(mm2),由此计算气孔密度。
6.断裂载荷及断裂伸长率
用剃刀刀片从所得的片切取宽15mm、长150mm的试验片,使用Orientec Co.,LTD.制造的Tensilon万能材料试验机,在23℃、50%RH气氛下,将试验速度设为200mm/min,基于JISC2111(不将试验片折弯而直接测定的情况),求出断裂载荷及断裂伸长率。
7.撕裂载荷
用剃刀刀片从所得的片切取宽50mm、长150mm的试验片,在试验片的中央切入长75mm的切痕,使用Orientec Co.,LTD.制造的Tensilon万能材料试验机,在23℃、50%RH气氛下,将试验速度设为200mm/min,基于JIS L1096的A1法,求出撕裂载荷。
8.介质击穿电压
按照ASTM D149所述的方法,使用耐压试验器(菊水电子工业制)测定介质击穿电压。具体而言,读取在空气中在试验片的厚度方向以0.1kV/秒的速度施加60Hz的电压时的击穿电压。由读取的击穿电压求出单位厚度的介质击穿电压。
9.透气性
从所得的片切取50mm见方的试验片,使用Gurley式透气性测定仪(Tester Sangyo Co.,LTD.制),利用JIS P8117的格利法(Gurley method)求出透气性。
(耐热性树脂的合成)
作为耐热性树脂,如下操作来合成两种聚酰胺酰亚胺树脂A及B。
(聚酰胺酰亚胺树脂A的合成)
在安装有温度计、冷凝管、氮气导入管的4口烧瓶中,作为原料单体,以固体成分浓度为20%的方式加入偏苯三酸酐(TMA)0.98摩尔、二苯基甲烷4,4’-二异氰酸酯(MDI)1摩尔、二氮杂双环十一烯(DBU)0.01摩尔,并且加入作为溶剂的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP),边搅拌边升温至120℃,反应约3小时,得到聚酰胺酰亚胺树脂A。聚酰胺酰亚胺树脂A以溶解在NMP中的溶液的状态得到。所得的聚酰胺酰亚胺树脂A的对数粘度为0.90dl/g,玻璃化转变温度为280℃。
(聚酰胺酰亚胺树脂B的合成)
采用与聚酰胺酰亚胺树脂A的合成中使用的装置相同的装置,作为原料单体,以固体成分浓度为20%的方式加入TMA 0.99摩尔、MDI 0.8摩尔、2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)0.2摩尔、二氮杂双环十一烯(DBU)0.01摩尔,并且加入作为溶剂的NMP,边搅拌边在120℃下反应约2小时,得到聚酰胺酰亚胺树脂B。聚酰胺酰亚胺树脂B以溶解在NMP中的溶液的状态得到。所得聚酰胺酰亚胺树脂B的对数粘度为0.75dl/g,玻璃化转变温度为300℃。
实施例1
在如上操作制备的聚酰胺酰亚胺树脂A的溶液100份中配混乙二醇20份,将该溶液含浸在作为支撑体的聚酯织布(日本特殊织物(株)社制、筛网过滤器用织物、单位面积重量30g/m2、厚度0.095mm、纱直径55μm)中,将织布的纤维间空隙用聚酰胺酰亚胺树脂A的溶液填满后,通过轧液辊间,除去过剩的树脂溶液。然后,浸渍于保持在20℃的70/30的重量比的水/N-甲基-2-吡咯烷酮的凝固浴中,使聚酰胺酰亚胺树脂A凝固之后,在离子交换水中浸渍1小时来水洗。水洗后,擦去离子交换水,在保持在100℃的热风干燥机中保管10分钟,除去水分,得到电绝缘片。用扫描型电子显微镜确认所得电绝缘片的结构,结果,如图1~3所示,织布的纤维间空隙被具有连续气孔的聚酰胺酰亚胺树脂A填满。将所得电绝缘片的特性示于表1。
实施例2
作为支撑体,使用聚酯织布(Tohkai Thermo Co.,LTD.制、粘合衬布底布、单位面积重量32g/m2、厚度0.160mm),除此以外,与实施例1同样操作,得到电绝缘片。用扫描型电子显微镜确认所得电绝缘片的结构,结果,与实施例1同样,织布的纤维间空隙被具有连续气孔的聚酰胺酰亚胺树脂A填满。将所得电绝缘片的特性示于表1。
实施例3
代替聚酰胺酰亚胺树脂A的溶液,使用聚酰胺酰亚胺树脂B的溶液,除此以外,与实施例2同样操作,得到电绝缘片。用扫描型电子显微镜确认所得电绝缘片的结构,结果,与实施例1同样,织布的纤维间空隙被具有连续气孔的聚酰胺酰亚胺树脂B填满。将所得电绝缘片的特性示于表1。
实施例4
作为支撑体,使用聚酯无纺布(东洋纺公司制、聚酯纺粘、单位面积重量30g/m2、厚度0.125mm),除此以外,与实施例3同样操作,得到电绝缘片。用扫描型电子显微镜确认所得电绝缘片的结构,结果,与实施例1同样,无纺布的纤维间空隙被具有连续气孔的聚酰胺酰亚胺树脂B填满。将所得电绝缘片的特性示于表1。
实施例5
作为支撑体,使用聚苯硫醚无纺布(东洋纺公司制、聚苯硫醚纺粘、单位面积重量34g/m2、厚度0.140mm),除此以外,与实施例4同样操作,得到电绝缘片。用扫描型电子显微镜确认所得电绝缘片的结构,结果,与实施例1同样,无纺布的纤维间空隙被具有连续气孔的聚酰胺酰亚胺树脂B填满。将所得电绝缘片的特性示于表1。
实施例6
将实施例3中得到的电绝缘片用直径20cm、升温至200℃的压延辊,以线压力100kg/cm、输送速度5m/分钟进行处理,得到进行了热压处理的电绝缘片。将所得电绝缘片的特性示于表1。
实施例7
将实施例4中得到的电绝缘片用直径20cm、升温至240℃的压延辊,以线压力100kg/cm、输送速度5m/分钟进行处理,得到进行了热压处理的电绝缘片。将所得电绝缘片的特性示于表1。
比较例1
在聚酰胺酰亚胺树脂A的溶液100份中配混乙二醇20份,使用涂抹器将该溶液涂布在聚酯薄膜(东洋纺公司制、E-5100)上,使其膜厚为约60μm。然后,浸渍于保持在20℃的70/30的重量比的水/N-甲基-2-吡咯烷酮的凝固浴中,使聚酰胺酰亚胺树脂A凝固后,在离子交换水中浸渍1小时来水洗。水洗后,擦去离子交换水,在保持在100℃的热风干燥机中保管30分钟,除去水分。其后,将聚酯薄膜剥离,得到仅由聚酰胺酰亚胺树脂A形成的电绝缘片。将所得电绝缘片的特性示于表1。
比较例2
代替聚酰胺酰亚胺树脂A的溶液,使用聚酰胺酰亚胺树脂B的溶液,除此以外,与比较例1同样操作,得到仅由聚酰胺酰亚胺树脂B形成的电绝缘片。将所得电绝缘片的特性示于表1。
比较例3
将聚酯无纺布(东洋纺公司制、纺粘、单位面积重量45g/m2、厚度0.175)用直径20cm、升温至200℃的压延辊,以线压力100kg/cm、输送速度5m/分钟进行处理,得到进行了热压处理的片。将所得片的特性示于表1。
比较例4
使聚酰胺酰亚胺树脂B的溶液含浸在聚酯无纺布(东洋纺公司制、聚酯纺粘、单位面积重量30g/m2、厚度0.125mm)中后,通过轧液辊间,除去过剩的树脂溶液。然后,固定于金属框,用保持在100℃的热风干燥机进行10分钟预干燥,再用保持在200℃的热风干燥机进行5分钟干燥,烧结耐热性树脂,得到片。用Keyence Corporation制造的激光显微镜以200倍确认所得片的结构,结果,如图4所示,无纺布的纤维间空隙中存在很多被视为耐热性树脂溶液干固而产生的孔径50~100μm的孔。另外,这些孔被认为是独立贯通气孔,不是连续气孔。将所得片的特性示于表1。
由表1可知,实施例1~7的电绝缘片的介质击穿电压、透气性、断裂载荷、断裂伸长率、撕裂载荷高,电绝缘性、树脂·绝缘油的含浸性、机械强度、尺寸稳定性优异。与此相反,不使用支撑体的比较例1及2的电绝缘片,虽然断裂伸长率高,但断裂载荷、撕裂强度低,机械强度、尺寸稳定性差。另外,不使用耐热性树脂的比较例3的片,介质击穿电压、透气性低,电绝缘性差。另外,不对耐热性树脂进行湿式制膜而直接烧结的比较例4的片,片中开了大的孔,因此,虽然使用了耐热性树脂,介质击穿电压、透气性也低、电绝缘性差。
产业上的可利用性
本发明的电绝缘片由于耐热性、电绝缘性、树脂·绝缘油的含浸性、机械强度、尺寸稳定性的平衡优异,因此作为旋转电机、变压器等静止电机、电线电缆等的材料是极其有用的。
Claims (5)
1.一种电绝缘片,其特征在于,以由聚酯纤维及/或聚苯硫醚纤维形成的织布或无纺布作为支撑体,支撑体的纤维间空隙被具有连续气孔的耐热性树脂填满。
2.根据权利要求1所述的电绝缘片,其特征在于,耐热性树脂为具有200℃以上的玻璃化转变温度的聚酰胺酰亚胺树脂。
3.根据权利要求1或2所述的电绝缘片,其特征在于,连续气孔的平均孔径为0.1~10μm。
4.一种权利要求1~3中任一项所述的电绝缘片的制造方法,其特征在于,制备耐热性树脂的溶液,在由聚酯纤维及/或聚苯硫醚纤维形成的织布或无纺布中含浸所述耐热性树脂溶液,使所述织布或无纺布的纤维间空隙被耐热性树脂的溶液填满,使凝固液接触所述织布或无纺布中的耐热性树脂的溶液而用凝固液置换耐热性树脂的溶液中的溶剂,并在耐热性树脂内形成连续气孔。
5.根据权利要求4所述的电绝缘片的制造方法,其特征在于,形成连续气孔后,将所述织布或无纺布在100~400℃下进行热压处理。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009-190814 | 2009-08-20 | ||
JP2009190814 | 2009-08-20 | ||
PCT/JP2010/061610 WO2011021446A1 (ja) | 2009-08-20 | 2010-07-08 | 電気絶縁シート及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102473491A true CN102473491A (zh) | 2012-05-23 |
CN102473491B CN102473491B (zh) | 2013-05-29 |
Family
ID=43606902
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2010800359122A Expired - Fee Related CN102473491B (zh) | 2009-08-20 | 2010-07-08 | 电绝缘片及其制造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20120103661A1 (zh) |
EP (1) | EP2469543A4 (zh) |
JP (1) | JP4656265B1 (zh) |
KR (2) | KR20120123160A (zh) |
CN (1) | CN102473491B (zh) |
TW (1) | TW201117234A (zh) |
WO (1) | WO2011021446A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106928709A (zh) * | 2015-12-30 | 2017-07-07 | 广东生益科技股份有限公司 | 一种含填料的聚芳醚或聚芳基硫醚复合材料、片材以及含有它的电路基板 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5578282B2 (ja) * | 2011-06-28 | 2014-08-27 | 株式会社村田製作所 | 蓄電デバイスおよびその製造方法 |
JP2015534919A (ja) * | 2012-11-15 | 2015-12-07 | エランタス ピー・ディー・ジー インコーポレイテッドElantas Pdg, Inc. | 複合絶縁フィルム |
US20180118938A1 (en) * | 2015-11-24 | 2018-05-03 | Nitto Shinko Corporation | Resin composition and electric insulating sheet |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3979530A (en) * | 1974-04-15 | 1976-09-07 | Hughes Aircraft Company | Polyester fiber-vacuum impregnated epoxy resin insulation system for high voltage transformers |
JPS5391400A (en) * | 1977-01-21 | 1978-08-11 | Hitachi Ltd | Composite insulated material and its manufacturing method |
CN1209093A (zh) * | 1995-12-28 | 1999-02-24 | 杜邦帝人先进纸有限公司 | 复合片材及其制造方法 |
CN1392912A (zh) * | 2000-09-20 | 2003-01-22 | 新神户电机株式会社 | 电气绝缘非织造织物、预浸渍体及层压板 |
CN1863433A (zh) * | 2005-05-10 | 2006-11-15 | 三星电机株式会社 | 印刷电路板用层压板及其制造方法 |
CN201117313Y (zh) * | 2007-09-27 | 2008-09-17 | 苏州巨峰绝缘材料有限公司 | 三层无机—有机纤维混抄纸与聚酯薄膜绝缘复合材料 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4576856A (en) * | 1980-11-19 | 1986-03-18 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Reconstituted mica materials, reconstituted mica prepreg materials, reconstituted mica products and insulated coils |
JPS57141902A (en) * | 1981-02-25 | 1982-09-02 | Mitsubishi Electric Corp | Insulating coil |
JPS6049506A (ja) * | 1983-10-05 | 1985-03-18 | 帝人株式会社 | 電気絶縁材 |
JPH0621411B2 (ja) | 1984-12-14 | 1994-03-23 | 金井 宏之 | 耐熱性不織布 |
JPS63112744A (ja) * | 1986-10-24 | 1988-05-17 | 住友化学工業株式会社 | 織機用綜絖枠の外枠ステ− |
US5178706A (en) * | 1987-01-23 | 1993-01-12 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Method of producing thin fiber-reinforced resin sheet |
JP2581949B2 (ja) | 1988-03-10 | 1997-02-19 | タキロン株式会社 | 耐熱性フィルム並びにその製造方法 |
GB8811033D0 (en) * | 1988-05-10 | 1988-06-15 | A Foam Co Ltd | Foam composite & method of forming same |
JPH06210752A (ja) * | 1993-01-19 | 1994-08-02 | Teijin Ltd | 複合成形品の製造方法 |
EP1114719B1 (en) * | 1999-02-22 | 2008-03-05 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Composite material and synthetic sleeper using the composite material |
JP4110669B2 (ja) * | 1999-05-13 | 2008-07-02 | 宇部興産株式会社 | 多孔質絶縁材料およびその積層体 |
US20040071952A1 (en) | 2002-10-01 | 2004-04-15 | Anderson David Wayne | Aramid paper laminate |
JP4288566B2 (ja) * | 2003-04-16 | 2009-07-01 | 東洋紡績株式会社 | 多孔質ポリアミドイミドフイルムおよびその製造法 |
KR100647966B1 (ko) * | 2004-02-24 | 2006-11-23 | 가부시키가이샤 도모에가와 세이시쇼 | 전자부품용 세퍼레이터 및 그 제조방법 |
JP2006182886A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | 含フッ素樹脂積層体 |
WO2007097249A1 (ja) * | 2006-02-20 | 2007-08-30 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | 多孔性フィルム及び多孔性フィルムを用いた積層体 |
JP4863894B2 (ja) * | 2007-01-29 | 2012-01-25 | 日本バイリーン株式会社 | 不織布及びその製造方法 |
US7893527B2 (en) * | 2007-07-24 | 2011-02-22 | Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. | Semiconductor plastic package and fabricating method thereof |
JP2009202076A (ja) * | 2008-02-27 | 2009-09-10 | Toray Ind Inc | 分離膜 |
-
2010
- 2010-07-08 EP EP10809791.6A patent/EP2469543A4/en not_active Withdrawn
- 2010-07-08 CN CN2010800359122A patent/CN102473491B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2010-07-08 US US13/381,180 patent/US20120103661A1/en not_active Abandoned
- 2010-07-08 JP JP2010533356A patent/JP4656265B1/ja active Active
- 2010-07-08 KR KR1020127027464A patent/KR20120123160A/ko not_active Application Discontinuation
- 2010-07-08 WO PCT/JP2010/061610 patent/WO2011021446A1/ja active Application Filing
- 2010-07-08 KR KR1020127002382A patent/KR20120025003A/ko active Application Filing
- 2010-08-19 TW TW099127659A patent/TW201117234A/zh unknown
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3979530A (en) * | 1974-04-15 | 1976-09-07 | Hughes Aircraft Company | Polyester fiber-vacuum impregnated epoxy resin insulation system for high voltage transformers |
JPS5391400A (en) * | 1977-01-21 | 1978-08-11 | Hitachi Ltd | Composite insulated material and its manufacturing method |
CN1209093A (zh) * | 1995-12-28 | 1999-02-24 | 杜邦帝人先进纸有限公司 | 复合片材及其制造方法 |
CN1392912A (zh) * | 2000-09-20 | 2003-01-22 | 新神户电机株式会社 | 电气绝缘非织造织物、预浸渍体及层压板 |
CN1863433A (zh) * | 2005-05-10 | 2006-11-15 | 三星电机株式会社 | 印刷电路板用层压板及其制造方法 |
CN201117313Y (zh) * | 2007-09-27 | 2008-09-17 | 苏州巨峰绝缘材料有限公司 | 三层无机—有机纤维混抄纸与聚酯薄膜绝缘复合材料 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106928709A (zh) * | 2015-12-30 | 2017-07-07 | 广东生益科技股份有限公司 | 一种含填料的聚芳醚或聚芳基硫醚复合材料、片材以及含有它的电路基板 |
CN106928709B (zh) * | 2015-12-30 | 2020-04-14 | 广东生益科技股份有限公司 | 一种含填料的聚芳醚或聚芳基硫醚复合材料、片材以及含有它的电路基板 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201117234A (en) | 2011-05-16 |
EP2469543A1 (en) | 2012-06-27 |
EP2469543A4 (en) | 2015-09-09 |
CN102473491B (zh) | 2013-05-29 |
KR20120025003A (ko) | 2012-03-14 |
KR20120123160A (ko) | 2012-11-07 |
US20120103661A1 (en) | 2012-05-03 |
WO2011021446A1 (ja) | 2011-02-24 |
JPWO2011021446A1 (ja) | 2013-01-17 |
JP4656265B1 (ja) | 2011-03-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN100364147C (zh) | 碱性电池隔膜用无纺布及其制造方法 | |
JP4946006B2 (ja) | 複合多孔質膜及びその製造方法 | |
Wang et al. | Preparation of thermal stable porous polyimide membranes by phase inversion process for lithium-ion battery | |
CN102473491B (zh) | 电绝缘片及其制造方法 | |
JP5529542B2 (ja) | ポリイミド繊維集合体、吸音材料、断熱材料、難燃マット、濾布、耐熱服、不織布、航空機用途断熱吸音材、及び耐熱性バグフィルター | |
CN103370196B (zh) | 复合多孔质膜及其制造方法 | |
CN104871354A (zh) | 用于燃料电池的增强复合膜和包括该增强复合膜的膜电极组件 | |
US20090286147A1 (en) | Composite porous membrane, method of producing composite porous membrane, and battery separator, battery and capacitor using the same | |
CN106104887B (zh) | 聚合物电解质膜、包括该膜的膜电极组件及燃料电池 | |
KR20150096446A (ko) | 방사를 통한 고온 용융 완전형 배터리 세퍼레이터 | |
JP5640993B2 (ja) | ポリフェニレンサルファイド繊維含有不織布 | |
CN104106155A (zh) | 电池用隔膜及电池用隔膜的制备方法 | |
EP3320574B1 (en) | Separator having adhesive layer, manufacturing method of the same, and electrochemical device having the same | |
US20040166311A1 (en) | Electrostatic spinning of aromatic polyamic acid | |
WO2015120810A1 (zh) | 一种基于芳香族聚酰胺和聚芳砜的共混纤维、纱线、织物、制品及其制备方法 | |
JP2012045815A (ja) | 複合膜 | |
JP2006229092A (ja) | 微細ポリアミドイミド繊維および/または微細ポリイミド繊維を用いた電解コンデンサー用セパレーター | |
KR100476461B1 (ko) | 나노섬유 부직포의 제조방법 | |
CN115149211A (zh) | 双层复合隔膜及制备方法、HNTs@PI-PP双层复合隔膜 | |
KR20230122582A (ko) | 알칼리수 전해 격막용 기재 및 알칼리수 전해 격막 | |
JP5284617B2 (ja) | 高分子繊維及びその製造方法、製造装置 | |
JP3930018B2 (ja) | 易分割性繊維束及び微細繊維、ならびにこれらの製造方法 | |
US20080105395A1 (en) | Polyketone Fiber Paper, Polyketone Fiber Paper Core Material For Printed Wiring Board, And Printed Wiring Board | |
Oh et al. | Progress in Composite Polymer Membrane for Application as Separator in Lithium Ion Battery | |
Yu et al. | Poly (amide-co-imide)-poly (trimellitic anhydride chloride-co-4, 4′-methylenedianiline) nonwoven/sulfonated poly (arylene ether sulfone) composite membrane for proton exchange membrane fuel cells |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130529 Termination date: 20170708 |