CN102471663A - 含有环己烷多羧酸衍生物的粘合剂和密封剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种至少含有(A)10-90重量%选自聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯和聚硫化物的化合物以及(B)1-50重量%环己烷多羧酸衍生物的粘合剂或密封剂,其中该粘合剂或密封剂不含对苯二甲酸C4-C8烷基酯。该组合物的特征在于低玻璃化转变温度以及低吸垢倾向,其他应用性能不受不利影响。所提出的粘合剂和密封剂的另一优点在于它们具有良好平衡的机械性能。公开了一种制备它们的方法以及它们在结合部件之间形成材料结合的用途。
Description
本发明涉及基于聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯和聚硫化物且包含环己烷多羧酸衍生物的粘合剂和密封剂、其制备方法及其用途。
基于聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯和聚硫化物的粘合剂和密封剂具有非常宽的应用范围且例如以适合特定最终应用的配制剂用于建筑和民用工程中,用于飞机或汽车工业中以及用于水运工具建造中。该配制剂的关键组分通常为增塑剂,它们可以占整个配制剂的40%以上的比例。根据DIN 55945,增塑剂为具有低蒸气压的惰性有机固体和液体。通过它们的溶剂化和溶胀能力,它们降低聚合物的硬度、使填料/聚合物混合物相容化并提高低温弹性。粘合剂和密封剂中的增塑剂也尤其用于提高所生产的薄膜的延伸性。
影响粘合剂和密封剂的常见问题是表面发粘。尤其当对粘合和密封的接缝施加的光学要求严格时,这产生问题,因为表面可能变脏。另一方面,降低表面粘性通常伴随高玻璃化转变温度且因此伴随粘合剂和密封剂的脆化。
因此,面临的问题是提供基于聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯和聚硫化物的粘合剂或密封剂,其在固化状态下具有低表面粘性且因此具有低吸垢倾向,同时具有非常低的玻璃化转变温度以及良好的延伸性和良好的拉伸强度。
该问题按照本发明已经由包含(A)10-90重量%至少一种选自非甲硅烷基化的聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯和聚硫化物的化合物以及(B)1-50重量%至少一种环己烷多羧酸衍生物的粘合剂或密封剂实现,该粘合剂或密封剂不含对苯二甲酸C4-C8烷基酯。惊人地发现本发明粘合剂或密封剂中的环己烷多羧酸衍生物具有低玻璃化转变温度而不损害其他应用性能。惊人的是,本发明的配制剂的额外特征在于在固化状态下的低粘性且因此具有低吸垢倾向,与本发明的基料相容且廉价。
因此,本发明提供了一种基于聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯和聚硫化物且包含至少一种环己烷多羧酸衍生物的粘合剂或密封剂,一种制备这些粘合剂和密封剂的方法及其用途。
优选该粘合剂或密封剂包含式(I)的酯作为环己烷多羧酸衍生物:
其中
R1为饱和环己烷环上的取代基且为C1-C10烷基或C3-C8环烷基,
m为0、1、2、3或4,
n为2、3或4,和
R为C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、C3-C8环烷基、C6-C30芳基苯基或C1-C30烷基环烷基,其中至少一个基团R为C1-C30烷基、C1-C30烷氧基或C3-C8环烷基。
在式(I)中,基团R1在m为2、3或4时可以相同或不同。C1-C10烷基可以是线性或支化的。若R1为烷基,则它优选为C1-C8烷基,更优选C1-C6烷基。该烷基的实例是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正辛基和2-乙基己基。优选m为0。
基团R可以相同或不同。C1-C30烷基以及C1-C30烷氧基的烷基可以为线性或支化的。R优选为C1-C30烷基,C1-C20烷基,更优选C1-C18烷基,非常优选C1-C13烷基。该烷基的实例是已经对R1所述的烷基,还有正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十一烷基、异十一烷基、正十二烷基、异十二烷基、正十三烷基、异十三烷基、硬脂基和正二十烷基。
烷基在每种情况下可以为所述烷基的各异构体,或者不同烷基的混合物。不同烷基可以是具有相同碳原子数的不同异构体和/或可以是具有不同碳原子数的烷基。
按照本发明使用的环己烷多羧酸衍生物更特别得为环己烷多羧酸的单-、二-、三-和四酯。优选所有羧酸基团呈酯化形式。所用酯是烷基、环烷基和烷氧基烷基酯,优选烷基酯,优选的烷基R已经如上所述。
至少一种环己烷多羧酸衍生物优选选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸的环氢化的单烷基和二烷基酯,偏苯三酸、均苯三酸和连苯三酸的环氢化的单烷基、二烷基和三烷基酯,或均苯四酸的单烷基、二烷基、三烷基和四烷基酯,其中烷基R可以为线性或支化的,并且烷基R各自含有1-30个,优选1-20个,更优选1-18个,非常优选1-13个碳原子,以及这些中的两种或更多种的混合物。合适的烷基R已经如上所述。特别优选环己烷-1,2-二甲酸二烷基酯。
特别优选环己烷-1,4-二甲酸烷基酯,例如环己烷-1,4-二甲酸单甲酯、环己烷-1,4-二甲酸二甲酯、环己烷-1,4-二甲酸二乙酯、环己烷-1,4-二甲酸二正丙酯、环己烷-1,4-二甲酸二正丁酯、环己烷-1,4-二甲酸二叔丁酯、环己烷-1,4-二甲酸二异丁酯、环己烷-1,4-二甲酸单乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸二甘醇酯、环己烷-1,4-二甲酸二正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸单-2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸二-2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正壬酯、环己烷-1,4-二甲酸二异壬酯、环己烷-1,4-二甲酸二正癸酯、环己烷-1,4-二甲酸二正十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异癸酯、环己烷-1,4-二甲酸二异十二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正十八烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异十八烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正二十烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸单环己基酯和环己烷-1,4-二甲酸二环己基酯;
环己烷-1,4-二甲酸二异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸二-2-丙基庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正十二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正十三烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二异十三烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸二正戊基酯和环己烷-1,4-二甲酸二异戊基酯;
环己烷-1,2-二甲酸二异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸二-2-丙基庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异十一烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正十二烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正十三烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异十三烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正戊基酯和环己烷-1,2-二甲酸二异戊基酯;
环己烷-1,2-二甲酸烷基酯,如环己烷-1,2-二甲酸单甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸二甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸二乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸二叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸单乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸二甘醇酯、环己烷-1,2-二甲酸二正辛基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异辛基酯、环己烷-1,2-二甲酸二-2-乙基己基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正壬基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异壬基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正癸基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异癸基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正十一烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异十二烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正十八烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二异十八烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正二十烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸单环己基酯和环己烷-1,2-二甲酸二环己基酯;
环己烷-1,2-二甲酸与C1-C13醇的混合酯,例如环己烷-1,2-二甲酸乙基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丙基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丁基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸叔丁基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丁基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙二醇·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸正己基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸异己基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸正庚基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸异庚基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·甲基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丙基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丙基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丁基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸叔丁基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丁基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙二醇·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正己基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异己基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正庚基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异庚基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·乙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丙基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丁基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸叔丁基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丁基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙二醇·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正己基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异己基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正庚基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异庚基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·正丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正丁基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸叔丁基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丁基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙二醇·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正己基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异己基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正庚基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异庚基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·异丙基酯、环己烷-1,2-二甲酸叔丁基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丁基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙二醇·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正己基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异己基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正庚基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异庚基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·正丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异丁基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙二醇·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正己基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异己基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正庚基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异庚基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·叔丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸乙二醇·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正己基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异己基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正庚基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异庚基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·异丁基酯、环己烷-1,2-二甲酸正己基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸异己基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸正庚基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸异庚基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·乙二醇酯、环己烷-1,2-二甲酸异己基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正庚基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异庚基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·正己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正庚基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异庚基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·异己基酯、环己烷-1,2-二甲酸异庚基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·正庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正辛基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异癸基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十一烷基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十一烷基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十二烷基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十二烷基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸正十三烷基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异十三烷基·异庚基酯、环己烷-1,2-二甲酸异辛基·正辛基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-乙基己基·正辛基酯、环己烷-1,2-二甲酸正壬基·正辛基酯、环己烷-1,2-二甲酸异壬基·正辛基酯、环己烷-1,2-二甲酸2-丙基庚基·正辛基酯、环己烷-1,2-二甲酸正癸基·正辛基酯、环己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环己烷-1,3-二甲酸与C1-C13醇的混合酯,例如环己烷-1,3-二甲酸乙基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸正丙基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丙基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸正丁基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸叔丁基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丁基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙二醇·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸正己基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸酯异己基·甲基、环己烷-1,3-二甲酸正庚基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸异庚基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸酯正癸基·甲基、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·甲基酯、环己烷-1,3-二甲酸正丙基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丙基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正丁基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸叔丁基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丁基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙二·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正己基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正庚基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异庚基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·乙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丙基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正丁基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸叔丁基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丁基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙二醇·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正己基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正庚基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异庚基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸酯正十二烷基·正丙基、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·正丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸酯正丁基·异丙基、环己烷-1,3-二甲酸叔丁基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丁基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸酯乙二醇·异丙基、环己烷-1,3-二甲酸正己基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正庚基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异庚基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·异丙基酯、环己烷-1,3-二甲酸叔丁基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丁基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙二醇·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正己基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正庚基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异庚基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·正丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异丁基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙二醇·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正己基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正庚基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异庚基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·叔丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸乙二醇·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正己基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正庚基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异庚基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·异丁基酯、环己烷-1,3-二甲酸正己基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸正庚基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异庚基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸酯异十二烷基·乙二醇、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸异己基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正庚基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异庚基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·正己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正庚基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异庚基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·异己基酯、环己烷-1,3-二甲酸异庚基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十三烷基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·正庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正辛基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正癸基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异癸基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十一烷基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十一烷基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸正十二烷基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异十二烷基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸酯正十三烷基·异庚基、环己烷-1,3-二甲酸异十三烷基·异庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸异辛基·正辛基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-乙基己基·正辛基酯、环己烷-1,3-二甲酸正壬基·正辛基酯、环己烷-1,3-二甲酸异壬基·正辛基酯、环己烷-1,3-二甲酸2-丙基庚基·正辛基酯、环己烷-1,3-二甲酸酯正癸基·正辛基、环己烷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环己烷-1,4-二甲酸与C1-C13醇的混合酯,例如环己烷-1,4-二甲酸乙基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丙基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丙基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丁基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸叔丁基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丁基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙二醇·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸正己基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·甲基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丙基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丙基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丁基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸叔丁基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丁基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙二醇·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正己基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·乙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丙基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丁基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸叔丁基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丁基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙二醇·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正己基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·正丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丁基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸叔丁基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丁基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙二醇·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正己基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·异丙基酯、环己烷-1,4-二甲酸叔丁基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丁基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙二醇·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正己基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·正丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丁基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙二醇·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正己基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·叔丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙二醇·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正己基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·异丁基酯、环己烷-1,4-二甲酸正己基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·乙二醇酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·正己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·异己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·正庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·异庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·正辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·异辛基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·2-乙基己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·正壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·异壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·异壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·异壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·异壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·异壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·异壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·异壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·异壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·异壬基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·2-丙基庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·2-丙基庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·2-丙基庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·2-丙基庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·2-丙基庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·2-丙基庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·2-丙基庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·2-丙基庚基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·正癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·正癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·正癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·正癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·正癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·正癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·正癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·异癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·异癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·异癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·异癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·异癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·异癸基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·正十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·正十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·正十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·正十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·正十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·异十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·异十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·异十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·异十一烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·正十二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·正十二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·正十二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·异十二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·异十二烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·正十三烷基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丙基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丙基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丁基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸叔丁基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丁基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙二醇·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正己基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·环己基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丙基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丙基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丁基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸叔丁基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丁基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙二醇·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正己基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·异戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸甲基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丙基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丙基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正丁基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸叔丁基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异丁基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸乙二醇·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正己基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异己基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正庚基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异庚基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正辛基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异辛基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-乙基己基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正壬基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异壬基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸2-丙基庚基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正癸基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异癸基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十一烷基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十一烷基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十二烷基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸异十二烷基·正戊基酯、环己烷-1,4-二甲酸正十三烷基·正戊基酯和环己烷-1,4-二甲酸异十三烷基·正戊基酯;
环己烷-1,3-二甲酸烷基酯,例如环己烷-1,3-二甲酸单甲酯、环己烷-1,3-二甲酸二甲酯、环己烷-1,3-二甲酸二乙酯、环己烷-1,3-二甲酸二正丙酯、环己烷-1,3-二甲酸二正丁酯、环己烷-1,3-二甲酸二叔丁酯、环己烷-1,3-二甲酸二异丁酯、环己烷-1,3-二甲酸单乙二醇酯、环己烷-1,3-二甲酸二甘醇酯、环己烷-1,3-二甲酸二正辛酯、环己烷-1,3-二甲酸二异辛酯、环己烷-1,3-二甲酸二-2-乙基己基酯、环己烷-1,3-二甲酸二正壬酯、环己烷-1,3-二甲酸二异壬酯、环己烷-1,3-二甲酸二正癸酯、环己烷-1,3-二甲酸二异癸酯、环己烷-1,3-二甲酸二正十一烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸二异十二烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸二正十八烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸二异十八烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸二正二十烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸单环己基酯和环己烷-1,3-二甲酸二环己基酯;
环己烷-1,3-二甲酸二异丙酯、环己烷-1,3-二甲酸二正己酯、环己烷-1,3-二甲酸二异己酯、环己烷-1,3-二甲酸二正庚酯、环己烷-1,3-二甲酸二异庚酯、环己烷-1,3-二甲酸二-2-丙基庚基酯、环己烷-1,3-二甲酸二异十一烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸二正十二烷基酯、环己烷-1,2-二甲酸二正十三烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸二异十三烷基酯、环己烷-1,3-二甲酸二正戊酯和环己烷-1,3-二甲酸二异戊酯;
环己烷-1,2,4-三甲酸烷基酯,例如环己烷-1,2,4-三甲酸单甲酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二甲酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二乙酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正丙酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异丙酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正丁酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二叔丁酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异丁酯、环己烷-1,2,4-三甲酸单乙二醇酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二甘醇酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正辛酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异辛酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二-2-乙基己基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正壬酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异壬酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正癸酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异癸酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正十一烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异十二烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正十八烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异十八烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正二十烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸单环己基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二环己基酯以及还有环己烷-1,2,4-三甲酸三甲酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三乙酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正丙酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正丁酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三叔丁酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异丁酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三甘醇酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正辛酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异辛酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三-2-乙基己基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正壬酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异壬酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正癸酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正十一烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正十八烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异十八烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正二十烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三环己基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正己酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异己酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正己酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异己酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正庚酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异庚酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正庚酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异庚酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正戊酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异戊酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正戊酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异戊酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正十三烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异十三烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正十三烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异十三烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二正十二烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸二异十一烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三正十二烷基酯、环己烷-1,2,4-三甲酸三异十一烷基酯和环己烷-1,2,4-三甲酸三异丙基酯。
环己烷-1,3,5-三甲酸烷基酯,例如环己烷-1,3,5-三甲酸单甲酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二甲酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二乙酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正丙酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正丁酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二叔丁酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异丁酯、环己烷-1,3,5-三甲酸单乙二醇酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二甘醇酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正辛酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异辛酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二-2-乙基己基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正壬酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异壬酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正癸酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异癸酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正十一烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异十二烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正十八烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异十八烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正二十烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸单环己基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二环己基酯以及环己烷-1,3,5-三甲酸三甲酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三乙酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正丙酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正丁酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三叔丁酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异丁酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三甘醇酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正辛酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异辛酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三-2-乙基己基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正壬酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异壬酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正癸酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正十一烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正十八烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异十八烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正二十烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三环己基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正己酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异己酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正己酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异己酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正庚酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异庚酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正庚酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异庚酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正戊酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异戊酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正戊酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异戊酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正十三烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异十三烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正十三烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异十三烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二正十二烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸二异十一烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三正十二烷基酯、环己烷-1,3,5-三甲酸三异十一烷基酯和环己烷-1,3,5-三甲酸三异丙基酯。
环己烷-1,2,3-三甲酸烷基酯,例如环己烷-1,2,3-三甲酸单甲酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二甲酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二乙酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正丙酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正丁酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二叔丁酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异丁酯、环己烷-1,2,3-三甲酸单乙二醇酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二甘醇酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正辛酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异辛酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二-2-乙基己基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正壬酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异壬酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正癸酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异癸酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正十一烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异十二烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正十八烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异十八烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正二十烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸单环己基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二环己基酯,以及还有环己烷-1,2,3-三甲酸三甲酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三乙酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正丙酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正丁酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三叔丁酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异丁酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三甘醇酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正辛酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异辛酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三-2-乙基己基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正壬酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异壬酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正癸酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正十一烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正十八烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异十八烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正二十烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三环己基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正己酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异己基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正己酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异己酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正庚酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异庚酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正庚酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异庚酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正戊酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异戊酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正戊酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异戊酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正十三烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异十三烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正十三烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异十三烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二正十二烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸二异十一烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三正十二烷基酯、环己烷-1,2,3-三甲酸三异十一烷基酯和环己烷-1,2,3-三甲酸三异丙酯。
环己烷-1,2,4,5-四甲酸烷基酯,例如环己烷-1,2,4,5-四甲酸单甲酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二甲酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二乙酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正丙酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正丁酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二叔丁酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异丁酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸单乙二醇酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二甘醇酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正辛酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异辛酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二-2-乙基己基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正壬酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异壬酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正癸酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异癸酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正十一烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异十二烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正十八烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异十八烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正二十烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸单环己基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三甲酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三乙酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正丙酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正丁酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三叔丁酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异丁酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三甘醇酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正辛酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异辛酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三-2-乙基己基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正壬酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异壬酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正癸酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正十一烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异十二烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正十八烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异十八烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正二十烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三环己基酯,以及还有环己烷-1,2,4,5-四甲酸四甲酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四乙酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正丙酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正丁酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四叔丁酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异丁酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四甘醇酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正辛酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异辛酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四-2-乙基己基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正壬酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异壬酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正癸酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异癸酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异十二烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正十一烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正十八烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异十八烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正二十烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四环己基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正己酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异己酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正己酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异己酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正庚酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异庚酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正庚酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异庚酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正戊酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异戊酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正戊酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异戊酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正十三烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异十三烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正十三烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异十三烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二正十二烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸二异十一烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三正十二烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异十一烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸三异丙酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正己酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异己酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正庚酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异庚酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正戊酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异戊酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正十三烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异十三烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四正十二烷基酯、环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异十一烷基酯和环己烷-1,2,4,5-四甲酸四异丙酯。
此外,还特别适合实现本发明目的的是公开于WO 99/32427中且再次如下所列的环己烷-1,2-二甲酸酯:
环己烷-1,2-二甲酸与C1-C13醇的混合酯;可以通过氢化化学文摘登记号(下文:CAS号)为84777-06-0的邻苯二甲酸二异戊酯得到的环己烷-1,2-二甲酸二异戊酯;
可以通过氢化CAS号为71888-89-6的邻苯二甲酸二异庚酯得到的环己烷-1,2-二甲酸二异庚酯;
可以通过氢化CAS号为68515-48-0的邻苯二甲酸二异壬酯得到的环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯;
可以通过氢化CAS号为28553-12-0的基于正丁烯的邻苯二甲酸二异壬酯得到的环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯;
可以通过氢化CAS号为28553-12-0的基于异丁烯的邻苯二甲酸二异壬酯得到的环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯;
可以通过氢化CAS号为68515-46-8的邻苯二甲酸二壬酯得到的1,2-环己烷二甲酸二-C9酯;
可以通过氢化CAS号为68515-49-1的邻苯二甲酸二异癸酯得到的环己烷-1,2-二甲酸二异癸酯;
可以通过氢化CAS号为68515-42-4的对应邻苯二甲酸酯得到的1,2-环己烷二甲酸二-C7-11酯;
可以通过氢化具有下列CAS号的邻苯二甲酸二C7-11酯得到的1,2-环己烷二甲酸二-C7-11酯:111381-89-6,11138190-9,11138191-0,68515-44-6,68515-45-7和3648-20-2;
可以通过氢化CAS号为98515-43-6的邻苯二甲酸二-C9-11酯得到的1,2-环己烷二甲酸二-C9-11酯;
可以通过氢化主要由邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯构成的邻苯二甲酸二异癸酯得到的1,2-环己烷二甲酸二异癸酯;
可以通过氢化支链或线性C7-9烷基酯的对应邻苯二甲酸酯得到的1,2-环己烷二甲酸二-C7-9酯;例如可以用作起始产物的对应邻苯二甲酸酯具有下列CAS号:CAS号为111381-89-6的邻苯二甲酸二-C7,9烷基酯;CAS号为68515-44-6的邻苯二甲酸二-C7烷基酯;以及CAS号为68515-45-7的邻苯二甲酸二-C9烷基酯。
尤其涉及上面所列这些化合物和使用含有大孔的特定催化剂制备环己烷多羧酸的WO 99/32427的公开内容全部作为参考引入本说明书中。
按照本发明,还可以使用如DE-A 10032580所述的邻苯二甲酸与C10和C30醇的混合酯的氢化产物。
此外,也有利地将具有如下商品名的市售苯多羧酸酯的氢化产物用于本发明的粘合剂或密封剂中:Jayflex DINP(CAS号:68515-48-0),JayflexDIDP(CAS号:68515-49-1),Palatinol 9-P,Vestinol 9(CAS号:28553-12-0),TOTM-I(CAS号:3319-31-1),Linplast 68-TM,PalatinolN(CAS号:28553-12-0),Jayflex DHP(CAS号:68515-50-4),JayflexDIOP(CAS号:27554-26-3),Jayflex UDP(CAS号:68515-47-9),JayflexDIUP(CAS号:85507-79-5),Jayflex DTDP(CAS号:68515-47-9),JayflexL9P(CAS号:68515-45-7),Jayflex L911P(CAS号:68515-43-5),JayflexL11P(CAS号:3648-20-2),Witamol 110(CAS号:90193-91-2),Witamol118(邻苯二甲酸二-正-C8-C10烷基酯),Unimoll BB(CAS号:85-68-7),Linplast 1012BP(CAS号:90193-92-3),Linplast 13XP(CAS号:27253-26-5),Linplast 610P(CAS号:68515-51-5),Linplast 68FP(CAS号:68648-93-1)和Linplast 812HP(CAS号:70693-30-0),PalatinolAH(CAS号:117-81-7),Palatinol 711(CAS号:68515-42-4),Palatinol911(CAS号:68515-43-5),Palatinol 11(CAS号:3648-20-2),PalatinolZ(CAS号:26761-40-0)和Palatinol DIPP(CAS号:84777-06-0)。
本发明的特别优选粘合剂和密封剂包含1,2-环己烷二甲酸的二烷基酯。作为酯基R优选具有1-13个碳原子的线性或支化烷基或所述烷基的混合物。作为酯基R特别优选具有8-10个碳原子的线性或支化烷基或所述烷基的混合物。作为酯基R尤其优选具有9个碳原子的烷基。
环己烷多羧酸衍生物优选按照WO 99/32427所公开的方法制备。该方法包括通过使苯多羧酸酯或两种或更多种所述酯的混合物与含氢气体在催化剂存在下接触而氢化苯多羧酸酯或两种或更多种所述酯的混合物,所述催化剂作为其活性金属单独或与至少一种周期表第I或VII过渡族金属一起包含至少一种选自周期表第VIII过渡族金属,所述金属施加于载体,优选氧化铝上,该载体具有大孔。
在一个优选实施方案中,载体,优选氧化铝具有的平均孔径为至少50nm且BET表面积不超过30m2/g,以及活性金属量基于该催化剂的总重量为0.01-30重量%,优选0.1-10重量%。
在另一实施方案中,使用具有双峰孔分布的催化剂,其中活性金属的量基于该催化剂的总重量为0.01-30重量%,优选0.1-10重量%,并且载体,优选氧化铝的孔体积的10-50%由孔径为50-10000nm的大孔形成,而载体的孔体积的50-90%由孔径为2-50nm的中孔形成,孔体积比例的总和加起来为100%。
在另一实施方案中,该催化剂基于该催化剂的总重量含有0.01-30重量%,优选0.1-10重量%施加于载体上的活性金属,该载体的平均孔径为至少0.1μm且BET表面积不超过15m2/g。作为载体原则上可以使用所有具有大孔的载体,即仅含大孔的载体,以及还有除了大孔外包括中孔和/或微孔的那些。
作为活性金属原则上可以使用所有周期表第VIII过渡族的金属。优选的所用活性金属是铂、铑、钯、钴、镍或钌或这些中两种或更多种的混合物,更具体将钌用作活性金属。在同样可以使用的周期表第I或VII过渡族金属或第I和VII过渡族金属-原则上它们全部可以同样使用-中,优选使用铜和/或铼。
在本说明书上下文中,术语“大孔”和“中孔”以其中将它们在Pure Appl.Chem.,45,第79页(1976)中所定义的方式使用,即直径超过50nm的孔(大孔)或直径为2-50nm的孔(中孔)。
活性金属的量通常为0.01-30重量%,优选0.01-5重量%,更优选0.1-5重量%,在每种情况下基于所用催化剂的总重量。
所用术语“苯多羧酸或其衍生物”包括所有苯多羧酸本身,例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、均苯三酸、连苯三酸和均苯四酸,及其衍生物,特别可提到单-、二-、三-和四酯,更特别的是烷基酯,以及酸酐。优选所述酸的烷基酯,其中烷基优选为如上所定义的基团R。
优选使用的苯多羧酸烷基酯通常通过使苯多羧酸和/或苯多羧酸酐与对应于酯的烷基的醇反应而制备。苯多羧酸与对应醇反应的合适反应条件对熟练技术人员是已知的。
本说明书额外提供了包含(A)10-90重量%至少一种选自聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯和聚硫化物的化合物以及(B)1-50重量%至少一种环己烷多羧酸衍生物的粘合剂或密封剂,其中该粘合剂或密封剂不含对苯二甲酸C4-C8烷基酯并且组分(B)可以通过下列方法制备:
a)将式II的苯多羧酸:
其中
R1*为氢或C1-C10烷基或C3-C8环烷基,
m为2、3或4,和
n为2、3或4,
用一种或多种下式的醇酯化:
R-OH
其中R为C1-C30烷基,优选C1-C20烷基,更优选C1-C18烷基,非常优选C1-C13烷基,
得到式III的苯多羧酸酯:
b)氢化式III的苯多羧酸酯,得到通式I的对应环己烷多羧酸酯。
R1*、m、n和R的优选实施方案已经在上面就式I的环己烷多羧酸酯提到。
式III的苯多羧酸酯的氢化(步骤b))的优选实施方案如上所述。
优选使用的苯多羧酸是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、均苯三酸、连苯三酸和均苯四酸。非常特别优选使用邻苯二甲酸。上面所提到的酸可以市购。
所用醇优选为对应于式I的环己烷多羧酸衍生物的基团R的醇。因此,优选使用C1-C13烷基的线性或支化醇。用于与苯多羧酸酯化的醇在每种情况下可以是对应于上述基团R的醇的单独异构体,或者具有相同碳原子数的异构烷基的不同醇的混合物,和/或具有不同碳原子数的不同醇的混合物。
适合与苯多羧酸反应的醇或醇混合物可以通过熟练技术人员已知的所有方法制备。适合制备醇的方法或在醇的制备中所用工艺步骤例如为下列那些:
-加氢甲酰化和所形成醛的随后氢化,例如如WO 92/13818,DE-A 2009505,DE-A 19924339,EP-A 1113034,WO 00/63151,WO99/25668,JP-A 1160928,JP-A 03083935,JP-A 2000/053803,EP-A0278407,EP-A 1178029,FR-A 1304144,JP-A 3044340,JP-A 3044341,JP-A 3044342,JP-A 04036251,GB-A 721,540,DE-A 19530414,JP-A 2001/049029,US 2,781,396,US 3,094,564,FR-A 1324873,JP-A 08169854,US 3,153,673,US 3,127,451,US 1,828,344,WO2003/66642,WO 2003/18912,EP-A 0424767,WO 2002/68369,EP-A0366089,JP-A 2001/002829,DE-A 10035617,DE-A 19955593,WO 2002/00580,EP-A 0643031,US 2,876,264,JP-A 2000/319444和DE-A 10032580所公开;
-醛醇缩合产物的氢化,例如如DE-A 10251311,JP-A 05194761,US3,272,873,DE-A 3151086,JP-A 2001/322959,WO 98/03462和EP-A0603630所公开;
-链烯烃的水合,例如如US 5,136,108,EP-A 0325144,EP-A 0325143,DE-A 10050627,US 4,982,022,GB-A 2,187,741,DE-A 3628008,US3,277,191,JP-A 2000/191566,DE-A 854377,DE-A 3801275,DE-A3925217,JP-A 06321828,JP-A 02088536,JP-A 06287156,JP-A06287155,JP-A 54141712,JP-A 08283186,JP-A 09263558和US4,684,751所公开;
-羧酸和羧酸酯,尤其是脂肪酸和脂肪酸酯的氢化,例如如US 5,463,143,US 5,475,159,WO 94/10112,CA 2,314,690,WO 94/06738,JP-A 06065125和US 3,361,832所公开;
-不饱和醇或羰基化合物的氢化,例如如EP-A 0394842,DE-A 1269605,WO 88/05767,FR-A 1,595,013,EP-A 0326674,BE-A 756877,BE-A 757561,DE-A 1277232,FR-A 1,499,041和DE-A 1276620所公开;
-环氧化物的氢化,例如如FR-A 1,508,939,GB-A 879803和DE-A 1078106所公开;
-包括调聚步骤的方法,例如如EP-A 0330999,DE-A 1138751,US5,908,807,NE-6,603,884和US 3,091,628所公开;
-包括异构化步骤的方法,例如如DE-A 4228887所公开;
-硫酸酯的水解,例如如GB-A 1,165,309所公开;
-二烯烃与胺的反应,例如如DE-A 4431528所公开;
-醇的酶催制备,例如如WO 93/24644所公开;
-二烯烃的选择性氢化,例如如US 3,203,998,DE-A 2141186,GB-A2,093,025,JP-A 0212924,JP-A 11228468,DE-A 19544133,WO94/00410,GB-A 2,260,136,DE-A 4410746和JP-A 08176036所公开;
-由腈制备醇,例如如EP-A 0271092所公开;
-通过链炔的反应制备醇,例如如RU 2059597-C1所公开;和
-取代四氢吡喃的氢解,例如如GB 1,320,188所公开。
熟练技术人员知晓制备醇的其他方法,它们同样可以用于制备适合用苯多羧酸酯化的醇或醇混合物。优选使用的醇如上所述为含有C1-C13烷基的醇。具体而言,尤其优选通过烯烃的催化加氢甲酰化(也称为羰基合成方法)以及随后氢化所形成的醛而制备较长链C5-C13醇或包含这些醇的醇混合物。合适的加氢甲酰化方法对熟练技术人员是已知的且公开于上述文献中。所述文献中所公开的醇和醇混合物可以与上述苯多羧酸反应而得到所需苯多羧酸烷基酯和酯混合物。
C5醇和含有C5醇的混合物,更优选正戊醇,例如可以通过在铑化合物的水溶液和膦作为催化剂存在下使丁二烯加氢甲酰化而制备。该方法例如公开于EP-A 0643031中。
可以用于用苯多羧酸酯化的合适C7醇混合物例如公开于JP-A 2000/319444中。C7醇混合物通过加氢甲酰化并随后氢化所形成的醛而制备。
包含C8醇的混合物及其制备方法例如公开于GB-A 721540中,该文献描述了一种由庚烯开始借助加氢甲酰化和随后氢化而制备异辛醇的方法。在C7醇和/或包含这些醇的混合物的制备方面所公开的其他文献是DE-A 19530414,JP-A 2001/49029,US 2,781,396,US 3,094,564,FR-A 1,324,873,JP-A 08169854,US 3,153,673,US 3,127,451和US 1,828,344。
C9醇和包含C9醇的混合物优选通过二聚丁烯,加氢甲酰化所得辛烯并随后氢化所得C9醛而制备。
合适方法和包含C9醇的混合物例如公开于WO 92/13818,DE-A 2009505,DE-A 19924339,EP-A 1113034,WO 2000/63151,WO99/25668,JP-A 1160928,JP-A 03083935,JP-A 2000/053803,EP-A 0278407和EP-A 1178029中。
C10醇和包含这些醇的混合物例如公开于WO 2003/66642,WO2003/18912,EP-A 0424767,WO 2002/68369,EP-A 0366089和JP-A2001/002829中。
C12醇和包含C12醇的混合物,更具体为三甲基壬醇,以及其制备方法例如公开于WO 98/03462中
C13醇和包含这些醇的混合物例如公开于DE-A 10032580,DE-A 19955593和WO 2002/00580中。
在按照本发明的助剂中或作为本发明助剂,特别优选使用上述环己烷二甲酸的二烷基酯,更具体为1,2-、1,3-或1,4-二烷基酯,尤其是1,2-二烷基酯。就此而言,可以使用其中二烷基酯的两个酯基带有相同烷基的二烷基酯,以及还有其中二烷基酯的两个酯基带有不同烷基的酯基。环己烷二甲酸的混合和非混合二烷基酯的实例已经如上所示。环己烷二甲酸烷基酯的烷基还可以具有相同碳原子数且可以呈线性或者具有不同支链,因而可以形成异构体混合物。若二烷基酯的烷基中碳数不同,则还可以使用该类异构体的混合物。烷基的各种异构体比例通常取决于用于酯化苯二甲酸的醇的组成,该酸在酯化之后被氢化而形成环己烷二甲酸酯。合适的醇混合物已经如上所述。因此,对本发明而言,具有特定碳原子数的线性或支化烷基不仅理解为单独的异构体,而且理解为其组成如上所述取决于用于酯化苯二甲酸的醇的组成的异构体混合物。对本发明而言,线性烷基仅仅为线性的烷基,但还有主要为线性的烷基的混合物。
当环己烷多羧酸酯的烷基R为C1-C4烷基时,它们通过使式II的苯多羧酸与甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇或叔丁醇反应而得到。为了制备其中R为3或4的苯多羧酸酯,可以使用所述丙醇或丁醇的混合物,或者单独的异构体。优选使用丙醇或丁醇的单独异构体。上述C1-C4醇的制备对熟练技术人员是已知的。
当环己烷多羧酸酯的烷基R为C5-C13烷基时,优选使用支化度(ISO指数)通常为0.10-4,优选0.5-3,更优选0.8-2,更具体为1-1.5的C5-C13醇;换言之,该醇通常为不同异构体的混合物。非常特别优选使用ISO指数为1-1.5的C9醇混合物,更具体是ISO指数为1.25或1.6的壬醇混合物。
ISO指数是无量纲变量,其可以借助气相色谱法(“GC”)测定。例如可以使用下列GC条件。
方法:毛细管GC
设备:具有自动取样器、分流/无分流注入系统和火焰离子化检测器(FID)的毛细管气相色谱
化学品:MSTFA(N-甲基-N-三甲基甲硅烷基三氟乙酰胺)
-用于测定停留时间的校正醇
样品制备:在80℃下使3滴样品保持在1ml MSTFA中60分钟。
GC条件:毛细柱:Ultra-1(来自Carl Roth GmbH;76185Karlsruhe,DE)
固定相:聚二甲基硅氧烷
-长度:50m
-内径:0.25mm
-膜厚:0.1微米
载气:氦气
柱容许值
压力:200psi,恒定
分流:80ml/min
隔膜反冲:3ml/min
炉温:120℃,25分钟等温
注射器温度:250℃
检测器温度:250℃(FID)
注射体积:0.5微升
计算计算Iso指数时的程序由下表可见:
C5-C13醇按照上述方法制备。为了制备其中R为9的环己烷多羧酸酯,特别优选使用其中0-20重量%,优选0.5-18重量%,更优选6-16重量%壬醇混合物不含支链,5-90重量%,优选10-80重量%,更优选45-75重量%含有一个支链,5-70重量%,优选10-60重量%,更优选15-35重量%含有两个支链,0-10重量%,优选0-8重量%,更优选0-4重量%含有三个支链且0-40重量%,优选0.1-30重量%,更优选0.5-6.5重量%由其他组分构成的壬醇混合物。其他组分通常是指具有超过3个支链的壬醇、癸醇或辛醇,所述组分的总和为100重量%。
用于制备优选使用的环己烷多羧酸衍生物的壬醇混合物的一种特别优选实施方案具有下列组成:
-1.73-3.73重量%,优选1.93-3.53重量%,更优选2.23-3.23重量%3-乙基-6-甲基己醇;
-0.38-1.38重量%,优选0.48-1.28重量%,更优选0.58-1.18重量%2,6-二甲基庚醇;
-2.78-4.78重量%,优选2.98-4.58重量%,更优选3.28-4.28重量%3,5-二甲基庚醇;
-6.30-16.30重量%,优选7.30-15.30重量%,更优选8.30-14.30重量%3,6-二甲基庚醇;
-5.74-11.74重量%,优选6.24-11.24重量%,更优选6.74-10.74重量%4,6-二甲基庚醇;
-1.64-3.64重量%,优选1.84-3.44重量%,更优选2.14-3.14重量%3,4,5-三甲基己醇;
-1.47-5.47重量%,优选1.97-4.97重量%,更优选2.47-4.47重量%3,4,5-三甲基己醇,3-甲基-4-乙基己醇和3-乙基-4-甲基己醇;
-4.00-10.00重量%,优选4.50-9.50重量%,更优选5.00-9.00重量%3,4-二甲基庚醇;
-0.99-2.99重量%,优选1.19-2.79重量%,更优选1.49-2.49重量%4-乙基-5-甲基己醇和3-乙基庚醇;
-2.45-8.45重量%,优选2.95-7.95重量%,更优选3.45-7.45重量%4,5-二甲基庚醇和3-甲基辛醇;
-1.21-5.21重量%,优选1.71-4.71重量%,更优选2.21-4.21重量%4,5-二甲基庚醇;
-1.55-5.55重量%,优选2.05-5.05重量%,更优选2.55-4.55重量%5,6-二甲基庚醇;
-1.63-3.63重量%,优选1.83-3.43重量%,更优选2.13-3.13重量%4-甲基辛醇;
-0.98-2.98重量%,优选1.18-2.78重量%,更优选1.48-2.48重量%5-甲基辛醇;
-0.70-2.70重量%,优选0.90-2.50重量%,更优选1.20-2.20重量%3,6,6-三甲基己醇;
-1.96-3.96重量%,优选2.16-3.76重量%,更优选2.46-3.46重量%7-甲基辛醇;
-1.24-3.24重量%,优选1.44-3.04重量%,更优选1.74-2.74重量%6-甲基辛醇;
-0.1-3重量%,优选0.2-2重量%,更优选0.3-1重量%正壬醇;
-25-35重量%,优选28-33重量%,更优选29-32重量%具有9和10个碳原子的其他醇;所述组分的总和为100重量%。
用于制备优选使用的环己烷多羧酸衍生物的壬醇混合物的另一特别优选实施方案具有下列组成:
-6.0-16.0重量%,优选7.0-15.0重量%,更优选8.0-14.0重量%正壬醇;
-12.8-28.8重量%,优选14.8-26.8重量%,更优选15.8-25.8重量%6-甲基辛醇;
-12.5-28.8重量%,优选14.5-26.5重量%,更优选15.5-25.5重量%4-甲基辛醇;
-3.3-7.3重量%,优选3.8-6.8重量%,更优选4.3-6.3重量%2-甲基辛醇;
-5.7-11.7重量%,优选6.3-11.3重量%,更优选6.7-10.7重量%3-乙基庚醇;
-1.9-3.9重量%,优选2.1-3.7重量%,更优选2.4-3.4重量%2-乙基庚醇;
-1.7-3.7重量%,优选1.9-3.5重量%,更优选2.2-3.2重量%2-丙基己醇;
-3.2-9.2重量%,优选3.7-8.7重量%,更优选4.2-8.2重量%3,5-二甲基庚醇;
-6.0-16.0重量%,优选7.0-15.0重量%,更优选8.0-14.0重量%2,5-二甲基庚醇;
-1.8-3.8重量%,优选2.0-3.6重量%,更优选2.3-3.3重量%2,3-二甲基庚醇;
-0.6-2.6重量%,优选0.8-2.4重量%,更优选1.1-2.1重量%3-乙基-4-甲基己醇;
-2.0-4.0重量%,优选2.2-3.8重量%,更优选2.5-3.5重量%2-乙基-4-甲基己醇;
-0.5-6.5重量%,优选1.5-6重量%,更优选1.5-5.5重量%具有9个碳原子的其他醇;
所述组分的总和为100重量%。
在本说明书中,术语“粘合剂或密封剂”指可以用于在两个或更多个制品或物体之间产生材料结合或者适合填充一个或多个制品或物体之中、之上或之间的开孔、缝隙或空间(例如沟槽、洞、裂缝、接缝、相邻或重叠制品之间的空间、孔和缝)的任何组合物。因此例如使用密封剂来填充由相邻或重叠结构体如窗户接缝和卫生接缝或汽车、飞机或水运工具建造中的接缝以及还有施工接缝、民用工程接缝和地板接缝引起的空间。在特殊实施方案中,密封剂还可以用于使表面平滑或者以密封配混物形式防止水分、化学品和气体通过上述开孔、接缝或空腔进出,上述性能并不构成所述粘合剂和密封剂的必要特征。粘合剂和密封剂在施用过程中或施用之后通过该组合物的一种或多种组分中的化学或物理过程而固化。
在本发明的特殊实施方案中,该粘合剂或密封剂自固化。这意味着在施用之后,该组合物无需固化方法的外部因素如加热或辐射而固化。在其他实施方案中,它们可以是一种或多种聚合物(例如聚丙烯酸酯)在水或其他溶剂中的乳液,所述聚合物在干燥过程中物理固化。然而,所用预聚物此外还可以由于环境水分而进行聚合,正如例如对于异氰酸酯封端的聚氨酯或异氰酸酯封端的聚脲预聚物的情况一样。本发明的粘合剂或密封剂还可以是双组分或多组分体系,其在施用之前或之中相互接触和/或相互混合,如此诱发的反应导致该体系固化(实例是双组分聚氨酯或聚脲体系)。
用作组分A)的聚合物通常为通过至少一种类型的单体聚合而得到的聚合物。当该聚合物含有两种或更多种类型的单体时,这些单体可以以任何形式排列于聚合物中,即它们可以无规分布或者以嵌段存在。对本发明必要的是所用组分(A)为至少一种选自聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯和聚硫化物的聚合物。
聚氨酯和聚脲由至少一种多元醇和/或多胺组分以及还有多异氰酸酯组分合成且可以任选包含扩链剂。
制备聚氨酯或聚脲预聚物的模式对本发明并不重要。因此,它可以是一步操作,其中多元醇和/或多胺、多异氰酸酯和扩链剂同时相互反应,该反应例如可以以分批反应进行,或者可以为两步反应,其中例如形成的第一产物为预聚物,其随后与扩链剂反应。
聚氨酯或聚脲还可以包含其他结构单元,它们更具体地可以为脲基甲酸酯、缩二脲、二氮杂环丁二酮(uretdione)或氰脲酸酯。然而,上述基团仅为实例,并且本发明的聚氨酯和聚脲还可以包含其他结构单元。支化度对本发明也不重要,并且可以使用线性和高度支化的聚合物二者。
在本发明的一个优选实施方案中,该聚合物中所存在的异氰酸酯组分与多元醇和/或多胺组分的总和的摩尔比为0.01-50,优选0.5-3.0。
异氰酸酯组分优选为脂族、脂环族、芳脂族和/或芳族化合物,优选二异氰酸酯或三异氰酸酯,并且还可以包含这些化合物的混合物。本文认为优选的是该组分为六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HDI),HDI二氮杂环丁二酮,HDI异氰脲酸酯,HDI缩二脲,HDI脲基甲酸酯,1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷(IPDI),2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)和/或4,4’-、2,4’-和/或2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),聚合MDI,碳二亚胺改性的4,4′-MDI,间苯二亚甲基二异氰酸酯(MXDI),间-或对四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(m-TMXDI,p-TMXDI),4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI),萘-1,5-二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯,氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI),1-甲基-2,4-二异氰酸酯基环己烷、四甲氧基丁烷-1,4-二异氰酸酯,丁烷-1,4-二异氰酸酯,1,6-二异氰酸酯基-2,2,4-三甲基己烷,1,6-二异氰酸酯基-2,4,4-三甲基己烷,1-异氰酸酯基-1-甲基-4(3)-异氰酸酯基甲基环己烷(IMCI)和1,12-十二烷二异氰酸酯(C12DI)。该组分还可以为4-二氯苯基二异氰酸酯,二环己基甲烷-4,4′-二异氰酸酯,间苯二异氰酸酯,对苯二异氰酸酯,4-氯-1,3-苯二异氰酸酯,1,6-六亚甲基二异氰酸酯,1,10-十亚甲基二异氰酸酯,赖氨酸烷基酯二异氰酸酯,3,3’-二甲基-4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯,苯二亚甲基二异氰酸酯,四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯,1,5-四氢萘二异氰酸酯,三异氰酸酯基甲苯,亚甲基双(环己基)-2,4′-二异氰酸酯和4-甲基环己烷-1,3-二异氰酸酯。更具体而言,合适的是每分子具有两个或三个异氰酸酯基团的多异氰酸酯。或者,该组分可以包含多异氰酸酯的混合物,该混合物中异氰酸酯组分的平均NCO官能度尤其可以为2.1-2.3,2.2-2.4,2.6-2.8或2.8-3.0。同样可以使用衍生的多异氰酸酯,实例是磺化异氰酸酯、封闭异氰酸酯、异氰脲酸酯和缩二脲异氰酸酯。
多元醇和/或多胺组分优选包括聚醚酯多元醇、脂肪酸酯多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚丁二烯多元醇和聚碳酸酯多元醇,它们还可以包含这些化合物的混合物。多元醇和/或多胺优选含有2-10个,更优选2-3个羟基和/或氨基并且具有32-30000g/mol,更优选90-18000g/mol的重均分子量。合适的多元醇优选为在室温下为液体、玻璃状固体/无定形化合物或结晶化合物的多羟基化合物。典型实例可以包括二官能聚丙二醇。还可以优选使用氧化乙烯和氧化丙烯的含羟基的无规共聚物和/或嵌段共聚物。合适的聚醚多元醇是在聚氨酯化学中本身已知的聚醚,如借助KOH催化或双金属氰化物(DMC)催化使用起始剂分子由氧化苯乙烯、氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、四氢呋喃或表氯醇制备的多元醇。
更具体地,特别合适的还有聚(氧基四亚甲基)二醇(聚THF)、1,2-聚丁二醇或其混合物。特别合适的是聚氧丙烯、聚氧乙烯和氧化丁烯及其混合物。另一类可以用作多元醇组分且端部含有羟基的共聚物具有如下通式(并且例如可以根据Macromolecules 2004,37,4038-4043借助“受控”高速阴离子聚合制备):
其中R相同或不同且优选由OMe、OiPr、Cl或Br表示。
作为多元醇组分额外合适的更具体为在25℃下为液体、玻璃状-无定形或结晶化合物且优选可以通过二羧酸或三羧酸如己二酸、癸二酸、戊二酸、壬二酸、辛二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、3,3-二甲基戊二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸和/或二聚脂肪酸与低分子量二醇、三醇或多元醇,如乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、二聚脂肪醇、甘油、季戊四醇和/或三羟甲基丙烷缩合而制备的聚酯二醇和聚酯多元醇。
另一组合适的多元醇是例如基于己内酯的聚酯,其也称为“聚己内酯”。可以使用的其他多元醇是聚碳酸酯多元醇,二聚脂肪醇和二聚二醇,还有基于植物油及其衍生物如蓖麻油及其衍生物或环氧化大豆油的多元醇。还合适的是含有羟基的聚碳酸酯,其可以通过使碳酸的衍生物如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光气与二醇反应而得到。特别合适的例如是乙二醇,1,2-和1,3-丙二醇,1,3-和1,4-丁二醇,1,6-己二醇,1,8-辛二醇,新戊二醇,1,4-二羟甲基环己烷,2-甲基-1,3-丙二醇,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇,二丙二醇,聚丙二醇,二丁二醇,聚丁二醇,双酚A,四溴双酚A,甘油,三羟甲基丙烷,1,2,6-己三醇,1,2,4-丁三醇,三羟甲基丙烷,季戊四醇,对环己二醇,甘露糖醇,山梨醇,甲基糖苷和1,3,4,6-二脱水己糖醇。可以以包括在内的商标名购买的羟基官能聚丁二烯也可以用作多元醇组分,正如其氢化类似物也可以的那样。额外合适的是羟基官能聚硫化物,其以商标名NPS-282”销售,以及还有羟基官能聚硅氧烷。
作为可以按照本发明使用的多胺组分特别合适的是肼,水合肼和取代肼如N-甲基肼、N,N′-二甲基肼,己二酸、甲基己二酸、癸二酸、羟基丙烯酸(hydracrylic acid)、对苯二甲酸、间苯二甲酸的酰肼,脲氨基亚烷基酰肼,如13-脲氨基丙酰肼,脲氨基亚烷基卡巴嗪(carbazine)酯,例如2-脲氨基乙基卡巴嗪酯和/或氨基氨基脲化合物,如13-氨基乙基脲氨基碳酸酯。还适合制备聚氨酯和聚脲的是基于聚酯、聚烯烃、聚缩醛、聚硫醚、聚醚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯酰胺、聚己内酰胺、聚碳酸酯、聚己内酯和聚丙烯酸酯的多胺,其含有至少两个胺基。多胺,如以商标名(为聚醚多胺)销售的那些也合适。
作为多元醇组分和/或多胺组分,还合适的是已知为扩链剂且在聚氨酯和聚脲的制备中与过量异氰酸酯基团反应的物质;它们通常具有低于400的分子量(Mn)且通常以多元醇、氨基多元醇或脂族、脂环族或芳脂族多胺形式存在。
合适扩链剂的实例如下:
·链烷二醇,如乙二醇,1,2-和1,3-丙二醇,1,4-和2,3-丁二醇,1,5-戊二醇,1,3-二甲基丙二醇,1,6-己二醇,新戊二醇,环己烷二甲醇,2-甲基-1,3-丙二醇,己二醇,2,5-二甲基-2,5-己二醇,乙二醇,1,2-或1,3-丙二醇,1,2-、1,3-或1,4-丁二醇,1,2-、1,3-、1,4-或1,5-戊二醇,1,2-、1,3-、1,4-、1,5-或1,6-己二醇,羟基新戊酸新戊基酯,新戊二醇,二丙二醇,二甘醇,1,2-、1,3-或1,4-环己烷二醇,1,2-、1,3-或1,4-环己烷二甲醇,三甲基戊二醇,乙基丁基丙二醇,二乙基辛二醇,2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇,2-丁基-2-甲基-1,3-丙二醇,2-苯基-2-甲基-1,3-丙二醇,2-丙基-2-乙基-1,3-丙二醇,2-二叔丁基-1,3-丙二醇,2-丁基-2-丙基-1,3-丙二醇,1-二羟基甲基双环[2.2.1]庚烷,2,2-二乙基-1,3-丙二醇,2,2-二丙基-1,3-丙二醇,2-环己基-2-甲基-1,3-丙二醇,2,5-二甲基-2,5-己二醇,2,5-二乙基-2,5-己二醇,2-乙基-5-甲基-2,5-己二醇,2,4-二甲基-2,4-戊二醇,2,3-二甲基-2,3-丁二醇,1,4-二(2′-羟基丙基)苯和1,3-二(2′-羟基丙基)苯,以及
·δ-羟基丁基-ε-羟基己酸酯,ω-羟基己基-γ-羟基丁酸酯,己二酸-(β-羟基乙基)酯或对苯二甲酸二(β-羟基乙基)酯,以及
·脂族二胺、芳族二胺和脂环族二胺,更具体为亚甲基二胺,乙二胺,1,2-和1,3-二氨基丙烷,1,4-二氨基丁烷,尸胺(1,5-二氨基戊烷),1,6-六亚甲基二胺,异佛尔酮二胺,哌嗪,1,4-环己基二甲基胺,4,4’-二氨基二环己基甲烷,氨基乙基乙醇胺,2,2,4-三甲基六亚甲基二胺,2,4,4-三甲基六亚甲基二胺,八亚甲基二胺,间-或对-苯二胺,1,3-或1,4-苯二亚甲基二胺,氢化苯二亚甲基二胺,二(4-氨基环己基)甲烷,4,4′-亚甲基二(邻氯苯胺),二(甲硫基)甲苯二胺,二乙基甲苯二胺,N,N′-二丁基氨基二苯基甲烷,二(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷,2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物,2-甲基五亚甲基二胺,二亚乙基三胺和4,4-二氨基二环己基甲烷,以及还有
·乙醇胺、肼乙醇、2-[(2-氨基乙基)氨基]乙醇。
最后,应注意的是多元醇组分和/或多胺组分可以含有双键,其例如可以由长链脂族羧酸或脂肪醇产生。用烯属双键官能化例如通过引入乙烯属和/或烯丙属基团也是可能的,该基团任选被烷基、芳基和/或芳烷基取代,并且该官能化也源于不饱和酸如马来酸酐、丙烯酸或甲基丙烯酸及其相应酯。
对本发明而言,优选多元醇组分和/或多胺组分为聚丙二醇、聚亚丙基三醇、聚亚丙基多元醇、聚乙二醇、聚亚乙基三醇、聚亚乙基多元醇、聚丙二胺、聚亚丙基三胺、聚亚丙基多胺、聚THF-二胺、聚丁二烯二醇、聚酯二醇、聚酯三醇、聚酯多元醇、聚酯醚二醇、聚酯醚三醇、聚酯醚多元醇,更优选聚丙二醇、聚亚丙基三醇、聚THF二醇、聚己二醇氨基甲酸酯二醇、聚己内酰胺二醇和聚己内酰胺三醇。这些组分还可以为所述化合物的混合物。
在一个特别优选实施方案中,聚氨酯或聚脲含有分子量为1000-10000g/mol,更具体的是2000-6000g/mol,非常优选3000-5000g/mol的多元醇。特别优选这些多元醇为聚THF二醇、聚丙二醇以及还有氧化乙烯和氧化丙烯的无规共聚物和/或嵌段共聚物。更具体的是它们可以为聚醚多元醇,其在一个优选实施方案中已经通过DMC催化制备且在一个特别优选实施方案中已经通过KOH催化制备。在一个优选实施方案中作为扩链剂使用分子量为60-500,更具体为60-180的二醇,特别优选二醇的二齐聚物。此外,对于粘合剂和密封剂的本发明性能,特别有利的是聚氨酯或聚脲含有2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)和/或4,4’-、2,4’-和/或2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和/或1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷(IPDI),更具体为TDI的异构体混合物,其中特别优选2,4-异构体比例超过40%。本段中所述特殊多元醇和异氰酸酯的组合产生的本发明粘合剂或密封剂具有特别低的玻璃化转变温度和低边界区污损倾向,而不损害其他应用性能。
本发明的聚氨酯或聚脲还可以包含交联剂组分、链终止剂组分和其他反应性组分。一些交联剂已经在具有至少3个NCO反应性氢的扩链剂中列举。所述化合物更具体可以为甘油、四(2-羟基丙基)乙二胺、季戊四醇、三羟甲基丙烯、山梨醇、蔗糖、三乙醇胺和具有至少3个反应性氢的聚合物(例如具有至少3个胺基的聚醚胺,聚合三醇等)。合适的链终止剂尤其是具有反应性氢的化合物,如一元醇、一元胺、一元硫醇和单羧酸。一个特殊实施方案使用一元醇,其中C1-C12醇(尤其是甲醇至十二烷醇),高级醇,聚合物如具有OH基团和诸如甘油或蔗糖的结构单元的聚醚和聚酯,其中只有一个OH基团已经反应,在该反应过程中没有引入其他反应性氢。
在一种特别UV稳定的方案中,作为多元醇组分优选使用具有至少2个OH基团的聚酯,具有至少2个OH基团的聚碳酸酯,具有至少2个OH基团的聚碳酸酯酯,聚THF,聚丙二醇,氧化乙烯和氧化丙烯的无规共聚物和/或嵌段共聚物。
包含聚氨酯的粘合剂和密封剂可以进一步包含稳定性添加剂以例如防止UV辐射和氧化;更具体使用Hals(受阻胺光稳定剂)型添加剂。作为举例可以提到4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶。
对于聚氨酯和聚脲而言,可以使用唑烷类作为潜固化剂,更具体为由二乙醇胺和异丁醛或新戊醛形成的唑烷和/或由异佛尔酮二胺形成的醛亚胺(aldemine),例如Incozol HP,以及亚胺类,例如Vestamin A139,低分子量脂族二胺如己二胺,和/或聚醚多胺如和异丁醛或新戊醛,和/或多胺如六亚甲基二胺,例如被羟基新戊醛酯保护的
在一个优选实施方案中,本发明的粘合剂或密封剂包含含有游离异氰酸酯基团的聚氨酯或聚脲。所述化合物此时更具体为异氰酸酯封端的预聚物。异氰酸酯基团能够与水(包括来自大气的水分)反应,形成与其他聚氨酯或聚脲分子的异氰酸酯基团反应并形成脲键的胺基,由此使该粘合剂或密封剂固化。
在另一实施方案中,将聚脲或聚氨酯粘合剂和密封剂构造成双组分体系。第一组分可以包含多异氰酸酯和/或NCO预聚物且第二组分可以包含多元醇、多胺和/或扩链剂。在混合这两种组分之后,这两种组分相互反应,从而使该粘合剂或密封剂固化。
在另一实施方案中,按照本发明使聚氨酯预聚物和聚脲预聚物与至少一种合适的含双键的官能化可聚合化合物如甲基丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸羟丙基酯、4-羟基丁基乙烯基醚和异戊烯醇反应。
按照本发明可以使用的丙烯酸酯是包括至少一种选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯系列的单体的化合物,其中优选至少70重量%的聚合物由至少一种选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和苯乙烯类系列的化合物构成。
丙烯酸酯组分的单体优选包含至少一种选自如下系列的化合物:丙烯酸乙基二甘醇酯、丙烯酸4-叔丁基环己基酯、丙烯酸二氢环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙基酯、氰基丙烯酸酯、柠康酸酯、衣康酸酯及其衍生物、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸壬基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯、(甲基)丙烯酸异癸基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸甲苯基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸2-氨基乙基酯、γ-(甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酸的氧化乙烯加合物、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲基酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基酯、(甲基)丙烯酸全氟甲基酯、(甲基)丙烯酸二全氟甲基甲基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟甲基-2-全氟乙基甲基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙基酯和(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙基酯。
在一个特殊实施方案中,所述单体为选自(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯系列的两种或更多种单体。
另一实施方案使用所有上述单体中至少两种的共聚物,比例的选择应使所得共聚物具有对粘合剂和密封剂所需的应用性能。熟练技术人员知晓具有所需应用性能的合适共聚物。更具体而言,优选丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物,它们以所得共聚物具有位于对应均聚物的那些玻璃化转变温度之间的玻璃化转变温度的摩尔比使用。总之,本发明的丙烯酸酯可以是共聚物或均聚物。
此外,丙烯酸聚合物还可以包含其他烯属不饱和单体,实例是异戊烯醇或羟丁基乙烯基醚。这里的实例包括单-和多不饱和烃类单体,乙烯基酯(例如C1-C6饱和单羧酸的乙烯基酯),乙烯基醚,单烯属不饱和单羧酸和多羧酸以及这些单羧酸和多羧酸的烷基酯(例如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,如C1-C12烷基,更具体为C1-C4烷基酯),氨基单体和腈类,乙烯基化合物和烷基亚乙烯基化合物以及不饱和羧酸的酰胺。还合适的是不饱和烃类单体,包括苯乙烯化合物(例如苯乙烯、羧化苯乙烯和α-甲基苯乙烯),乙烯,丙烯,丁烯和共轭二烯烃(丁二烯、异戊二烯和丁二烯与异戊二烯的共聚物)。乙烯基和偏二卤乙烯单体包括氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯和偏二氟乙烯。乙烯基酯的实例包括脂族乙烯基酯,如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯,以及饱和单羧酸的烯丙基酯,如乙酸烯丙基酯、丙酸烯丙基酯和乳酸烯丙基酯。乙烯基醚包括甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚和正丁基乙烯基醚。典型的乙烯基酮包括甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮和异丁基乙烯基酮。单烯属不饱和二羧酸的二烷基酯的实例是马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、马来酸二辛酯、马来酸二异辛酯、马来酸二壬酯、马来酸二异癸酯、马来酸二-十三烷基酯、富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二丙酯、富马酸二丁酯、富马酸二辛酯、富马酸二异辛酯、富马酸二癸酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣抗酸二丁酯和衣康酸二辛酯。具体而言,单烯属不饱和单羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和巴豆酸。单烯属不饱和二羧酸包括马来酸、富马酸、衣康酸和柠檬酸。作为单烯属不饱和三羧酸,考虑到本发明,可以使用例如乌头酸及其卤素取代衍生物。此外,可以使用上述酸的酸酐和酯(例如马来酸酐和柠檬酸酐)。烯属不饱和单羧酸、二羧酸和三羧酸的腈的实例包括丙烯腈、α-氯丙烯腈和甲基丙烯腈。羧酸的酰胺可以是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和其他α-取代的丙烯酰胺以及N-取代酰胺,例如N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺,烷基化N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺(例如N-羟甲基甲基丙烯酰胺和N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺)。所用氨基单体可以是取代和未取代的丙烯酸氨基烷基酯、氨基单体的盐酸盐以及甲基丙烯酸氨基烷基酯,例如丙烯酸β-氨基乙基酯、甲基丙烯酸β-氨基乙基酯、丙烯酸二甲氨基甲基酯、丙烯酸β-甲基氨基乙基酯和甲基丙烯酸二甲氨基甲基酯。在本发明范围内,对于阳离子单体,可以提到适合聚合且含有伯、仲或叔氨基的α-和β-烯属不饱和化合物,实例是甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯、丙烯酸二甲氨基新戊基酯、甲基丙烯酸二甲氨基丙基酯和甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯,或这些化合物的有机和无机盐,和/或烷基铵化合物,如甲基丙烯酸三甲基铵乙基酯氯化物、二烯丙基二甲基氯化铵、丙烯酸β-乙酰胺基二乙基氨基乙基酯氯化物和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。这些阳离子单体可以单独或与上述其他单体组合使用。含羟基单体的实例还包括(甲基)丙烯酸β-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸β-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸γ-羟基丙基酯。
按照本发明可以使用的聚硫化物是在聚合物中具有硫化物键的有机聚合物。这些例如可以为有机二卤化物与二硫化钠的反应产物。有机二卤化物的实例包括脂族二卤化物(例如双氯乙基缩甲醛)和卤乙烯。因此,例如双氯乙基缩甲醛与连二亚硫酸钠(sodium disulphite)溶液的反应得到具有下列结构的聚合物:
-[CH2CH2OCH2OCH2CH2Sx]n-
其中“n”表示该聚合物中单体数目且“x”表示单体中连续的硫化物键数目(x可以在相同分子的单体中变化)。这类高分子量聚合物又可以反应成具有端硫醇基团的更短链聚合物(例如通过与NaSH和Na2SO2的还原性反应并随后酸化)。以此方式得到具有硫醇端基的液态桥连聚硫化物,其在特殊实施方案中具有1000-8000的分子量。该液体聚合物又可以固化形成弹性固体,这例如通过使用氧化剂如氧化铅、二氧化锰、对醌二肟和过氧化锌将硫醇端基氧化成二硫化物桥。对本发明而言,该聚硫化物粘合剂和密封剂包括所有可以通过固化转化成固体的聚硫化物聚合物。在特殊实施方案中,该聚硫化物粘合剂和密封剂包含30-90重量%至少一种液体聚硫化物聚合物,2-50重量%填料,2-10重量%环己烷多羧酸衍生物,1-3重量%水清除剂和6-15重量%其他成分如粘附促进剂、溶剂和固化剂。制备聚硫化物粘合剂和密封剂的实例公开于US 3,431,239中,该方法作为参考引入本说明书中。聚硫化物粘合剂和密封剂可以作为单组分或双组分体系使用。
除了组分(A)和(B)外,本发明组合物可以包含额外的其他组分。这些尤其可以为下列助剂和添加剂:
-粘附促进剂,实例是环氧硅烷、酸酐硅烷、硅烷与伯氨基硅烷的加合物、脲基硅烷、氨基硅烷、二氨基硅烷,还有呈单体或低聚物形式的其类似物和脲-硅烷;例如Dynasylan AMEO,Dynasylan AMMO,DynasylanDAMO-T,Dynasylan 1146,Dynasylan 1189,Silquest A-Link 15,环氧树脂,钛酸烷基酯,钛螯合物,芳族多异氰酸酯,酚树脂;它们例如具有如下通式:
其中
R1、R2和R3相互独立地为卤素、胺、氢、烷氧基、酰氧基、烷基、芳基、芳烷氧基、烷基芳基或芳烷基,以及
具有烯属基团、卤化物、氨基、羰基、环氧基和缩水甘油氧基、酯、羟基亚氨基、巯基和硫化物基团、异氰酸酯基、酸酐基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基和乙烯基的烷基,以及
具有烯属基团、卤化物、氨基、羰基、环氧基和缩水甘油氧基、酯、羟基亚氨基、巯基和硫化物基团、异氰酸酯基、酸酐基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基和乙烯基的芳基,以及
具有烯属基团、卤化物、氨基、羰基、环氧基和缩水甘油氧基、酯、羟基亚氨基、巯基和硫化物基团、异氰酸酯基、酸酐基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基和乙烯基的烷基芳基,以及
具有烯属基团、卤化物、氨基、羰基、环氧基和缩水甘油氧基、酯、羟基亚氨基、巯基和硫化物基团、异氰酸酯基、酸酐基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基和乙烯基的芳烷基,
R4为烷基和芳基。
-在基于聚氨酯、聚硫化物和/或聚脲的粘合剂和密封剂情况下存在的用于无水体系的水清除剂,例如乙烯基三乙氧基硅烷,乙烯基三甲氧基硅烷,α-官能硅烷如N-(甲硅烷基甲基)-O-甲基氨基甲酸酯,更具体为N-(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)-O-甲基氨基甲酸酯,(甲基丙烯酰氧基甲基)硅烷,甲氧基甲基硅烷,N-苯基-、N-环己基-和N-烷基硅烷,原甲酸酯,氧化钙或分子筛;
-催化剂,实例是有机锡化合物形式的金属催化剂,如二月桂酸二丁基锡和二乙酰丙酮酸二丁基锡,有机铋化合物或铋配合物;含氨基的化合物,实例是1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷和2,2’-二吗啉代二乙基醚,1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯,1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯,以及还有氨基硅烷。其他合适的金属催化剂包括钛、锆、铋、锌和锂催化剂,以及还有金属羧酸盐,也可以使用不同金属催化剂的组合;
-光稳定剂和老化抑制剂,它们尤其用作对抗热、光和UV辐射的稳定剂,实例是用作自由基清除剂的酚类抗氧化剂,如2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,2′-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-亚丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-硫代二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、5-四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷和1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷,以及基于胺的抗氧化剂(例如苯基-β-萘胺、α-萘胺、N,N′-二仲丁基对苯二胺、吩噻嗪和N,N′-二苯基对苯二胺);
-阻燃剂,例如Al(OH)3、碳酸镁钙、溴化烷基和芳基化合物;
-生物杀伤剂,例如杀藻剂、杀真菌剂或真菌生长抑制剂物质,例如Ag,Ag+,释放CH2O-的化合物;
-填料,例如磨碎或沉淀的碳酸钙,其任选涂敷有脂肪酸或脂肪酸混合物,例如硬脂酸盐,更具体为细碎的涂敷碳酸钙,碳黑,尤其是工业制造的碳黑,高岭土,铝氧化物,硅石,更具体为来自热解方法的高度分散硅石,PVC粉末或中空珠粒。优选的填料是碳黑,碳酸钙,例如沉淀或天然白垩如Omya的Omya 5GU、Omyalite 95T、Omyacarb 90T、Omyacarb 2Specialty Minerals Inc的UltraSolvay的U1S2、312、312,Shiraishi的来自热解方法的高度分散硅石,以及这些填料的结合。同样合适的是矿物如硅藻土,滑石,无水石膏、半水合物或二水合物形式的硫酸钙(石膏),细碎石英,硅胶,沉淀或天然硫酸钡,二氧化钛,沸石,白榴石,钾长石,黑云母,俦硅酸盐、环状硅酸盐、链硅酸盐、层状硅酸盐和锂硅酸盐(hectosilicate)组,低溶解度硫酸盐组如石膏、无水石膏或重晶石(BaSO4),还有钙矿物如方解石,粉末形式的金属(例如铝、锌或铁),以及硫酸钡;
-流变改性剂,如增稠剂,例如脲化合物以及还有单胺,例如正丁胺、甲氧基丁胺和聚酰胺蜡,膨润土,硅酮,聚硅氧烷,氢化蓖麻油,金属皂,如硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸钡、沉淀二氧化硅,热解法二氧化硅,还有聚(氧基-1,2-亚乙基)-α-氢-Ω-羟基与氧基-1,2-亚乙基-α-氢-Ω-羟基壬基苯氧基缩水甘油醚低聚物和5-异氰酸酯基-1-(异氰酸酯基甲基)-1,3,3-三甲基环己烷或羟基乙基纤维素的聚合物或聚丙烯酸聚合物和共聚物;
-表面活性物质,例如润湿剂、流平剂、脱气剂、消泡剂和分散剂;
-纤维,例如碳纤维、聚乙烯纤维或聚丙烯纤维,SiO2,纤维素;
-颜料,例如二氧化钛;
-溶剂,如水,溶剂石脑油,甲基酯,芳族烃类如多烷基苯、甲苯和二甲苯,基于酯的溶剂如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸烯丙酯和乙酸纤维素,以及基于酮的溶剂,如甲基乙基酮、甲基异丁基酮和二异丁基酮,还有丙酮,以及上述溶剂中至少两种的混合物;
以及还有用于粘合剂和密封剂中的其他物质。
作为其他组分,本发明粘合剂或密封剂除了按照本发明使用的环己烷多羧酸衍生物外可以进一步包含一种或多种其他市售增塑剂,实例是甘油三乙酸酯、邻苯二甲酸二-C4-C13烷基酯、己二酸二-C4-C13烷基酯、癸二酸二-C4-C13烷基酯、均苯四酸三-C4-C13烷基酯、苯甲酸酯、柠檬酸酯、C10-C21链烷磺酸苯基酯和/或基于脂族二羧酸的二醇酯的聚合物增塑剂以及己二酸、戊二酸或癸二酸。当加入该额外增塑剂时,该额外增塑剂基于本发明粘合剂或密封剂中增塑剂总量的比例通常不超过30重量%,优选不超过10重量%。然而,按照本发明使用的环己烷多羧酸酯,更具体为环己烷-1,2-二甲酸二-C4-C13烷基酯,更优选环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯通常在不加入任何该类额外增塑剂下使用。
在一个实施方案中,本发明的粘合剂或密封剂包含1-80重量%填料,0-50重量%水和/或溶剂以及0-20重量%流变改性剂。考虑为优选的是25-40重量%组分(A),5-40重量%组分(B),30-55重量%填料,0-10重量%水和1-10重量%流变改性剂。
本发明进一步提供了粘合剂或密封剂作为单组分或双组分体系在待结合部件之间产生材料结合的用途。在固化状态,本发明组合物具有高机械强度以及高延伸性,还有良好的粘附性能。因此,它适合许多应用,更具体适合作为弹性粘合剂、作为弹性密封剂或作为弹性涂层。它尤其适合要求快速固化并且对延伸性具有严格要求以及同时对粘附性能和强度具有严格要求的应用。
合适的应用例如为在由混凝土、灰浆、玻璃、金属、陶瓷、塑料和/或木材制成的待结合部件之间的材料结合。在一个特殊实施方案中,待结合部件首先为表面,其次为地毯、PVC、层压材料、橡胶、软木、油毡、木材如木块地板、地板、船甲板或瓷砖形式的覆盖层。本发明组合物尤其可以用于连接天然石材。此外,本发明粘合剂和密封剂可以用于制造或修复工业物品或消费物品,以及还用于密封或结合建筑或民用工程以及尤其还有卫生领域中的组件。待结合部件尤其可以为汽车、拖车、卡车、大篷车、火车、飞机、水运工具和铁路建筑中的部件。
在该领域中的弹性结合用粘合剂优选以具有基本圆形或三角形横截面积的珠粒形式施用。在车辆建造中的弹性结合例如为诸如塑料罩、压条、凸缘、保险杠、驾驶室或用于安装的其他组件的部件与运输工具的涂漆车体的粘合连接,或者玻璃窗与主体的结合。
在建筑和民用工程中应用的优选领域是施工接缝、地板接缝、按照theGerman Water Management Law的接缝、遮雨板接缝、伸缩接缝或在卫生领域的密封接缝。在一个优选实施方案中,所述组合物用作弹性粘合剂或密封剂。在室温下,该组合物在弹性粘合剂的形式下通常具有至少5%的断裂伸长率,而它在弹性密封剂的形式下通常具有至少300%的断裂伸长率。
例如对于该组合物作为例如建筑或民用工程中的接缝用密封剂的用途或者对于在汽车建造中作为弹性结合用粘合剂的用途,该组合物优选具有糊状稠度并具有结构粘度性能。这类糊状密封剂或粘合剂借助合适装置施用于待结合部件上。合适的施用方法例如是由标准工业盒、袋或插入盒中的袋施用,它们手动操作或者借助压缩空气操作,或者借助输送泵或偏心螺杆泵由鼓或铁桶(hobbock)施用,任选借助施用机器人。
待结合部件必要的话可以在施用粘合剂或密封剂之前预处理。该类预处理尤其包括物理和/或化学清洁过程,实例是磨耗、喷砂、刷涂等,或者用清洁剂或溶剂处理,或者施加粘附促进剂、粘附促进剂溶液或底漆。
就其作为粘合剂的用途而言,将本发明组合物施用于一个或另一个待结合部件,或者施用于两个待结合部件。然后将待结合部件结合并固化粘合剂。在每种情况下必须确保部件的结合在称为开放时间的时间内进行,以确保两个部件可靠地相互结合。
本发明进一步提供了一种制备粘合剂或密封剂的方法,其中a)引入并混合10-50重量%组分(A)和所有组分(B)以及任选其他组分,更具体是选自填料、触变剂、抗氧化剂和UV吸收剂、溶剂和粘附促进剂系列的组分,以及b)加入并混合剩余的组分(A)以及任选其他组分,更具体是选自填料、触变剂、抗氧化剂和UV吸收剂、溶剂和粘附促进剂系列的组分。
对于本发明的制备方法,认为优选的是将所用组分相互混合和/或在整个操作过程中保持移动。或者还可以仅在制备工艺结束时将所用组分相互混合。合适的混合设备包括所有熟练技术人员已知用于该目的的设备,更具体可以为精态混合机、行星式混合机、水平湍流混合机(来自Drais)、行星式溶解器或溶解器(来自PC Laborsysteme)、强力混合机和/或挤出机。
本发明制备粘合剂或密封剂的方法可以在例如行星式混合机中不连续进行。然而,还可以连续操作该方法,此时发现挤出机尤其适合该目的。在这种情况下将基料供入挤出机中,并计量加入液体和固体助剂。
总之,惊人地发现本发明粘合剂或密封剂中的环己烷多羧酸衍生物基本对风化稳定。使用所提出的包含环己烷多羧酸衍生物的粘合剂和密封剂,提供了特征在于具有良好UV稳定性、温度稳定性和水分稳定性的组合物,而不损害其他应用性能。此外,本发明的环己烷多羧酸衍生物具有低玻璃化转变温度且因此可以从应用观点有利地加工。所提出的包含环己烷多羧酸衍生物的粘合剂和密封剂的另一优点在于它们具有良好平衡的机械性能。因此,通过提供本发明粘合剂和密封剂,已经能够全部解决所述问题。
下列实施例说明本发明的优点。
实施例
实施例1
在减压和60℃的温度下引入1/3Desmoseal M 280、增塑剂、Omyacarb5GU和2/3Ti添加剂(甲苯磺酰基异氰酸酯)并相互混合。然后加入2/3Desmoseal M 280和Aerosil R 202。在最后步骤中加入并混合DynasylanGLYMO、1/3Ti添加剂和Lupranat N 106DMDEE。将该密封剂分配到铝或塑料盒中。
实施例1:配方
第2-4栏中的数字涉及重量份。
Desmoseal M 280:来自Bayer MaterialScience AG的聚氨酯粘合剂
Jayflex DIUP:来自Exxon Mobil Corporation的邻苯二甲酸二异十一烷基酯
Jayflex DIDP:来自Exxon Mobil Corporation的邻苯二甲酸二异癸酯
Hexamoll DINCH:来自BASF SE的环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯
Mesamoll:来自Lanxess Deutschland GmbH的链烷磺酸苯基酯
Omyacarb 5GU:来自Omya Inc.的研磨白垩
Ti添加剂:来自OMG Borchers GmbH的单官能异氰酸酯
Aerosil R 202:来自Evonik Degussa GmbH的热解法二氧化硅
Dynasylan GLYMO:来自Evonik Degussa GmbH的3-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷
Lupranat N 106DMDEE:来自BASF SE的2,2′-二吗啉基二乙基醚
实施例1:结果
*借助动态扫描量热法(DSC)在-120℃至50℃的温度范围内以20K/min的加热速率和50ml/min的N2流速测定。
实施例2
将粘合剂Acronal S 410调节至pH为8。然后引入Pigmentverteiler NL,加入Lutensol AO 89并将这些组分相互混合。然后加入相应增塑剂、Kronos2056和Omyacarb 5GU并混合。将该密封剂分配到铝或塑料盒中。相应配方示于表中,第2-4栏的数字为重量份。
表2:配方
JayflexDIUP | HexamollDINCH | Mesamoll | JayflexDIDP | 重量% | |
AcronalS410pH8 | 256.00 | 256.00 | 256.00 | 256.00 | 32.00 |
PigmentverteilerNL | 4.80 | 4.80 | 4.80 | 4.80 | 0.60 |
Lutensol AO 89 | 2.40 | 2.40 | 2.40 | 2.40 | 0.30 |
增塑剂 | 80.00 | 80.00 | 80.00 | 80.00 | 10.00 |
Kronos 2056 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 1.50 |
Omyacarb 5GU | 444.80 | 444.80 | 444.80 | 444.80 | 55.60 |
总和 | 800.00 | 800.00 | 800.00 | 800.00 | 100.00 |
Acronal S 410:来自BASF SE的丙烯酸酯分散体
Pigmentverteiler NL:来自BASF SE的颜料分散剂,聚丙烯酸钠盐,在水中
Lutensol AO 89:来自BASF SE的脂肪醇乙氧基化物,在水中
Jayflex DIUP:来自Exxon Mobil Corporation的邻苯二甲酸二异十一烷基酯
Jayflex DIDP:来自Exxon Mobil Corporation的邻苯二甲酸二异癸酯
Hexamoll DINCH:来自BASF SE的环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯
Mesamoll:来自Lanxess Deutschland GmbH的链烷烃磺酸苯基酯
Omyacarb 5GU:来自Omya Inc.的研磨白垩
Kronos 2056:来自KRONOS INTERNATIONAL,Inc.的二氧化钛
实施例2结果:
*借助动态扫描量热法(DSC)在-120℃至50℃的温度范围内以20K/min的加热速率和50ml/min的N2流速测定。
由实施例可见,与使用常规邻苯二甲酸酯如DIUP相比,例如在粘合剂和密封剂中加入Hexamoll DINCH允许降低玻璃化转变温度。
Claims (15)
1.一种粘合剂或密封剂,包含
(A)10-90重量%至少一种选自聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯和聚硫化物的化合物,和
(B)1-50重量%至少一种环己烷多羧酸衍生物,
所述粘合剂或密封剂不含对苯二甲酸C4-C8烷基酯。
2.根据权利要求1的粘合剂或密封剂,其特征在于它包含下列其他组分中至少一种:
1-80重量%填料,
0-50重量%水和/或溶剂,
0-20重量%流变改性剂。
4.根据权利要求1-3中任一项的粘合剂或密封剂,其特征在于组分(B)为环己烷-1,2-二甲酸二(异壬基)酯。
5.根据权利要求1-4中任一项的粘合剂或密封剂,其特征在于包括的其他组分为助剂和添加剂,分散剂,成膜助剂,颜料,流变助剂,水清除剂,粘附促进剂,催化剂,光稳定剂,老化抑制剂,阻燃剂和/或生物杀伤剂。
6.根据权利要求1-5中任一项的粘合剂或密封剂,其特征在于它为单组分体系。
7.根据权利要求1-5中任一项的粘合剂或密封剂,其特征在于它为双组分体系。
8.制备根据权利要求1-7中任一项的粘合剂或密封剂的方法,其特征在于
a)引入并混合30-50重量%组分(A)和全部组分(B)以及任选其他组分,
b)加入并混合其余的组分(A)以及任选其他组分。
9.根据权利要求8的制备粘合剂或密封剂的方法,其特征在于所述方法不连续进行。
10.根据权利要求8的制备粘合剂或密封剂的方法,其特征在于所述方法连续进行。
11.根据权利要求1-7中任一项的粘合剂或密封剂在待结合部件之间产生材料结合的用途。
12.根据权利要求11的粘合剂或密封剂的用途,用于在由混凝土、灰浆、玻璃、金属、陶瓷、塑料和/或木材制成的待结合部件之间产生材料结合。
13.根据权利要求11或12的粘合剂或密封剂的用途,其特征在于所述待结合部件首先为表面,其次为地毯、PVC、层压材料、橡胶、软木、油毡、木材或瓷砖形式的覆盖层。
14.根据权利要求11或12的粘合剂或密封剂的用途,其特征在于所述材料结合为施工接缝、伸缩接缝、地板接缝、外墙接缝、建筑隔墙接缝、遮雨板接缝、玻璃窗、窗玻璃、结构玻璃、屋顶玻璃、窗户密封件或卫生领域的密封接缝。
15.根据权利要求11或12的粘合剂或密封剂的用途,其特征在于所述待结合部件为电气、机械、汽车、卡车、大篷车、火车、拖车、飞机、水运工具和铁路建筑中的部件。
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