CN102471453A

CN102471453A - 具有高透明度的耐刮涂覆的聚碳酸酯，其制备方法及其用途

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Publication number: CN102471453A
Application number: CN2010800270424A
Authority: CN
Inventors: J-B·格雷芬; B·格勒内沃尔特; K·霍曼; S·施罗德; A·布罗塞特
Original assignee: BASF Coatings GmbH
Current assignee: BASF Coatings GmbH
Priority date: 2009-07-14
Filing date: 2010-03-27
Publication date: 2012-05-23
Anticipated expiration: 2030-03-27
Also published as: DE102009032921A1; EP2454306B1; EP2454306A1; JP5721710B2; KR20120060204A; WO2011006552A8; CN102471453B; US20120262664A1; WO2011006552A1; US9266998B2; JP2012532967A

Abstract

本发明涉及用于涂覆尤其是透明的聚碳酸酯基底的方法，其中将包含至少一种辐射固化性粘结剂(A)和/或反应性稀释剂(C)、纳米颗粒(B)、任选地溶剂和至少一种光稳定剂(L)的透明涂层剂施涂到聚碳酸酯基底上，其特征在于，所述涂层剂含有至少一种光稳定剂(L)，所述光稳定剂平均每分子含有至少一个通过氨基甲酸酯基团连接的烯属不饱和基团。此外，本发明的主题是在这些方法中使用的涂层剂以及通过该方法可获得的经涂覆的聚碳酸酯基底及其用途。

Description

具有高透明度的耐刮涂覆的聚碳酸酯,其制备方法及其用途

本发明涉及一种用于涂覆聚碳酸酯基底的方法，其中将包含至少一种辐射固化性粘结剂(A)和/或反应性稀释剂(C)、纳米颗粒(B)、任选地溶剂和至少一种光稳定剂(L)的涂层剂施涂在聚碳酸酯基底上；对此合适的涂层剂以及通过该方法可获得的经涂覆的聚碳酸酯基底。

作为玻璃的替代材料，例如用于生产板材，窗，眼镜镜片，光学透镜或汽车玻璃和飞机玻璃，近年来越来越多地使用透明塑料。尤其是确立了基于聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯的塑料的地位。

这类塑料的使用对于汽车领域而言是引人注目的，因为借助所述塑料能够实现采用玻璃作为原料所不能实现或者以不可接受的高成本才能实现的形状。因此，例如聚碳酸酯已迅速地实现了为汽车前大灯“安装玻璃”。

除了易于成型性以外，诸如聚碳酸酯的塑料的优点尤其还在于，所述塑料具有与玻璃相比低得多的比密度并且因此例如可以明显地降低车辆重量。

此外，聚碳酸酯比玻璃更具延展性并且因此可以更好地通过能量消散拦截石块的冲击。不过塑料与玻璃相比的缺点在于更低的硬度。由此导致更低的对于外部机械损伤的抵抗性，并因此导致更低的耐刮性和更低的耐磨强度。因此，尤其对于在严酷的环境中使用这种原料而言必需的是，防止它们磨损和刮伤。

然而，恰恰在汽车安装玻璃领域存在高要求，所述要求通过标准ECE 43，ASTM 1044，ASTM 1003得以确定。

为了采用在磨损测试(借助Taber测试进行测试)中具有优异结果的耐刮层涂覆聚碳酸酯，可以使用具有不同的组成的聚合物体系。

为了该目的，大多使用溶胶-凝胶体系，此外还借助于等离子体法。这些体系经常由改性的硅烷和醇盐通过水解过程和缩合过程来制备。由于这些体系的反应性，漆料混合物的储存稳定性大多是非常短暂的。此外，在这样的体系中的稳定性多半使调节出更高的固体含量变得困难。

此外，还将可辐射固化的涂层剂用于涂覆聚碳酸酯基底。因此，在US-A-6,420,451中描述了用于涂覆由各种塑料基底，例如聚碳酸酯构成的光学基底，例如透镜的可辐射固化的涂层剂。除单官能的丙烯酸酯以外，所述涂层剂含有氨基甲酸酯丙烯酸酯和胶体的金属氧化物，尤其是SiO₂微粒。这些涂层剂由于其金属氧化物微粒含量而导致形成具有改进的耐刮性的涂层并且还具有良好的在不同的基底上的附着性以及在涂覆光学透镜的情况下与抗反射涂层的良好的相容性。此外，在其中描述的涂层剂优选还含有常规的光稳定剂。然而，为了保证光稳定剂与粘结剂之间良好的相容性，这对于所产生的涂层的非常好的透明度又是重要的，仅推荐将2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮用作光稳定剂。然而，缺少如何采用其它光稳定剂也能达到所产生的涂层的非常高的透明度的说明，同样缺少如何达到所产生的涂层的非常好的耐候性的说明。

此外，在WO 06/028518中描述了UV可固化涂层剂，其含有至少一种可辐射固化的(甲基)丙烯酸酯；无机纳米颗粒，尤其是具有5至80nm的粒度，并具有窄的粒度分布的表面改性的SiO₂纳米颗粒；任选地反应性稀释剂和任选地光稳定剂。优选使用不带烯属双键的饱和光稳定剂。这些涂层剂用于制备具有改进的耐磨性的涂层，尤其是制备塑料基底，例如道路反射镜；或者制备具有改进的稳定性的涂层，诸如滤纸的涂层，例如用于滤油器的滤纸。然而，在WO 06/028518中没有描述聚碳酸酯基底。

但是，如已经阐明的那样，适于涂覆聚碳酸酯的涂层剂必须不仅能够固化形成耐刮涂层，而且即使在水浸负荷之后，其还必须导致形成具有非常良好的光学性质和具有非常好的附着性的透明涂层。相应地在WO 06/028518中并未包含如何可以实现经涂覆的基底的除耐刮性以外所需要的透明度以及在聚碳酸酯上良好的附着性的暗示。

目前从WO 01/64803中已知尤其用于制备清漆的涂层剂，所述清漆含有至少一种(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述共聚物以聚合引入的方式含有至少一种光稳定剂。这样的涂层剂由此具有相对于相应的具有常规的光稳定剂的涂层剂改进透明度和耐候性。在此，在其中描述的光稳定剂具有(甲基)丙烯酸酯基团，所述基团通过其酯官能团连接(即它们通过光稳定剂的羟基与(甲基)丙烯酸反应而引入)。所述光稳定剂优选已经嵌入粘结剂中，即(甲基)丙烯酸酯基团在涂层剂交联之前已经被消耗掉。在该文献中也没有描述聚碳酸酯基底。在此同样缺少说明：如何可以保证所产生的涂层具有与汽车清涂漆相比升高的透明度。

目的

因此，本发明基于这样的目的，提供一种涂层剂，所述涂层剂适合于涂覆聚碳酸酯基底。因此所述涂层剂应当导致形成具有高透明度和低灰雾(未负荷的涂层的雾度值低于1，优选低于0.8，各自借助于BYK-Gardner仪器Haze-gard plus C4725来测量)和低黄度指数(未负荷的涂层的黄度指数低于2.5，优选低于1.5，各自根据ASTM E 313标准测定)的固化涂层。

此外，所述涂层剂应当导致形成即使在水浸负荷，尤其是按照ASTM 870-02和ISO 2812-2在所谓的水浸测试之后，具有非常好的在聚碳酸酯基底上的附着性(尤其是按照ASTM D 3359和ISO 2409借助于胶带剥离测定)的固化涂层。

另外，所述涂层剂应当导致形成具有良好的耐候性的固化涂层，尤其是在符合VW PV-3920Nov 03规格的加速老化测试中和/或在CAM180测试(按照DIN EN ISO 11341Feb 98和DIN EN ISO 4892-2Nov 00)中测定。此外，所述涂层剂应当导致形成具有良好耐刮性和耐磨性的固化涂层。

最后，所述涂层剂应当易于操作并具有良好的加工粘度以及良好的流平性。

实现目的的技术方案

鉴于上述提出的目的，发现了一种用于涂覆尤其是透明的聚碳酸酯基底的方法，其中将包含至少一种辐射固化性粘结剂(A)和/或反应性稀释剂(C)、纳米颗粒(B)、任选地溶剂和至少一种光稳定剂的透明涂层剂施涂到聚碳酸酯基底上，其特征在于，所述涂层剂含有至少一种光稳定剂(L)，所述光稳定剂(L)平均每分子含有至少一个通过氨基甲酸酯基团连接的烯属不饱和基团，尤其是通过氨基甲酸酯基团连接的丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团或者丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团两者。

此外，本发明的主题是在这种方法中使用的涂层剂以及通过所述方法可获得的经涂覆的聚碳酸酯基底及其用途。

鉴于现有技术，令人惊讶地和对本领域技术人员而言不可预见的是，本发明基于的目的可以借助于根据本发明的方法得以解决。

因此尤其令人惊讶的是，通过根据本发明使用的具有通过氨基甲酸酯基团连接的烯属不饱和基团，尤其是丙烯酸酯基团或者甲基丙烯酸酯基团的光稳定剂，不仅在无负荷的情况下所产生的涂层的黄度指数，而且在老化处理之后所产生的涂层的黄度指数明显低于由相应的含有未改性的含羟基的光稳定剂或其中丙烯酸酯基团或者甲基丙烯酸酯基团通过其酯官能团连接于光稳定剂上的光稳定剂的涂层剂获得的涂层的情况。尤其是未负荷的涂层的黄度指数低于2.5，优选低于1.5，各自根据ASTM E 313标准测量。

此外，根据本发明的涂层剂可以固化形成透明的涂层而没有灰雾，也就是具有小于1，优选小于0.8的低的雾度值，各自借助于BYK-Gardner仪器Haze-gard plus C4725测定。

此外有利的是，通过根据本发明使用的具有通过氨基甲酸酯基团连接的丙烯酸酯基团或者甲基丙烯酸酯基团的光稳定剂，所产生的涂层在水浸之后在聚碳酸酯基底上的附着性以及所产生的涂层的耐候性明显好于基于含有未改性的含羟基的光稳定剂或其中丙烯酸酯基团或者甲基丙烯酸酯基团通过其酯官能团连接于光稳定剂上的光稳定剂的涂层剂的相应涂层的情况。

此外，根据本发明获得的涂层由于良好的耐刮性和耐磨性而出色，也就是说，由聚碳酸酯基底和涂层组成的复合体满足Taber测试的要求。此外有利的是，根据本发明所使用的涂层剂具有简单的可操作性和良好的加工粘度以及良好的流平性。

发明详述

根据本发明所使用的涂层剂

光稳定剂(L)

对于本发明重要的是，涂层剂含有至少一种光稳定剂(L)，所述光稳定剂平均每分子含有至少一个通过氨基甲酸酯基团连接的烯属不饱和基团。与可购得的光稳定剂中的UV活性基团通过(甲基)丙烯酸酯基团的酯官能团的常规连接相反，根据本发明的烯属不饱和基团通过氨基甲酸酯的连接的结果是，不仅在无负荷的情况下所产生的涂层的雾度值和黄度指数，而且在在老化处理之后所产生的涂层的雾度值和黄度指数明显更低。

优选的是，涂层剂含有至少一种光稳定剂(L)，所述光稳定剂每100g光稳定剂具有1.0至20.0g通过氨基甲酸酯基团连接的烯属不饱和基团，尤其是每100g光稳定剂具有3.0至15.0g通过氨基甲酸酯基团连接的烯属不饱和基团。光稳定剂中通过氨基甲酸酯基团连接的烯属不饱和基团的含量在此优选借助于NMR光谱，例如采用Varian公司的Direct Drive 500光谱仪经实验测量。为此在三次测定的范围内，各自将150mg分析样品溶于各1ml CDCl₃，添加1mg对苯二甲酸二甲酯作为内标并进行光谱分析。

众所周知的，也可以理论上通过假设理想化的结构和假设所有结构组分完全转化，并考虑对结构组分给出的参数，诸如任选地分子量、异氰酸酯含量、双键含量和光稳定剂中对异氰酸酯基团活性的基团的含量来进行双键含量的估计。

在这种情况下，所产生的涂层的耐刮性通常随着光稳定剂的烯属不饱和基团的含量增加而增加。

优选使用平均每分子具有至少一个通过氨基甲酸酯基团连接的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团的根据本发明的光稳定剂(L)。特别优选使用每100g光稳定剂含有1.0至20.0g各自通过氨基甲酸酯基团连接的丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团或者丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团两者、尤其是3.0至15.0g各自通过氨基甲酸酯基团连接的丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团或者丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团两者的根据本发明的光稳定剂(L)。

作为根据本发明使用的光稳定剂(L)的实例可列举相应的平均具有至少一个通过氨基甲酸酯基团连接的烯属不饱和基团，尤其是丙烯酸酯基团和/或甲基丙烯酸酯基团，基于空间位阻胺和/或UV吸收剂(例如三唑、三嗪、二苯甲酮、草酰苯胺及其混合物)的可辐射固化的光稳定剂。

优选地，涂层剂含有作为光稳定剂(L)的由基于空间位阻胺的光稳定剂(L1)和基于UV吸收剂的光稳定剂(L2)组成的混合物，其中

(i)光稳定剂(L1)，或

(ii)光稳定剂(L2)，或

(iii)光稳定剂(L1)和光稳定剂(L2)

平均每分子含有至少一个通过氨基甲酸酯基团连接的烯属不饱和基团，尤其是通过氨基甲酸酯基团连接的丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团，或者丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团两者。优选地，光稳定剂(L)或光稳定剂(L1)或光稳定剂(L2)，或者光稳定剂(L1)和光稳定剂(L2)含有每100g光稳定剂1.0至20.0g各自通过氨基甲酸酯基团连接的丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团或者丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团两者，尤其是3.0至15.0g各自通过氨基甲酸酯基团连接的丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团或者丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团两者。

优选地，涂层剂含有作为光稳定剂(L)的由基于空间位阻胺的光稳定剂(L1)和基于UV吸收剂的光稳定剂(L2)组成的混合物，其中光稳定剂(L1)和光稳定剂(L2)含有各自通过氨基甲酸酯基团连接的丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团或者丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团两者。

此外优选的是含有至少一种光稳定剂的涂层剂，其中通过如下方式将丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团或者丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团两者引入光稳定剂，

(i)使具有至少一个对异氰酸酯基团活性的基团(LG)的光稳定剂(L″)或具有至少一个对异氰酸酯基团活性的基团(LG)的光稳定剂(L1″)或具有至少一个对异氰酸酯基团活性的基团(LG)的光稳定剂(L2″)或由具有至少一个对异氰酸酯基团活性的基团(LG)的光稳定剂(L1″)和具有至少一个对异氰酸酯基团活性的基团(LG)的光稳定剂(L2″)组成的混合物与含异氰酸酯基团的化合物(V)反应，和

(ii)使在步骤(i)中获得的含异氰酸酯基团的光稳定剂(L′)或者(L1′)或者(L2′)与丙烯酸的羟烷基酯或甲基丙烯酸的羟烷基酯或由丙烯酸的羟烷基酯和甲基丙烯酸的羟烷基酯组成的混合物反应。

适合作为具有至少一个对异氰酸酯基团活性的基团(LG)的光稳定剂(L″)是例如具有至少一个对异氰酸酯基团活性的羟基和/或氨基，优选羟基的光稳定剂。尤其可列举含羟基的空间位阻胺以及其中羟基不连接在吸收UV的单元上的含羟基的UV吸收剂，例如相应的含羟基的三唑、含羟基的三嗪、含羟基的二苯甲酮和含羟基的草酰苯胺。

因此，适合作为基于空间位阻胺的含羟基的光稳定剂(L1″)是例如2，4-双[N-丁基-N-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-6-(2-羟基乙胺)-1，3，5-三嗪(Ciba Speciality Chemicals公司的市售光稳定剂

152)、2-丁基-2-(4-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯(Ciba SpecialityChemicals公司的市售光稳定剂

144)和/或己二酸4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇聚合物(Ciba Speciality Chemicals公司的市售光稳定剂

622LD)。

因此，适合作为其中羟基官能团不连接在吸收UV的单元上的基于UV吸收剂的含羟基的光稳定剂(L2″)是例如羟基苯基三嗪，诸如由2-[4-[(2-羟基)-3-十二烷氧基丙基]氧基]-2-羟基苯基]-4，6-双-(2，4)-二甲基苯基-1，3，5-三嗪和2-[4-[(2-羟基)-3-十三烷氧基丙基]氧基]-2-羟基苯基]-4，6-双-(2，4)-二甲基苯基-1，3，5-三嗪(Ciba Speciality Chemical s公司的市售光稳定剂

400)组成的混合物；2-[4-[(2-羟基)-3-(2′-乙基)己基)氧基]-2-羟基苯基]-4，6-双-(2，4)-二甲基苯基-1，3，5-三嗪(Ciba SpecialityChemicals公司的市售光稳定剂

405)；由β-[3-(2-H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-叔丁基苯基]-丙酸-聚(乙二醇)300酯和双{β-[3-(2-H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-叔丁基苯基]-丙酸-聚(乙二醇)300酯(Ciba Speciality Chemicals公司的市售光稳定剂1130)组成的混合物。

特别优选的涂层剂由此获得，如果对于与含异氰酸酯基团的化合物(V)的反应，在步骤(i)中，

(i)含羟基的光稳定剂(L1″)是2，4-双[N-丁基-N-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-6-(2-羟基乙胺)-1，3，5-三嗪(Ciba Speciality Chemicals公司的市售光稳定剂

152)，

和/或

(ii)具有至少一个对异氰酸酯基团活性的基团(LG)的光稳定剂(L2″)是由2-[4-[(2-羟基)-3-十二烷氧基丙基]氧基]-2-羟基苯基]-4，6-双-(2，4)-二甲基苯基-1，3，5-三嗪和2-[4-[(2-羟基)-3-十三烷氧基丙基]氧基]-2-羟基苯基]-4，6-双-(2，4)-二甲基苯基-1，3，5-三嗪(Ciba Speciality Chemicals公司的市售光稳定剂

400)组成的混合物。

作为含异氰酸酯基团的化合物(V)原则上合适的是所有本身已知的取代或未取代的芳族、脂族、环脂族和/或杂环异氰酸酯。作为含异氰酸酯基团的化合物(V)尤其是使用每分子含有平均至少2个异氰酸酯基团，尤其是每分子含有2至8个异氰酸酯基团，且非常特别优选每分子含有多于2至4个异氰酸酯基团的那些化合物。

合适的化合物(V)的实例是：2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯、二苯甲烷-2，4′-二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-二亚苯基二异氰酸酯、四亚甲基-1，4-二异氰酸酯、六亚甲基-1，6-二异氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷-1，6-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、1，12-十二烷二异氰酸酯、环丁烷-1，3-二异氰酸酯、环己烷-1，3-二异氰酸酯、环己烷-1，4-二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、六氢甲苯-2，4-二异氰酸酯、六氢甲苯-2，6-二异氰酸酯、六氢亚苯基-1，3-二异氰酸酯、六氢亚苯基-1，4-二异氰酸酯、全氢化二苯基甲烷-2，4′-二异氰酸酯、4，4′-亚甲基二环己基二异氰酸酯(例如Fa.Bayer AG的

W)、四甲基二甲苯基二异氰酸酯(例如Fa.American Cyanamid的

)以及上述多异氰酸酯的混合物。进一步合适的化合物(V)是上述二异氰酸酯的缩二脲二聚体、脲二酮、脲基甲酸酯和异氰脲酸酯三聚体。优选使用脂族和/或环脂族二异氰酸酯及其缩二脲二聚体、脲二酮、脲基甲酸酯和异氰脲酸酯三聚体。特别优选的化合物(V)是六亚甲基-1，6-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4′-亚甲基二环己基二异氰酸酯，其缩二脲二聚体和/或异氰脲酸酯三聚体。

尤其为了改进所产生的涂层的耐刮性，为了与各自具有至少一个对异氰酸酯基团活性的基团(LG)的光稳定剂(L″)或者(L1″)或者(L2″)反应，也可以使用平均每分子含有至少1个烯属不饱和双键的含异氰酸酯基团的化合物(V′)。显而易见的是还能够使具有至少一个对异氰酸酯基团活性的基团(LG)的光稳定剂(L”)或具有至少一个对异氰酸酯基团活性的基团(LG)的光稳定剂(L1″)或具有至少一个对异氰酸酯基团活性的基团(LG)的光稳定剂(L2″)或由各自具有至少一个对异氰酸酯基团活性的基团(LG)的光稳定剂(L1″)和光稳定剂(L2″)组成的混合物与由饱和的含异氰酸酯基团的化合物(V)和平均每分子含有至少1个烯属不饱和双键的含异氰酸酯基团的化合物(V′)组成的混合物反应。

在此优选使用平均每分子具有2至8个烯属不饱和双键、尤其是每分子具有2至4个烯属不饱和双键的化合物(V′)。

适合作为合适的平均每分子含有至少1个烯属不饱和双键含异氰酸酯基团的化合物(V′)的实例是所有相应的低聚物型和/或聚合物型化合物，例如不饱和的含异氰酸酯基团的聚酯丙烯酸酯和聚酯甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯和氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯；不饱和的含异氰酸酯基团的聚硅氧烷等。优选使用氨基甲酸酯丙烯酸酯和/或氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯，且尤其是脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯和/或脂族氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯。

使在步骤(i)中获得的含异氰酸酯基团的光稳定剂(L′)和/或含异氰酸酯基团的光稳定剂(L1′)和/或(L2′)随后在另一步骤中与烯属不饱和单羧酸和/或二羧酸和/或多元羧酸的羟烷基酯反应。作为合适的羟烷基酯的实例可列举丙烯酸和/或甲基丙烯酸、富马酸、巴豆酸和/或马来酸与饱和和/或不饱和二醇和/或多元醇的酯。

优选地，使在步骤(i)中获得的含异氰酸酯基团的光稳定剂(L′)和/或含异氰酸酯基团的光稳定剂(L1′)和/或(L2′)与丙烯酸和/或甲基丙烯酸的羟烷基酯反应，特别优选与丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯或其混合物。

根据本发明的涂层剂通常含有2.5至60.0重量％，优选5.0至40.0重量％，特别优选10.0至30.0重量％的光稳定剂(L)或2.5至60.0重量％，优选5.0至30.0重量％，特别优选5.0至15.0重量％的光稳定剂(L1)和/或2.5至60.0重量％，优选5.0至30.0重量％，特别优选5.0至15.0重量％的光稳定剂(L2)，其中所有重量％数据各自基于粘结剂(A)的重量加纳米颗粒(B)的重量加任选地使用的反应性稀释剂(C)的重量计。

显而易见的是还能够与光稳定剂(L)一起或与光稳定剂(L1)一起或与光稳定剂(L2)一起或与光稳定剂(L1)和(L2)一起使用一种或多种另外的光稳定剂(L3)，所述光稳定剂(L3)不具有通过氨基甲酸酯基团连接的烯属不饱和基团。作为另外的光稳定剂(L3)可以使用所有常规使用的光稳定剂。这些另外的光稳定剂(L3)可以是饱和的或不饱和的，但其中优选使用烯属不饱和光稳定剂(L3)。在这些烯属不饱和光稳定剂(L3)的情况下，双键典型地通过酯基团连接。

作为合适的另外的光稳定剂(L3)的实例可列举已经在上文举出的未改性的基于空间位阻胺的含羟基的光稳定剂(L1″)以及未改性的基于UV吸收剂的含羟基的光稳定剂(L2″)。作为合适的烯属不饱和光稳定剂(L 3)的实例可列举(2-(2′-羟基-5′-甲基丙烯酰氧乙基苯基)-2H-苯并三唑(Ciba Speciality Chemicals公司的市售光稳定剂

R796)、2，2，6，6，-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯(AdekaPalmarole公司市售的基于空间位阻胺ADK STAB LA-87的光稳定剂)以及在WO 01/64803中举出的烯属不饱和光稳定剂(a 1)至(a4)。

而如果所有使用的光稳定剂具有烯属不饱和双键，即作为光稳定剂，涂层剂仅含有根据本发明的光稳定剂(L)或(L1)或(L2)或(L1)加(L2)以及任选的烯属不饱和光稳定剂(L3)，则获得特别优选的涂层剂。非常特别优选的是仅仅含有根据本发明的光稳定剂(L)或(L1)或(L2)或(L1)加(L2)的涂层剂。

可辐射固化性粘结剂(A)

原则上，可以以所谓的预聚物形式使用所有可进行辐射诱导的聚合的低聚物或聚合物。这类粘结剂组分(A)优选具有至少两个烯属不饱和端基。作为烯属不饱和端基，合适的例如是丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团。在此，所述的至少两个烯属不饱和端基可以是相同的或不同的。而对于UV固化体系，丙烯酸酯基团是优选的端基，甲基丙烯酸酯经常通过电子辐射固化。

优选地，烯属不饱和端基的数目为2至20，特别优选2至14，非常特别优选2至9，且最好是2至8。在粘结剂分子中，烯属不饱和端基可以是相同的或不同的，即例如可以同时存在丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团或其它烯属不饱和基团。

如果丙烯酸酯基团和/或甲基丙烯酸酯基团作为粘结剂的烯属不饱和端基存在，那么粘结剂的结构可以用通式(I)表示

其中，基团R彼此独立地表示氢或甲基，n表示1至19和A表示(n+1)价的低聚物型或聚合物型基团。A优选选自聚氨酯、聚酯、聚醚、聚三聚氰胺、聚脲基甲酸酯、聚异氰脲酸酯、聚环氧化物和聚硅氧烷。n的值优选为1至19，更优选1至13，特别优选1至8且非常特别优选1至7。

根据本发明的方法制备的经涂覆的聚碳酸酯基底对于所有基团A都具有增加的耐刮性。这样的通式(I)的粘结剂已证明在额外的耐化学性方面是特别有利的，其中A表示聚氨酯基团、聚酯基团、聚脲基甲酸酯基团或聚异氰脲酸酯基团。在额外的耐候性方面，作为基团A优选的尤其是聚氨酯。

通式(I)的树脂通常被称为可辐射固化的丙烯酸酯树脂或者甲基丙烯酸酯树脂。与传统的丙烯酸酯树脂或甲基丙烯酸酯树脂相反，所述可辐射固化的树脂具有至少两个位于末端的碳双键。在本文中，“位于末端的”或“端”在仅仅是直链的二价基团A的情况下，是指分子中的α位和ω位；而在A为梳状结构和树枝状结构的情况下，术语“位于末端的”或“端”还包括梳的末端或者枝的末端。

通式(I)的化合物通过将位于末端的丙烯酸基团或甲基丙烯酸基团引入到衍生自基团A的预聚物上而获得。如果基团A含有位于末端的羟基，则可以在形成酯键的情况下缩合上丙烯酸或者甲基丙烯酸。如果A在末端带有氨基，则代替酯键而产生酰胺键。原则上，可使用所有本领域技术人员熟悉的连接策略。因此，可以使基团A的位于末端的异氰酸酯基团与丙烯酸或甲基丙烯酸的羟基酯反应。还可以是丙烯酸或甲基丙烯酸的羧基与环氧基团之间的加成反应。在这种情况下又产生羟基，所述羟基可进行与丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酰氯的反应。

通过UV辐射优选自由基交联的、具有至少两个烯属不饱和端基的粘结剂的实例是多丙烯酰基官能化的和/或多甲基丙烯酰基官能化的聚氨酯、聚酯、聚醚、聚三聚氰胺、聚脲基甲酸酯、聚异氰脲酸酯、聚环氧化物和聚硅氧烷，和它们的低聚物形式，以及它们的混合形式，例如混合的聚酯-聚氨酯。在此，“多官能的”是指至少“二官能的”。

因此，可以使用例如多丙烯酸酯官能化的粘结剂，诸如环氧-二丙烯酸酯(Sartomer公司的Craynor132)、丙氧基化的季戊四醇-三丙烯酸酯(Cognis Deut schland GmbH & Co.KG公司的Photomer 4171)、三聚氰胺-五丙烯酸酯(Akzo Nobel Chemical GmbH公司的Actilane890)、脂族聚氨酯-六丙烯酸酯低聚物(UCB GmbH公司的

1290)、脂族聚氨酯-四丙烯酸酯低聚物(Craynar公司的

CN925)或酯-丙烯酸酯(UCB GmbH公司的DPHA)。

通过选择粘结剂的聚合物主链或低聚物主链A，也就是说选择例如聚氨酯、聚酯、聚醚、聚三聚氰胺、聚脲基甲酸酯、聚异氰脲酸酯、聚过氧化物或聚硅氧烷可以影响固化的涂层的性质，尤其是在它们的耐化学性、光稳定性、韧性、附着性和耐磨性方面。在它们的上述性质的组合中证明有利的特别是聚氨酯、聚酯和聚醚，其中非常特别优选是聚氨酯和聚酯。在它们的构造方面，除直链的通式(I)化合物以外，还考虑具有梳状或者优选树枝状的结构的那些。式(I)化合物中，尤其优选的是具有树枝状结构和位于末端的丙烯酸基团或者甲基丙烯酸基团的那些。这其中又优选其低聚物主链是树状聚酯的那些。这些化合物在高摩尔质量时，本身具有相对低的粘度的特点，使得高交联密度和耐刮性和耐化学性的改进成为可能。此外，它们的特点在于在快速固化时非常低的收缩。

在使用丙烯酸酯改性的和/或甲基丙烯酸酯改性的树枝状聚酯时，则可以完全放弃使用光引发剂(PI)，尤其当例如组合物中存在胺增效剂，即在氮的邻位具有亚甲基的胺时。胺增效剂的目的在于在自由基形成的同时降低氧的抑制。因此，当在无氧条件下，例如在惰性气氛(诸如氮气气氛)下固化时，则可以放弃使用胺增效剂。

纳米颗粒(B)

适合作为纳米颗粒(B)的尤其是平均粒度为1至500nm，优选3至100nm，特别优选5至50nm且非常特别优选5至30nm的氧化物型无机纳米颗粒。然而，纳米颗粒当然具有在纳米范围的平均粒度，由此它们与平均粒度在微米范围(例如1μm和更大)的微粒划清界限。“氧化物型无机”理解为在此基本上是由金属氧化物(诸如氧化铝)或半金属氧化物(诸如二氧化硅)构成的纳米颗粒。后者可以例如从水性碱金属硅酸盐溶液中通过酸化并随后干燥而获得。也可以使用所谓的气相二氧化硅，其通过硅卤化合物的火焰水解获得。此外可以水解和缩合有机官能的硅烷，其中产生水性或水醇性二氧化硅溶胶。可以使它们例如通过共沸蒸馏除去水分。平均粒度的测定优选借助动态光散射仪(ALV测角仪，测量角90°，温度23℃)来进行，其中结果的估算按照累计法进行。

然而特别优选的是表面用缩合的化合物改性的纳米微粒。表面的改性通常通过将位于纳米颗粒表面上的基团，例如羟基连接到单体型或低聚物型化合物上来进行。因此，这些单体型或低聚物型化合物含有至少一个对纳米颗粒表面上的基团有亲和力的基团。所述连接可以例如通过共价键接、离子连接或物理吸附来进行。单体型或低聚物型化合物的对于连接到纳米颗粒表面上不是必需的部分优选完全或部分地伸入包围纳米颗粒的介质中，并且优选有助于改善一方面纳米颗粒与另一方面组分(A)和/或(C)的相容性。优选使用这类纳米微粒。

除用于连接到纳米颗粒表面所需要的基团以外，为了表面改性而使用的单体型或低聚物型化合物还可以含有另外的官能团，所述官能团例如处于可以与粘结剂组分(A)反应的状况。这类表面改性例如通过将带有烯属不饱和基团的可水解硅烷添加到氧化型纳米颗粒，优选二氧化硅或SiO₂溶胶或SiO₂溶胶凝胶中来实现。

氧化型无机二氧化硅纳米颗粒的表面改性可以通过在纳米颗粒表面上缩合硅烷来进行。在这种情况下纳米颗粒的制备可以如此进行，从碱金属硅酸盐溶液出发，将其在酸性离子交换剂或酸的作用下缩合，直到产生期望的粒度；且然后任选在稳定化微粒之后添加硅烷，在这以后将它们(部分地)水解并缩合到微粒表面上。产生的溶胶任选地在真空下，通过(共沸)蒸馏除去水性成分。

表面改性的二氧化硅纳米颗粒是可购得的，例如从Byk公司以Nanobyk的品名或Geesthacht，Deutschland的Nano resins AG公司以

的品名。

纳米颗粒(B)优选分散在溶剂中使用。

任选地使用的溶剂和/或任选地使用的反应性稀释剂

在根据本发明的方法中使用的涂层剂还可以任选地含有溶剂。除溶剂以外或代替溶剂，根据本发明使用的涂层剂可以任选地还含有反应性稀释剂(C)。在此，在减少排放方面使用反应性稀释剂是优选的，因为反应性稀释剂与组分(A)共聚。然而，反应性稀释剂或者溶剂要如此进行选择，使得它们在所使用的溶剂和/或反应性稀释剂的混合物中，或者当它们以非混合形式使用时，它们本身对于聚碳酸酯基底最大程度上是光学惰性的，并且它们优选不对其透明度产生负面影响。在此意义上，“惰性”是指对于目视而言不存在可辨认的模糊。然而，术语“惰性”不排除溶剂和/或反应性稀释剂可以针对性地使聚碳酸酯基底膨胀，这可以有助于改进附着性。除降低涂层剂的粘度以外，溶剂和/或反应性稀释剂的另一任务在于使涂层剂组合物在基底上尽可能均匀地流平成为可能。

作为溶剂，尤其合适的是乙醇、异丙醇、正丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、溶剂油、甲基乙基酮、乙酸1-甲氧基丙-2-酯、丙酮或四氢呋喃，其中尤其优选是不同溶剂的组合。特别优选地，使用溶剂乙醇、异丙醇、正丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮和乙酸1-甲氧基丙-2-酯的组合。

反应性稀释剂在此已知的是低分子量的烯属不饱和化合物，尤其是单体型的烯属不饱和化合物。

作为反应性稀释剂，例如可以使用低分子量的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。其中例如包括三羟甲基丙烷、季戊四醇和双季戊四醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；烷氧基化的甘油三丙烯酸酯或烷氧基化的甘油三甲基丙烯酸酯，例如丙氧基化的甘油三丙烯酸酯或丙氧基化的甘油三甲基丙烯酸酯；三(2-羟乙基)异氰酸基三丙烯酸酯，三(2-羟乙基)异氰酸基三甲基丙烯酸酯，丙烯酸改性的碳酸酯和噁唑烷酮，丙烯酸异冰片酯，丙烯酸四氢呋喃酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯，丙烯酸月桂酯，丙烯酸异癸酯和丙烯酸辛基癸基酯。

根据本发明使用的涂层剂的其它成分

在根据本发明的方法中使用的涂层剂有利地可以含有光引发剂(PI)。如上文已描述的那样，添加光引发剂在其种类和用量方面取决于所使用的粘结剂(A)并且在使用树枝状的聚酯丙烯酸酯情况下甚至可以省去。然而，在后者的情形下，当涂层剂含有胺增效剂时是有利的。

作为光引发剂，合适的尤其是选自α-羟基酮、α-氨基酮、苯甲酰甲酸酯、苯偶酰二甲基缩酮、单酰基膦、双酰基膦、氧化膦、茂金属和碘鎓盐的那些。此外，优选的实例是1-羟基环己基苯基酮(184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(

1173)、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮(

127)、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮(Irgacure 2959)、甲基苯甲酰基甲缩醛(

MBF)膦氧化物、苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰)(

819)和二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰基)膦氧化物(

TPO)。

根据本发明的涂层剂有利地还含有常规的流平剂，尤其是在不饱和的涂层剂中的常规流平剂。优选使用含有一个或多个在固化工艺期间能够与粘结剂的烯属双键反应的烯属双键的流平添加剂。作为这样的优选使用的流平剂的实例可列举Byk UV 3570。

除上文提到的成分(A)和/或(C)、(B)、(L)、任选的(PI)和任选的溶剂以外，根据本发明的方法所使用的涂层剂中还可以含有另外的清漆型添加剂，例如流平剂、粘附促进剂、挥发抑制剂和润湿剂。

组分(A)、(B)、(PI)以及清漆型添加剂可以以溶解或分散的形式添加到根据本发明的方法所使用的涂层剂中。为此使用的这些组分的溶剂和/或反应性稀释剂在完整的涂层剂方面归入反应性稀释剂(C)或溶剂。即，成分(C)还包括反应性稀释剂，它们通过其它组分进入涂层剂中。为保证特别好的涂层的流平并因此获得特别光滑的表面，可以向根据本发明可使用的涂层剂中添加市售的流平剂，例如

333、310。通过这类添加降低了紫外漆料的表面张力，使得在相应的施涂条件下保证了良好的基底润湿。

如有需要，可以使用粘附促进剂，其保证持久地附着到基底(例如聚碳酸酯)和/或头道底漆上。这些添加剂类型的实例是氯代聚烯烃、酸性聚酯或磷酸加合物。任选地，还需要使用脱气剂，以避免漆表面上的气泡。对此合适的是市售的脱气剂，例如Byk-A 500、Byk-A 50、Byk-A 515、BYK 390、BYK 306、BYK 315和BYK 356。

优选地，基于成分(A)的重量加上纳米颗粒(B)的重量加上任选地使用的反应性稀释剂(C)的重量计，根据发明的方法所使用的涂层剂含有：

(A)0至95重量％，特别优选10至80重量％，且非常特别优选15至60重量％的至少一种辐射固化性粘结剂(A)，

(B)5至60重量％，特别优选10至55重量％，且非常特别优选30至50重量％的纳米颗粒(B)，和

(C)0至95重量，特别优选10至70重量％，且非常特别优选10至40重量％的至少一种对聚碳酸酯惰性的反应性稀释剂，其中，成分(A)、纳米颗粒(B)的重量和反应性稀释剂(C)的重量加和始终为100％。基于由成分(A)加(B)加任选的反应性稀释剂组成的总重量计，使用5至60，优选10至55，且特别优选30至50重量％的二氧化硅纳米颗粒(B)。

如果存在溶剂，基于总的涂层剂计，可以以最高至80重量％的量包含它们。

最后，涂层剂优选含有

0至10，特别优选1至6，且非常特别优选2至4重量％的一种或多种光引发剂(PI)，其中，所述指定的量基于粘结剂(A)的总重量加任选地使用的反应性稀释剂(C)的重量计，和

0至15，特别优选0.5至10，且非常特别优选0.5至5重量％的另外的清漆型添加剂，其中，所述指定的量各自基于涂层剂的总重量计。

聚碳酸酯基底

在本发明中，聚碳酸酯或聚碳酸酯基底不仅被理解为均聚碳酸酯，而且被理解为共聚碳酸酯。聚碳酸酯以已知的方式可以是直链的或支链的。均聚碳酸酯或共聚碳酸酯的部分碳酸酯基团还可以被二羧酸酯基团或其它聚碳酸酯相容的基团置换。在二羧酸酯基团中优选是芳族二羧酸酯基团。如果除碳酸基团以外，聚碳酸酯含有二羧酸基团，那么也可以称为聚酯碳酸酯，其如上文所述同样属于聚碳酸酯的定义。如果含有二羧酸酯基团，那么它们可以以最高至80摩尔％，优选20至50摩尔％的份额存在。

聚碳酸酯可以根据所有由从文献已知的方法来制备。合适的用于制备聚碳酸酯的方法例如是由双酚与光气按照相界面法或按照源自均相的方法(吡啶法)制备，或者由双酚与碳酸酯按照熔体酯交换法制备。这种制备方法例如描述于H.Schnell，“Chemistry and Physicsof Polycarbonates”，Polymer Reviews，第9卷，第31至76页，Interscience Publishers，New York，London，Sidney，1964中。提到的制备方法还描述于D.Freitag，U.Grigo，P.R.M üller，H.Nouvertne，“Polycarbonates”in Encyclopedia of Polymer Scienceand Engineering，第11卷，第二版，1988，第648至718页中，和U.Grigo，K.Kircher和P.R.M üller，“Polycarbonate”in Becker，Braun，Kunststoff-Handbuch，第3/1卷，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester，Carl Hanser Verlag München，Wien 1992，第117至299页中。熔体酯交换法尤其描述于H.Schnell，“Chemistry and Physics of Polycarbonates”，PolymerReviews，第9卷，第44至51页，Interscience Publishers，New York，London，Sidney，1964中，以及DE 10 31 512A、US 3 022 272、US 5 340 905和US 5 399 659中。根据上文描述的方法制备的聚碳酸酯具有优选为12000至400000g/mol，特别优选为18000至80000g/mol，且非常特别优选为22000至60000g/mol的重均分子量Mw。

聚碳酸酯或者聚碳酸酯基底可以以任意的立体形式存在，例如以板材，窗，隔音墙，眼镜镜片，光学透镜或机动车辆(诸如摩托车、公共汽车、卡车或轿车、商用车)的部件，和/或飞机部件(例如窗玻璃，尤其是尾窗玻璃和固定的侧窗玻璃)，以及运输工具，尤其是汽车和飞机的前大灯玻璃或者散光玻璃等等形式存在。特别优选的是透明的聚碳酸酯或者聚碳酸酯基底，优选具有＞80％的可见光透射比。同样适合作为聚碳酸酯基底的例如是压缩光盘(CD)或数字视频光盘或者数字多功能光盘(DVD)。

涂层剂的施涂和固化以及经涂覆的聚碳酸酯基底

通过标准的涂层方法，例如浸涂、流动涂布、喷射涂布、刷涂、刮涂、辊涂、喷雾涂布、落膜式涂布、旋涂或离心涂布在基底上进行施涂。特别有利的是，以浸涂或流动涂布工艺以及通过具有低的层厚度和良好的流平性的喷涂来施涂涂层剂。

为此可以将聚碳酸酯基底在施涂涂层剂之前用头道底漆进行预处理。作为头道底漆，合适的例如是在根据本发明的方法中使用的组合物，然而该组合物不含纳米颗粒(B)。优选地，在不进行头道底漆处理基底的情况下实施根据本发明的方法。特别优选地，根据本发明的方法以单层法进行，即通过将仅仅一层涂层剂直接施涂到未进行化学预处理的聚碳酸酯基底上。

在涂层的施涂、任选地滴干和随后的晾置(Abl üften)之后，以本领域技术人员已知的方式进行涂层的固化。所述固化可以通过高能量的辐射作用，例如UV辐射或电子辐射来进行。作为辐射源，优选使用低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯以及荧光灯管、脉冲灯或准分子激光发射器，它们优选发射波长范围为λ＝200至700nm，特别优选λ＝200至500nm，且非常特别优选λ＝200至400nm的光。此外，优选的是通过反射器的改进产生低的基底热负荷的辐射器系统。这样的辐射器系统作为IST Metz GmbH公司的URS-反射器系统是已知的。通常对于UV固化足够的辐射量介于100至6000mJ/cm²之间，特别优选1000至4000mJ/cm²，且非常特别优选在2000至3000mJ/cm²。取决于基底和紫外灯之间的距离，辐射器功率和反射系统，使用介于100至6000mW/cm²的UV照射强度，优选1000至4000mW/cm²，非常特别优选2000至3000mW/cm²。

所述照射可以在贫氧气氛下进行。“贫氧”是指气氛的氧气含量低于空气的氧气含量(20.95重量％)。所述气氛原则上也可以是无氧的，即是惰性气体。作为惰性气体，合适的是二氧化碳、氮气、稀有气体或燃烧气体。贫氧气氛中的UV固化的优选范围为介于0.1至5重量％的残余氧气。涂层物质的照射同样可以在透明介质，诸如塑料薄膜、玻璃或液体之下进行。在贫氧气氛下的照射尤其对固化涂层以后的耐化学性产生有益的效果。

涂层和基底在固化后是透明的。在聚碳酸酯基底上获得的涂层在固化后和在经受负载前具有低于1，优选低于0.8的雾度值，各自借助于BYK-Gardner仪器Haze-gard plus C4725测定。

在经受划伤负荷之后，根据ASTM 1044-05和ASTM 1003-00用Taber测试测量，经受了负荷的涂层具有≤15％的雾度值，优选≤10％，特别优选≤8％，各自借助于BYK-Gardner仪器Haze-gard plus C4725测定。

粘结剂(A)的官能度应当优选为2至20，更佳地为3至10或3至9。

本发明的另外的主题是通过根据本发明的方法获得的经涂覆的聚碳酸酯基底。在此可以例如是板、窗、眼镜镜片、光学透镜或机动车辆部件或飞机部件、盖板、压缩光盘、数字多功能光盘或数字视频光盘。此外，本发明的主题还有在所述方法中使用的涂层剂以及所述涂层剂用于涂覆尤其是透明的聚碳酸酯基底的用途。

以下借助于实施例进一步阐释本发明。

实施例

基于2，4-双[N-丁基-N-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-6-(2-羟基乙胺)-1，3，5-三嗪的不饱和空间位阻胺(HALS L1-1)的制备

在3L实验室反应器中预置276.25g

N3600(BayerMaterial Science AG公司市售的具有23.0％的NCO含量的三聚六亚甲基二异氰酸酯)和在200g MEK(甲基乙基酮)中的13.5g DBTL(月桂酸二丁基锡)。此时在室温下通过具有压力平衡的滴液漏斗滴加由361.26g

152(2，4-双[N-丁基-N-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-6-(2-羟基乙胺)-1，3，5-三嗪；Ciba Speciality Chemicals公司的市售光稳定剂)和在550g MEK中的112.49g HEA(丙烯酸2-羟基乙酯)组成的混合物。在完全添加后，将反应混合物升温至50℃，并保持在该温度直到所有NCO官能团已经反应。最后将反应溶液冷却至室温，掺入0.05％的甲基对苯二酚，排出并按照DIN EN ISO 3251测定固含量。

固含量，130℃：50.60％

双键含量(1H-NMR)：3.6g/100g

光稳定剂的通过氨基甲酸酯基团连接的烯属不饱和基团的含量在此借助于NMR光谱采用Varian公司的Direct Drive 500光谱仪经实验测量。为此在三次测定的范围内，各自将150mg分析样品溶于各1ml CDCl₃，添加1mg对苯二甲酸二甲酯作为内标并进行光谱分析。为测定NCO含量，向样品中混入二丁胺，并且将过量的二丁胺以溴酚蓝作为指示剂采用盐酸返滴。

基于2，4-双[N-丁基-N-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-6-(2-羟基乙胺)-1，3，5-三嗪的不饱和空间位阻胺(HALS L1-2)的制备

在3L实验室反应器中预置319.50g

D 100(BayerMaterial Science AG公司市售的具有12.8％的NCO含量的脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯)和在490g MEK(甲基乙基酮)中的13.5g DBTL(月桂酸二丁基锡)。此时在室温下通过具有压力平衡的滴液漏斗滴加由241.50g

152(2，4-双[N-丁基-N-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-6-(2-羟基乙胺)-1，3，5-三嗪；Ciba Speciality Chemicals公司的市售光稳定剂)和在260g MEK中的189.00g SR 444D(Sartomer公司的市售季戊四醇三丙烯酸酯)组成的混合物。在完全添加后，将反应混合物升温至50℃，并保持在该温度直到所有NCO官能团已经反应。最后将反应溶液冷却至室温，掺入0.05％的甲基对苯二酚，排出并按照DIN EN ISO 3251测定固含量。

固含量(60’，130℃)：50.3％

双键含量(¹H-NMR)：10.1g/100g

基于2，4-双[N-丁基-N-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-6-(2-羟基乙胺)-1，3，5-三嗪(HALS L1-3)的不饱和空间位阻胺的制备

在3L实验室反应器中预置300.00g

N 3600(BayerMaterial Science AG公司市售的具有23.0％的NCO含量的三聚六亚甲基二异氰酸酯)和在600g MEK(甲基乙基酮)中的18g DBTL(月桂酸二丁基锡)。此时在室温下通过具有压力平衡的滴液漏斗滴加由390.00g

152(2，4-双[N-丁基-N-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-6-(2-羟基乙胺)-1，3，5-三嗪；CibaSpeciality Chemicals公司的市售光稳定剂)和在400g MEK中的310.00g SR 444D(Sartomer公司的市售季戊四醇三丙烯酸酯)组成的混合物。在完全添加后，将反应混合物升温至50℃，并保持在该温度直到所有NCO官能团已经反应。最后将反应溶液冷却至室温，掺入0.05％的甲基对苯二酚，排出并按照DIN EN ISO 3251测定固含量。

固含量，130℃：51.20％

双键含量(¹H-NMR)：13.6g/100g

基于2-[4-[(2-羟基)-3-十二烷氧基丙基]氧基]-2-羟基丙基]-4，6-双-(2，4)-二甲基苯基-1，3，5-三嗪的不饱和UV吸收剂的制备(UV吸收剂L2-1)

在3L实验室反应器中预置296.97gN 3600(BayerMaterial Science AG公司市售的具有23.0％的NCO含量的三聚六亚甲基二异氰酸酯)和在200g MEK(甲基乙基酮)中的13.5g DBTL(月桂酸二丁基锡)。此时在室温下通过具有压力平衡的滴液漏斗滴加溶于550g MEK(甲基乙基酮)的332.10g由2-[4-[(2-羟基)-3-十二烷氧基丙基]氧基]-2-羟基苯基]-4，6-双-(2，4)-二甲基苯基-1，3，5-三嗪和2-[4-[(2-羟基)-3-十三烷氧基丙基]氧基]-2-羟基苯基]-4，6-双-(2，4)-二甲基苯基-1，3，5-三嗪组成的混合物。在完全添加后，将反应混合物升温至50℃，并保持在该温度直到所有NCO官能团的1/3反应。随后在50℃将120.93g HEA(丙烯酸2-羟乙酯)添加到反应溶液并且当NCO含量为0.00％时立即冷却至室温，最后掺入0.05％的甲基对苯二酚，排出并按照DIN EN ISO 3251测定固含量。

固含量，130℃：51.30％

双键含量(¹H-NMR)：3.5g/100g

基于2-[4-[(2-羟基)-3-十二烷氧基丙基]氧基]-2-羟基丙基]-4，6-双-(2，4)-二甲基苯基-1，3，5-三嗪的不饱和UV吸收剂的制备(UV吸收剂L2-2)

在3L实验室反应器中预置336g

D 100(BayerMaterial Science AG公司市售的具有12.8％的NCO含量的脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯)和在200g MEK(甲基乙基酮)中的13.5g DBTL(月桂酸二丁基锡)。此时在室温下通过具有压力平衡的滴液漏斗滴加溶于350g MEK的214.5g由2-[4-[(2-羟基)-3-十二烷氧基丙基]氧基]-2-羟基苯基]-4，6-双-(2，4)-二甲基苯基-1，3，5-三嗪和2-[4-[(2-羟基)-3-十三烷氧基丙基]氧基]-2-羟基苯基]-4，6-双-(2，4)-二甲基苯基-1，3，5-三嗪组成的混合物。在完全添加后，将反应混合物升温至50℃，并保持在该温度直到所有NCO官能团的1/3反应。随后在50℃将在200g MEK中的199.50g SR 444D(Sartomer公司的市售季戊四醇三丙烯酸酯)添加到反应溶液并且当NCO含量为0.00％时立即冷却至室温，最后掺入0.05％的甲基对苯二酚，排出并按照DIN EN ISO 3251测定固含量。

固含量，130℃：58.70％

双键含量(¹H-NMR)：9.7g/100g

基底(聚碳酸酯)的预处理

如在文献中通常已知的那样，通过在制造期间快速冷却基底冻结了应力。因此将带涂覆的聚碳酸酯在漆涂之前于120℃去应力，以避免应力裂纹。在该温度下1h之后，将薄板冷却并用异丙醇擦拭干净。此外通常已知的是，通过用UV光预处理可以改进塑料表面与涂层之间的复合结构。为了获得表面的足够的化学氧化，将待涂覆的基底在特定的情形下在施涂之前用UV光处理(IST-Lignocure装置，装备两盏UV灯(汞灯)，均调节至100％功率，剂量1J/cm²)。

实施例1：根据本发明的涂层B1的制备

在棕色立式广口瓶中混合2.3g正丁醇、13.31g异丙醇、11.40乙醇、1.61g

400(85％于1-甲氧基-2-丙醇中)和5.60g不饱和空间位阻胺(HALS L1-1)(50.8％于甲基乙基酮中)。随后在搅拌下添加0.27g

819(Ciba Speciality Chemicals公司的市售光引发剂；双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦)和1.1g

184(Ciba Speciality Chemicals公司的市售光引发剂；1-羟基环己基苯基酮)。同样在搅拌下添加24.02g

XP 2609(不饱和脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯，Bayer Material Science AG公司，70％于己二醇二丙烯酸酯(HDDA)中，密度1.14g/cm³、23℃的粘度～6,000mPa*s)、0.4g Byk UV 3570(Byk-Chemie GmbH公司的市售流平添加剂，聚酯改性的丙烯酰官能化聚二甲基硅氧烷的溶液)和40.0g

C 784(市售SiO₂，平均微粒直径为20nm，50％于乙酸丁酯中，得自Nanoresins AG)。15min之后将组合物用36μm的棒状刮刀施涂到聚碳酸酯板上。将该板在烘箱中于80℃放置5min脱气，并随后采用装备两盏均调节至100％功率的UV灯(汞灯)的IST-Lignocure装置的UV光固化。将经涂覆的聚碳酸酯板用2500至3000mJ/cm²的剂量固化。

实施例2和3以及对比实施例V1至V3：根据本发明的涂层B2和B3以及对比实施例VB1至VB3的涂层的制备

根据本发明的涂层B2和B3以及对比实施例VB1至VB3的涂层按照与涂层B1描述的相同做法制备。在这种情况下，光引发剂、流平添加剂以及二氧化硅在涂层剂中的份额保持不变。成分由表1得知。除对比实施例VB3以外，所有漆都是透明的并且丝毫没有起雾。在对比实施例VB3的情况下随着粘度升高的起雾和絮凝可归因于空间位阻胺与纳米颗粒的不相容性。在对比实施例VB3的情况下由于絮凝和粘度升高没有对这样的涂层剂进行进一步的研究。

表1：以克表示的实施例1至3和对比实施例1至3的组成

表1的注解：

¹⁾85％于1-甲氧基-2-丙醇中

²⁾UV-吸收剂L2-149.3％于甲基乙基酮中

³⁾HALS L1-149.9％于甲基乙基酮中

⁴⁾UV-吸收剂L2-149.7％于甲基乙基酮中

⁵⁾ADK STAB LA-87是Adeka Palmarole公司可商购的具有丙烯酸酯官能团的空间位阻胺(甲基丙烯酸2，2，6，6，-四甲基-4-哌啶基酯)

R796是可商购的具有UV活性的丙烯酸酯官能团的UV吸收剂(2-(2′-羟基-5′-甲基丙烯酰氧乙基苯基)-2H-苯并三唑。

附着性测试

为测试附着性，在实施例1至3和对比实施例V1至V2的涂层上完成以下测试：

借助胶带剥离的附着性测试(ASTM D 3359和ISO 2409)，

煮沸测试：将用去离子水充满的浴盆达到沸腾。然后将准备好的基底浸入沸水中4小时。4小时之后将其从沸水中取出并短暂地放在一边冷却。然后刻划网格刻痕并采用Tesa剥离测试附着性。如果存在附着性(即GT＜2)，则可以使漆进入水浸测试(按照ASTM 870-02和ISO 2812-2进行水浸)。

表2：没有对实施例1至3和对比实施例V1至V2的涂层采用UV预处理的附着性测试结果

实施例	附着性GT	煮沸测试GT	煮沸测试表面
				1	0	3	轻微起雾
2	0	4	轻微起雾
				3	0	0	透明
V1	0	5	起雾
				V2	0	4	轻微起雾

表3：对实施例1至3和对比实施例V1至V2的涂层采用UV预处理之后的附着性测试结果

附着性测试的测试结果的讨论：

由附着性测试的测试结果明确的是，将光稳定剂共价连接到粘结剂基体上不仅在没有预处理的煮沸测试中提供了明显的附着性改进，而且改进了在这样的测试之后的表面的外观。此外，当如实施例3中将光稳定剂完全嵌入漆基体时，可以省去氧化作用的方法，例如用UV光预处理。

耐候性测试

不同的清漆的耐候性测试PV3930在符合VW PV-3920Nov03规格的加速老化测试中。在每1000h快速老化之后测定根据ASTM D1003标准的雾度值以及根据ASTM E 313标准的黄度指数。将漆层内部出现裂纹视为中止标准。

表4：在快速老化PV 3930期间以％表示的雾度值变化，各自在老化之前(“0h”)和1000h、2000h、3000h和4000h之后测量

表5：在快速老化PV3930期间黄度值Yi(CIE D65)变化，各自在老化之前(“0h”)和1000h、2000h、3000h和4000h之后测量

老化测试的测试结果的讨论：

在5000h小时老化PV3930之后没有可辨认的面漆裂纹。如表4和5中的结果得知，令人惊讶的是含有改性的光稳定剂的未负荷的涂层的雾度值和黄度指数低于含有未改性的市售光稳定剂的未负荷的涂层。在老化时，没有可辨认的由固着引起的缺陷。

实施例4：根据本发明的涂层B4的制备

在棕色立式广口瓶中混合3.25g正丁醇、11.4g异丙醇、6.80乙醇、2.80g乙酸乙酯、5.47g空间位阻胺L1-1(51.6％于MEK中)和6.18g UV吸收剂L2-1(49.8％于MEK中)。随后在搅拌下添加0.27g819和1.09g

184。同样在搅拌下添加9.74g

VPLS 2308(不饱和脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯，80％于己二醇二丙烯酸酯(HDDA)中，密度1.11g/cm³，23℃的粘度～29,000mPa*s)、7.3g SR 351(Sartomer公司的市售三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、5.3g1290(Cytec公司的脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯，100％，理论官能度6，理论分子量1000，密度1.19g/cm³，60℃的粘度～2,000mPa*s)、0.4g Byk UV 3570(Byk-Chemie GmbH公司的市售的流平添加剂，聚酯改性的丙烯酰基官能化的聚二甲基硅氧烷的溶液)和40.0g

C 784(市售SiO₂，平均粒径为20nm，50％于乙酸丁酯中，得自Nanoresins AG)。15min之后将组合物用36μm的棒状刮刀施涂到聚碳酸酯板上。将该板在烘箱中于80℃放置5min脱气，并随后采用装备两盏均调节至100％功率的UV灯(汞灯)的IST-Lignocure装置的UV光固化。将经涂覆的聚碳酸酯板用2500至3000mJ/cm²的剂量固化。

实施例5：根据本发明的涂层B5的制备

在棕色立式广口瓶中混合3.00g正丁醇、10.55g异丙醇、6.30g乙醇、2.64g乙酸乙酯、8.39g空间位阻胺L1-2(50.3％于甲基乙基酮中)和8.1g UV吸收剂L2-2(58.7％于甲基乙基酮中)。随后在搅拌下添加0.270g819和1.09g

184。同样在搅拌下添加8.4g

VPLS 2308(不饱和脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯，80％于己二醇二丙烯酸酯(HDDA)，密度1.11g/cm³，23℃的粘度～29,000mPa*s)、7.3g SR 351(

公司的市售三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、5.3g

1290(Cytec公司的脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯，100％，理论官能度6，理论分子量1000，密度1.19g/cm³，60℃的粘度～2,000mPa*s)、0.4g Byk UV 3570(Byk-Chemie GmbH公司的市售的流平添加剂，聚酯改性的丙烯酰基官能化的聚二甲基硅氧烷的溶液)和40.0g

C 784(市售SiO₂，平均粒径为20nm，50％于乙酸丁酯中，得自Nanoresins AG)。15min之后将组合物用36μm的棒状刮刀施涂到聚碳酸酯板上。将该板在烘箱中于80℃放置5min脱气，并随后采用装备两盏均调节至100％功率的UV灯(汞灯)的IST-Lignocur e装置的UV光固化。将经涂覆的聚碳酸酯板用2500至3000mJ/cm²的剂量固化。

实施例6：根据本发明的涂层B6的制备

在棕色立式广口瓶中混合3.57g正丁醇、12.50g异丙醇、7.5g乙醇、3.11g乙酸乙酯、6.81g空间位阻胺L1-3和1.36g

R796。随后在搅拌下添加0.270g

819和1.09g184。同样在搅拌下添加10.21gVPLS 2308(不饱和脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯，80％于己二醇二丙烯酸酯(HDDA)，密度1.11g/cm³，23℃的粘度～29,000mPa*s)、7.66g SR 351(公司的市售三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、5.52g Ebercryl1290(Cytec公司的脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯，100％，理论官能度6，理论分子量1000，密度1.19g/cm³，60℃的粘度～2,000mPa*s)、0.4g Byk UV3570(Byk-Chemie GmbH公司的市售的流平添加剂，聚酯改性的丙烯酰基官能化的聚二甲基硅氧烷的溶液)和40.0g

C 784(市售SiO₂，平均粒径为20nm，50％于乙酸丁酯中，得自Nanoresins AG)。15mi n之后将组合物用36μm的棒状刮刀施涂到聚碳酸酯板上。将该板在烘箱中于80℃放置5min脱气，并随后采用装备两盏均调节至100％功率的UV灯(汞灯)的IST-Lignocur e装置的UV光固化。将经涂覆的聚碳酸酯板用2500至3000mJ/cm²的剂量固化。

其它的施涂类型

在浸涂的情况下，优选调节至50重量％的固含量。作为溶剂的组合，优选使用由正丁醇、乙醇、乙酸乙酯、异丙醇和溶剂油组成的混合物。在例如5秒钟的浸没时间，约1分钟的控干时间和在约80℃大概5分钟的脱气时间之后，借助IST-Lignocure装置(剂量1.8J/cm²，强度0.3W/cm²)进行固化产生9至14μm的层厚的涂层。

在通过流动涂布施涂的情况下，优选调节至50重量％的固含量。作为溶剂的组合，优选使用由正丁醇、乙醇、乙酸乙酯、异丙醇和溶剂油组成的混合物。在约1分钟的控干时间和在约80℃大概5分钟的脱气时间之后，借助IST-Lignocure装置(剂量1.8J/cm²，强度0.3W/cm²)进行固化产生9至12μm的层厚的涂层。

在通过喷涂(喷嘴：1.3mm，空气压力4巴，喷涂距离20cm)施涂的情况下，优选调节至40重量％的固含量。作为溶剂的组合，优选使用由乙酸乙酯乙酸丁酯和异丙醇组成的混合物。在约80℃大概5分钟的脱气时间之后，借助IST-Lignocure装置(剂量3.9J/cm²，强度1.4W/cm²)进行固化产生约7μm的层厚的涂层。

耐磨性测试

表面的耐磨性测试借助于Taber测试来研究。Taber测试和随后的雾度测量依据ASTM D 1044-05和ASTM D 1003-00进行，其中试样在测量之前不储存于23℃和50％相对湿度的标准气氛下。

表6：来自实施例4至6的测试结果

表6的解释：

表6中的结果显示，实施例4和5的涂层(其中涂层剂仅仅含有根据本发明的光稳定剂)具有比实施例6的涂层剂(含有由可购得的不饱和产品(L 3)和根据本发明的涂层剂组成的混合物)更佳的耐候性。

基于2-[4-[(2-羟基)-3-十二烷氧基丙基]氧基]-2-羟基苯基]-4，6-双-(2，4)-二甲基苯基-1，3，5-三嗪的不饱和UV吸收剂的制备(UV吸收剂L2-3)

在250mL圆底烧瓶中预置26.4g

N3600(BayerMaterial Science AG公司市售的具有23.0％的NCO含量的三聚六亚甲基二异氰酸酯)和在45.60g MEK(甲基乙基酮)中的1.3g DBTL(月桂酸二丁基锡)。此时在室温下通过具有压力平衡的滴液漏斗滴加由59.10g 50.2％于甲基乙基酮中的由2-[4-[(2-羟基)-3-十二烷氧基丙基]氧基]-2-羟基苯基]-4，6-双-(2，4)-二甲基苯基-1，3，5-三嗪和2-[4-[(2-羟基)-3-十三烷氧基丙基]氧基]-2-羟基苯基]-4，6-双-(2，4)-二甲基苯基-1，3，5-三嗪组成的混合物。在完全添加后，将反应混合物升温至70℃，并保持在该温度直到所有NCO官能团的1/3反应。

随后在71℃将3.77g HEA(丙烯酸2-羟乙酯)以及9.65g SR 444D(Sartomer公司的市售季戊四醇三丙烯酸酯)添加到反应溶液并且当NCO含量为0.00％时立即冷却至室温。最后掺入0.05％的甲基对苯二酚，排出并按照DIN EN ISO 3251测定固含量。

固含量，130℃：69.7％

双键含量(¹H-NMR)：8.6g/100g

基于2-[4-[(2-羟基)-3-十二烷氧基丙基]氧基]-2-羟基苯基]-4，6-双-(2，4)-二甲基苯基-1，3，5-三嗪的不饱和UV吸收剂的制备(UV吸收剂L2-4)

在250mL圆底烧瓶中预置23.85g

N3600(BayerMaterial Science AG公司市售的具有23.0％的NCO含量的三聚六亚甲基二异氰酸酯)和在48.60g MEK(甲基乙基酮)中的1.28g DBTL(月桂酸二丁基锡)。此时在室温下通过具有压力平衡的滴液漏斗滴加由52.95g 50.2％于甲基乙基酮中的由2-[4-[(2-羟基)-3-十二烷氧基丙基]氧基]-2-羟基苯基]-4，6-双-(2，4)-二甲基苯基-1，3，5-三嗪和2-[4-[(2-羟基)-3-十三烷氧基丙基]氧基]-2-羟基苯基]-4，6-双-(2，4)-二甲基苯基-1，3，5-三嗪组成的混合物。在完全添加后，将反应混合物升温至70℃，并保持在该温度直到所有NCO官能团的1/3反应。

随后17.28g SR 444D(Sartomer公司的市售季戊四醇三丙烯酸酯)添加到反应溶液并且当NCO含量为0.00％时立即冷却至室温。最后掺入0.05％的甲基对苯二酚，排出并按照DIN EN ISO 3251测定固含量。

固含量，130℃：59.8％

双键含量(¹H-NMR)：8.9g/100g

实施例7：根据本发明的涂层B7的制备

在棕色立式广口瓶中混合3.00g正丁醇、12.14g异丙醇、9.03g乙醇、0.19g甲基乙基酮和11.80gUV吸收剂L2-1(52.2％于甲基乙基酮中)。随后在搅拌下添加0.28g

819(CibaSpeciality Chemicals公司的市售光引发剂；双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦)和1.09g

184(Ciba SpecialityChemicals公司的市售光引发剂；1-羟基环己基-苯基酮)。同样在搅拌下添加22.07g Ebercryl1290(UCB Chemicals Corp.公司的不饱和脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯，100％，理论官能度6，理论分子量1000，密度1.19g/cm³，60℃的粘度～2,000mPa*s)、0.4g Byk UV 3570(Byk-Chemie GmbH公司的市售的流平添加剂，聚酯改性的丙烯酰基官能化的聚二甲基硅氧烷的溶液)和40.0g

实施例8至10以及对比实施例V4和V5：根据本发明的涂层B7至B10以及对比实施例VB4和VB5的涂层的制备

类似于实施例7配制另外的根据本发明的涂层B8至B10和对比实施例V4和V5的涂层VB4和VB5。在这种情况下始终使用基于粘结剂含量加纳米微粒含量计6％的UV吸收剂。在施涂时优选调节50重量％的固含量。作为溶剂的组合，使用由正丁醇、乙醇、乙酸丁酯和异丙醇组成的混合物。实施例7至10的涂层剂的组成在表7中给出。

在约1分钟的控干时间和在约80℃大概5分钟的脱气时间之后，借助IST-Lignocure装置(剂量1.8J/cm²，强度0.3W/cm²)进行固化产生9至12μm的层厚的涂层。

表7：以克表示的实施例7至10和对比实施例V4和V5的涂层剂的组成

表7的注解：

¹⁾上文所述的光稳定剂UV-吸收剂L2-1，52.2％于甲基乙基酮中

²⁾上文所述的光稳定剂UV-吸收剂L2-3，69.7％于甲基乙基酮中

³⁾上文所述的光稳定剂UV-吸收剂L2-4，59.8％于甲基乙基酮中

⁴⁾上文所述的光稳定剂UV-吸收剂L2-2，73.1％于甲基乙基酮中

⁵⁾85％于1-甲氧基-2-丙醇中

⁶⁾50％于乙酸丁酯中

耐刮性测试

耐刮性依据Crockmeter测试来进行测试。作为测试材料的是Falconbrite公司的磨料非织造织物(FG Gold型)。覆盖重量为1Kg。在100次来回往返之后测量雾度值(ASTM D1003)以测定损伤程度。

表8：根据本发明的实施例7至12和对比实施例V4和V5的涂层的耐刮性

表8中的结果显示，耐刮性随着所使用的可交联UV吸收剂的双键密度的升高而升高。

Claims

1.用于涂覆聚碳酸酯基底、尤其是透明的聚碳酸酯基底的方法，其中将包含至少一种辐射固化性粘结剂(A)和/或反应性稀释剂(C)、纳米颗粒(B)、任选地溶剂和至少一种光稳定剂(L)的透明涂层剂施涂到聚碳酸酯基底上，其特征在于，所述涂层剂含有至少一种光稳定剂(L)，所述光稳定剂平均每分子含有至少一个通过氨基甲酸酯基团连接的烯属不饱和基团。

2.根据权利要求1的方法，其特征在于，所述涂层剂含有至少一种光稳定剂(L)，所述光稳定剂平均每分子含有至少一个通过氨基甲酸酯基团连接的丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团或通过氨基甲酸酯基团连接的丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团。

3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，所述涂层剂含有作为光稳定剂(L)的由基于空间位阻胺的光稳定剂(L1)和基于UV吸收剂的光稳定剂(L2)组成的混合物，其中

(iv)光稳定剂(L1)，或

(v)光稳定剂(L2)，或

(vi)光稳定剂(L1)和光稳定剂(L2)

平均每分子含有至少一个通过氨基甲酸酯基团连接的烯属不饱和基团，优选至少一个通过氨基甲酸酯基团连接的丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团，或者丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团两者。

4.根据权利要求2或3的方法，其特征在于，所述光稳定剂(L)或光稳定剂(L1)或光稳定剂(L2)，或者光稳定剂(L1)和光稳定剂(L2)具有每100g光稳定剂1.0至20.0g各自通过氨基甲酸酯基团连接的丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团或者丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团两者，尤其是3.0至15.0g各自通过氨基甲酸酯基团连接的丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团或者丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团两者。

5.根据权利要求1至4中任一项的方法，其特征在于，通过如下方式将丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团或者丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团两者引入光稳定剂(L)或(L1)或(L2)，

(i)使具有至少一个对异氰酸酯基团活性的基团(LG)的光稳定剂(L″)或具有至少一个对异氰酸酯基团活性的基团(LG)的基于空间位阻胺的光稳定剂(L1″)或具有至少一个对异氰酸酯基团活性的基团(LG)的基于UV吸收剂的光稳定剂(L2″)或由具有至少一个对异氰酸酯基团活性的基团(LG)的光稳定剂(L1″)和具有至少一个对异氰酸酯基团活性的基团(LG)的光稳定剂(L2″)组成的混合物与饱和的含异氰酸酯基团的化合物(V)和/或不饱和的含异氰酸酯基团的化合物(V′)反应，和

(i i)使在步骤(i)中获得的含异氰酸酯基团的光稳定剂(L′)或者(L1′)或者(L2′)与丙烯酸的羟烷基酯或甲基丙烯酸的羟烷基酯或由丙烯酸的羟烷基酯和甲基丙烯酸的羟烷基酯组成的混合物反应。

6.根据权利要求5的方法，其特征在于，所述含异氰酸酯基团的化合物(V)平均每分子含有至少2个异氰酸酯基团，尤其是每分子含有2至8个异氰酸酯基团，且非常特别优选每分子含有多于2至4个异氰酸酯基团；和/或含异氰酸酯基团的化合物(V)选自脂族和/或环脂族二异氰酸酯及其脲基甲酸酯、缩二脲、脲二酮和异氰脲酸酯。

7.根据权利要求5或6的方法，其特征在于，所述含异氰酸酯基团的化合物(V′)平均每分子含有至少1个烯属不饱和双键、尤其是平均每分子2至8个烯属不饱和双键、非常特别优选平均每分子2至4个烯属不饱和双键；和/或含异氰酸酯基团的化合物(V′)选自氨基甲酸酯丙烯酸酯和/或氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯。

8.根据权利要求5至7中任一项的方法，其特征在于，

使在步骤(i)中获得的含异氰酸酯基团的光稳定剂(L′)或(L1′)或(L2′)在步骤(ii)中与丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯或它们的混合物反应

和/或

光稳定剂(L1″)是2，4-双[N-丁基-N-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-6-(2-羟基乙胺)-1，3，5-三嗪和/或光稳定剂(L2″)是由2-[4-[(2-羟基)-3-十二烷氧基丙基]氧基]-2-羟基苯基]-4，6-双-(2，4)-二甲基苯基-1，3，5-三嗪和2-[4-[(2-羟基)-3-十三烷氧基丙基]氧基]-2-羟基苯基]-4，6-双-(2，4)-二甲基苯基-1，3，5-三嗪组成的混合物。

9.根据权利要求1至8中任一项的方法，其特征在于，所述涂层剂含有2.5至60.0重量％，优选5.0至40.0重量％，特别优选10.0至30.0重量％的光稳定剂(L)或所述涂层剂含有2.5至60.0重量％，优选5.0至30.0重量％，特别优选5.0至15.0重量％的光稳定剂(L1)和/或2.5至60.0重量％，优选5.0至30.0重量％，特别优选5.0至15.0重量％的光稳定剂(L2)，其中所有重量％数据各自基于粘结剂(A)的重量加纳米颗粒(B)的重量加任选地使用的反应性稀释剂(C)的重量计。

10.根据权利要求1至9中任一项的方法，其特征在于，各自基于任选地使用的成分(A)的重量加纳米颗粒(B)的重量加任选地使用的反应性稀释剂(C)的重量计，所述涂层剂含有：

(A)0至95重量％，优选10至80重量％，且特别优选15至60重量％的至少一种辐射固化性粘结剂(A)，

(C)0至95重量，特别优选10至70重量％，且非常特别优选10至40重量％的至少一种对聚碳酸酯惰性的反应性稀释剂，其中，成分(A)、纳米颗粒(B)的重量和反应性稀释剂(C)的重量加和始终为100％。

11.含有至少一种辐射固化性粘结剂(A)和/或反应性稀释剂(C)、纳米颗粒(B)、任选的溶剂和至少一种光稳定剂(L)的涂层剂，其特征在于，所述涂层剂含有至少一种光稳定剂(L)，所述光稳定剂平均每分子含有至少一个通过氨基甲酸酯基团连接的烯属不饱和基团。

12.根据权利要求11的涂层剂，其特征在于，所述涂层剂含有作为光稳定剂(L)的由基于空间位阻胺的光稳定剂(L1)和基于UV吸收剂的光稳定剂(L2)组成的混合物，其中

(i)光稳定剂(L1)，或

(ii)光稳定剂(L2)，或者

(iii)光稳定剂(L1)和光稳定剂(L2)

13.根据权利要求11或12的涂层剂，其特征在于，通过如下方式将丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团或者丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团两者引入光稳定剂，

(i)使具有至少一个对异氰酸酯基团活性的基团(LG)的光稳定剂(L″)或具有至少一个对异氰酸酯基团活性的基团(LG)的光稳定剂(L1″)或具有至少一个对异氰酸酯基团活性的基团(LG)的光稳定剂(L2″)或由具有至少一个对异氰酸酯基团活性的基团(LG)的光稳定剂(L1″)和具有至少一个对异氰酸酯基团活性的基团(LG)的光稳定剂(L2″)组成的混合物与饱和的含异氰酸酯基团的化合物(V)和/或不饱和的含异氰酸酯基团的化合物(V′)反应，和

14.通过根据权利要求1至10中一项或多项的方法获得的经涂覆的聚碳酸酯基底。

15.根据权利要求14的经涂覆的聚碳酸酯基底，其为板材；窗；眼镜镜片；光学透镜；机动车辆，诸如摩托车、公共汽车、卡车或轿车的部件；商用车和/或飞机部件；反射镜；道路反射镜；盖板；隔音墙的部件；压缩光盘；数字多功能光盘或数字视频光盘；尤其是前大灯的部件和/或运输工具，尤其是汽车和/或飞机的窗玻璃。