CN106589452A - 聚合物用助剂组成物及复合材 - Google Patents
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Abstract
一种聚合物用助剂组成物包含三嗪系光吸收剂、具有多异氰酸酯基的组分，以及具有反应官能基的受阻胺系组分，且该反应官能基包括至少一种由下列群组中的基团所组成：羟基、硫醇基及胺基。本发明聚合物用助剂组成物加入至聚合物中，形成具有光稳定性而不易变质的复合材。
Description
技术领域
本发明涉及一种助剂组成物，特别是涉及一种聚合物用助剂组成物。
背景技术
在高分子材料中，聚烯烃因具有较佳的耐化性及机械性质，而成为广泛被利用的高分子材料。然而，聚烯烃于加工的过程中或由其制成的成品于使用的过程中，易受光影响，导致有黄化、老化或脆化等变质的问题产生。
美国专利公告号第6051164号的专利案揭示一种用来保护聚合物免于受紫外光伤害的组成物。该组成物包括邻-羟基-三芳香基三嗪光吸收剂(ortho hydroxy tris-aryltriazine light absorber)及分子量在500以上的受阻胺光稳定剂(hindered aminelight stabilizers，简称HALS)。该受阻胺光稳定剂与邻-羟基-三芳香基三嗪光吸收剂的重量比例范围为3∶1至20∶1。虽该组成物可提升聚合物对光的稳定性，避免聚合物变质(如脆化、黄化或老化等)的问题产生，但是该效果仍不符合业界所需。
有鉴于上述，提供一种更能提升聚合物对光的稳定性，避免聚合物变质的材料，是此技术领域相关技术人员可再突破的课题。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种避免聚合物经光照后变质的聚合物用助剂组成物。
本发明聚合物用助剂组成物，包含三嗪系光吸收剂(A)、具有多异氰酸酯基的组分(B)，以及具有反应官能基的受阻胺系组分(C)，且该反应官能基包括至少一种由下列群组中的基团所组成：羟基、硫醇基及胺基。
以下将逐一对各个成份进行详细说明。
[三嗪(triazine)系光吸收剂(A)]
该三嗪系光吸收剂(A)可单独一种或混合多种使用，且该三嗪系光吸收剂(A)例如但不限于式(1)所示的三嗪系化合物、2-(4-((2-羟基-3-十二烷氧基丙基)-氧基-2-羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪[2-(4-((2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl)-oxyl-2-hydroxyphenyl)-4，6-bis(2，4-dimethylphenyl)-1，3，5-triazine]、2-(4-((2-羟基-3，3，3-三(十烷氧基)丙基)-氧基-2-羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪[2-(4-((2-hydroxy-3，3，3-tridecyloxypropyl)-oxyl-2hydroxyphenyl)-4，6-bis(2，4-dimethylphenyl)-1，3，5-triazine]，或2-(4-((2-羟基-3-异辛氧基丙基)-氧基-2-羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪[2-(4-((2-hydroxy-3-isooctyloxypropyl)-oxyl-2-hydroxyphenyl)-4，6-bis(2，4-dimethylphenyl)-1，3，5-triazine]；
W1、W2及W3各自为经取代基取代的芳香基或未经取代基取代的芳香基；该经取代基取代的芳香基中的取代基是择自于氢、羟基(hydroxyl)、烷基(alkyl)、烷氧基(alkoxy)、磺酸基(-SO2OH，sulfonic acid group)、羧基(-COOH，carboxyl group)、卤素、卤烷基或酰胺基(acylamino)，在W1、W2及W3为该经取代基取代的芳香基时，W1、W2及W3中至少一者的至少一个取代基为羟基。
该式(1)所示的三嗪系化合物可单独一种或混合多种使用，且该式(1)所示的三嗪系化合物例如但不限于该式(1-1)所示的三嗪系化合物等。
W4、W5、W6及W7各自为氢、羟基、烷基、烷氧基、硫酸基、羧酸基、卤素、卤烷基，或酰胺基；W8为氢或C1至C18的烷基。较佳地，该W4、W5、W6及W7各自为氢或甲基，且W8为氢、己基或辛基。
该式(1-1)所示的三嗪系化合物例如但不限于2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-己氧基-苯酚[2-(4，6-diphenyl-1，3，5-triazine-2-yl)-5-hexyloxy-phenol]，或2-[4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-辛氧基酚{2-[4，6-bis(2，4-dimethylphenyl)-1，3，5-triazin-2-yl]-5-octyloxy-phenol}等。
[具有多异氰酸酯基的组分(B)]
该具有多异氰酸酯基的组分(B)包括式(2)所示的二异氰酸酯化合物。
O＝C＝N-Y-N＝C＝O 式(2)
Y为C1至C8的伸烷基、经取代的C5至C20的伸环烷基、未经取代的C5至C20的伸环烷基、
较佳地，Y为
该式(2)所示的二异氰酸酯化合物可单独一种或混合多种使用，且该式(2)所示的二异氰酸酯化合物例如但不限于异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate，简称IPDI)、二苯基伸甲基二异氰酸酯(4，4’-diphenylmethane diisocyanate，简称MDI)，或甲苯-2，4-二异氰酸酯(tolylene-2，4-diisocyanate，简称TDI)等。
[具有反应官能基的受阻胺系组分(C)]
该具有反应官能基的受阻胺系组分(C)包括式(3)至式(6)所示的具有反应官能基的受阻胺系化合物中至少一者。
<式(3)所示的具有反应官能基的受阻胺系化合物>
X1及X2各自为氢、C1至C20的烷基、 条件是X1及X2中至少一者为
M1至M16各自为氢、苯基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基、 条件是M1至M4中至少一者为 M5至M8中至少一者为 M9至M12中至少一者为M13至M16中至少一者为
R1及R8各自为氢、苯基、C2至C3的羟烷基(hydroxyalkyl)、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基，或氧自由基(oxyl)；R2至R5、R9至R12、R13至R16及R20至R23各自为C1至C8的烷基、苄基(benzyl)、或R2及R4共同形成C5至C10的环烷基(cycloalkyl)，或R3及R5共同形成C5至C10的环烷基，或R9及R11共同形成C5至C10的环烷基，或R10及R12共同形成C5至C10的环烷基，或R13及R14共同形成C5至C10的环烷基，或R15及R16共同形成C5至C10的环烷基，或R20及R21共同形成C5至C10的环烷基，或R22及R23共同形成C5至C10的环烷基；R7及R18各自为氢、C1至C8的烷基、苄基、或C5至C10的环烷基；R6及R17各自为氢、C1至C8的烷基，或苄基；R19及R24各自为氢、苯基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基，或苄基；
Z1为C2至C20的直链(straight)伸烷基(alkylene)、C2至C20的支链(branched)伸烷基、至少一个-CH2-被氧(-O-)取代的C2至C20的直链伸烷基、至少一个-CH2-被硫(-S-)取代的C2至C20的直链伸烷基、至少一个氢被硝基(nitro，-NO2)取代的C2至C20的直链伸烷基、至少一个-CH2-被氧取代的C2至C20的支链伸烷基、至少一个-CH2-被硫取代的C2至C20的支链伸烷基，或至少一个氢被硝基取代的C2至C20的支链伸烷基。
较佳地，X1及X2各自为较佳地，该M13至M16中至少一者为较佳地，R1为氢，或C1至C20的直链烷基。较佳地，R2至R5及R13至R16各自为C1至C8的烷基。较佳地，R19为C4至C7的环烷基。较佳地，Z1为C2至C20的直链伸烷基。
该式(3)所示的具有反应官能基的受阻胺系化合物例如但不限于N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺、N，N’-二(1，2，2，6，6-五甲基-哌啶基)-1，6-己二胺、
等。
<式(4)所示的具有反应官能基的受阻胺系化合物>
X3及X4各自为氢、C1至C20的烷基、 条件是X3及X4中至少一者为
M1至M16各自为氢、苯基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基、 条件是M1至M4中至少一者为 M5至M8中至少一者为 M9至M12中至少一者为M13至M16中至少一者为
R1及R8各自为氢、苯基、C2至C3的羟烷基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基，或氧自由基；R2至R5、R9至R12、R13至R16及R20至R23各自为C1至C8的烷基、苄基、或R2及R4共同形成C5至C10的环烷基，或R3及R5共同形成C5至C10的环烷基，或R9及R11共同形成C5至C10的环烷基，或R10及R12共同形成C5至C10的环烷基，或R13及R14共同形成C5至C10的环烷基，或R15及R16共同形成C5至C10的环烷基，或R20及R21共同形成C5至C10的环烷基，或R22及R23共同形成C5至C10的环烷基；R7及R18各自为氢、C1至C8的烷基、苄基、或C5至C10的环烷基；R6及R17各自为氢、C1至C8的烷基，或苄基；R19及R24各自为氢、苯基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基，或苄基。
较佳地，X3及X4中至少一者为较佳地，R1为氢，或C1至C20的直链烷基。较佳地，R2至R5各自为C1至C8的烷基。
该式(4)所示的具有反应官能基的受阻胺系化合物例如但不限于N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺，或2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺等。
<式(5)所示的具有反应官能基的受阻胺系化合物>
X5-T1-T2 式(5)
T1为氧(-O-)或硫(-S-)；
X5为
M1至M16各自为氢、苯基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基、 条件是M1至M4中至少一者为 M5至M8中至少一者为 M9至M12中至少一者为M13至M16中至少一者为
R1及R8各自为氢、苯基、C2至C3的羟烷基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基，或氧自由基；R2至R5、R9至R12、R13至R16及R20至R23各自为C1至C8的烷基、苄基、或R2及R4共同形成C5至C10的环烷基，或R3及R5共同形成C5至C10的环烷基，或R9及R11共同形成C5至C10的环烷基，或R10及R12共同形成C5至C10的环烷基，或R13及R14共同形成C5至C10的环烷基，或R15及R16共同形成C5至C10的环烷基，或R20及R21共同形成C5至C10的环烷基，或R22及R23共同形成C5至C10的环烷基；R7及R18各自为氢、C1至C8的烷基、苄基、或C5至C10的环烷基；R6及R17各自为氢、C1至C8的烷基，或苄基；R19及R24各自为氢、苯基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基，或苄基；
T2为氢或-Z2-OH；
Z2为C2至C20的直链伸烷基、C2至C20的支链伸烷基、至少一个-CH2-被氧取代的C2至C20的直链伸烷基、至少一个-CH2-被硫取代的C2至C20的直链伸烷基、至少一个氢被硝基取代的C2至C20的直链伸烷基、至少一个-CH2-被氧取代的C2至C20的支链伸烷基、至少一个-CH2-被硫取代的C2至C20的支链伸烷基，或至少一个氢被硝基取代的C2至C20的支链伸烷基。
较佳地，X5为较佳地，R1为氢，或氧自由基。较佳地，R2至R5各自为C1至C8的烷基。
该式(5)所示的具有反应官能基的受阻胺系化合物例如但不限于2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇，或4-羟基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-1-氧自由基等。
<式(6)所示的具有反应官能基的受阻胺系化合物>
X6为
M1至M16各自为氢、苯基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基、 条件是M1至M4中至少一者为 M5至M8中至少一者为 M9至M12中至少一者为M13至M16中至少一者为
R1及R8各自为氢、苯基、C2至C3的羟烷基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基，或氧自由基；R2至R5、R9至R12、R13至R16及R20至R23各自为C1至C8的烷基、苄基、或R2及R4共同形成C5至C10的环烷基，或R3及R5共同形成C5至C10的环烷基，或R9及R11共同形成C5至C10的环烷基，或R10及R12共同形成C5至C10的环烷基，或R13及R14共同形成C5至C10的环烷基，或R15及R16共同形成C5至C10的环烷基，或R20及R21共同形成C5至C10的环烷基，或R22及R23共同形成C5至C10的环烷基；R7及R18各自为氢、C1至C8的烷基、苄基、或C5至C10的环烷基；R6及R17各自为氢、C1至C8的烷基，或苄基；R19及R24各自为氢、苯基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基，或苄基；
Z3为C2至C20的直链伸烷基、C2至C20的支链伸烷基、至少一个-CH2-被氧取代的C2至C20的直链伸烷基、至少一个-CH2-被硫取代的C2至C20的直链伸烷基、至少一个氢被硝基取代的C2至C20的直链伸烷基、至少一个-CH2-被氧取代的C2至C20的支链伸烷基、至少一个-CH2-被硫取代的C2至C20的支链伸烷基，或至少一个氢被硝基取代的C2至C20的支链伸烷基。
较佳地，X6为较佳地，该M13至M16中至少一者为较佳地，R13至R16各自为C1至C8的烷基。较佳地，R19为C4至C7的环烷基。较佳地，Z3为C2至C20的直链伸烷基。
该式(6)所示的具有反应官能基的受阻胺系化合物例如但不限于等。
[抗氧化剂(D)]
该抗氧化剂(D)可单独一种或混合多种使用，且该抗氧化剂例如但不限于[亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯)酯](以下简称抗氧化剂168)、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(以下简称抗氧化剂1010)、三乙二醇醚-二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯(以下简称抗氧化剂245)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(以下简称抗氧化剂1330)、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸(以下简称抗氧化剂3114)、三(丁基甲酚基)丁烷、三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯)丁烷、4，4’-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4’-亚丁基双(6-叔丁基间甲酚)(以下简称抗氧化剂AO-30)、N，N’-双[β(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼(以下简称抗氧化剂1024)、N，N’-双-(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、2，2’-亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚(以下简称抗氧化剂1098)、3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸异辛酯(以下简称抗氧化剂1135)，或式(7)所示的抗氧化剂；
W9为甲基或叔丁基；W10为氢或W11为甲基或叔丁基。
[受阻胺系光稳定剂(E)，hindered amine-based light stabilizer]
该受阻胺系光稳定剂(E)可单独一种或混合多种使用，且该受阻胺系光稳定剂(E)例如但不限于癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯(以下简称光稳定剂292)、癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯(以下简称光稳定剂523)、癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯(以下简称光稳定剂770)、1，5，8，12-四[4，6-二(N-丁基-N-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基胺基)-1，3，5-三嗪-2-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷(以下简称光稳定剂119)、聚丁二酸(4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(以下简称光稳定剂622)、聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)胺基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]-1，6-己二基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚胺]](poly{[6-[(1，1，3，3-tetramethylbutyl)amino]-1，3，5-triazine-2，4-diyl][(2，2，6，6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]-1，6-hexanediyl[(2，2，6，6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]}以下简称光稳定剂944)、N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-N，N’-二醛基己二胺(以下简称光稳定剂945)、[[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]甲基]丁基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯(以下简称光稳定剂5144)、2，9，11，13，15，22，24，26，27，28，-氮杂三环(21.3.1.110.14)二十八烷-1(27)，10，12，14(28)，23，25-六烯-12，25-二胺，N，N’-双(1，1，3，3-四甲基丁基)-2，9，15，22-四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)(以下简称光稳定剂966)、2-甲基-2-丙烯酸-1，2，2，4，6-五甲基-4-哌啶酯(以下简称光稳定剂LA82)、聚[(6-吗啉基-1，3，5-三嗪-2，4-基)-((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨)己烷-((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨)](以下简称光稳定剂3346)、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑(以下简称光稳定剂327)，或式(8)所示的胺类安定剂；
W12及W13各自为氢或C1至C20的烷基；W14为OH或H。
该聚合物用助剂组成物的制备方法并无特别的限制，只要能将该聚合物用助剂组成物中各成分混合均匀即可。
较佳地，该具有反应官能基的受阻胺系组分(C)与该具有多异氰酸酯基的组分(B)的重量比值范围为1至99。
较佳地，该具有多异氰酸酯基的组分(B)及该具有反应官能基的受阻胺系组分(C)的总重量和与该三嗪系光吸收剂(A)的重量比值范围为1至99。
为使聚合物用助剂组成物加入至聚合物中，使得所形成的复合材更具有热安定性，较佳地，该聚合物用助剂组成物还包含二醇化合物(F)。
[二醇化合物(F)]
该二醇化合物(F)可单独一种或混合多种使用，且该二醇化合物(F)例如但不限于式(9)所示的二醇化合物。
<式(9)所示二醇化合物>
HO-Z4-OH 式(9)
Z4为C2至C20的直链伸烷基、C2至C20的支链伸烷基、至少一个-CH2-被氧取代的C2至C20的直链伸烷基、至少一个-CH2-被硫取代的C2至C20的直链伸烷基、至少一个氢被硝基取代的C2至C20的直链伸烷基、至少一个-CH2-被氧取代的C2至C20的支链伸烷基、至少一个-CH2-被硫取代的C2至C20的支链伸烷基，或至少一个氢被硝基取代的C2至C20的支链伸烷基。
该式(9)所示的二醇化合物例如但不限于丙二醇或丁二醇等。
本发明的第二目的，即在提供一种复合材。
本发明复合材，是由聚合物以及上述的聚合物用助剂组成物经加热所形成，该聚合物用助剂组成物中的具有多异氰酸酯基的组分(B)及具有反应官能基的受阻胺系组分(C)进行加成反应，或者，该聚烯烃聚合物用助剂组成物中的具有多异氰酸酯基的组分(B)、具有反应官能基的受阻胺系组分(C)及二醇化合物(F)进行加成反应。
该聚合物用助剂组成物如上所述，所以不再赘述。该聚合物可单独一种使用或混合多种使用，且该聚合物例如但不限于聚烯烃、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(acrylonitrile-hutadiene-styrene copolymer，以下简称ABS)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(acrylonitrile-styrene copolymer，以下简称SAN)、聚甲醛(polyoxymethylene，以下简称POM)、聚酰胺6，6(polyamide6，6，以下简称PA6，6)，或聚碳酸酯(polycarbonate，以下简称PC)。该聚烯烃例如但不限于聚乙烯(polyethylene，以下简称PE)或聚丙烯(polypropylene，以下简称PP)等。
较佳地，以该聚合物的总量为100重量份计，该聚合物用助剂组成物的用量范围为0.01重量份至5重量份。
该复合材的制备方法例如但不限于以下方法。方法一：先提供上述聚合物用助剂组成物，再将该聚合物用助剂组成物与聚合物混合并加热。方法二为将该聚合物、该三嗪系光吸收剂(A)、该具有多异氰酸酯基的组分(B)、该具有反应官能基的受阻胺系组分(C)、该抗氧化剂(D)、该受阻胺系光稳定剂(E)及该二醇化合物(F)混合并加热。方法三为提供该聚合物，将部分的聚合物、该三嗪系光吸收剂(A)、该具有多异氰酸酯基的组分(B)、该具有反应官能基的受阻胺系组分(C)、该抗氧化剂(D)、该受阻胺系光稳定剂(E)及该二醇化合物(F)混合并加热，然后，加入剩余的聚合物。该加热步骤可使该具有多异氰酸酯基的组分(B)、该具有反应官能基的受阻胺系组分(C)及该二醇化合物(F)进行加成反应，形成一加成产物，且该加成产物为化合物或聚合物。依据选用的该具有反应官能基的受阻胺系组分(C)的反应官能基，该加成产物例如具有受阻胺基团的胺酯系材料、具有受阻胺基团的胺硫酯系材料、具有受阻胺基团的脲系材料，或具有受阻胺基团的脲胺酯 系材料。该混合步骤及加热步骤可同时进行，或先进行混合步骤再进行加热步骤。该混合步骤的设备例如但不限于双螺杆压出机。进一步地，可于混合及加热后，进行加工步骤。该加工步骤例如干燥处理或成型处理。该成型处理例如但不限于造粒。
该复合材可作为农业用膜、包装膜或保护膜等的材料。
本发明的有益效果在于：本发明通过三嗪系光吸收剂(A)、具有多异氰酸酯基的组分(B)及具有反应官能基的受阻胺系组分(C)的使用，将所述组分添加至聚合物中，与聚合物混合的同时，所述组分会反应形成一加成产物，而该加成产物会均匀分散在聚合物中，继而有效地保护聚合物，使得所形成的复合材具有光稳定性，而不易变质。
具体实施方式
实施例1复合材
将0.005重量份的2-[4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-辛氧基酚、0.001重量份的异佛尔酮二异氰酸酯、0.004重量份的N，N’-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺，以及100重量份的PP混合均匀，以双螺杆押出机进行挤出，押出温度为180℃，主螺杆转速为100转/分钟。
实施例2至18
实施例2至18是以与实施例1相同的步骤来制备该复合材，不同的地方在于：改变原料的种类及其使用量。该原料的种类及其使用量如表1所示。
比较例1
将0.2重量份的光稳定剂944以及100重量份的PP混合均匀，以双螺杆押出机进行挤出，押出温度为180℃，主螺杆转速为100转/分钟。
比较例2
比较例2是以与比较例1相同的步骤来制备该复合材，不同的地方在于：改变受阻胺系光稳定剂(E)的种类。该受阻胺系光稳定剂(E)的种类如表2所示。
比较例3
将0.04重量份的2-[4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-辛氧基酚、0.16重量份的光稳定剂944，以及100重量份的PP混合均匀，以双螺杆押出机进行挤出，押出温度为180℃，主螺杆转速为100转/分钟。
比较例4
比较例4是以与比较例3相同的步骤来制备该复合材，不同的地方在于：改变受阻胺系光稳定剂(E)的种类。该受阻胺系光稳定剂(E)的种类如表2所示。
比较例5
将0.001重量份的异佛尔酮二异氰酸酯、0.004重量份的N，N’-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺，以及100重量份的PP混合均匀，以双螺杆押出机进行挤出，押出温度为180℃，主螺杆转速为100转/分钟。
比较例6至19
比较例6至19是以与比较例5相同的步骤来制备该复合材，不同的地方在于：改变原料的种类及其使用量。该原料的种类及其使用量如表2所示。
比较例20
20重量份的异佛尔酮二异氰酸酯以及80重量份的N，N’-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺混合，并以双螺杆押出机进行挤出，押出温度为180℃，主螺杆转速为100转/分钟，形成加成产物。该加成产物再经过室温空气冷却、60转/分钟切粒、4小时100℃干燥的过程，形成干燥物。将0.2重量份的干燥物与100重量份的PP混合均匀，并以双螺杆押出机进行挤出，押出温度为180℃，主螺杆转速为100转/分钟。
比较例21至33
比较例21至33是以与比较例20相同的步骤来制备该复合材，不同的地方在于：改变原料的种类及其使用量。该原料的种类及其使用量如表3所示。
评价项目
断裂伸长值损失率(％)：将实施例1至18及比较例1至33的复合材分别以ASTMD638IV标准测试手法制备厚度为2mm的待测试片，并分别置入拉力测试机(设备：高铁科技股份有限公司；型号：AI-7000S)进行拉力量测，且拉伸速度为100mm/min，所得断裂伸长值为T0。将所述待测试片分别置入氙光耐晒牢度试验仪(ATLAS Model Ci3000XenonFadeometer)，并以ASTM G155标准测试手法进行5,000小时的氙光照射。照射后，将所述待测试片分别置入拉力测试机，进行断裂伸长值量测，且拉伸速度为100mm/min，所得断裂伸长值为T1。该断裂伸长值损失率为[(T0-T1)]×100％/T0。
由表1及表2的实验数据可知，实施例1至18的复合材经5,000小时的氙光照射后，断裂伸长值损失率为20.14％至45.76％，而比较例1至19的复合材经5,000小时的氙光照射后，断裂伸长值损失率为55.48％至92.25％。由上述可知，相较于未使用三嗪系光吸收剂(A)、具有多异氰酸酯基的组分(B)及具有反应官能基的受阻胺系组分(C)中任一者所形成的复合材的光稳定性，本发明通过三嗪系光吸收剂(A)、具有多异氰酸酯基的组分(B)及具有反应官能基的受阻胺系组分(C)的使用，所形成的复合材经照光后断裂伸长值损失率低，而具有较佳的光稳定性。
由表3的实验数据可知，比较例20至33的复合材经5,000小时的氙光照射后，断裂伸长值损失率为62.28％至99.40％。由上述可知，相较于直接由加成产物与聚合物混合所形成的复合材的光稳定性，本发明通过由聚合物用助剂组成物与聚合物混合并进行加成反应所形成的复合材经照光后断裂伸长值损失率低，而具有较佳的光稳定性。
综上所述，本发明通过三嗪系光吸收剂(A)、具有多异氰酸酯基的组分(B)及具有反应官能基的受阻胺系组分(C)的使用，将所述组分添加至聚合物中，与聚合物混合的同时，所述组分会反应形成一加成产物，而该加成产物会均匀分散在聚合物中，继而有效地保护聚合物，使得所形成的复合材具有光稳定性，而不易变质，所以确实能达成本发明的目的。
Claims (10)
1.一种聚合物用助剂组成物，其特征在于包含：
三嗪系光吸收剂；
具有多异氰酸酯基的组分；及
具有反应官能基的受阻胺系组分，且该反应官能基包括至少一种由下列群组中的基团所组成：羟基、硫醇基及胺基。
2.根据权利要求1所述的聚合物用助剂组成物，其特征在于：该具有反应官能基的受阻胺系组分包括式(3)所示具有反应官能基的受阻胺系化合物；
X1及X2各自为氢、C1至C20的烷基、 条件是X1及X2中至少一者为
M1至M16各自为氢、苯基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基、 条件是M1至M4中至少一者为 M5至M8中至少一者为 M9至M12中至少一者为M13至M16中至少一者为
R1及R8各自为氢、苯基、C2至C3的羟烷基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基，或氧自由基；R2至R5、R9至R12、R13至R16及R20至R23各自为C1至C8的烷基、苄基、或R2及R4共同形成C5至C10的环烷基，或R3及R5共同形成C5至C10的环烷基，或R9及R11共同形成C5至C10的环烷基，或R10及R12共同形成C5至C10的环烷基，或R13及R14共同形成C5至C10的环烷基，或R15及R16共同形成C5至C10的环烷基，或R20及R21共同形成C5至C10的环烷基，或R22及R23共同形成C5至C10的环烷基；R7及R18各自为氢、C1至C8的烷基、苄基、或C5至C10的环烷基；R6及R17各自为氢、C1至C8的烷基，或苄基；R19及R24各自为氢、苯基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基，或苄基；
Z1为C2至C20的直链伸烷基、C2至C20的支链伸烷基、至少一个-CH2-被氧取代的C2至C20的直链伸烷基、至少一个-CH2-被硫取代的C2至C20的直链伸烷基、至少一个氢被硝基取代的C2至C20的直链伸烷基、至少一个-CH2-被氧取代的C2至C20的支链伸烷基、至少一个-CH2-被硫取代的C2至C20的支链伸烷基，或至少一个氢被硝基取代的C2至C20的支链伸烷基。
3.根据权利要求1所述的聚合物用助剂组成物，其特征在于：该具有反应官能基的受阻胺系组分包括式(4)所示具有反应官能基的受阻胺系化合物；
X3及X4各自为氢、C1至C20的烷基、 条件是X3及X4中至少一者为
M1至M16各自为氢、苯基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基、 条件是M1至M4中至少一者为 M5至M8中至少一者为 M9至M12中至少一者为M13至M16中至少一者为
R1及R8各自为氢、苯基、C2至C3的羟烷基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基，或氧自由基；R2至R5、R9至R12、R13至R16及R20至R23各自为C1至C8的烷基、苄基、或R2及R4共同形成C5至C10的环烷基，或R3及R5共同形成C5至C10的环烷基，或R9及R11共同形成C5至C10的环烷基，或R10及R12共同形成C5至C10的环烷基，或R13及R14共同形成C5至C10的环烷基，或R15及R16共同形成C5至C10的环烷基，或R20及R21共同形成C5至C10的环烷基，或R22及R23共同形成C5至C10的环烷基；R7及R18各自为氢、C1至C8的烷基、苄基、或C5至C10的环烷基；R6及R17各自为氢、C1至C8的烷基，或苄基；R19及R24各自为氢、苯基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基，或苄基。
4.根据权利要求1所述的聚合物用助剂组成物，其特征在于：该具有反应官能基的受阻胺系组分包括式(5)所示具有反应官能基的受阻胺系化合物；
X5-T1-T2 式(5)
T1为氧或硫；
X5为
M1至M16各自为氢、苯基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基、 条件是M1至M4中至少一者为 M5至M8中至少一者为 M9至M12中至少一者为M13至M16中至少一者为
R1及R8各自为氢、苯基、C2至C3的羟烷基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基，或氧自由基；R2至R5、R9至R12、R13至R16及R20至R23各自为C1至C8的烷基、苄基、或R2及R4共同形成C5至C10的环烷基，或R3及R5共同形成C5至C10的环烷基，或R9及R11共同形成C5至C10的环烷基，或R10及R12共同形成C5至C10的环烷基，或R13及R14共同形成C5至C10的环烷基，或R15及R16共同形成C5至C10的环烷基，或R20及R21共同形成C5至C10的环烷基，或R22及R23共同形成C5至C10的环烷基；R7及R18各自为氢、C1至C8的烷基、苄基、或C5至C10的环烷基；R6及R17各自为氢、C1至C8的烷基，或苄基；R19及R24各自为氢、苯基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基，或苄基；
T2为氢或-Z2-OH；
Z2为C2至C20的直链伸烷基、C2至C20的支链伸烷基、至少一个-CH2-被氧取代的C2至C20的直链伸烷基、至少一个-CH2-被硫取代的C2至C20的直链伸烷基、至少一个氢被硝基取代的C2至C20的直链伸烷基、至少一个-CH2-被氧取代的C2至C20的支链伸烷基、至少一个-CH2-被硫取代的C2至C20的支链伸烷基，或至少一个氢被硝基取代的C2至C20的支链伸烷基。
5.根据权利要求1所述的聚合物用助剂组成物，其特征在于：该具有反应官能基的受阻胺系组分包括式(6)所示具有反应官能基的受阻胺系化合物；
X6为
M1至M16各自为氢、苯基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基、 条件是M1至M4中至少一者为 M5至M8中至少一者为 M9至M12中至少一者为M13至M16中至少一者为
R1及R8各自为氢、苯基、C2至C3的羟烷基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基，或氧自由基；R2至R5、R9至R12、R13至R16及R20至R23各自为C1至C8的烷基、苄基、或R2及R4共同形成C5至C10的环烷基，或R3及R5共同形成C5至C10的环烷基，或R9及R11共同形成C5至C10的环烷基，或R10及R12共同形成C5至C10的环烷基，或R13及R14共同形成C5至C10的环烷基，或R15及R16共同形成C5至C10的环烷基，或R20及R21共同形成C5至C10的环烷基，或R22及R23共同形成C5至C10的环烷基；R7及R18各自为氢、C1至C8的烷基、苄基、或C5至C10的环烷基；R6及R17各自为氢、C1至C8的烷基，或苄基；R19及R24各自为氢、苯基、C1至C20的直链烷基、C3至C20的支链烷基、C4至C7的环烷基，或苄基；
Z3为C2至C20的直链伸烷基、C2至C20的支链伸烷基、至少一个-CH2-被氧取代的C2至C20的直链伸烷基、至少一个-CH2-被硫取代的C2至C20的直链伸烷基、至少一个氢被硝基取代的C2至C20的直链伸烷基、至少一个-CH2-被氧取代的C2至C20的支链伸烷基、至少一个-CH2-被硫取代的C2至C20的支链伸烷基，或至少一个氢被硝基取代的C2至C20的支链伸烷基。
6.根据权利要求1所述的聚合物用助剂组成物，其特征在于：该具有多异氰酸酯基的组分包括式(2)所示的具有多异氰酸酯基的化合物；
O＝C＝N-Y-N＝C＝O 式(2)
Y为C1至C8的伸烷基、经取代的C5至C20的伸环烷基、未经取代的C5至C20的伸环烷基、
7.根据权利要求1所述的聚合物用助剂组成物，其特征在于：该具有多异氰酸酯基的组分与该具有反应官能基的受阻胺系组分的总重量和与该三嗪系光吸收剂的重量比值范围为1至99。
8.根据权利要求1所述的聚合物用助剂组成物，其特征在于：还包含二醇化合物。
9.一种复合材，其特征在于：是由聚合物及权利要求1至7中任一权利要求所述的聚合物用助剂组成物经加热所形成，该聚合物用助剂组成物中的具有多异氰酸酯基的组分及具有反应官能基的受阻胺系组分进行加成反应。
10.一种复合材，其特征在于：是由聚合物及权利要求8所述的聚合物用助剂组成物经加热所形成，该聚合物用助剂组成物中的具有多异氰酸酯基的组分、具有反应官能基的受阻胺系组分及二醇化合物进行加成反应。
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- 2015-10-16 CN CN201510673503.XA patent/CN106589452A/zh active Pending
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