ES2602836T3 - Procedimiento para la aditivación de polímeros en aplicaciones de moldeo por rotación - Google Patents

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Abstract

Un procedimiento para la aditivación de resina de polímero para aplicaciones de moldeo por rotación que comprende las etapas de: a) alimentar en un micronizador una mezcla seca de polvos o gránulos que comprende: i) pelusa de polímero que sale directamente del reactor; ii) antioxidante fenólico; iii) fosfito o fosfonito orgánico antioxidante; iv) estabilizador anti-UV; v) opcionalmente estearato metálico; vi) opcionalmente adyuvante de densificación; vii) opcionalmente pigmentos; b) micronizar la mezcla de la etapa a), mientras se mantiene la mezcla a una temperatura desde temperatura ambiente (aproximadamente 25 ºC) a al menos 5 ºC por debajo de la temperatura de fusión de la resina de polímero, con el fin de obtener un polvo de polímero aditivado que tiene un tamaño homogéneo de 10 a 1000 micrómetros según se requiere para el moldeo por rotación; c) recuperar el polvo de polímero aditivado, listo para su uso directo en aplicaciones de moldeo por rotación, caracterizado porque no se requiere pre-tratamiento para añadir los aditivos al polímero antes de la etapa de micronización.

Description

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DESCRIPCION
Procedimiento para la aditivacion de poKmeros en aplicaciones de moldeo por rotacion
Esta invencion se refiere al campo de la aditivacion de resinas de polfmero con antioxidantes y estabilizadores anti- UV. Es especialmente adecuada para resinas utilizadas en aplicaciones de moldeo por rotacion.
El polietileno representa mas del 80 % de los polfmeros usados en el mercado del moldeo por rotacion. Esto se debe a la resistencia excepcional del polietileno a la degradacion termica durante su procesamiento, a su facil molienda, su buena fluidez y sus propiedades de impacto a baja temperatura.
El moldeo por rotacion se utiliza para la fabricacion de productos de plastico huecos de simples a complejos. Se puede utilizar para moldear una variedad de materiales tales como polietileno, polipropileno, policarbonato, poliamida o cloruro de polivinilo (PVC). El polietileno lineal de baja densidad se usa preferentemente como se describe por ejemplo en "Some new results on rotational molding of metallocene polyethylenes" de D. Annechini, E. Takacs y J. Vlachopoulos en ANTEC, vol. 1,2001.
Los polietilenos preparados con un catalizador de Ziegler-Natta se utilizan generalmente en el moldeo por rotacion, pero son deseables polietilenos producidos con metaloceno, debido a que su distribucion molecular estrecha permite mejores propiedades de impacto y tiempos de ciclo mas cortos en el procesamiento.
Los polietilenos producidos con metaloceno de la tecnica anterior (vease ANTEC, vol. 1, 2001) adolecen de una alta contraccion y alabeo y, para algunas aplicaciones, de su blancura en su estado natural.
Las composiciones plastoelastomericas tales como las descritas en el documento US-5457159 tambien se pueden utilizar en el moldeo por rotacion, pero requieren etapas de procesamiento complejas de mezcla y vulcanizacion.
El documento US-6124400 desvela el uso para el moldeo por rotacion de aleaciones polimericas que contienen secuencias de poliolefinas semicristalinas con cadenas de microestructura diferente controlada preparadas en un proceso de polimerizacion en "un reactor" a partir de un unico monomero. La polimerizacion de estas aleaciones de polfmeros requiere un sistema catalizador complejo que comprende precursores de catalizadores organometalicos, cocatalizadores que forman agentes cationicos y agentes de reticulacion.
La pelusa de polietileno que sale del reactor requiere la presencia de estabilizadores antes de que se pueda utilizar en aplicaciones de moldeo por rotacion. Estos estabilizadores incluyen estabilizadores frente a la luz UV para impedir la degradacion antes, durante y despues del proceso de moldeo por rotacion. Tambien incluyen antioxidantes. Se han utilizado varios procedimientos para combinar estos estabilizadores con el polfmero.
Por ejemplo, el polfmero y los aditivos se pueden mezclar en una extrusora que aplica la fuerza de cizallamiento para mezclar los componentes y funde el polfmero. Este procedimiento tiene la desventaja de modificar las propiedades del polfmero y de consumo de energfa.
En otro procedimiento, los estabilizadores se pueden disolver en un disolvente y se pulverizan sobre los granulos de polfmero que ya se han acondicionado para el moldeo por rotacion, tal como se describe por ejemplo en el documento EP-A-1261660 o en el documento WO00/11065. Este procedimiento adolece de la desventaja de que el disolvente todavfa esta incluido en el producto acabado.
En otro procedimiento mas, los estabilizadores se pueden mezclar en seco con las partfculas de polfmero ya acondicionadas para moldeo por rotacion. Este procedimiento adolece de la desventaja de que la mezcla no es completamente homogenea.
Por tanto, existe una necesidad de un procedimiento que no adolezca de estos inconvenientes.
Un objetivo de la presente invencion es mezclar estabilizadores y polfmero sin utilizar disolventes.
Otro objetivo de la presente invencion es limitar el numero de etapas de acondicionamiento necesarias para preparar la resina lista para el moldeo por rotacion.
Tambien es un objetivo de la presente invencion reducir el consumo de energfa necesario para preparar la resina lista para el moldeo por rotacion.
Aun otro objetivo mas de la presente invencion es reducir el coste para la preparacion de la resina lista para el moldeo por rotacion.
En consecuencia, la presente invencion describe un procedimiento para la aditivacion de resina de polfmero para aplicaciones de moldeo por rotacion que comprende las etapas de:
a) alimentar en un micronizador una mezcla seca de polvos o granulos que comprenden:
i) la pelusa de polfmero que sale directamente del reactor;
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ii) antioxidante fenolico
iii) fosfito o fosfonito organico antioxidante
iv) estabilizador anti-UV
v) opcionalmente estearato metalico
vi) opcionalmente adyuvante de densificacion
vii) opcionalmente pigmentos
b) micronizar la mezcla de la etapa a), mientras se mantiene la mezcla a una temperatura desde temperatura ambiente (aproximadamente 25 °C) a por lo menos 5 °C por debajo de la temperatura de fusion de la resina de polfmero, con el fin de obtener un polvo de polfmero aditivado que tiene un tamano homogeneo de 10 a 1000 micrometros segun se requiere para el moldeo por rotacion;
c) recuperar el polvo de polfmero aditivado, listo para su uso directo en aplicaciones de moldeo por rotacion.
El presente procedimiento ofrece la ventaja de que no se necesita ningun pre-tratamiento antes de la alimentacion de la mezcla de polietileno y aditivos en el molino. Los pre-tratamientos que se evitan en la presente invencion y que normalmente se utilizan para anadir los aditivos al polfmero incluyen la composicion o extrusion o uso de disolvente o diluyente. Dichos pretratamientos son perjudiciales para las propiedades del polfmero. En la presente invencion, la pelusa de polfmero que sale del reactor simplemente se mezcla en seco con los polvos o granulos de aditivos puros y se envfa al molino con el fin de tener una mezcla seca de partfculas de tamano deseado para aplicaciones de moldeo por rotacion.
Los polfmeros preferidos son el polietileno o el polipropileno, mas preferentemente el polietileno.
El antioxidante fenolico que se puede utilizar en la presente invencion se selecciona preferentemente entre 3-(3',5'- di-t-butil-4-hidroxifenil) propionato de octadecilo (n.° CAS 2082-79-3, Irganox 1076®) o tetraquis(3-(3',5'-di-t-butil-4- hidroxifenil) propionato de pentaeritritilo (n.° CAN 6683-19-8, Irganox 1010®), o una mezcla de los mismos. Sus cantidades oscilan entre el 0,01 % en peso y el 0,5 % en peso, preferentemente entre
El fosfito o fosfonito organico antioxidante se usan preferentemente en una cantidad del 0,01 % en peso al 0,5 % en peso y se pueden seleccionar entre ester etflico del acido bis (2-metil-4,6-bis(1,1-dimetiletil) fenil) fosforoso (n.° CAS 14560-60-8, Irgafos 38®), fosfito de tris-nonilfenilo (n.° CAS 26523-78-4, Irgafos 168®), difosfonito de tetraquis (2,4- di-t-butilfenil)-4,4'-bifenileno (n.° CAS 38613-77-3, Irgafos P-EPQ®) o ester de 2,4,6-tri-t-butilfenilo del acido fosforoso y butiletilpropanodiol cfclico (n.° CAS 161717-32-4, Ultranox 641®), o una mezcla de los mismos.
Los estabilizadores frente a la luz UV se utilizan preferentemente en una cantidad del 0,02 % en peso al 1 % en peso. Se seleccionan preferentemente entre estabilizadores frente a la luz de amina impedida tal como por ejemplo 1,6-hexanodiamina, N,N'-bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil) polimerizada con 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, productos de reaccion con N-butil-1-butanamina y N-butil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinamina (n.° CAS 192268-64-7, Chimassorb 2020®), o poli ((6-morfolino-s-triazina-2,4-diil) (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) iminohexametileno (2,2,6,6- tetrametil-4 piperidilo) imino)) (n.° CAS 82451-48-7, Cyasorb UV 3346®), o poli ((6-((1,1,3,3-tetrametil-butil)amino)- 1,3,5-triazina-2,4-diilo) (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino)-1,6-hexanodiilo ((2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) imino)) (n.° CAS 71878-19-8, Chimasorb 944®, o una mezcla de n.° CAS 71878-19-8 y polfmero de ester dimetflico del acido butanodioico con hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-1 -piperidin etanol (Cyasorb THT4611®), o una mezcla de n.° CAS 7187819-8 y n.° CAS 65447-77-0 (Cyasorb THT4801®), o una mezcla de los mismos.
El estearato metalico, si esta presente, se utiliza en una cantidad del 0,01 % en peso al 0,05 % en peso y se selecciona preferentemente entre estearato de zinc o calcio.
El adyuvante de densificacion esta presente preferentemente en una cantidad del 0,001 % en peso al 1 % en peso. El adyuvante de densificacion comprende un polieter-ester, que consiste en una mezcla de un polieter-ester como componente principal con un componente secundario seleccionado del grupo que consiste en copolfmeros de bloques de polieter-poliamida, poliuretano termoplastico, polietilenglicol y fluoropolfmero.
Por componente principal se quiere decir que dicho componente constituye mas del 50 % en peso. Por componente secundario se entiende que un componente de este tipo representa menos del 50 % en peso.
Los polieteresteres son copolfmeros que tienen bloques de poliester y bloques de polieter. Por lo general, se componen de bloques de polieter blandos, que son los residuos de polieterdioles, y de segmentos duros, los bloques de poliester, que normalmente resultan de la reaccion de al menos un acido dicarboxflico con al menos una unidad diol corta de extension de cadena. Los bloques de poliester y los bloques de polieter generalmente estan unidos por enlaces ester resultantes de la reaccion de los grupos funcionales acidos del acido con los grupos funcionales OH del polieterdiol. Los polieteresteres por ejemplo se pueden obtener en Du Pont Company bajo el nombre comercial Hytrel®.
Las co-poliamidas en bloque de polieter estan representadas por la formula general
HO-[C(O)-PA-C(O)-O-PEth-O]n-H (I)
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en la que PA representa el segmento de poliamida y PEth el segmento de polieter. Dichos materiales estan disponibles en el mercado por ejemplo en Arkema bajo el nombre comercial Pebax®.
Los poliuretanos que se pueden utilizar en la presente invencion consisten generalmente en bloques blandos de polieter, que pueden ser residuos de polieterdioles, y bloques duros, los poliuretanos, que pueden resultar de la reaccion de al menos un diisocianato con al menos un diol corto. Los bloques de poliuretano y bloques de polieter estan unidos por enlaces resultantes de la reaccion de los grupos funcionales de isocianato con los grupos funcionales OH del polieterdiol. Los poliuretanos termoplasticos por ejemplo se pueden obtener en Elastogran GmbH bajo el nombre comercial Elastollan® o en Dow Chemical Company bajo el nombre comercial Pellethane®.
Los polietilenglicoles que se pueden utilizar en la presente invencion tienen la formula general
H-(OCH2-CH2-)nOH
Estan disponibles en el mercado en una amplia gama de pesos moleculares y viscosidades. Los polietilenglicoles adecuados que se pueden usar en la presente invencion se seleccionan, por ejemplo, de Dow Chemical Company o BASF con los nombres comerciales Carbowax® y Pluriol E®, respectivamente.
Los fluoropolfmeros adecuados como adyuvantes de procesamiento en la presente invencion son, por ejemplo, polfmeros de fluoruro de vinilideno (H2C=CF2) y/o copolfmeros de fluoruro de vinilideno y hexafluoropropileno (F2C=CF-CF3). Los fluoropolfmeros adecuados como adyuvantes de procesamiento en la presente invencion estan disponibles en el mercado, por ejemplo, bajo los nombres comerciales Dynamar®, Viton® y Kynar® respectivamente en Dyneon, DuPont-Dow Elastomers o Arkema.
Lista de Figuras
La Figura 1 representa placas de molienda de un molino vertical tfpico para polvos de plastico y el mecanismo de alimentacion del micronizador (cortesfa de la Universidad de Queen, Belfast).
La Figura 2 representa placas horizontales tfpicas para polvos de moldeo por rotacion (cortesfa de la Universidad de Queen, Belfast).
La Figura 3 representa una configuracion utilizada para combinar la pelusa de polietileno y los aditivos en el alimentador que conducen al molino.
La Figura 4 representa la temperatura de sinterizacion expresada en °C en funcion del tiempo expresado en segundos.
La Figura 5 representa la densificacion representada por la densidad de burbujas expresada en numero de burbujas por mm cuadrado en funcion del tiempo expresado en s.
La Figura 6 representa una descripcion del procedimiento utilizado para calcular el factor de complejidad y que muestra, respectivamente, el area de la partfcula y la del polfgono que circunscribe la partfcula.
La Figura 7 es un diagrama de bloques que representa el factor de circularidad, respectivamente, de la pelusa micronizada con aditivos, granulos micronizados, pelusa micronizada sin aditivos y pelusa sin moler.
La Figura 8 es un diagrama de bloques que representa el factor de elongacion, respectivamente, de la pelusa micronizada con aditivos, granulos micronizados, pelusa micronizada sin aditivos y pelusa sin moler.
La Figura 9 es un diagrama de bloques que representa el factor de complejidad, respectivamente, de la pelusa micronizada con aditivos, granulos micronizados, pelusa micronizada sin aditivos y pelusa sin moler.
La resina de polfmero adecuada para aplicaciones de moldeo por rotacion debe tener un tamano de partfcula de 10 a 1000 micrometros. En tecnicas convencionales, la aditivacion y micronizacion de la pelusa de polfmero se llevan a cabo en dos etapas separadas. La presente invencion solo requiere una etapa de micronizacion.
La molienda de polfmeros para el moldeo por rotacion se lleva a cabo en un micronizador tal como se representa en las Figuras 1 y 2. La pelusa de polfmero que sale del reactor y los aditivos se introducen en la tolva de alimentacion de la amoladora representada en la Figura 3. A continuacion, se introducen en la garganta del molino por medio de un alimentador vibratorio a una velocidad uniforme y controlada. Se transportan con un flujo de aire entre dos placas de corte metalicas, cada una equipada con dientes de corte radiales. Dichos dientes estan cortados en un angulo que se selecciona con el fin de disminuir la distancia entre los bordes de corte en la periferia: normalmente es de 4 grados. Los granulos se empujan hacia el exterior entre las placas de corte por la fuerza centnfuga. Por lo tanto, se reducen en tamano cuando se mueven hacia el exterior a traves del hueco de estrechamiento entre las placas de corte. Opcionalmente, el sistema de corte incluye un segundo molino. Cuando las partfculas han alcanzado el tamano deseado escapan del hueco. El numero de dientes de corte y la anchura del hueco se seleccionan de acuerdo con el tamano de partfcula deseado.
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Durante la molienda, la friccion aumenta la temperatura de las placas y del polietileno: debe estar estrechamente controlada para que permanezca al menos 5 °C, preferentemente al menos 10 °C, por debajo de la temperatura de fusion del polfmero. Las partmulas que salen se envfan a una unidad de deteccion que contiene una serie de tamices. Las partmulas que no pasan el tamiz son enviadas de vuelta al molino para su molienda adicional.
El polietileno preferido segun la presente invencion es un homo- o copolfmero de etileno. Se produce por cualquier procedimiento conocido en la tecnica. Se produce preferentemente con un catalizador que comprende un metaloceno sobre un soporte de sflice/aluminoxano.
El mdice de fusion de la resina de polietileno utilizada preferentemente en la presente invencion normalmente es al menos igual a 0,5 dg/min, preferentemente de al menos 1 dg/min. Preferentemente es como maximo igual a 25 dg/min, preferentemente como maximo de 20 dg/min. El mdice de fluidez MI2 se mide siguiendo el procedimiento de ensayo convencional ASTM D 1283 a una temperatura de 190 °C y una carga de 2,16 kg.
La densidad es de al menos 0,920 g/cm3, preferentemente de al menos 0,930 g/cm3. Es como maximo de 0,965 g/cm3, preferentemente como maximo de 0,960 g/cm3. La densidad se mide segun el procedimiento de ensayo convencional ASTM D 1505 a 23 °C.
El polietileno de la presente invencion tambien puede tener una distribucion de peso molecular bi- o multimodal. Puede ser una mezcla de dos o mas polietilenos con diferentes distribuciones de pesos moleculares, que se pueden mezclar ffsica o qmmicamente. Una mezcla qmmica normalmente se produce en dos o mas reactores conectados en serie.
La polidispersidad D del polietileno adecuado para la presente invencion esta en el intervalo de 2 a 20, preferentemente de 2 a 15, mas preferentemente menor o igual a 10, y lo mas preferentemente menor o igual a 8, el ultimo intervalo que se asocia normalmente a las resinas preferidas de polietileno preparadas con metaloceno. El mdice de polidispersidad D se define como la relacion Mw/Mn del peso molecular promedio en peso Mw sobre el peso molecular promedio en numero Mn.
Las resinas de la presente invencion tambien pueden comprender otros aditivos tales como, por ejemplo, eliminadores de acidos, aditivos antiestaticos, cargas, aditivos de deslizamiento, aditivos anti-bloqueo o adyuvantes de procesamiento.
En esta descripcion, los copolfmeros se preparan a partir de un monomero y uno o mas comonomeros. La resina de polietileno se puede sustituir ventajosamente con una mezcla seca de resinas de polietileno preparadas con metaloceno que tienen diferentes propiedades con el fin de adaptar las propiedades de la capa.
El artmulo moldeado por rotacion final puede contener una o mas capas, una de las cuales es el polietileno aditivado obtenido por el proceso de la presente invencion.
La resina de polietileno aditivado obtenido por el proceso de la presente invencion se caracteriza porque esta libre de disolvente o diluyente y porque esta libre de alteraciones causadas por extrusion o composicion. Por lo tanto, mantiene excelentes propiedades mecanicas.
Sorprendentemente, se observa que despues de la molienda se conserva el factor de forma de la pelusa. El factor de forma se define en terminos de:
- circularidad por la relacion C = Ae/Ai en la que Ae y Ai son, respectivamente, los radios de los drculos inscrito y circunscrito en torno a una partmula. La relacion vana entre 1 para un drculo y el infinito para una lmea recta.
- elongacion por la relacion EI = ©feret max/©feret min en el que el diametro de Feret es la longitud de proyeccion de la envolvente convexa de una partmula en una direccion dada. La relacion vana entre 1 para un drculo y el infinito de una lmea.
- area de convexidad por la relacion Cvx = A/Acv en la que A y Acv son, respectivamente, el area de la partmula y la del polfgono que circunscribe la partmula como se muestra en la Figura 6. Vana entre 0 para formas complejas y 1 para un drculo.
Tambien muy sorprendentemente, la pelusa aditivada micronizada de acuerdo con la presente invencion ofrece las propiedades del polvo especialmente adecuados para aplicaciones de moldeo por rotacion. El polvo de la invencion tiene un valor de flujo en seco mas pequeno y una densidad aparente mayor que granulos micronizados aditivados micronizados.
Ejemplo
Ensayo de Asre, una composicion que comprende polietileno y un paquete de aditivos antioxidantes y anti-UV se microniza en las siguientes condiciones:
Maquina: Wedco un molino de una sola etapa de molienda horizontal, Modelo n.° AC-12-R.
5
10
15
20
25
30
35
40
Hueco de molienda: 350 micrometros
Dientes del molino: 480 dientes en ambas placas superior e inferior Diametro de la placa: 305 mm
Temperatura de molienda, medida en las placas: 65 a 70 °C.
A continuacion se llevo a cabo la micronizacion en un sistema de doble molino de Reduction Engineering, RE400, bajo las siguientes condiciones:
Soplador: 7,5 kW
Alimentador: 1 kW
Produccion: aproximadamente 600 kg/h.
Molino 1
Temperatura de molienda: 75 °C Potencia: 55 kW (utilizado al 100 %)
Hueco: 500 micrometros (20/1000")
Diametro de la placa: 432 mm (17")
Dientes de molino: 360 o 480 dependiendo del polietileno.
Molino 2
Temperatura de molienda: 46 °C Potencia: 22 kW (utilizado en el 80 %)
Hueco: 180 micrometros (7/1000")
Diametro de la placa: 432 mm (17")
Dientes de molino: 360 o 480 dependiendo de polietileno.
Se analizaron tres resinas:
R1 es una resina de polietileno disponible en el mercado en Dow Chemicals bajo el nombre Dow 2432®, en forma de granulos. La resina contiene un paquete de aditivos.
R2 es una resina de polietileno preparada con metaloceno disponible en el mercado en Total Petrochemicals con el nombre M4041 UV®. Tiene una densidad de 0,940 g/cm3 y un fndice de fusion de 4,0 dg/min y contiene un paquete de aditivos. Se vende en forma de granulos.
R3 es una resina de polietileno preparadas con metaloceno disponible en el mercado en Total Petrochemicals con el nombre M4040®. Es la pelusa que sale del reactor de resina R2, tiene una densidad de 0,940 g/cm3, un fndice de fusion de 4,0 dg/min y no contiene aditivos. La resina R4 es la misma resina que R3 mezclada en seco con el 0,25 % en peso, en base al peso total de resina y los aditivos, de Irgafos 168, del 0,125 % en peso de Irganox 1010 y el 0,2 % en peso de Cyasorb THT 4611.
La resina R5 es la pelusa que sale del reactor de una resina de polietileno preparadas con metaloceno disponible en el mercado en Total Petrochemicals con el nombre M3580®. Tiene una densidad de 0,935 g/cm3, un fndice de fusion de 8,0 dg/min y se mezcla en seco con el mismo paquete de aditivos como la resina R4.
Estos aditivos para las resinas R4 y R5 se alimentaron en el alimentador de aditivo como se representa en la Figura 3.
Los resultados de la molienda obtenidos con el extrusor de doble molino se resumen en la Tabla 1.
TABLA 1.
Resina
T del molino 1, °C Potencia del molino 1, kW T del molino 2, °C Potencia del molino 2, kW Produccion, kg/h Energia, kW kW/ton
R1
75,6 55 - 17,6 635 81,1 127,7
R2
70,55 55 45 17,6 735 81,1 110,3
R3
56,68 50 38,3 14,5 1143 73 63,9
R4
76,11 55 45,56 15,4 1208 18,9 65,3
R5
75,0 55 48,9 14,6 1230 78,1 63,5
La resina R3 tema los mejores comportamientos de sinterizacion y densificacion como puede verse a partir las Figuras 4 y 5 que representan, respectivamente, el tiempo de sinterizacion y el tiempo de densificacion para las resinas R1 a R3.
Ademas, como se ve en la Tabla 1, el consumo de energfa necesaria para micronizar la pelusa es mucho menor que 5 la necesaria para moler los granulos: es como maximo el 60 % de la energfa necesaria para moler granulos de la misma resina de polietileno bajo las mismas condiciones de molienda. Se debe observar ademas que la energfa consumida para extruir los granulos, de 200 a 400 kW/ton, se debe sumar a la energfa mas alta necesaria para micronizar dichos granulos. Para la resina R2 la cantidad de energfa requerida para extruir los granulos aditivados era de aproximadamente 250 kW/ton. La energfa total consumida para producir R2 molida por tanto fue de 10 aproximadamente 370 kW/ton en comparacion con los 65 kW/ton para micronizar y aditivar la pelusa R4.
Los granulos de resina R2, pelusa pura R3 y pelusa aditivada R4 se han micronizado en las mismas condiciones.
Los factores de forma de circularidad, elongacion y complejidad estan representados, respectivamente, en las figuras 7, 8 y 9. Se puede observar que las pelusas molidas aditivadas y no aditivadas tienen una circularidad muy similar y la elongacion como la pelusa sin moler que sale del reactor.
15 El flujo en seco y la densidad aparente de las resinas micronizadas R2, R3 y R4 se presentan en la Tabla 2. Se observa que la pelusa micronizada, este aditivada o no, tiene un mejor flujo en seco, es decir, un flujo en seco mas bajo, y mejor densidad aparente, es decir, mayor densidad aparente, que los granulos micronizados
TABLA 2.
Resina
Flujo en seco s/100g Densidad aparente g/cm3
R2
28,5 34,3
R3
21,4 38,3
R4
22,5 37,2

Claims (11)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    REIVINDICACIONES
    1. Un procedimiento para la aditivacion de resina de poKmero para aplicaciones de moldeo por rotacion que comprende las etapas de:
    a) alimentar en un micronizador una mezcla seca de polvos o granulos que comprende:
    i) pelusa de polfmero que sale directamente del reactor;
    ii) antioxidante fenolico;
    iii) fosfito o fosfonito organico antioxidante;
    iv) estabilizador anti-UV;
    v) opcionalmente estearato metalico;
    vi) opcionalmente adyuvante de densificacion;
    vii) opcionalmente pigmentos;
    b) micronizar la mezcla de la etapa a), mientras se mantiene la mezcla a una temperatura desde temperatura ambiente (aproximadamente 25 °C) a al menos 5 °C por debajo de la temperatura de fusion de la resina de polfmero, con el fin de obtener un polvo de polfmero aditivado que tiene un tamano homogeneo de 10 a 1000 micrometros segun se requiere para el moldeo por rotacion;
    c) recuperar el polvo de polfmero aditivado, listo para su uso directo en aplicaciones de moldeo por rotacion,
    caracterizado porque no se requiere pre-tratamiento para anadir los aditivos al polfmero antes de la etapa de micronizacion.
  2. 2. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que el polfmero es polietileno o polipropileno, preferentemente polietileno.
  3. 3. El procedimiento de la reivindicacion 1 o la reivindicacion 2, en el que la temperatura en el micronizador se mantiene a una temperatura que se encuentra al menos 10 °C por debajo de la temperatura de fusion del polietileno.
  4. 4. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el antioxidante fenolico se selecciona entre 3-(3',5'-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo o tetraquis(3-(3',5'-di-t-butil-4- hidroxifenil)propionato de pentaeritritilo, o una mezcla de los mismos.
  5. 5. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el fosfito o fosfonito organico se selecciona entre el ester etflico del acido bis(2-metil-4,6-bis(1,1-dimetiletil)fenil)fosforoso, fosfito de tris-nonilfenilo, difosfonito de tetraquis-(2,4-di-t-butilfenil)-4,4'-bifenileno o ester de 2,4,6-tri-t-butilfenilo del acido fosforoso y butiletilpropanodiol dclico, o una mezcla de los mismos.
  6. 6. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el estabilizador UV se selecciona
    entre estabilizadores de luz de amina impedida tales como 1,6-hexanodiamina, N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinil)-, polfmero con 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, productos de reaccion con N-butil-1-butanamina y N-butil- 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinamina o poli ((6-morfolino-s-triazina-2,4-diil)(2,2,6,6-tetrametil-4-
    piperidil)iminohexametileno (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino)) o poli((6-((1,1,3,3-tetrametilbutil)amino)-1,3,5- triazina-2,4-diil)(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino)-1,6-hexanoiil((2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino)) o una mezcla de n.° CAS 71878-19-8 y acido butanodioico, ester dimetilico, polfmero con '-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidina etanol, o una mezcla de los mismos.
  7. 7. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que preferentemente esta presente el estearato metalico y se selecciona entre estearato de zinc o de calcio.
  8. 8. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que esta presente el adyuvante de densificacion y se selecciona entre una mezcla de un polieter-ester como componente principal con un componente secundario seleccionado del grupo que consiste en copolfmeros de bloques de polieter-poliamida, poliuretano termoplastico, polietilenglicol y fluoropolfmero.
  9. 9. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el polfmero es polietileno que tiene una densidad de 0,920 a 0,965 g/cm3 y un mdice de fusion de 0,5 a 25 dg/min.
  10. 10. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el polfmero es polietileno que tiene un mdice de polidispersidad de 2 a 10.
  11. 11. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la energfa consumida para micronizar la pelusa es inferior al 60 % de la energfa consumida para micronizar los granulos para la misma resina de polietileno y las mismas condiciones de micronizacion.
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