CN102471433A - 制备具有良好长期使用性能的阻燃聚氨酯泡沫的方法 - Google Patents
制备具有良好长期使用性能的阻燃聚氨酯泡沫的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102471433A CN102471433A CN2010800308760A CN201080030876A CN102471433A CN 102471433 A CN102471433 A CN 102471433A CN 2010800308760 A CN2010800308760 A CN 2010800308760A CN 201080030876 A CN201080030876 A CN 201080030876A CN 102471433 A CN102471433 A CN 102471433A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- component
- filler
- ability
- polyether glycol
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 title claims abstract description 28
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 16
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 title description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 18
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 claims abstract description 9
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 32
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 27
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 claims description 18
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 6
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical group NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 4
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 claims description 4
- 206010000269 abscess Diseases 0.000 claims description 4
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000000721 bacterilogical effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 4
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003340 retarding agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 4
- ZEMPKEQAKRGZGQ-AAKVHIHISA-N 2,3-bis[[(z)-12-hydroxyoctadec-9-enoyl]oxy]propyl (z)-12-hydroxyoctadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCC(O)C\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CC(O)CCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CC(O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-AAKVHIHISA-N 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 claims description 2
- 229920003054 adipate polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 241001425800 Pipa Species 0.000 claims 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 abstract description 6
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 abstract description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 abstract description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract 3
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 abstract 1
- -1 amino compound Chemical class 0.000 description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 13
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 11
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BRWZYZWZBMGMMG-UHFFFAOYSA-J dodecanoate tin(4+) Chemical compound [Sn+4].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O BRWZYZWZBMGMMG-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N tin(2+) Chemical class [Sn+2] IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 4
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- MEIRRNXMZYDVDW-MQQKCMAXSA-N (2E,4E)-2,4-hexadien-1-ol Chemical compound C\C=C\C=C\CO MEIRRNXMZYDVDW-MQQKCMAXSA-N 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- WBHHMMIMDMUBKC-QJWNTBNXSA-N ricinoleic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C/CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-QJWNTBNXSA-N 0.000 description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXFVIWBTKYFOCY-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,3-n,3-n-tetramethylbutane-1,3-diamine Chemical compound CN(C)C(C)CCN(C)C AXFVIWBTKYFOCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXVUZYLYWKWJIM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminoethoxy)ethanamine Chemical class NCCOCCN GXVUZYLYWKWJIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSAANLSYLSUVHB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]ethanol Chemical compound CN(C)CCOCCO YSAANLSYLSUVHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940105325 3-dimethylaminopropylamine Drugs 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethyloctanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(O)=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTJVPLGQFHDOAC-UHFFFAOYSA-N C(C(=O)O)(=O)O.C(CCCCCCC)[Sn]CCCCCCCC Chemical compound C(C(=O)O)(=O)O.C(CCCCCCC)[Sn]CCCCCCCC GTJVPLGQFHDOAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Natural products CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGWDUNBJIMUFAP-KVVVOXFISA-N Ethanolamine Oleate Chemical compound NCCO.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O KGWDUNBJIMUFAP-KVVVOXFISA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- 241000276489 Merlangius merlangus Species 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSDYQSWHANEKRV-UHFFFAOYSA-N [S]N Chemical compound [S]N PSDYQSWHANEKRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical group NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L dibutyl(dichloro)stannane Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCC RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 210000002615 epidermis Anatomy 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N formanilide Chemical compound O=CNC1=CC=CC=C1 DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 235000015220 hamburgers Nutrition 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- JMOLZNNXZPAGBH-UHFFFAOYSA-N hexyldecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(C(O)=O)CCCCCC JMOLZNNXZPAGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950004531 hexyldecanoic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- JWIXXKMOAUUTIQ-UHFFFAOYSA-N n',n'-dimethylpropane-1,3-diamine;urea Chemical compound NC(N)=O.CN(C)CCCN JWIXXKMOAUUTIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBOJXQVPLKSXOG-UHFFFAOYSA-N o-amino-hydroxylamine Chemical compound NON SBOJXQVPLKSXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDKSLGIUCGAZTK-UHFFFAOYSA-N phenyl pentadecane-1-sulfonate Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCS(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1 UDKSLGIUCGAZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 description 1
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical group NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/409—Dispersions of polymers of C08G in organic compounds having active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
- C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
- C08G18/0861—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers
- C08G18/0871—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being organic
- C08G18/0876—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being organic the dispersing or dispersed phase being a polyol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2101/00—Manufacture of cellular products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
- C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/016—Flame-proofing or flame-retarding additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明的主题涉及一种由以下组分制备阻燃聚氨酯泡沫，优选制备阻燃柔性聚氨酯泡沫的方法：A1、含填料的聚醚多元醇(A1.1)，其中该填料是二或多异氰酸酯与具有对异氰酸酯有反应能力的氢原子的化合物的反应产物，和任选另外的具有对异氰酸酯有反应能力的氢原子并且具有400-18,000分子量的化合物(组分A1.2)，A2、任选的具有对异氰酸酯有反应能力的氢原子并且具有62-399分子量的化合物，A3、水和/或物理发泡剂，A4、红磷，A5、任选的助剂和添加剂，例如a)催化剂，b)表面活性添加剂，c)一种或多种选自以下的添加剂：反应阻滞剂、泡孔调节剂、颜料、染料、不同于组分A4的阻燃剂、对抗老化和气候影响的稳定剂、增塑剂、具有抑制真菌和抑制细菌作用的物质、填料和脱模剂，和B、二或多异氰酸酯，其中不使用聚磷酸铵，其中所得的聚氨酯泡沫表现出优良的老化性能以及高的阻燃性能。
Description
本发明的主题涉及用于制备阻燃聚氨酯泡沫，特别是阻燃柔性聚氨酯泡沫的方法，其中所得的阻燃聚氨酯泡沫具有良好的长期使用性能。
JP-A 10-147623公开了包含红磷和聚磷酸铵以及任选的可膨胀石墨的组合的无卤含阻燃剂的柔性聚氨酯泡沫。所得的柔性聚氨酯泡沫具有技术缺点：它们表现出不令人满意的老化性能以及不充足的阻燃性能。
极大需要提供具有优异老化性能和高阻燃性能，即是说特别应该符合根据英国标准5852, Part 2, Crib V的阻燃要求并且将实现好的压缩永久变形(Druckverformungsrest)水平的阻燃聚氨酯泡沫。
令人惊奇地，通过由以下组分制备阻燃聚氨酯泡沫、优选制备阻燃柔性聚氨酯泡沫的方法实现该目的：
A1 含填料的聚醚多元醇(组分A1.1)，其中所述填料是二或多异氰酸酯与具有对异氰酸酯有反应能力的氢原子的化合物的反应产物，和
任选的另外的分子量为400-18000的具有对异氰酸酯有反应能力的氢原子的化合物(组分A1.2)，
A2 任选的分子量为62-399的具有对异氰酸酯有反应能力的氢原子的化合物，
A3 水和/或物理发泡剂，
A4 红磷，
A5 任选的助剂和添加剂，例如
a) 催化剂，
b) 表面活性添加剂，
c) 一种或多种选自以下的添加剂：反应阻滞剂、泡孔调节剂、颜料、染料、不同于组分A4的阻燃剂、对抗老化和气候影响的稳定剂、增塑剂、具有抑制真菌和抑制细菌作用的物质、填料和脱模剂，
和
B 二或多异氰酸酯，
其中不使用聚磷酸铵。
因此本发明的方法与JP-A 10-147623的不同还特别在于不使用聚磷酸铵作为阻燃剂。
本发明特别提供一种由以下组分制备聚氨酯泡沫、优选制备柔性聚氨酯泡沫的方法，
组分A:
A1 100重量份的一种或多种含填料的聚醚多元醇(A1.1)，其中所述填料是二或多异氰酸酯与具有对异氰酸酯有反应能力的氢原子的化合物的反应产物，或者
以下成分的混合物：
A1.1 含填料的聚醚多元醇(A1.1)，其中所述填料是二或多异氰酸酯与具有对异氰酸酯有反应能力的氢原子的化合物的反应产物，和
A1.2 另外的分子量为400-18000的具有对异氰酸酯有反应能力的氢原子的化合物，
A2 0-10重量份，优选0-2重量份(基于组分A1)分子量为62-399的具有对异氰酸酯有反应能力的氢原子的化合物，
A3 0.5-25重量份，优选2-5重量份(基于组分A1)的水和/或物理发泡剂，
A4 1-9重量份，优选2-7重量份，特别优选3-6重量份(基于组分A1的总和)的红磷，
A5 0-15重量份，优选0.1-4重量份(基于组分A1)的助剂和添加剂，如
a) 各种催化剂，
b) 表面活性添加剂，
c) 一种或多种选自以下的添加剂：反应阻滞剂、泡孔调节剂、颜料、染料、不同于组分A4 的阻燃剂、对抗老化和气候影响的稳定剂、增塑剂、具有抑制真菌和抑制细菌作用的物质、填料和脱模剂，和
组分B:
B 二或多异氰酸酯，
其中不使用聚磷酸铵，并且
其中制备在50-250，优选70-150，特别优选95-125的指数下进行。
本申请中组分A2-A5的重量份数据还基于1组分A1的重量份为100重量份。
在本发明的优选实施方案中，在方法中不使用蜜胺。在本发明的特别优选实施方案中，不使用蜜胺和/或膨胀石墨。在本发明的最优选实施方案中，在方法中除了红磷外不使用另外的阻燃剂。
基于异氰酸酯的泡沫的制备本身是已知的并且描述于例如DE-A 1 694 142、DE-A 1 694 215和DE-A 1 720 768以及Kunststoff-Handbuch 第VII卷, Polyurethane, 由Vieweg和H?chtlein编辑, Carl Hanser Verlag, 慕尼黑1966，以及该书籍的新版, 由G. Oertel编辑, Carl Hanser Verlag 慕尼黑，维也纳 1993。
它们主要涉及具有氨基甲酸酯基团和/或脲二酮基团和/或脲基团和/或碳二亚胺基团的泡沫。优选在聚氨酯泡沫和聚异氰脲酸酯泡沫的制备中进行此根据本发明的应用。
下文更详细描述的组分可用于基于异氰酸酯的泡沫的制备。
组分A1
根据组分A1.1的起始组分是含填料的聚醚多元醇，其中填料是二或多异氰酸酯与具有对异氰酸酯有反应能力的氢原子的化合物的反应产物。
对于根据本发明的方法，根据组分A1.1的含填料的聚醚多元醇优选具有以下组分的填料结构：
A1.1.1 在多元醇组分A1.2的存在下由二元胺和二异氰酸酯反应得到的聚脲分散体(PHD分散体)，
和/或
A1.1.2 在多元醇组分A1.2中由链烷醇胺和二异氰酸酯反应得到的包含氨基甲酸酯基团的分散体（PIPA多元醇）。
根据组分A1.1.1的含填料的聚醚多元醇(PHD分散体)例如在根据组分A1.2的多元醇中，优选在聚醚多元醇中通过异氰酸酯或异氰酸酯混合物与二元胺和/或肼原位聚合制备。PHD分散体优选通过由75-85重量%的2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)和15-25重量%的2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)的异氰酸酯混合物与二元胺和/或肼在聚醚多元醇中，优选在通过三官能起始物(例如甘油和/或三羟甲基丙烷)烷氧基化制备的聚醚多元醇中反应制备。用于制备PHD分散体的方法描述于例如US 4,089,835和US 4,260,530中。
根据组分A1.1.2的含填料的聚醚多元醇优选为PIPA(多异氰酸酯与链烷醇胺的加聚反应)改性的聚醚多元醇，其中所述聚醚多元醇具有2.5-4的官能度和500-18000的分子量。
根据组分A1.2的起始组分是分子量通常为400-18000的具有至少两个对异氰酸酯有反应能力的氢原子的化合物。除了具有氨基、含硫基团或羧基的化合物外，我们优选将其理解为具有羟基，特别是具有2-8个羟基的化合物，尤其是具有1000-6000，优选2000-6000的分子量的那些，例如具有至少2个，通常2-8个，但优选2-6个羟基的聚醚和聚酯，以及聚碳酸酯和聚酯酰胺，如本身已知用于制备均相和蜂窝状聚氨酯和例如在EP-A 0 007 502, 8-15页中描述的。根据本发明优选具有至少两个羟基的聚醚多元醇。聚醚多元醇优选通过环氧烷(例如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷或其混合物)加成到起始物例如乙二醇、丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、甘露醇和/或蔗糖上制备，这样可以将官能度调节为2-8，优选2.5-6，特别优选2.5-4。
组分A1也可以包含以分散体的填料结构填充的聚醚多元醇作为组分A1.3，所述填料结构通过烯属不饱和单体(例如苯乙烯和/或丙烯腈)接枝在聚醚多元醇(例如根据组分A1.2的聚醚多元醇)上得到(SAN-多元醇)，其中使用这样的量，以使得基于包含A1.1和A1.2的多元醇组分A1，填料含量至多为5重量%，优选至多为2重量%填料(由组分A1.3得到)。在优选实施方案中，在根据本发明的方法中不使用通过烯属不饱和单体例如苯乙烯和/或丙烯腈接枝在多元醇组分A1.2上得到的分散体的填料构成填充的聚醚多元醇(SAN多元醇) (组分A1.3)。
在优选实施方案中，使用以A1.1 : A1.2的重量比= 100 : 0至20 : 80，特别优选以A1.1 : A1.2的重量比= 100 : 0至60 : 40的组分A1.1和A1.2作为组分A。最优选地，仅使用组分A1.1作为组分A(即是说在制备方法中，最优选不使用根据组分A1.2的起始组分)。
基于包含A1.1.1、A1.1.2和任选的A1.2的多元醇组分A1，填料含量优选为2-30重量%，特别优选5-25重量%，最优选15-22重量%填料PHD和/或PIPA。由于填料分散体A1.1通常用10-40重量%的填料含量制备，因此这要相应考虑。例如，在组分A1.1为20重量%和75重量份A1.1和25重量份A1.2的量的比例的情形下，基于多元醇组分A1，获得15重量%的填料含量。
组分A2
任选地使用具有至少两个对异氰酸酯有反应能力的氢原子和分子量为32-399的化合物作为组分A2。这些被理解为具有羟基和/或氨基和/或硫羟基和/或羧基的化合物，优选包含羟基和/或氨基的化合物，其充当增链剂或交联剂。这些化合物通常具有2-8，优选2-4个对异氰酸酯有反应能力的氢原子。例如，可以使用乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、山梨醇和/或甘油作为组分A2。用于根据组分A2的化合物的另一些例子描述于EP-A 0 007 502, 第16-17页。
组分A3
使用水和/或物理发泡剂作为组分A3。作为物理发泡剂，使用例如二氧化碳和/或容易挥发的有机物质，例如二氯甲烷作为发泡剂。
组分A4
组分A4是红磷。
红磷优选以分散在液体中的固体形式用于根据本发明的方法。适用于此的液体(在本发明的范围内这些被理解为熔点低于25℃的物质)一方面包括包含对异氰酸酯具有反应性基团的那些，例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、蓖麻油，和另一方面不具有对异氰酸酯有反应性基团但其特点在于它们既可以良好分散红磷又可以进一步加工成泡沫的那些。后者的例子是例如酚烷基磺酸酯(商品名例如Mesamoll?, Fa. Lanxess AG, Leverkusen)，己二酸聚酯(商品名例如Ultramoll?, Fa. Lanxess AG, Leverkusen)或者邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二丁酯。
组分A5
任选使用以下的助剂和添加剂作为组分A5，例如：
a) 催化剂(活化剂)，
b) 表面活性添加剂(表面活性剂)，如乳化剂和泡沫稳定剂，
c) 一种或多种选自以下的添加剂：反应阻滞剂(例如酸性反应性物质，如盐酸或有机酸卤化物)、泡孔调节剂(例如石蜡或脂肪醇或者二甲基聚硅氧烷)、颜料、染料、不同于组分A4的阻燃剂(例如磷酸三甲苯酯)、对抗老化和气候影响的稳定剂、增塑剂、具有抑制真菌和抑制细菌作用的物质、填料(例如硫酸钡、硅藻土、炭黑或白垩粉)和脱模剂。
这些任选伴随使用的助剂和添加剂例如描述于EP-A 0 000 389，第18-21页。任选的根据本发明伴随使用的助剂和添加剂的另一些例子以及这些助剂和添加剂的使用方式和作用原理的细节描述于Kunststoff-Handbuch, 第VII卷，由G. Oertel编辑, Carl-Hanser-Verlag, 慕尼黑，第3版，1993，例如在第104-127页。
作为催化剂，优选使用：脂族叔胺(例如三甲胺、四甲基丁二胺、3-二甲基氨基丙胺、N,N-双(3-二甲基氨基丙基)-N-异丙醇胺)，脂环族叔胺(例如1,4-二氮杂(2,2,2)双环辛烷)，脂族氨基醚(例如双-二甲基氨基乙基醚、2-(2-二甲基氨基乙氧基)-乙醇和N,N,N-三甲基-N-羟乙基-双氨基乙基醚)，脂环族氨基醚(例如N-乙基吗啉)，脂族脒，脂环族脒，脲和脲的衍生物(例如氨基烷基脲，参见例如EP-A 0 176 013，特别是(3-二甲基氨基丙胺)脲)。
也可以使用羧酸的锡(II)盐作为催化剂，其中在每一情形下作为基础的羧酸优选具有2-20个碳原子。特别优选2-乙基己酸的锡(II)盐(即2-乙基己酸锡(II))、2-丁基辛酸的锡(II)盐、2-己基癸酸的锡(II)盐、新癸酸的锡(II)盐、油酸的锡(II)盐、蓖麻油酸的锡(II)盐和月桂酸锡(II)。锡(IV)化合物，例如氧化二丁锡、二氯化二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡或二乙酸二辛基锡也可用作催化剂。
当然，所有上述催化剂可以混合物的形式使用。
组分B
作为组分B使用脂族、脂环族、芳脂族、芳族和杂环多异氰酸酯，它们例如由W. Siefken描述于Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, 第75-136页，例如为式(I)的那些
Q(NCO)n (I)
其中
n = 2-4，优选2-3，
和
Q 表示具有2-18，优选6-10个碳原子的脂族烃残基，具有4-15，优选6-13个碳原子的脂环族烃残基，或者具有8-15，优选8-13个碳原子的芳脂族烃残基。
它们例如涉及如描述于EP-A 0 007 502, 第7-8页的多异氰酸酯。通常特别优选工业上容易获得的多异氰酸酯，例如2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯以及这些异构体的任意混合物("TDI")；如通过苯胺-甲醛缩合和随后光气化制备的聚苯基聚亚甲基多异氰酸酯("粗MDI")，和具有碳二亚胺基团、氨基甲酸酯基团、脲基甲酸酯基团、异氰脲酸酯基团、脲基或缩二脲基团的多异氰酸酯("改性多异氰酸酯")，特别是衍生自2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯或者衍生自4,4'-和/或2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯的那些改性多异氰酸酯。优选使用选自2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯，4,4'-和2,4'-和2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯以及聚苯基聚亚甲基多异氰酸酯("多核MDI")的至少一种化合物作为组分B。
制备聚氨酯泡沫的方法的实施
聚氨酯泡沫可以根据块料泡沫生产的各种方法或者在模具内制备。为了实施根据本发明的方法，反应组分根据本身已知的一步法、预聚物方法或半预聚物方法进行反应，其中优选使用如US 2 764 565所述的机械装置。根据本发明也合适的加工装置的细节描述于Vieweg和H?chtlen (编辑)的: Kunststoff-Handbuch, 第VII卷，Carl-Hanser-Verlag，慕尼黑，1966，第121-205页。
在泡沫制备中，根据本发明也可以在密闭的模具中进行发泡。其中将反应混合物引入模具。合适的模具材料是金属例如铝，或者塑料例如环氧树脂。可发泡的反应混合物在模具中发泡并且形成模制品。模塑发泡可以在模具中进行，使得成型体在其的表面具有泡孔结构。然而，也可以这样进行，使得成型体具有致密的表皮和多孔的核。根据本发明，在这方面可以如下进行：将足够的可发泡反应混合物引入模具，使形成的泡沫刚好装满模具。然而，也可以在模具中引入比装满模具内部所需泡沫更多的可发泡反应混合物。因此在后面提及的情形中，将以所谓的“过加料”进行加工；该方法例如从US 3 178 490和US 3 182 104已知。
在模塑发泡时，在许多情形下伴随使用本身已知的“外脱模剂”，例如硅油。然而，如同例如在DE-OS 21 21 670和DE-OS 23 07 589中公开的，也可以将所谓的“内脱模剂”任选地以与外脱模剂混合使用。
聚氨酯泡沫优选通过块状发泡或者根据本身已知的双皮带传送机方法(参见例如"Kunststoffhandbuch"，第VII卷，Carl Hanser Verlag，慕尼黑维也纳，第3版1993，第148页)制备。
根据本发明的方法优选用于制备具有10 kg m-3-200 kg m-3，特别优选15 kg m-3-80 kg m-3的容积密度(也称为容重)的柔性聚氨酯泡沫。
实施例
组分A1:
A1-1 以下组分的20%的分散体的PHD填料多元醇：甲苯二异氰酸酯(Desmodur? T 80, BayerMaterialScience AG, Leverkusen, 德国)和肼在83 重量%环氧丙烷和17 重量%环氧乙烷的聚醚多元醇以及作为起始物的三羟甲基丙烷，其主要具有伯OH基，具有28 mg KOH/g的OH值和0.5 重量%的水含量。
A1-2 以下组分的25%的分散体的SAN填料多元醇：用60 重量%丙烯腈和40 重量%苯乙烯接枝的、得自作为起始物的甘油以及83 重量%环氧丙烷和17 重量%环氧乙烷的多元醇，其主要具有伯OH基，具有31 mg KOH/g的OH值。
组分A2: 二乙醇胺(BASF SE, Ludwigshafen, 德国)。
组分A3: 水。
组分A4:
红磷: Exolit? RP 6520，红磷于蓖麻油中的分散体(Clariant Produkte (德国) GmbH, 50351 Hürth)。
组分A5:
A5-1 于二丙二醇(67 重量%)中的1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(33 重量%) (Dabco? 33 LV, Air Products, 汉堡，德国)。
A5-2 2-乙基己酸锡(II)盐(Addocat? SO, Rheinchemie, 曼海姆，德国)。
A5-3 基于聚醚硅氧烷的泡沫稳定剂Tegostab? B 8681 (Evonik Goldschmidt GmbH, 德国)。
A5-4 膨胀石墨Expofoil PX 99 (Georg Huh GmbH, 65396 Walluf)。
A5-5 蜜胺(BASF SE, Ludwigshafen, 德国)。
A5-6 聚磷酸铵(Exolite? AP 422, Clariant Produkte (德国) GmbH, 50351 Hürth)。
A5-7 氢氧化钙
组分B:
由2,4-和2,6-TDI以80 : 20的重量比并且具有48 重量%的NCO含量的混合物。
聚氨酯泡沫的制备
在常规用于制备聚氨酯泡沫的加工条件下，在一步法中借助于块状发泡加工起始组分。表1中给出了加工指数(据其，由组分A按比例得到将使用的组分B的量)。该指数(异氰酸酯指数)给出实际使用的异氰酸酯的量与化学计量的，即计算的异氰酸酯基团(NCO)的量的百分比：
指数 = [(使用的异氰酸酯的量) : (计算的异氰酸酯的量)] ● 100 (II)
容重根据DIN EN ISO 845测量。
压缩负荷变形(Stauchh?rt)(CLD 40%)根据DIN EN ISO 3386-1-98在40% 的变形，第4周期测量。
拉伸强度和断裂伸长率根据DIN EN ISO 1798测量。
压缩永久变形(DVR 90%)根据DIN EN ISO 1856-2000在90%变形时测量。
Crib 5: 根据英国标准5852, Part 5, Crib 5的可燃性试验。
表1: 柔性聚氨酯泡沫、配方和性能
| 1(比较) | 2 | 3 | 4 | 5 | 6(比较) | 7(比较) | ||
| A1-1 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||
| A1-2 | 100 | 100 | ||||||
| A2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | |
| A3 (使用的水) | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.5 | 2.5 | |
| A3 (总的水) | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | |
| A4 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | ||
| A5-1 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | |
| A5-2 | 0.18 | 0.18 | 0.18 | 0.18 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | |
| A5-3 | 0.35 | 0.35 | 0.35 | 0.35 | 0.35 | 0.40 | 0.40 | |
| A5-4 | 5.0 | 5.0 | ||||||
| A5-5 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | |||||
| B | 33.98 | 34.65 | 34.65 | 34.65 | 34.70 | 34.50 | 35.10 | |
| 指数 | 108 | 108 | 108 | 108 | 108 | 108 | 108 | |
| 性能 | ||||||||
| 容积密度 | [kg/m3] | 35 | 35.3 | 37.1 | 38.2 | 38.1 | 33.7 | 35.7 |
| 拉伸强度 | [kPa] | 145 | 123 | 128 | 103 | 114 | 129 | 126 |
| 断裂伸长率 | [%] | 120 | 122 | 116 | 104 | 94 | 128 | 113 |
| 抗拉强度 | [kPa] | 3.19 | 3.09 | 3.43 | 3.41 | 4.41 | 4.54 | 4.15 |
| DVR 90% | [%] | 5.5 | 6.8 | 6.1 | 12.6 | 21.1 | 9.4 | 39.7 |
| Crib 5 | 通过 | 否 | 是 | 是 | 是 | 是 | 否 | 否 |
表1中给出的结果表明只有在根据本发明的实施例2-5中描述的泡沫满足根据英国标准5852, Part 5, Crib 5的要求并且表现出良好的长期使用性能。
表2: 柔性聚氨酯泡沫、配方和性能
| 8(比较) | 9(比较) | ||
| A1-1 | 100 | 100 | |
| A2 | 1.2 | 1.2 | |
| A3 (使用的水) | 2.0 | 2.0 | |
| A3 (总的水) | 2.5 | 2.5 | |
| A4 | 5.0 | 5.0 | |
| A5-1 | 0.25 | 0.25 | |
| A5-2 | 0.25 | 0.25 | |
| A5-3 | 0.4 | 0.4 | |
| A5-6 | 5.0 | 5.0 | |
| A5-7 | 1.0 | ||
| B | 34.65 | 34.65 | |
| 指数 | 108 | 108 | |
| 性能 | 1) | ||
| 容积密度 | [kg/m3] | 37.2 | |
| 拉伸强度 | [kPa] | 111 | |
| 断裂伸长率 | [%] | 103 | |
| 压缩负荷变形 | [kPa] | 3.88 | |
| DVR 90% | [%] | 20.1 | |
| Crib 5 | 通过 | 否 |
1) 上升的反应混合物塌缩。因此不可能测量聚氨酯泡沫的性能。
表2中给出的结果表明伴随使用聚磷酸铵时，无法获得良好的长期使用性能和满足根据英国标准5852, Part 5, Crib 5的要求。
Claims (10)
1.用于由以下组分制备阻燃聚氨酯泡沫的方法：
A1 含填料的聚醚多元醇(组分A1.1)，其中所述填料是二或多异氰酸酯与具有对异氰酸酯有反应能力的氢原子的化合物的反应产物，
A3 水和/或物理发泡剂，
A4 红磷，
和
B 二或多异氰酸酯，
其中不使用聚磷酸铵。
2.根据权利要求1的由以下组分制备阻燃聚氨酯泡沫的方法，
组分A:
A1 100重量份的一种或多种含填料的聚醚多元醇(A1.1)，其中所述填料是二或多异氰酸酯与具有对异氰酸酯有反应能力的氢原子的化合物的反应产物，或者
100重量份的以下成分的混合物：
A1.1 含填料的聚醚多元醇，其中所述填料是二或多异氰酸酯与具有对异氰酸酯有反应能力的氢原子的化合物的反应产物，和
A1.2 另外的分子量为400-18000的具有对异氰酸酯有反应能力的氢原子的化合物，
A2 0-10重量份(基于组分A1)的分子量为62-399的具有对异氰酸酯有反应能力的氢原子的化合物，
A3 0.5-25重量份(基于组分A1)的水和/或物理发泡剂，
A4 1-9重量份(基于组分A1)的红磷，
A5 0-15重量份(基于组分A1)的助剂和添加剂，例如
催化剂，
表面活性添加剂，
一种或多种选自以下的添加剂：反应阻滞剂、泡孔调节剂、颜料、染料、不同于组分A4的阻燃剂、对抗老化和气候影响的稳定剂、增塑剂、具有抑制真菌和抑制细菌作用的物质、填料和脱模剂，
和
组分B:
B 二或多异氰酸酯，
其中不使用聚磷酸铵，并且
其中制备在50-250的指数下进行。
3.根据权利要求1或2的方法，其中不使用蜜胺。
4.根据权利要求1或2的方法，其中不使用膨胀石墨。
5.根据权利要求1或2的方法，其中不使用包含通过使合适的单体例如苯乙烯和/或丙烯腈接枝到聚醚多元醇得到的分散体(SAN多元醇)的填料结构的聚醚多元醇。
6.根据权利要求1或2的方法，其中组分A1.1是具有如下填料结构的聚醚多元醇
A1.1.1 在多元醇组分A1.2的存在下通过二元胺和二异氰酸酯反应得到的聚脲分散体(PHD分散体)，
和/或
A1.1.2 在多元醇组分A1.2中通过链烷醇胺和二异氰酸酯反应得到的包含氨基甲酸酯基团的分散体(PIPA多元醇)。
7.根据权利要求1或2的方法，其中以A1.1 : A1.2= 100 : 0至20 : 80的重量比使用组分A1.1和A1.2作为组分A。
8.根据权利要求1或2的方法，其中仅使用组分A1.1作为组分A。
9.根据权利要求1或2的方法，其中使用分散在至少一种选自以下的液体中的固体形式的红磷作为组分A4：聚醚多元醇、聚酯多元醇、蓖麻油、酚烷基磺酸酯、己二酸聚酯和邻苯二甲酸酯。
10.能通过根据权利要求1-9任一项的方法得到的聚氨酯泡沫。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102009032415 | 2009-07-09 | ||
| DE102009032415.1 | 2009-07-09 | ||
| PCT/EP2010/004110 WO2011003590A2 (de) | 2009-07-09 | 2010-07-06 | Verfahren zur herstellung von flammgeschützten polyurethanschaumstoffen mit guten dauergebrauchseigenschaften |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102471433A true CN102471433A (zh) | 2012-05-23 |
| CN102471433B CN102471433B (zh) | 2014-07-09 |
Family
ID=43402083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201080030876.0A Expired - Fee Related CN102471433B (zh) | 2009-07-09 | 2010-07-06 | 制备具有良好长期使用性能的阻燃聚氨酯泡沫的方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20120108690A1 (zh) |
| EP (1) | EP2451856B1 (zh) |
| JP (1) | JP2012532237A (zh) |
| CN (1) | CN102471433B (zh) |
| CA (1) | CA2767469C (zh) |
| ES (1) | ES2443834T3 (zh) |
| MX (1) | MX2012000213A (zh) |
| PL (1) | PL2451856T3 (zh) |
| RU (1) | RU2540950C2 (zh) |
| WO (1) | WO2011003590A2 (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109963900A (zh) * | 2016-09-29 | 2019-07-02 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 可燃性降低的柔性聚氨酯泡沫 |
| CN110183609A (zh) * | 2019-04-23 | 2019-08-30 | 合肥科天水性科技有限责任公司 | 一种无溶剂聚氨酯树脂及其应用 |
| CN110809666A (zh) * | 2017-07-07 | 2020-02-18 | 科思创德国股份有限公司 | 用于内燃机的阻燃隔绝材料 |
| CN111417665A (zh) * | 2017-12-18 | 2020-07-14 | 科思创德国股份有限公司 | 阻燃硬质聚氨酯泡沫 |
| CN114127149A (zh) * | 2019-07-22 | 2022-03-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 低tvoc的阻燃聚氨酯喷涂泡沫体系 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MX2010005069A (es) * | 2009-05-27 | 2010-11-26 | Bayer Materialscience Ag | Procedimiento para la fabricacion de espumas blandas de poliuretano con emision reducida. |
| US9403961B2 (en) * | 2010-11-18 | 2016-08-02 | Dow Global Technologies Llc | Flame resistant flexible polyurethane foam |
| WO2013003027A2 (en) * | 2011-06-29 | 2013-01-03 | Dow Global Technologies Llc | Thermally stable flame resistant flexible polyurethane foam |
| EP2690118A1 (de) * | 2012-07-27 | 2014-01-29 | Basf Se | Polyurethane enthaltend Phosphorverbindungen |
| CN103103795B (zh) * | 2013-01-17 | 2014-09-17 | 杭州电子科技大学 | 一种聚醚型聚氨酯乳液皮革涂饰剂的制备方法 |
| CN103073987B (zh) * | 2013-01-17 | 2015-01-07 | 杭州电子科技大学 | 有机硅改性聚酯型聚氨酯乳液皮革涂饰剂的制备方法 |
| CN103073988B (zh) * | 2013-01-17 | 2015-01-07 | 杭州电子科技大学 | 环氧树脂改性聚氨酯乳液皮革涂饰剂的制备方法 |
| MX2016000554A (es) | 2013-07-25 | 2016-04-18 | Dow Global Technologies Llc | Espuma de poliuretano flexible resistente a las llamas. |
| JP6364807B2 (ja) * | 2014-02-19 | 2018-08-01 | 東ソー株式会社 | ポリオール組成物 |
| US11014998B2 (en) | 2016-11-28 | 2021-05-25 | Univation Technologies, Llc | Producing a polyethylene polymer |
| KR20190109742A (ko) * | 2017-01-31 | 2019-09-26 | 바스프 에스이 | Hfo 함유 pu 제제 |
| EP3425187A1 (de) | 2017-07-07 | 2019-01-09 | Covestro Deutschland AG | Flammgeschütze isolierung für verbrennungsmotoren |
| EP4023692A4 (en) * | 2019-08-28 | 2023-09-20 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | POLYOL CONTAINING COMPOSITION, FOAMABLE POLYURETHANE COMPOSITION AND POLYURETHANE FOAM |
| CN117656343B (zh) * | 2023-12-08 | 2024-06-14 | 绍兴市辰星聚氨酯有限公司 | 一种层状硬质聚氨酯泡沫及加工方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6034146A (en) * | 1996-10-12 | 2000-03-07 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of a stable dispersion of melamine in polyol components |
| WO2003016373A1 (en) * | 2001-08-15 | 2003-02-27 | Dow Global Technologies Inc. | Process to manufacture polyurethane products using polymer polyols in which the carrier polyol is a tertiary amone based polyol |
| WO2004060956A1 (en) * | 2002-12-17 | 2004-07-22 | Dow Global Technologies Inc. | Amine-epoxy autocatalytic polymers and polyurethane products made therefrom |
| WO2004081075A1 (en) * | 2003-03-11 | 2004-09-23 | Dow Global Technologies, Inc. | Low amine emission polyutethane foam |
| US20050020707A1 (en) * | 2000-02-10 | 2005-01-27 | Simon Waddington | Low emission polyurethane polymers made with autocatalytic polyols |
| CN1898287A (zh) * | 2003-12-23 | 2007-01-17 | 陶氏环球技术公司 | 含有亚胺键和叔胺的非短效催化剂以及用其制备的聚氨酯产品 |
| CN101039974A (zh) * | 2004-10-15 | 2007-09-19 | 亨茨曼国际有限公司 | 制备pipa－多元醇的方法 |
| CN101351484A (zh) * | 2005-11-14 | 2009-01-21 | 陶氏环球技术公司 | 导热性增强的硬质聚氨酯泡沫的模制法 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2764565A (en) | 1951-12-24 | 1956-09-25 | Bayer Ag | Process and apparatus for the manufacture of polyurethane plastics |
| US3178490A (en) | 1961-10-06 | 1965-04-13 | Thiokol Chemical Corp | Process for producing a foamed plastic article having a dense skin |
| US3182104A (en) | 1962-02-14 | 1965-05-04 | Glidden Co | Process for making thick-skinned articles comprising polyurethane foam |
| DE1694142C3 (de) | 1967-03-25 | 1975-10-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen |
| DE1720768A1 (de) | 1968-01-02 | 1971-07-15 | Bayer Ag | Kunststoffe auf Isocyanatbasis und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE2051304A1 (de) * | 1970-10-20 | 1972-04-27 | Bayer | Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Schaum stoffen |
| DE2121670C3 (de) | 1971-05-03 | 1979-11-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen |
| DE2307589C3 (de) | 1973-02-16 | 1984-11-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen mit vorzüglichen Entformungseigenschaften |
| US4089835A (en) | 1975-03-27 | 1978-05-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Stable polyurethane dispersions and process for production thereof |
| DE2639254A1 (de) | 1976-09-01 | 1978-03-02 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von stabilen dispersionen |
| DE2732292A1 (de) | 1977-07-16 | 1979-02-01 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethankunststoffen |
| DE2832253A1 (de) | 1978-07-22 | 1980-01-31 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von formschaumstoffen |
| DE3435070A1 (de) | 1984-09-25 | 1986-04-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls geschaeumten polyurethanen, die mit einem anderen werkstoff verbunden oder konfektioniert worden sind |
| JPH10147623A (ja) | 1996-11-20 | 1998-06-02 | Chisso Corp | 難燃性軟質ポリウレタンフォーム用組成物 |
| DE19728543A1 (de) * | 1997-07-04 | 1999-01-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit |
| DE19811472A1 (de) * | 1998-03-17 | 1999-09-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethansystemen mit verminderter Eindringtiefe zur Hinterschäumung |
| TW568921B (en) * | 1998-08-07 | 2004-01-01 | Huntsman Int Llc | Process for preparing a moulded flexible polyurethane foam |
| DE10105560A1 (de) * | 2001-02-06 | 2002-08-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanweichschäumen |
| DE102005050701A1 (de) * | 2005-10-22 | 2007-05-03 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von PIPA-Polyolen |
| DE102006060376A1 (de) * | 2006-12-20 | 2008-06-26 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von PIPA-Polyolen zur Herstellung von hochelastischen Polyurethan-Weichschaumstoffen |
-
2010
- 2010-07-06 RU RU2012104326/04A patent/RU2540950C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2010-07-06 PL PL10730725T patent/PL2451856T3/pl unknown
- 2010-07-06 JP JP2012518813A patent/JP2012532237A/ja active Pending
- 2010-07-06 WO PCT/EP2010/004110 patent/WO2011003590A2/de active Application Filing
- 2010-07-06 US US13/382,776 patent/US20120108690A1/en not_active Abandoned
- 2010-07-06 CA CA2767469A patent/CA2767469C/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-07-06 CN CN201080030876.0A patent/CN102471433B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2010-07-06 MX MX2012000213A patent/MX2012000213A/es active IP Right Grant
- 2010-07-06 ES ES10730725.8T patent/ES2443834T3/es active Active
- 2010-07-06 EP EP10730725.8A patent/EP2451856B1/de not_active Not-in-force
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6034146A (en) * | 1996-10-12 | 2000-03-07 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of a stable dispersion of melamine in polyol components |
| US20050020707A1 (en) * | 2000-02-10 | 2005-01-27 | Simon Waddington | Low emission polyurethane polymers made with autocatalytic polyols |
| WO2003016373A1 (en) * | 2001-08-15 | 2003-02-27 | Dow Global Technologies Inc. | Process to manufacture polyurethane products using polymer polyols in which the carrier polyol is a tertiary amone based polyol |
| WO2004060956A1 (en) * | 2002-12-17 | 2004-07-22 | Dow Global Technologies Inc. | Amine-epoxy autocatalytic polymers and polyurethane products made therefrom |
| WO2004081075A1 (en) * | 2003-03-11 | 2004-09-23 | Dow Global Technologies, Inc. | Low amine emission polyutethane foam |
| CN1898287A (zh) * | 2003-12-23 | 2007-01-17 | 陶氏环球技术公司 | 含有亚胺键和叔胺的非短效催化剂以及用其制备的聚氨酯产品 |
| CN101039974A (zh) * | 2004-10-15 | 2007-09-19 | 亨茨曼国际有限公司 | 制备pipa－多元醇的方法 |
| CN101351484A (zh) * | 2005-11-14 | 2009-01-21 | 陶氏环球技术公司 | 导热性增强的硬质聚氨酯泡沫的模制法 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109963900A (zh) * | 2016-09-29 | 2019-07-02 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 可燃性降低的柔性聚氨酯泡沫 |
| CN109963900B (zh) * | 2016-09-29 | 2021-09-03 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 可燃性降低的柔性聚氨酯泡沫 |
| CN110809666A (zh) * | 2017-07-07 | 2020-02-18 | 科思创德国股份有限公司 | 用于内燃机的阻燃隔绝材料 |
| CN111417665A (zh) * | 2017-12-18 | 2020-07-14 | 科思创德国股份有限公司 | 阻燃硬质聚氨酯泡沫 |
| CN111417665B (zh) * | 2017-12-18 | 2022-09-27 | 科思创德国股份有限公司 | 阻燃硬质聚氨酯泡沫 |
| CN110183609A (zh) * | 2019-04-23 | 2019-08-30 | 合肥科天水性科技有限责任公司 | 一种无溶剂聚氨酯树脂及其应用 |
| CN110183609B (zh) * | 2019-04-23 | 2021-12-24 | 合肥科天水性科技有限责任公司 | 一种无溶剂聚氨酯树脂及其应用 |
| CN114127149A (zh) * | 2019-07-22 | 2022-03-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 低tvoc的阻燃聚氨酯喷涂泡沫体系 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2443834T3 (es) | 2014-02-20 |
| RU2012104326A (ru) | 2013-08-20 |
| PL2451856T3 (pl) | 2014-05-30 |
| EP2451856A2 (de) | 2012-05-16 |
| MX2012000213A (es) | 2012-01-25 |
| EP2451856B1 (de) | 2013-12-11 |
| WO2011003590A3 (de) | 2011-03-31 |
| JP2012532237A (ja) | 2012-12-13 |
| WO2011003590A2 (de) | 2011-01-13 |
| RU2540950C2 (ru) | 2015-02-10 |
| CA2767469C (en) | 2017-10-17 |
| CA2767469A1 (en) | 2011-01-13 |
| US20120108690A1 (en) | 2012-05-03 |
| CN102471433B (zh) | 2014-07-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102471433B (zh) | 制备具有良好长期使用性能的阻燃聚氨酯泡沫的方法 | |
| CN100528922C (zh) | 用于具有改进老化特性的低密度聚氨酯泡沫的自催化多元醇的助催化 | |
| US9512271B2 (en) | Silicone copolymers with pendant alkyl radicals attached via allyl glycidyl ether and related compounds, and use thereof as stabilizers for production of flexible polyurethane foams | |
| WO2012067841A2 (en) | Flame resistant flexible polyurethane foam | |
| EP2726543A2 (en) | Thermally stable flame resistant flexible polyurethane foam | |
| MX2010005069A (es) | Procedimiento para la fabricacion de espumas blandas de poliuretano con emision reducida. | |
| EP0309217A1 (en) | Manufacture of polyurethane foam | |
| AU2014318646A1 (en) | PIPA polyol based conventional flexible foam | |
| CN106574037A (zh) | 阻热性和阻燃性聚氨酯泡沫体 | |
| CN107001575A (zh) | 用于制备粘弹性的聚氨酯泡沫材料的方法 | |
| US20240360278A1 (en) | Process for preparing a polyether polyol with a high ethylene oxide content | |
| CN102725330B (zh) | 用于吸收声音和振动的低密度聚氨酯泡沫的制造方法 | |
| KR20060009322A (ko) | Ｐｉｐａ-폴리올의 제조 방법 | |
| AU2017394687B2 (en) | Polyol blends useful for producing viscoelastic foam | |
| US8901187B1 (en) | High resilience flexible polyurethane foam using MDI | |
| US5885479A (en) | Production of flame-resistant flexible polyurethane foams | |
| CN109963900B (zh) | 可燃性降低的柔性聚氨酯泡沫 | |
| CN108368230B (zh) | 用于制造聚氨基甲酸酯泡沫的方法 | |
| KR102516479B1 (ko) | 폴리우레탄에 관한 개선 | |
| JP2003147044A (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20160617 Address after: Leverkusen, Germany Patentee after: COVESTRO DEUTSCHLAND AG Address before: German Monheim Patentee before: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GmbH Effective date of registration: 20160617 Address after: German Monheim Patentee after: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GmbH Address before: Germany Leverkusen Patentee before: BAYER MATERIALSCIENCE AG |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140709 Termination date: 20190706 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |