CN107001575A - 用于制备粘弹性的聚氨酯泡沫材料的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制备粘弹性的软质聚氨酯泡沫材料的方法。本发明还涉及根据本发明的方法制备的、具有特别高的拉伸强度的、粘弹性的软质聚氨酯块状泡沫材料或粘弹性的软质聚氨酯模塑泡沫材料以及这些泡沫材料的用途。此外,本发明涉及适用于制备粘弹性的聚氨酯泡沫材料的多元醇组合物。
Description
本发明涉及一种制备粘弹性的软质聚氨酯泡沫材料的方法。本发明还涉及根据本发明的方法制备的、具有特别高的拉伸强度的、粘弹性的软质聚氨酯块状泡沫材料或粘弹性的软质聚氨酯模塑泡沫材料以及这些泡沫材料的用途。此外,本发明涉及适用于制备粘弹性的聚氨酯泡沫材料的多元醇组合物。
粘弹性的泡沫材料,也称为记忆泡沫材料、低回弹性泡沫材料或能量吸收泡沫,现在广泛用于生产床垫、靠垫和阻尼元件。应用领域可以在骨科、汽车制造中,作为包装材料,在体育用品、玩具和家具中。
在粘弹性的泡沫材料中,由聚氨酯制成的那些无疑是最重要的。这是因为一方面可以通过选择使用的多元醇-和/或异氰酸酯组分以及任选的其它辅助物质来非常精确地调节待获得的聚氨酯泡沫材料的物理性质,并且另一方面由于“原位”生产(可选地现场)允许泡沫材料以几乎任意的和非常复杂的形状和结构制造。
粘弹性的泡沫材料的特征在于在进行压缩之后的缓慢和逐渐的变形恢复。这例如表现在高的迟滞现象(> 20%;在压力-应力曲线中,根据DIN EN ISO 2439测定压痕硬度或根据DIN EN ISO 3386-1-98测定压缩硬度)或低的球回弹弹性 (< 15%;根据DIN EN ISO8307测定)。
WO-A 01/32736公开了用于制备粘弹性的聚氨酯泡沫材料的聚醚多元醇组合物,其包含下列成分:
b1) 聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇,其官能度为2至6,其中聚合物链具有EO端基(EO-封端的)和/或具有随机的(“无序的”)EO分布和亚乙基氧基的总含量为至少50重量%,
b2) 聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇,其官能度为2至6,其中聚合物链具有EO端基(EO-封端的)和/或具有随机的(“无序的”)EO分布和亚乙基氧基的总含量为20至50重量%,并且伯羟基含量为至少50%,基于伯和仲羟基的总量,
b3) 聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇,其官能度为2至6,其中EO含量为10至20重量%和伯羟基含量为至少50%,基于伯和仲羟基的总量,
b4) 多烷二醇,其平均分子量为100至120 g/mol;
以下列量包含多元醇 b1、b2、b3和b4,基于所有多元醇 b1、b2、b3和b4的总质量:b1:30-85重量%,b2: 5-65重量%,b3: 5-40重量%,b4: 0-50重量%。
EP-A 2 225 304-A1公开了粘弹性的聚氨酯泡沫材料,其根据DIN EN ISO 1798的拉伸强度为30至60 kPa。用于制备该粘弹性的聚氨酯泡沫材料的聚醚多元醇组合物包含
a) 聚醚多元醇,其官能度为2,OH值为50至65 mg KOH/g和伯OH基团含量为40%至80%,基于伯和仲羟基的总量,并且PO含量为45至55重量%和EO含量为40至55重量%,
b) 在聚醚多元醇中的聚合物分散体,其中该分散体的OH值为10至30 mg KOH/g,和其中该聚醚多元醇的羟基官能度为3,伯羟基含量为70%至90%,基于伯和仲羟基的总量,PO含量为70至90重量%和EO含量为10至30重量%;
c) 聚醚多元醇,其羟基官能度为3,OH值为220至290 mg KOH/g和伯羟基含量为至少90%,基于伯和仲羟基的总量,PO含量为最多2重量%和EO含量为至少75重量%;
d) 聚醚多元醇,其羟基官能度为2,OH值为50至70 mg KOH/g和伯羟基含量为0至3%,基于伯和仲羟基的总量,PO含量为至少95重量%和EO含量为最多3重量%。
目前已知的粘弹性的聚氨酯泡沫材料根据DIN EN ISO 1798测定的拉伸强度通常为30至90 kPa。所希望的粘弹性的聚氨酯泡沫材料应当具有显著更高的拉伸强度,并且粘弹特性较不依赖于温度变化。此外,用于制备该粘弹性的聚氨酯泡沫材料的组分应当易于加工。
因此,本发明的目的在于,提供一种简单的方法以制备根据DIN EN ISO 1798的拉伸强度为≥ 90 kPa,优选≥ 95 kPa,特别优选≥ 100 kPa的粘弹性的软质聚氨酯泡沫材料。
所述目的令人惊奇地通过用于制备粘弹性的软质聚氨酯泡沫材料的方法而实现,该聚氨酯泡沫材料能够通过包含如下A1至A7的多元醇组分A与包含二-和/或多异氰酸酯的组分B在70至120,优选80至100的异氰酸酯指数下反应而获得,
A1 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至6,优选 2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 20至≤ 80 mg KOH/g,优选≥ 25至≤ 50 mg KOH/g,特别优选为≥ 30至≤ 40 mg KOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段和纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为≥ 50重量%,优选≥ 60重量%,特别优选≥ 65重量%,其中伯羟基的含量为≥ 50mol%,优选为≥ 60 mol%,特别优选≥ 75 mol%,
A2 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至6,优选2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 180至≤ 320 mg KOH/g,优选为≥ 190至≤ 300 mg KOH/g,特别优选为≥ 210至≤ 280 mgKOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为0至10重量%,优选0至5重量%,特别优选 0重量%,
A3 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至6,优选2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 15至≤ 40 mg KOH/g,优选≥ 20至≤ 35 mg KOH/g,特别优选为≥ 23至≤ 33 mg KOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为5至30重量%,优选 10至25重量%,特别优选 10至20重量%,其中伯羟基的含量为≥ 50 mol%,优选为≥ 60 mol%,特别优选为≥ 70 mol%,
A4 至少一种聚醚多元醇,其官能度为≥ 2.0至≤ 2.2,根据DIN 53240的OH值为≥ 10至≤ 40 mg KOH/g,优选≥ 15至≤ 35 mg KOH/g,特别优选为≥ 20至≤ 30 mg KOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为5至30重量%,优选 10至25重量%,特别优选10至20重量%,其中伯羟基的含量为≥ 50 mol%,优选为≥ 60 mol%,特别优选为≥ 70 mol%,
A5 水和/或物理发泡剂,
A6 化合物,其包含根据DIN 53420的OH值为250至550 mg KOH/g,优选 300至500 mgKOH/g,特别优选350至450 mg KOH/g的聚醚多元醇,
A7 助剂和添加物质,例如
a) 催化剂,
b) 表面活性添加物质,
c) 添加剂。
在根据本发明的方法中,所述组分可以按照以下含量反应,其中A1、A2、A3和A4的重量份之和为100:A1: 25至45重量份,优选28至40重量份,特别优选32至38重量份;A2: 23至40重量份,优选25至38重量份;特别优选28至34 重量份;A3: 20至35重量份,优选23至33重量份,特别优选27至31 重量份;A4: 0至10重量份,优选0至8重量份,特别优选0至6重量份;A5: 0.5至25重量份,优选 0.8至15.0重量份,特别优选 1.0 bis 5.0重量份 (基于组分A1、A2、A3和A4的重量份之和); A6: 0.1至10.0重量份,优选0.2至9.0重量份,特别优选3.0至7.0重量份 (基于组分A1、A2、A3和A4的重量份之和); A7: 0.05至10.0重量份,优选0.1至7.5重量份,特别优选 0.15至7.0重量份 (基于组分A1、A2、A3和A4的重量份之和)。
根据本发明的方法可以获得的粘弹性的聚氨酯泡沫材料的拉伸强度为≥ 90kPa,优选≥ 95 kPa,特别优选≥ 100 kPa。此外,这些粘弹性的聚氨酯泡沫材料的根据DINEN ISO 845的粗密度为 40至70 kg/m3,优选45至55 kg/m3。
本发明还提供了多元醇组合物,其包含
A1 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至6,优选 2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 20至≤ 80 mg KOH/g,优选≥ 25至≤ 50 mg KOH/g,特别优选为≥ 30至≤ 40 mg KOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段和纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为≥ 50重量%,优选≥ 60重量%,特别优选≥ 65重量%,其中伯羟基的含量为≥ 50mol%,优选为≥ 60 mol%,特别优选≥ 75 mol%,
A2 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至6,优选2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 180至≤ 320 mg KOH/g,优选为≥ 190至≤ 300 mg KOH/g,特别优选为≥ 210至≤ 280 mgKOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为0至10重量%,优选0至5重量%,特别优选 0重量%,
A3 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至6,优选2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 15至≤ 40 mg KOH/g,优选为≥ 20至≤ 35 mg KOH/g,特别优选为≥ 23至≤ 33 mg KOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为5至30重量%,优选 10至25重量%,特别优选 10至20重量%,其中伯羟基的含量为≥ 50 mol%,优选≥ 60 mol%,特别优选≥ 70 mol%,
A4 至少一种聚醚多元醇,其官能度为≥ 2.0至≤ 2.2,根据DIN 53240的OH值为≥ 10至≤ 40 mg KOH/g,优选≥ 15至≤ 35 mg KOH/g,特别优选为≥ 20至≤ 30 mg KOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为5至30重量%,优选 10至25重量%,特别优选10至20重量%,其中伯羟基的含量为≥ 50 mol%,优选为≥ 60 mol%,特别优选为≥ 70 mol%。
在所述多元醇组合物中可以包含下列量的聚醚多元醇 A1至A4:A1: 25至45重量%,优选28至40重量%,特别优选 32至38重量%; A2: 23至40 重量%,优选25至38重量%;特别优选28至34重量%; A3: 20至35重量%,优选23至33重量%,特别优选27至31重量%; A4:0至10重量%,优选0至8重量%,特别优选0至6重量%。
为了能够更准确地表征组分A的聚醚多元醇,根据现有技术得到不同的特征参数:
i.) 羟基官能度,其取决于合成聚醚多元醇所基于的起始剂分子;
ii.) 羟基值或OH值,其是羟基含量的量度,单位为mg KOH/g。它根据DIN 53240测定;
iii.) 分子量 (Mw),其是聚醚多元醇的聚氧化烯链的长度的量度。
上述的参数可以通过下列方程式相互关联:
56 100 = OH值 · (MW/羟基官能度)。
根据A1至A4和A6的化合物的制备可以通过将一种或多种环氧烷催化加成到具有泽尔维季诺夫(zerewitinoff)活性氢原子的起始剂化合物来进行。
用于制备聚醚多元醇的具有泽尔维季诺夫活性氢原子的起始剂化合物的官能度为2至6,优选 2至4,并且具有羟基官能团。羟基官能的起始剂化合物的实例是丙二醇、乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,12-十二烷二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇、山梨醇、蔗糖、氢醌、儿茶酚、雷琐酚、双酚 F、双酚 A、1,3,5-三羟基苯、由甲醛和苯酚或三聚氰胺或脲形成的含羟甲基的缩合物。也可以使用起始剂化合物的混合物。优选地,使用丙三醇、三羟甲基丙烷和/或山梨醇作为起始剂化合物。
合适的环氧烷例如是环氧乙烷、环氧丙烷、1,2-环氧丁烷/2,3-环氧丁烷和氧化苯乙烯。优选地,将环氧丙烷和环氧乙烷单独地、以混合物的形式或相继地导入反应混合物。如果相继地计量加入所述环氧烷,则所制备的产物包含具有嵌段结构的聚醚链。具有亚乙基氧基末端嵌段的产物的特征例如在于提高浓度的伯端基,该伯端基赋予了所述体系有利的异氰酸酯反应性。
组分A1
组分A1包含至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至6,优选2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 20至≤ 80 mg,优选为≥ 25至≤ 50 mg KOH/g,特别优选为≥ 30至≤ 40 mg KOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段和纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为≥ 50重量%,优选≥ 60重量%,特别优选≥ 65重量%,其中伯羟基的含量为≥50 mol%,优选为≥ 60 mol%,特别优选≥ 75 mol%。
组分A2
组分A2包含至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至6,优选2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 180至≤ 320 mg KOH/g,优选为≥ 190至≤ 300 mg KOH/g,特别优选为≥ 210至≤280 mg KOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为0至10重量%,优选0至5重量%,特别优选 0重量%。
组分A3
组分A3包含至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至6,优选2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 15至≤ 40 mg KOH/g,优选≥ 20至≤ 35 mg KOH/g,特别优选为≥ 23至≤ 33 mgKOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为5至30重量%,优选 10至25重量%,特别优选 10至20重量%,其中伯羟基的含量为≥ 50 mol%,优选为≥ 60 mol%,特别优选为≥ 70 mol%。
组分A4
组分A4包含至少一种聚醚多元醇,其官能度为≥ 2.0至≤ 2.2,根据DIN 53240的OH值为≥ 10至≤ 40 mg KOH/g,优选≥ 15至≤ 35 mg KOH/g,特别优选为≥ 20至≤ 30 mgKOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为5至30重量%,优选 10至25重量%,特别优选10至20重量%,其中伯羟基的含量为≥ 50 mol%,优选为≥ 60 mol%,特别优选为≥ 70 mol%。
本发明的组分A1至A4的优选范围可以任意地彼此组合。
组分A5
使用水和/或物理发泡剂作为组分A5。作为物理发泡剂,例如使用二氧化碳和/或易挥发的有机物质作为发泡剂。优选使用水作为组分A5。
组分A6
组分A6包含聚醚多元醇,其根据DIN 53420的OH值为250至550 mg KOH/g,优选300至500 mg KOH/g,特别优选350至450 mg KOH/g。
组分A7
作为组分A7,使用如下的助剂和添加物质,例如
a) 催化剂 (活化剂),
b) 表面活性添加物质 (表面活性剂),例如乳化剂和泡沫稳定剂,特别是具有低排放的那些,例如Tegostab® LF系列产品,
c) 添加剂,例如反应抑制剂 (例如微酸性反应的物质、泡孔调节剂 (例如石蜡或脂肪醇或二甲基聚硅氧烷)、颜料、染料、阻燃剂 (例如磷酸三甲酚酯、多磷酸铵、三聚氰胺、磷酸三氯异丙基酯)、抗老化和耐候性的稳定剂、增塑剂、抑真菌和抑细菌的物质、填料(例如硫酸钡、硅藻土、炭黑或白垩粉)和脱模剂。
这些任选一起使用的助剂和添加物质例如描述在EP-A 0 000 389,第18-21页。任选根据本发明一起使用的助剂和添加物质的其它实例和这些助剂和添加物质的用途和作用方式的具体说明描述在Kunststoff-Handbuch, VII卷, 作者G. Oertel, Carl-Hanser-Verlag, Munich, 第三版, 1993,例如第104-127页。
优选的催化剂是脂族的叔胺 (例如三甲基胺、四甲基丁烷二胺)、环脂族的叔胺(例如1,4-二氮杂[2.2.2]双环辛烷、脂族的氨基醚 (例如二甲基氨基乙基醚和N,N,N-三甲基-N-羟基乙基双氨基乙基醚)、环脂族的氨基醚 (例如N-乙基吗啉)、脂族的脒、环脂族的脒、脲、脲的衍生物 (例如氨基烷基脲,参见例如EP-A 0 176 013,特别是 (3-二甲基氨基丙基胺)脲),和锡催化剂 (例如氧化二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、辛酸锡)。
特别优选的催化剂是
α) 脲、脲的衍生物和/或
β) 胺和氨基醚,它们分别包含与异氰酸酯化学反应的官能团。优选地,所述官能团是羟基、伯或仲氨基。这些特别优选的催化剂的优点在于,它们具有显著降低的迁移-和排放特性。
作为特别优选的催化剂的实例可以提及:(3-二甲基氨基丙基胺)脲、2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙醇、N,N-双(3-二甲基氨基丙基)-N-异丙醇胺、N,N,N-三甲基-N-羟基乙基双氨基乙基醚和3-二甲基氨基丙基胺。
组分B
组分B包含二异氰酸酯、多异氰酸酯、二异氰酸酯和/或多异氰酸酯的混合物、它们异构体的混合物、碳二亚胺、脲二酮亚胺或预聚物。
合适的二-和/或多异氰酸酯、二异氰酸酯和/或多异氰酸酯的混合物、它们异构体的混合物是脂族的、环脂族的、芳脂族的、芳族的和杂环的多异氰酸酯,它们例如描述在Justus Liebigs Annalen der Chemie, W. Siefken, 562, 第75至136页,例如式(III)的那些
Q(NCO)n , (I)
其中
n = 2-4,优选 2 -3,
和
Q表示脂族的具有2-18个,优选 6-10个碳原子的烃基,环脂族的具有4-15个,优选6-13个碳原子的烃基,或芳脂族的具有8-15个,优选8-13个碳原子的烃基。
例如涉及描述在EP-A 0 007 502,第7-8页中的那些多异氰酸酯。优选地,通常使用工业上容易获得的多异氰酸酯,例如2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯以及它们异构体的任意混合物 ("TDI"); 多苯基多亚甲基多异氰酸酯,如通过苯胺-甲醛-缩合和然后的光气化制备的 ("粗制MDI");和具有碳二亚胺基团、氨基甲酸酯基团、脲基甲酸酯基团、异氰脲酸酯基团、脲基团或缩二脲基团的多异氰酸酯 ("改性多异氰酸酯"),特别是衍生自2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯或4,4'-和/或2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯的那些改性多异氰酸酯。优选地,使用至少一种选自如下的化合物作为多异氰酸酯:2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4'-, 2,4'-, 2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物、低聚物的二苯基甲烷二异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯 ("多环MDI"); 特别优选使用4,4'-, 2,4'-, 2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯、低聚物的二苯基甲烷二异氰酸酯和/或多苯基多亚甲基多异氰酸酯 ("多环MDI")作为多异氰酸酯。
所使用的异氰酸酯组分B的NCO含量为20至45重量%,优选28至40重量%,特别优选30.5至34重量%。
在本发明的一个特别优选的实施方案中,使用NCO含量为30.5至34重量%的4,4'-,2,4'-, 2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯、低聚物的二苯基甲烷二异氰酸酯和/或多苯基多亚甲基多异氰酸酯 ("多环MDI") 的混合物作为组分B。
为了制备粘弹性的软质聚氨酯泡沫材料,根据本身已知的一步法使所述反应组分反应,其中通常使用例如描述在EP-A 355 000中的那些机械设备。关于根据本发明可以考虑的加工设备的具体说明描述在Kunststoff-Handbuch, VII卷, 作者Vieweg和Höchtlen,Carl-Hanser-Verlag, Munich 1993,例如第139至265页。
所述粘弹性的软质聚氨酯泡沫材料可以以模塑泡沫材料或块状泡沫材料,优选以块状泡沫材料的形式制备。因此,本发明的主题是用于制备粘弹性的软质聚氨酯泡沫材料的方法、根据该方法制备的粘弹性的软质聚氨酯泡沫材料、根据该方法制备的粘弹性的软质聚氨酯块状泡沫材料/软质聚氨酯模塑泡沫材料、所述软质聚氨酯泡沫材料用于制备成型件的用途以及该成型件本身。根据本发明可以获得的粘弹性的软质聚氨酯泡沫材料例如具有下列用途:家具软垫、纺织品插入物、底垫、汽车座椅、头枕、扶手、海绵和构件。
特征值(指数)表示实际使用的异氰酸酯量与化学计量的,即为OH当量的反应而计算的异氰酸酯基团(NCO)量的百分比。
特征值 = [(使用的异氰酸酯量) : (计算的异氰酸酯量)] · 100 (II)
根据本发明的方法制备的粘弹性的聚氨酯泡沫材料在异氰酸酯指数为70至120,优选80至100的情况下制备。
根据本发明制备的粘弹性的聚氨酯泡沫材料的拉伸强度为≥ 90 kPa,优选≥ 95kPa,特别优选≥ 100 kPa。
优选地,使用本发明的方法以制备粘弹性的软质聚氨酯块状泡沫材料。根据本发明的方法可以获得的粘弹性的聚氨酯泡沫材料例如用于家具软垫、纺织品插入物、底垫、汽车座椅、头枕、扶手、海绵和构件,以及座椅和仪表盘衬里,优选用于家具软垫、纺织品插入物、底垫、汽车座椅和头枕。
在用于制备粘弹性的聚氨酯泡沫材料的方法的第一实施方案中,所述聚氨酯泡沫材料能够通过包含如下A1至A7的多元醇组分A与包含二-和/或多异氰酸酯的组分B在70至120的异氰酸酯指数下反应而获得,
A1 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至6,根据DIN 53240的OH值为≥ 20至≤ 80 mgKOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段和纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为≥ 50重量%,其中伯羟基的含量为≥ 50 mol%,
A2 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至6,根据DIN 53240的OH值为≥ 180至≤ 320mg KOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为0至10重量%,
A3 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至6,根据DIN 53240的OH值为≥ 15至≤ 40 mgKOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为5至30重量%,其中伯羟基的含量为≥ 50 mol%,
A4 至少一种聚醚多元醇,其官能度为≥ 2.0至≤ 2.2,根据DIN 53240的OH值为≥ 10至≤ 40 mg KOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为5至30重量%,其中伯羟基的含量为≥ 50mol%,
A5 水和/或物理发泡剂,
A6 化合物,其包含根据DIN 53420的OH值为250至550 mg KOH/g的聚醚多元醇,
A7 助剂和添加物质,例如
a) 催化剂,
b) 表面活性添加物质,
c) 添加剂。
在根据第一实施方案的方法的第二实施方案中,所述组分按照下面的份数反应,其中A1、A2、A3和A4的重量份之和为100:A1: 25至45重量份;A2: 23至40重量份;A3: 20至35重量份;A4: 0至10重量份;A5: 0.5至25重量份 (基于组分A1、A2、A3和A4的重量份之和);A6: 0.1至10.0重量份 (基于组分A1、A2、A3和A4的重量份之和);A7: 0.05至10.0重量份 (基于组分A1、A2、A3和A4的重量份之和)。
在根据第一实施方案的方法的第三实施方案中,所述组分按照下面的份数反应,其中A1、A2、A3和A4的重量份之和为100:A1: 28至40重量份;A2: 25至38重量份;A3: 23至33重量份;A4: 0至8重量份;A5: 0.8至15重量份 (基于组分A1、A2、A3和A4的重量份之和);A6: 0.2至9.0重量份 (基于组分A1、A2、A3和A4的重量份之和);A7: 0.1至7.5重量份 (基于组分A1、A2、A3和A4的重量份之和)。
在根据第一至第三实施方案的方法的第四实施方案中,所述多元醇组分A包含
A1 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 25至≤ 50 mgKOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段和纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为≥ 60重量%,其中伯羟基的含量为≥ 60 mol%,
A2 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 190至≤ 300mg KOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为0至5重量%,
A3 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 20至≤ 35 mgKOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为10至25重量%,其中伯羟基的含量为≥ 60 mol%,
A4 至少一种聚醚多元醇,其官能度为≥ 2.0至≤ 2.2,根据DIN 53240的OH值为≥ 15至≤ 35 mg KOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为10至25重量%,其中伯羟基的含量为≥ 60mol%,
A5 水和/或物理发泡剂,
A6 化合物,其包含根据DIN 53420的OH值为300至500 mg KOH/g的聚醚多元醇,
A7 助剂和添加物质,例如
a) 催化剂,
b) 表面活性添加物质,
c) 添加剂。
在根据第一至第四实施方案的方法的第五实施方案中,使用至少一种选自如下的化合物作为组分B:2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4'-, 2,4'-, 2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯、低聚物的二苯基甲烷二异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯 ("多环MDI")。
在根据第一至第五实施方案的方法的第六实施方案中,组分B包含4,4'-, 2,4'-,2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物、低聚物的二苯基甲烷二异氰酸酯和/或多苯基多亚甲基多异氰酸酯 ("多环MDI") 。
在根据第一至第六实施方案的方法的第七实施方案中,组分B的NCO含量为20至45重量%。
在根据第一至第七实施方案的方法的第八实施方案中,组分B的NCO含量为30.5至34重量%。
在根据第一至第八实施方案的方法的第九实施方案中,所述粘弹性的聚氨酯泡沫材料的制备在异氰酸酯指数为80-100的情况下进行。
在根据第一至第九实施方案的方法的第十实施方案中,所述多元醇组分A包含
A1 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 30至≤ 40 mgKOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段和纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为≥ 65重量%,其中伯羟基的含量为≥ 75 mol%,
A2 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 210至≤ 280mg KOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为0重量%,
A3 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 23至≤ 33 mgKOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为10至20重量%,其中伯羟基的含量为≥ 70 mol%,
A4 至少一种聚醚多元醇,其官能度为≥ 2.0至≤ 2.2,根据DIN 53240的OH值为≥ 20至≤ 30 mg KOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为10至20重量%,其中伯羟基的含量为≥ 70mol%,
A5 水和/或物理发泡剂,
A6 化合物,其包含根据DIN 53420的OH值为350至400 mg KOH/g的聚醚多元醇,
A7 助剂和添加物质,例如
a) 催化剂,
b) 表面活性添加物质,
c) 添加剂。
在根据第一至第十实施方案的方法的第十一实施方案中,所述组分按照下面的份数反应,其中A1、A2、A3和A4的重量份之和为100:A1: 32至38重量份;A2: 28至34重量份;A3: 27至31重量份;A4: 0至6重量份;A5: 1.0至5.0重量份 (基于组分A1、A2、A3和A4的重量份之和);A6: 3.0至7.0重量份 (基于组分A1、A2、A3和A4的重量份之和);A7: 0.15至7.0重量份 (基于组分A1、A2、A3和A4的重量份之和)。
在根据第一至第十一实施方案的方法的第十二实施方案中,组分B的NCO含量为28至40重量%。
在第十三实施方案中,所述粘弹性的聚氨酯泡沫材料能够通过根据第一至第十二实施方案的方法获得。
在根据第十三实施方案的粘弹性的聚氨酯泡沫材料的第十四实施方案中,这些粘弹性的聚氨酯泡沫材料的拉伸强度为≥ 95 kPa。
在根据第十三或第十四实施方案的粘弹性的聚氨酯泡沫材料的第十五实施方案中,所述聚氨酯泡沫材料用于制造家具软垫、纺织品插入物、底垫、汽车座椅、头枕、扶手、海绵、用于汽车部件中的泡沫材料薄膜例如车顶(Dachhimmeln)、门侧衬里、座椅套和构件。
在本发明的第十六实施方案中,要求保护包含如下的多元醇组合物:
A1 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至6,根据DIN 53240的OH值为≥ 20至≤ 80 mgKOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段和纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为≥ 50重量%,其中伯羟基的含量为≥ 50 mol%,
A2 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至6,根据DIN 53240的OH值为≥ 180至≤ 320mg KOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为0至10重量%,
A3 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至6,根据DIN 53240的OH值为≥ 15至≤ 40 mgKOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为5至30重量%,其中伯羟基的含量为≥ 50 mol%,
A4 至少一种聚醚多元醇,其官能度为≥ 2.0至≤ 2.2,根据DIN 53240的OH值为≥ 10至≤ 40 mg KOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为5至30重量%,其中伯羟基的含量为≥ 50mol%。
在第十七实施方案中,根据第十六实施方案的多元醇组合物包含下列量的聚醚多元醇A1至A4:25至45重量% A1,23至40重量% A2,20至35重量% A3,0至10重量% A4。
在第十八实施方案中,根据第十六实施方案的多元醇组合物包含下列量的聚醚多元醇A1至A4:A1: 28至40重量份;A2: 25至38重量份;A3: 23至33重量份;A4: 0至8重量份。
在第十九实施方案中,根据第十六至第十八实施方案的多元醇组合物包含
A1 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 25至≤ 50 mgKOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段和纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为≥ 60重量%,其中伯羟基的含量为≥ 60 mol%,
A2 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 190至≤ 300mg KOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为0至5重量%,
A3 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 20至≤ 35 mgKOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为10至25重量%,其中伯羟基的含量为≥ 60 mol%,
A4 至少一种聚醚多元醇,其官能度为≥ 2.0至≤ 2.2,根据DIN 53240的OH值为≥ 15至≤ 35 mg KOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为10至25重量%,其中伯羟基的含量为≥ 60mol%。
在第二十实施方案中,根据第十六至第十九实施方案的多元醇组合物包含
A1 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 30至≤ 40 mgKOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段和纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为≥ 65重量%,其中伯羟基的含量为≥ 75 mol%,
A2 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 210至≤ 280mg KOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为0重量%,
A3 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 23至≤ 33 mgKOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为10至20重量%,其中伯羟基的含量为≥ 70 mol%,
A4 至少一种聚醚多元醇,其官能度为≥ 2.0至≤ 2.2,根据DIN 53240的OH值为≥ 20至≤ 30 mg KOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为10至20重量%,其中伯羟基的含量为≥ 70mol%。
在第二十一实施方案中,根据第十六至第二十实施方案的多元醇组合物包含下列量的聚醚多元醇A1至A4:A1: 32至38重量份;A2: 28至34重量份;A3: 27至31重量份;A4: 0至6重量份。
实施例:
多元醇 A1-1: 聚醚多元醇,其官能度为3,根据DIN 53240的OH值为37 mg KOH/g,具有亚乙基氧基混合嵌段和纯亚乙基氧基的末端嵌段,其中亚乙基氧基的总含量为72重量%和伯羟基含量为83 mol%;
多元醇 A2-1: 聚醚多元醇,其官能度为3,根据DIN 53240的OH值为235 mg KOH/g,其中该聚醚多元醇是纯聚丙烯多元醇;
多元醇 A3-1: 聚醚多元醇,其官能度为3,根据DIN 53240的OH值为28 mg KOH/g,具有纯亚乙基氧基的末端嵌段,其中亚乙基氧基的总含量为15重量%和伯羟基含量为85 mol%;
多元醇 A4-1: 聚醚多元醇,其官能度为2,根据DIN 53240的OH值为28 mg KOH/g,具有纯亚乙基氧基的末端嵌段,其中亚乙基氧基的总含量为13.2重量%和伯羟基含量为86.8mol%;
A6: Covestro Deutschland AG公司的添加剂VP.PU 49WB81;用于改善粘弹特性的添加剂;
A7-1: Evonik公司的硅酮稳定剂Tegostab® B 8681;
A7-2: Air Products公司的Dabco® NE 500;
A7-3: Air Products公司的Dabco® NE 300;
A7-4: 工业脲,纯度≥ 98 %。
异氰酸酯组分B:
二苯基甲烷二异氰酸酯异构体 (MDI)和更高官能的同系物的混合物,其中NCO含量为30.5至34.0重量%。
特征值(异氰酸酯指数)表示实际使用的异氰酸酯量与化学计量的,即为OH当量的反应而计算的异氰酸酯基团(NCO)量的比例:
特征值 = [(使用的异氰酸酯量) : (计算的异氰酸酯量)] · 100 (II)
粗密度根据DIN EN ISO 845测定。
OH值根据DIN 53240测定。
拉伸强度和断裂伸长率根据DIN EN ISO 1798测定。
压缩硬度 (CLD 40%,第4次压缩(Stauchung)) 根据DIN EN ISO 3386-1在40%变型,第4次循环时测定。
在70℃下50% (DVR 50%)以及90% (DVR 90%) 压缩22小时时的压缩变形保持率(Druckverformungsrest) ("DVR") 根据DIN EN ISO 1856测定和以%为单位。
根据DIN EN ISO 8307测定球回弹弹性。
NCO含量依据DIN EN ISO 14896测定。
伯OH基团的分析测定通过各个产物的1H NMR光谱的积分分析进行。
所述粘弹性的聚氨酯泡沫材料如下制备:
以用于制备聚氨酯泡沫材料常见的一步法加工方式,使在下面的表1中列举的实施例原材料相互反应。
表1:粘弹性的聚氨酯泡沫材料
1 | 2 | 3 | 4 | ||
A1-1 | [重量份] | 35.00 | 35.00 | 36.58 | 36.58 |
A2-1 | [重量份] | 31.42 | 31.42 | 32.84 | 32.84 |
A3-1 | [重量份] | 29.25 | 29.25 | 30.58 | 30.58 |
A4-1 | [重量份] | 4.33 | 4.33 | 0 | 0 |
A5 水 (总计) | [重量份] | 1.97 | 1.97 | 1.97 | 1.97 |
A6 | [重量份] | 8.00 | 5.00 | 8.00 | 5.00 |
A7-1 | [重量份] | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 |
A7-2 | [重量份] | 0.76 | 0.76 | 0.76 | 0.76 |
A7-3 | [重量份] | 0.18 | 0.18 | 0.18 | 0.18 |
A7-4 * | [重量份] | 0.45 | 0.45 | 0.45 | 0.45 |
组分B | [重量份] | 54.8 | 53.0 | 54.62 | 51.98 |
指数 | [-] | 93 | 93 | 93 | 93 |
粗密度 | [kg/m³] | 54.8 | 47.28 | 53.8 | 52.7 |
CLD 40% (第4次压缩) | [kPa] | 2.34 | 2.05 | 2.91 | 2.28 |
拉伸强度 | [kPa] | 108 | 112 | 118 | 115 |
断裂伸长率 | [%] | 140 | 141 | 133 | 144 |
球回弹弹性 | [%] | 3 | 6 | 7 | 7 |
CS 50% | [%] | 1.6 | 1.2 | 1.4 | 1.4 |
CS 90% | [%] | 1.8 | 1.7 | 1.3 | 2.1 |
* 以50%的水溶液的形式使用;给出的是纯脲量。
Claims (15)
1.用于制备粘弹性的聚氨酯泡沫材料的方法,该聚氨酯泡沫材料能够通过包含如下A1至A7的多元醇组分A与包含二-和/或多异氰酸酯的组分B在70至120的异氰酸酯指数下反应而获得,
A1 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至6,根据DIN 53240的OH值为≥ 20至≤ 80 mgKOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段和纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为≥ 50重量%,其中伯羟基的含量为≥ 50 mol%,
A2 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至6,根据DIN 53240的OH值为≥ 180至≤ 320mg KOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为0至10重量%,
A3 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至6,根据DIN 53240的OH值为≥ 15至≤ 40 mgKOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为5至30重量%,其中伯羟基的含量为≥ 50 mol%,
A4 至少一种聚醚多元醇,其官能度为≥ 2.0至≤ 2.2,根据DIN 53240的OH值为≥ 10至≤ 40 mg KOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为5至30重量%,其中伯羟基的含量为≥ 50mol%,
A5 水和/或物理发泡剂,
A6 化合物,其包含根据DIN 53420的OH值为250至550 mg KOH/g的聚醚多元醇,
A7 助剂和添加物质,例如
a) 催化剂,
b) 表面活性添加物质,
c) 添加剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述组分按照下面的份数反应和其中A1、A2、A3和A4的重量份之和为100:A1: 25至45重量份;A2: 23至40重量份;A3: 20至35重量份;A4: 0至10重量份;A5: 0.5至25重量份 (基于组分A1、A2、A3和A4的重量份之和);A6: 0.1至10.0重量份 (基于组分A1、A2、A3和A4的重量份之和);A7: 0.05至10.0重量份 (基于组分A1、A2、A3和A4的重量份之和)。
3.根据权利要求1所述的方法,其中所述组分按照下面的份数反应和其中A1、A2、A3和A4的重量份之和为100: A1: 28至40重量份;A2: 25至38重量份;A3: 23至33重量份;A4: 0至8重量份;A5: 0.8至15重量份 (基于组分A1、A2、A3和A4的重量份之和);A6: 0.2至9.0重量份 (基于组分A1、A2、A3和A4的重量份之和);A7: 0.1至7.5重量份 (基于组分A1、A2、A3和A4的重量份之和)。
4.根据权利要求1至3任一项所述的方法,其中所述多元醇组分A包含
A1 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 25至≤ 50 mgKOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段和纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为≥ 60重量%,其中伯羟基的含量为≥ 60 mol%,
A2 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 190至≤ 300mg KOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为0至5重量%,
A3 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至4,根据DIN 53240的OH值为≥ 20至≤ 35 mgKOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为10至25重量%,其中伯羟基的含量为≥ 60 mol%,
A4 至少一种聚醚多元醇,其官能度为≥ 2.0至≤ 2.2,根据DIN 53240的OH值为≥ 15至≤ 35 mg KOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为10至25重量%,其中伯羟基的含量为≥ 60mol%,
A5 水和/或物理发泡剂,
A6 化合物,其包含根据DIN 53420的OH值为300至500 mg KOH/g的聚醚多元醇,
A7 助剂和添加物质,例如
a) 催化剂,
b) 表面活性添加物质,
c) 添加剂。
5.根据权利要求1至4任一项所述的方法,其中作为组分B使用至少一种选自如下的化合物:2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4'-, 2,4'-, 2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯、低聚物的二苯基甲烷二异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯 ("多环MDI")。
6.根据权利要求1至5任一项所述的方法,其中组分B包含4,4'-, 2,4'-, 2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物、低聚物的二苯基甲烷二异氰酸酯和/或多苯基多亚甲基多异氰酸酯 ("多环MDI")。
7.根据权利要求1至6任一项所述的方法,其中组分B的NCO含量为20至45重量%。
8.根据权利要求1至7任一项所述的方法,其中组分B的NCO含量为30.5至34重量%。
9.根据权利要求1至8任一项所述的方法,其中所述粘弹性的聚氨酯泡沫材料的制备在异氰酸酯指数为80-100的情况下进行。
10.通过根据权利要求1至9任一项的方法能够获得的粘弹性的聚氨酯泡沫材料。
11.根据权利要求10所述的粘弹性的聚氨酯泡沫材料,其中该粘弹性的聚氨酯泡沫材料的拉伸强度为≥ 95 kPa。
12.根据权利要求10或11所述的粘弹性的聚氨酯泡沫材料,其用于制造家具软垫、纺织品插入物、底垫、汽车座椅、头枕、扶手、海绵、用于汽车部件中的泡沫材料薄膜例如车顶、门侧衬里、座椅套和构件。
13.多元醇组合物,其包含
A1 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至6,根据DIN 53240的OH值为≥ 20至≤ 80 mgKOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段和纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为≥ 50重量%,其中伯羟基的含量为≥ 50 mol%,
A2 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至6,根据DIN 53240的OH值为≥ 180至≤ 320mg KOH/g,其中亚乙基氧基以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为0至10重量%,
A3 至少一种聚醚多元醇,其官能度为2至6,根据DIN 53240的OH值为≥ 15至≤ 40 mgKOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为5至30重量%,其中伯羟基的含量为≥ 50 mol%,
A4 至少一种聚醚多元醇,其官能度为≥ 2.0至≤ 2.2,根据DIN 53240的OH值为≥ 10至≤ 40 mg KOH/g,其中亚乙基氧基以纯亚乙基氧基的末端嵌段的形式和任选地以EO混合嵌段的形式存在,其中亚乙基氧基的总含量为5至30重量%,其中伯羟基的含量为≥ 50mol%。
14.根据权利要求13所述的多元醇组合物,其中聚醚多元醇 A1至A4以下列量存在:25至45重量% A1,23至40重量% A2,20至35重量% A3,0至10重量% A4。
15.根据权利要求13所述的多元醇组合物,其中聚醚多元醇 A1至A4以下列量存在:A1:28至40重量份;A2: 25至38重量份;A3: 23至33重量份;A4: 0至8重量份。
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