RU2540950C2 - Способ получения огнестойких пенополиуретанов с хорошими длительными эксплуатационными свойствами - Google Patents

Способ получения огнестойких пенополиуретанов с хорошими длительными эксплуатационными свойствами Download PDF

Info

Publication number
RU2540950C2
RU2540950C2 RU2012104326/04A RU2012104326A RU2540950C2 RU 2540950 C2 RU2540950 C2 RU 2540950C2 RU 2012104326/04 A RU2012104326/04 A RU 2012104326/04A RU 2012104326 A RU2012104326 A RU 2012104326A RU 2540950 C2 RU2540950 C2 RU 2540950C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
component
filler
respect
isocyanates
hydrogen atoms
Prior art date
Application number
RU2012104326/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012104326A (ru
Inventor
Берт КЛЕЩЕВСКИ
Мандуэла ОТТЕН
Свен МАЙЕР-АРЕНС
Original Assignee
Байер Матириальсайенс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Матириальсайенс Аг filed Critical Байер Матириальсайенс Аг
Publication of RU2012104326A publication Critical patent/RU2012104326A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2540950C2 publication Critical patent/RU2540950C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/409—Dispersions of polymers of C08G in organic compounds having active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
    • C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
    • C08G18/0861—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers
    • C08G18/0871—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being organic
    • C08G18/0876—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being organic the dispersing or dispersed phase being a polyol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2101/00—Manufacture of cellular products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/016—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds

Abstract

Изобретение относится к способу получения огнезащитных пенополиуретанов. Способ получения огнестойких пенополиуретанов осуществляют из компонента А, состоящего из А1 100 мас.ч. одного или нескольких содержащих наполнитель простых полиэфирполиолов (А1.1), причем наполнителем является продукт реакции ди- или полиизоцианата с соединением, содержащим реакционноспособные по отношению к изоцианатам атомы водорода, или смесь из А1.1 содержащего наполнитель простого полиэфирполиола, причем наполнителем является продукт реакции ди- или полиизоцианата с соединением, содержащим реакционноспособные по отношению к изоцианатам атомы водорода, и А1.2 других соединений, содержащих реакционноспособные по отношению к изоцианатам атомы водорода, с молекулярной массой 400-18000; А2 от 0 до 10 мас.ч. (в расчете на компонент А1) соединений, содержащих реакционноспособные по отношению к изоцианатам атомы водорода, с молекулярной массой 62-399; A3 от 0,5 до 25 мас.ч. (в расчете на компонент А1) воды и/или физического порообразователя; А4 от 1 до 9 мас.ч. (в расчете на компонент А1) красного фосфора; А5 от 0 до 15 мас.ч. (в расчете на компонент А1) вспомогательных веществ и добавок, таких как a) катализаторы, b) поверхностно-активные добавки, c) одна или несколько добавок, выбранных из группы, состоящей из ингибитора реакции, регулятора пор, пигментов, красителей, отличающегося от компонента А4 огнезащитного средства, стабилизаторов против старения и атмосферных воздействий, пластификатора, фунгистатически и бактериостатически активных веществ, наполнителей и смазки, и компонента В из ди- или полиизоцианатов, причем полифосфат аммония и меламин не используют и получение осуществляют при характеристическом числе от 50 до 250. Заявлен также пенополиуретан, полученный по способу п.1. Технический результат - получение пеноматериалов, соответствующих British Standard 5852, part 5. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 2 табл., 9 пр.

Description

Объектом настоящего изобретения является способ получения огнестойких пенополиуретанов, особенно огнестойких мягких пенополиуретанов, причем полученные огнестойкие пенополиуретаны имеют хорошие и длительные эксплуатационные свойства.
В патенте Японии JP-A 10-147623 описаны не содержащие галогенов и содержащие антипирены мягкие пенополиуретаны, содержащие комбинацию из красного фосфора и полифосфата аммония, а также содержащие при необходимости вспучивающийся графит. Полученные мягкие пенополиуретаны обладают тем техническим недостатком, что имеют неудовлетворительную стойкость при старении, а также неудовлетворительные огнезащитные свойства.
Существует большая потребность в получении огнестойких пенополиуретанов, обладающих как превосходной стабильностью при старении, так и высокими огнезащитными свойствами, то есть удовлетворяющих, в особенности, требованиям огнезащиты согласно British Standard 5852, Part 2, Crib V, а также соответствующих хорошему уровню показателей при испытании на деформацию при сжатии.
Неожиданно эта задача решается способом получения огнестойких пенополиуретанов, предпочтительно огнестойких мягких пенополиуретанов из:
A1 содержащего наполнитель простого полиэфирполиола (компонент A1.1), причем наполнителем является продукт реакции ди- или полиизоцианата с соединением, содержащим атомы водорода, реакционноспособные по отношению к изоцианатам, и, при необходимости, других соединений, содержащих реакционноспособные по отношению к изоцианатам атомы водорода, с молекулярной массой 400-18000 (компонент A1.2);
A2 при необходимости, соединений, содержащих реакционноспособные по отношению к изоцианатам атомы водорода, с молекулярной массой 62-399;
A3 воды и/или физических порообразователей;
A4 красного фосфора;
A5 при необходимости, вспомогательных веществ и добавок, таких как
a) катализаторы,
b) поверхностно-активные добавки,
c) одна или несколько добавок, выбранных из группы, состоящей из ингибитора реакции, регулятора пор, пигментов, красителей, отличающегося от компонента A4 антипирена, стабилизаторов против старения и атмосферных воздействий, пластификатора, фунгистатически и бактериостатически активных соединений, наполнителей и смазок,
и
в ди- или полиизоцианатов, причем полифосфат аммония не используют.
Способ по настоящему изобретению отличается от патента Японии JP-A 10-147623, особенно, также тем, что не используют полифосфат аммония в качестве антипирена.
Объектом настоящего изобретения является, в особенности, способ получения пенополиуретанов, предпочтительно мягких пенополиуретанов из:
Компонента А:
А1 100 массовых частей одного или нескольких содержащих наполнитель простых полиэфирполиолов (А1.1), причем наполнителем является продукт реакции ди- или полиизоцианата с соединением, содержащим реакционноспособные по отношению к изоцианатам атомы водорода, или смеси из:
А1.1 содержащего наполнитель простого полиэфирполиола (А1.1), причем наполнителем является продукт реакции ди- или полиизоцианата с соединением, содержащим атомы водорода, реакционноспособные по отношению к изоцианатам, и
А1.2 других соединений, содержащих реакционноспособные по отношению к изоцианатам атомы водорода, с молекулярной массой 400-18000;
А2 от 0 до 10 мас.ч., предпочтительно от 0 до 2 мас.ч. (в расчете на компонент А1) соединений, содержащих реакционноспособные по отношению к изоцианатам атомы водорода, с молекулярной массой 62-399;
A3 от 0,5 до 25 мас.ч., предпочтительно от 2 до 5 мас.ч. (в расчете на компонент А1) воды и/или физического порообразователя;
А4 от 1 до 9 мас.ч., предпочтительно от 2 до 7 мас.ч., особенно предпочтительно от 3 до 6 мас.ч. (в расчете на сумму компонентов А1) красного фосфора,
А5 от 0 до 15 мас.ч., предпочтительно от 0,1 до 4 мас.ч. (в расчете на компонент А1) вспомогательного вещества и добавок, таких как
a) различные катализаторы,
b) поверхностно-активные добавки,
c) одна или несколько добавок, выбранных из группы, состоящей из ингибитора реакции, регулятора пор, пигментов, красителей, отличающегося от компонента А4 антипирена, стабилизаторов против старения и атмосферных воздействий, пластификатора, фунгистатически и бактериостатически активных веществ, наполнителей и смазки,
и
Компонента В:
в ди- или полиизоцианатов,
причем полифосфат аммония не используют и при этом получение осуществляют при характеристическом числе от 50 до 250, предпочтительно от 70 до 150, особенно предпочтительно от 95 до 125.
Массовое содержание компонентов от А2 до А5 в настоящей заявке также рассчитано на 100 массовых частей компонентов А1.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения в способе не используют меламин. В особенно предпочтительном варианте осуществления изобретения в способе не используют меламин и/или вспученный графит. В наиболее предпочтительном варианте осуществления изобретения в способе кроме красного фосфора не используют никаких других антипиренов.
Получение пеноматериалов на основе изоцианата известно и описано, например, в патентах ФРГ DE-A 1694142, DE-A 1694215 и DE-A 1720768, а также в справочнике Kunststoff-Handbuch Band VII, Polyurethane, herausgegeben von Vieweg und Hochtlein, Carl Hanser Verlag, MQnchen, 1966, а также в новом издании этого справочника, изданном G.Oertel, Carl Hanser Verlag, Munchen, Wien, 1993.
При этом преимущественно используют пеноматериалы, содержащие уретановые и/или уретдионовые, и/или мочевиновые, и/или карбодиимидные группы. Изобретение применяют, преимущественно, при получении пенополиуретановых и пенополиизоциануратных материалов.
Для получения пеноматериалов на основе изоцианатов могут использоваться компоненты, более подробно описанные в последующем.
Компонент А.
Исходными компонентами согласно компоненту А1.1 являются содержащие наполнитель простые полиэфирполиолы, причем наполнителем является продукт реакции ди- или полиизоцианата с соединением, содержащим реакционноспособные по отношению к изоцианатам атомы водорода.
В способе по изобретению предпочтительно используют согласно компоненту А1.1 содержащие наполнитель простые полиэфирполиолы с наполнителем, полученным из:
А1.1.1 дисперсий полимочевины, полученных взаимодействием диаминов и диизоцианатов в присутствии полиольного компонента А1.2 (PHD-дисперсий),
и/или из
А.1.1.2 дисперсий, содержащих уретановые группы, полученных взаимодействием алканоламинов и диизоцианатов в полиольном компоненте А1.2 (PIPA-полиолов).
Содержащие наполнитель простые полиэфирполиолы согласно компоненту А1.1.1 (PHD-дисперсия) получают, например, полимеризацией «in situ» изоцианата или изоцианатной смеси с диамином и/или гидразином в полиоле согласно компоненту А1.2, предпочтительно в простом полиэфирполиоле. Предпочтительно PHD-дисперсию получают взаимодействием изоцианатной смеси, содержащей от 75 до 85 мас.% 2,4-толуилендиизоцианата (2,4-TDI) и от 15 до 25 мас.% 2,6-толуилендиизоцианата (2,6-TDI), с диамином и/или гидразином в простом полиэфирполиоле, предпочтительно в простом полиэфирполиоле, полученном алкоксилированием трифункционального инициатора (такого, например, как глицерин и/или триметилолпропан). Способы получения PHD-дисперсий описаны, например, в патенте США US 4089835 и US 4260530.
В качестве содержащих наполнитель простых полиэфирполиолов согласно компоненту А1.1.2 используют, предпочтительно, PIPA (модифицированные продуктом реакции полиприсоединения полиизоцианата и алканоламинов) простые полиэфирполиолы, причем простой полиэфирполиол имеет функциональность от 2,5 до 4 и молекулярную массу от 500 до 18000.
Исходными компонентами согласно компоненту А1.2 являются соединения, содержащие, по меньшей мере, два реакционноспособных по отношению к изоцианатам атома водорода, с молекулярной массой, как правило, 400-18000. Под ними подразумевают соединения, содержащие помимо аминогрупп, тиогрупп или карбоксильных групп, преимущественно гидроксильные группы, в особенности от 2 до 8 гидроксильных групп, в специальном случае, соединения с молекулярной массой от 1000 до 6000, предпочтительно от 2000 до 6000, например, содержащие, по меньшей мере, 2, как правило от 2 до 8, но предпочтительно от 2 до 6 гидроксильных групп, простой полиэфир и сложный полиэфир, а также поликарбонаты и сложные полиэфирамиды, такие как известные для получения гомогенных или пористых полиуретанов и описанные, например, в европейском патенте ЕР А 0007502, страницы 8-15. Согласно изобретению предпочтительными являются простые полиэфирполиолы, по меньшей мере, с двумя гидроксильными группами. Простые полиэфирполиолы, предпочтительно, получают по реакции присоединения алкиленоксидов (таких как, например, этиленоксида, пропиленоксида и бутиленоксида или их смеси) к инициаторам, таким как этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, триметилолпропан, пента-эритрит, сорбит, маннит и/или сахароза, в результате этого может быть установлена функциональность между 2 и 8, предпочтительно между 2,5 и 6, наиболее предпочтительно между 2,5 и 4.
Компонент А1 может содержать в качестве компонента А1.3 наполненные простые полиэфирполиолы с наполнителем, полученным из дисперсий, полученных привитой полимеризацией олефинненасыщенных мономеров (например, стирола и/или акрилонитрила) на простой полиэфирполиол (такой как простой полиэфирполиол согласно компоненту А1.2) (SAN-полиолы), причем их используют лишь в таком количестве, чтобы содержание наполнителя в расчете на полиольный компонент А1, содержащий А1.1 и А1.2, составляло до 5 мас.%, предпочтительно до 2 мас.% наполнителя (полученного из компонента А1.3). В предпочтительном варианте в способе по изобретению не используют наполненного полиэфирполиола с наполнителем, полученным из дисперсий (компонент А1.3), который получают привитой полимеризацией олефинненасыщенных мономеров, таких как стирол и/или акрилонитрил, на полиольный компонент А1.2 (SAN-полиолы).
В предпочтительном варианте осуществления изобретения в качестве компонента А используют компоненты А1.1 и А1.2 в массовом соотношении А1.1:А1.2 = от 100:0 до 20:80, особенно предпочтительно в массовом соотношении А1.1:А1.2 = от 100:0 до 60:40. Наиболее предпочтительно в качестве компонента А используют исключительно компонент А1.1 (то есть в способе получения наиболее предпочтительно не используют никаких исходных компонентов согласно компоненту А1.2).
Содержание наполнителя в расчете на полиольный компонент А1, содержащий А1.1.1, А1.1.2 и, при необходимости, А1.2, составляет предпочтительно от 2 до 30 мас.%, особенно предпочтительно от 5 до 25 мас.%, наиболее предпочтительно, от 15 до 22 мас.% наполнителя PHD и/или PIPA. Так как дисперсию наполнителя А1.1, как правило, получают с содержанием наполнителя между 10 и 40 мас.%, то это соответствует вышесказанному. Например, в случае содержания наполнителя 20 мас.% от компонента А1.1 и количественного соотношения 75 мас.ч. А1.1 и 25 мас.ч. А1.2 получают содержание наполнителя, равное 15 мас.% в расчете на полиольный компонент А1.
Компонент А2.
При необходимости, в качестве компонента А2 используют соединения, по меньшей мере, с двумя реакционноспособными к изоцианатам атомами водорода и с молекулярной массой от 32 до 399. Под ними понимают соединения, содержащие гидроксильные и/или аминогруппы, и/или тиольные группы, и/или карбоксильные группы, предпочтительно соединения, содержащие гидроксильные и/или аминогруппы, которые служат в качестве удлинителя цепи или сшивающего агента. Эти соединения, как правило, содержат от 2 до 8, предпочтительно от 2 до 4 реакционноспособных по отношению к изоцианатам атомов водорода. В качестве компонента А2 могут использоваться, например, этаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, сорбит и/или глицерин. Другие примеры соединений согласно компоненту А2 описаны в европейском патенте ЕР-А 0007502, страницы 16-17.
Компонент A3.
В качестве компонента A3 используют воду и/или физический порообразователь. В качестве физического порообразователя используют, например, двуокись углерода и/или низкокипящие органические соединения, например, такие как дихлорметан.
Компонент А4.
В качестве компонента А4 используют красный фосфор.
В способе по изобретению красный фосфор предпочтительно используют в виде диспергированного в жидкости твердого вещества. Пригодные для этого жидкости (согласно изобретению под ними подразумевают вещества, температура плавления которых ниже 25°С) включают, с одной стороны, такие жидкости, которые имеют группы, реакционноспособные по отношению к изоцианатам, например простые полиэфирполиолы, сложные полиэфирполиолы, касторовое масло, а с другой стороны, такие жидкости, которые не содержат групп, реакционноспособных по отношению к изоцианатам, которые, однако, характеризуются тем, что они позволяют производить как хорошее диспергирование красного фосфора, а также и дальнейшую обработку в пеноматериал. Примерами последних являются, например, сложные эфиры фенолалкилсульфоновой кислоты (например, торговое наименование Mesamoll®, фирма Lanxess AG, Leverkusen), полиэфир адипиновой кислоты (например, торговое наименование Ultramoll®, фирма Lanxess AG, Leverkusen) или сложные эфиры фталевой кислоты, такие как диизооктилфталат, дибутилфталат.
Компонент А5.
В качестве компонента А5, при необходимости, используют вспомогательные вещества и добавки, такие как
а) катализаторы (активаторы),
b) поверхностно-активные добавки (поверхностно-активные вещества), такие как эмульгаторы и пеностабилизаторы,
c) одна или несколько добавок, выбранных из группы, состоящей из ингибитора реакции (например, вещества с кислой реакцией, такие как соли кислот или органические галогенангидриды кислот), регуляторов пористости (таких как парафин, или жирные спирты, или диметилполисилоксаны), пигментов, красителей, отличающихся от компонента А4 антипиренов (таких как трикрезилфосфат), стабилизаторов против старения и атмосферных воздействий, пластификатора, фунгистатически и бактериостатически активных веществ, наполнителей (таких как сульфат бария, кизельгур, сажа или флотированный мел) и смазок.
Эти, при необходимости, используемые совместно вспомогательные вещества и добавки описаны, например, в европейской заявке ЕР-А 0000389, страницы 18-21. Другие примеры совместно используемых, при необходимости, вспомогательных веществ и добавок, а также подробности применения и активности действия этих вспомогательных веществ и добавок описаны в справочнике Kunststoff-Handbuch Band VII, изданном G.Oertel, Cari-Hanser-Verlag, Munchen, 3. Auflage, 1993, например, на страницах 104-127.
В качестве катализаторов, предпочтительно, используют третичные алифатические амины (например, триметиламин, тетраметилбутан-диамин, 3-диметиламинопропиламин, N,N-бис(3-диметиламинопропил)-N-изопропаноламин), циклоалифатические третичные амины (например, 1,4-диаза(2,2,2)бициклооктан), алифатические аминоэфиры (например, простой бисдиметиламиноэтиловый эфир, 2-(2-диметиламиноэтокси)-этанол и N,N,N-триметил-N-гидроксиэтилбисаминоэтиловый эфир), циклоалифатические аминоэфиры (например, N-этилморфолин), алифатические амидины, циклоалифатические амидины, мочевину и производные мочевины (такие, например, как аминоалкилмочевины; смотри, например, европейский патент ЕР-А 0176013, особенно (3-диметиламинопропиламин)мочевина).
В качестве катализаторов могут использоваться также соли двухвалентного олова и карбоновых кислот, причем, предпочтительно, в каждом случае, карбоновых кислот, содержащих от 2 до 20 атомов углерода. Особенно предпочтительными являются соли двухвалентного олова и 2-этилгексановой кислоты (то есть 2-этилгексаноат олова), 2-бутилоктаноат олова, 2-гексилдеканоат олова, неодеканоат олова; соли двухвалентного олова и олеиновой кислоты, соли двухвалентного олова и рецинолевой кислоты и лаурат двухвалентного олова. В качестве катализаторов могут также использоваться соединения четырехвалентного олова, такие как, например, дибутилоловооксид, дибутилоловодихлорид, дибутилоловодиацетат, дибутилоловодилаурат, дибутилоловомалеат или диоктилоловодиацетат.
Разумеется, что все вышеназванные катализаторы могут также использоваться в виде смесей.
Компонент В.
В качестве компонента В используют алифатические, циклоалифатические, аралифатические, ароматические и гетероциклические полиизоцианаты, такие, например, как описаны W.Siefken in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, Seiten 75-136, например, соединения формулы (I):
Q ( N C O ) n   ( I )
Figure 00000001
 ,
в которой
n=2-4, предпочтительно 2-3, и
Q означает углеводородный радикал с 2-18 атомами углерода, предпочтительно с 6-10 атомами углерода; циклоалифатический углеводородный радикал с 4-15 атомами углерода, предпочтительно с 6-13 атомами углерода или аралифатический углеводородный радикал с 8-15 атомами углерода, предпочтительно с 8-13 атомами углерода.
Используют, например, такие полиизоцианаты, как описаны в европейском патенте ЕР-А 0007502, на страницах 7-8. Особенно предпочтительными, как правило, являются технически легко доступные полиизоцианаты, такие как 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианат, а также любые смеси этих изомеров («TDI»); полифенилполиметиленполиизоцианаты, такие как получают анилин-формальдегидной конденсацией и последующим фосгенированием («сырой (rohes) MDI»), и полиизоцианаты, содержащие карбодиимидные группы, уретановые группы, аллофанатные группы, изоциануратные группы, группы мочевины или биурета («модифицированные полиизоцианаты»), особенно такие модифицированные полиизоцианаты, которые являются производными 2,4- и/или 2,6-толуилендиизоцианата или 4,4'- и/или 2,4'-дифенилметандиизоцианата. В качестве компонента В, предпочтительно, используют, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, состоящей из 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата, 4,4'-, 2,4'- и 2,2'-дифенилметандиизоцианата и полифенилполиметиленполиизоцианата («Mehrkern- MDI»).
Осуществление способа получения пенополиуретанов.
Пенополиуретаны могут быть получены различными способами получения блочных пенополиуретанов или также в пресс-формах. Для осуществления способа по изобретению реакционные компоненты подвергают взаимодействию известным одностадийным способом, способом с получением предполимера или с получением полупредполимера, причем, предпочтительно, используют устройства, описанные в патенте США US 2764565. Подробности, относящиеся к устройствам для обработки, которые могут быть также использованы по изобретению, описаны в Vieweg und Hochtlen (Hrsg.): Kunststoff-Handbuch Band VII, Carl-Hanser-Verlag, Munchen. 1966, страницы 121-205.
При получении пенополиуретановых материалов вспенивание может также осуществляться в герметичных пресс-формах. При этом реакционную смесь вносят в пресс-форму. В качестве материала пресс-формы используют металл, например алюминий, или синтетический полимерный материал, например эпоксидную смолу. В пресс-форме способная к вспениванию реакционная смесь вспенивается и образует формованное изделие. При этом вспенивание в пресс-форме может осуществляться таким образом, чтобы сформованное изделие имело на своей поверхности пористую структуру. Однако оно может также осуществляться и таким образом, чтобы сформованное изделие имело плотную оболочку и пористое ядро. В связи с этим согласно изобретению в пресс-форму вносят такое количество способной к вспениванию реакционной смеси, чтобы образованный пеноматериал непосредственно заполнял пресс-форму. Однако можно также вносить в пресс-форму большее количество способной к вспениванию реакционной смеси, чем это необходимо для заполнения внутреннего объема пресс-формы пеноматериалом. Таким образом, в последнем случае происходит так называемое перенаполнение формы («overcharging»). Такой способ известен, например, из патентов США US 3178490 и US 3182104.
При вспенивании в пресс-формах часто совместно используют известные «внешние порообразователи», такие как силиконовые масла. Однако могут использоваться также так называемые «внутренние порообразователи», при необходимости, в смеси с внешними порообразователями, такие, как известны, например, из выложенных заявок на патент DE-OS 2121670 и DE-OS 2307589.
Пенополиуретаны, предпочтительно, получают блочным вспениванием или известным способом с двойным ленточным транспортером (см., например, «Kunststoffhandbuch» Band VII, Carl Hanser Verlag, Munchen Wien, 3. Auflage 1993, S.148).
Способ по изобретению, предпочтительно, используют для получения мягких пенополиуретанов с объемной плотностью (называемой также объемным весом) от 10 кг·м-3 до 200 кг·м-3, особенно предпочтительно от 15 кг·м-3 до 80 кг·м-3.
Примеры
Компонент А1:
А1-1 PHD-наполненный полиол 20%-ной дисперсии из толуилендиизоцианата (Desmodur® Т 80, BayerMaterialScience AG, Leverkusen, Германия) и гидразина в простом полиоле из 83 мас.% оксида пропилена и 17 мас.% оксида этилена, а также триметилолпропана в качестве инициатора с преобладанием первичных ОН-групп, с гидроксильным числом 28 мг КОН/г и содержанием воды 0,5 мас.%;
А1-2 SAN-наполненный полиол 25%-ной дисперсии из 60 мас.% акрилонитрила и 40 мас.% привитого стирола на полиол из глицерина в качестве инициатора и 83 мас.% оксида пропилена и 17 мас.% оксида этилена с преобладанием первичных ОН-групп, с гидроксильным числом 31 мг КОН/г.
Компонент А2: диэтаноламин (BASF SE, Ludwigshafen, Германия).
Компонент A3: вода.
Компонент А4: красный фосфор: Exolit® RP 6520, дисперсия красного фосфора в касторовом масле (Clariant Produkte (Германия) GmbH, 50351 Hurth).
Компонент А5:
A5-1 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан (33 мас.%) в дипропиленгликоле (67 мас.%) (Dabco® 33LV, Air Products, Hamburg, Германия);
A5-2 соль двухвалентного олова и 2-этиленгексановой кислоты (Addocat® SO, Rheinchemie, Mannheim, Германия);
A5-3 пеностабилизатор на основе полиэфирсилоксана Tegostab® В 8681 (Evonik Goldschmidt GmbH, Германия);
A5-4 вспученный графит Expofoil PX 99 (Georg Huh GmbH, 65396 Walluf);
A5-5 меламин (BASF SE, Ludwigshafen, Германия);
A5-6 полифосфат аммония (Exolite® АН 422, Clariant Produkte (Германия) GmbH, 50351 Hurth);
A5-7 гидроксид кальция.
Компонент В:
Смесь из 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов (TDI) в их массовом соотношении 80:20 и с содержанием NCO-групп 48 мас.%.
Получение пенополиуретанов
Исходные компоненты обрабатывали в одностадийном способе посредством блочного вспенивания в обычных для получения пенополиуретанов условиях обработки. В Таблице 1 указано характеристическое число обработки (оно определяет используемое количество компонента В по отношению к компоненту А). Характеристическое число (изоцианатный индекс) показывает процентное отношение фактически используемого количества изоцианата к стехиометрическому его количеству, то есть показывает расчетное количество изоцианатных групп (NCO):
характеристическое число = [(используемое количество изоцианата):(расчетное количество изоцианата)]×100 (II)
Объемный вес определяли согласно DIN EN ISO 845.
Жесткость при сжатии (CLD 40%) определяли согласно DIN EN ISO 3386-1-98 при деформации сжатия 40%, 4 цикла.
Предел прочности при растяжении (разрывную прочность) и относительное разрывное удлинение определяли согласно DIN EN ISO 1798.
Остаточную деформацию при сжатии (DVR 90%) определяли согласно DIN EN ISO 1856-2000 при деформации 90%.
Crib 5: испытание на огнестойкость согласно British Standard 5852, part 5, Crib 5.
Таблица 1
Мягкие пенополиуретановые материалы, композиции и свойства.
    1 (срав.) 2 3 4 5 6 (срав.) 7 (срав.)
А1-1   100 100 100 100 100    
А1-2             100 100
А2   1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2 1,2
A3 (используемая вода)   2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
A3 (общая вода)   2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5
А4     5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
А5-1   0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
А5-2   0,18 0,18 0,18 0,18 0,20 0,20 0,20
А5-3   0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,40 0,40
А5-4       5,0 5,0      
А5-5         5,0 5,0   5,0
В   33,98 34,65 34,65 34,65 34,70 34,50 35,10
Характеристическое число   108 108 108 108 108 108 108
Свойства                
Объемная плотность [кг/м3] 35 35,3 37,1 38,2 38,1 33,7 35,7
Предел прочности при растяжении [кПа] 145 123 128 103 114 129 126
Относительное разрывное удлинение [%] 120 122 116 104 94 128 113
Жесткость при сжатии [кПа] 3,19 3,09 3,43 3,41 4,41 4,54 4,15
Остаточная деформация при сжатии 90% [%] 5,5 6,8 6,1 12,6 21,1 9,4 39,7
Crib 5 стойкость нет да да да да нет нет
Приведенные в Таблице 1 результаты испытаний показывают, что только описанные в Примерах 2-5 пеноматериалы по изобретению соответствуют требованиям British Standard 5852, part 5, Crib 5 и обладают продолжительным сроком службы (эксплуатации).
Таблица 2
Мягкие пенополиуретановые материалы, рецептуры и свойства.
    8 (срав.) 9 (срав.)
А1-1   100 100
А2   1,2 1,2
A3 (используемая вода)   2,0 2,0
A3 (общая вода)   2,5 2,5
А4   5,0 5,0
А5-1   0,25 0,25
А5-2   0,25 0,25
А5-3   0,4 0,4
А5-6   5,0 5,0
А5-7     1,0
В   34,65 34,65
Характеристическое число   108 108
Свойства   1)  
Объемная плотность [кг/м3]   37,2
Предел прочности при растяжении [кПа]   111
Относительное разрывное удлинение [%]   103
Жесткость при сжатии [кПа]   3,88
Остаточная деформация при сжатии 90% (DVR 90%) [%]   20,1
Crib 5 стойкость   нет
1) Увеличивающаяся в объеме реакционная смесь осаждается. Поэтому было невозможно определить свойства пенополиуретана.
Приведенные в Таблице 2 результаты испытаний показывают, что при совместном использовании полифосфата аммония невозможно получить хорошей продолжительности срока службы (эксплуатации) и выполнить требования British Standard 5852, part 5, Crib 5.

Claims (8)

1. Способ получения огнестойких пенополиуретанов из:
Компонента А:
А1 100 мас.ч. одного или нескольких содержащих наполнитель простых полиэфирполиолов (А1.1), причем наполнителем является продукт реакции ди- или полиизоцианата с соединением, содержащим реакционноспособные по отношению к изоцианатам атомы водорода, или смесь из:
А1.1 содержащего наполнитель простого полиэфирполиола, причем наполнителем является продукт реакции ди- или полиизоцианата с соединением, содержащим реакционноспособные по отношению к изоцианатам атомы водорода, и
А1.2 других соединений, содержащих реакционноспособные по отношению к изоцианатам атомы водорода, с молекулярной массой 400-18000;
А2 от 0 до 10 мас.ч. (в расчете на компонент А1) соединений, содержащих реакционноспособные по отношению к изоцианатам атомы водорода, с молекулярной массой 62-399;
A3 от 0,5 до 25 мас.ч. (в расчете на компонент А1) воды и/или физического порообразователя;
А4 от 1 до 9 мас.ч. (в расчете на компонент А1) красного фосфора,
А5 от 0 до 15 мас.ч. (в расчете на компонент А1) вспомогательных веществ и добавок, таких как:
a) катализаторы,
b) поверхностно-активные добавки,
c) одна или несколько добавок, выбранных из группы, состоящей из ингибитора реакции, регулятора пор, пигментов, красителей, отличающегося от компонента А4 огнезащитного средства, стабилизаторов против старения и атмосферных воздействий, пластификатора, фунгистатически и бактериостатически активных веществ, наполнителей и смазки,
и
Компонента В:
В ди- или полиизоцианатов,
причем полифосфат аммония и меламин не используют и получение осуществляют при характеристическом числе от 50 до 250.
2. Способ по п.1, причем вспученный графит не используют.
3. Способ по п.1 или 2, причем не используют простые полиэфирполиолы, содержащие наполнитель, полученный из дисперсий, которые получают привитой полимеризацией соответствующих мономеров, таких как стирол и/или акрилонитрил, на простой полиэфирполиол (SAN-полиолы).
4. Способ по п.1 или 2, причем в качестве компонента А1.1 используют простые полиэфирполиолы с наполнителем, полученным из:
А1.1.1 дисперсий полимочевины, которые получают взаимодействием диаминов и диизоцианатов в присутствии полиольного компонента А1.2 (PHD-дисперсий),
и/или
А1.1.2 дисперсий, содержащих уретановые группы, которые получают взаимодействием алканоламинов и диизоцианатов в полиольном компоненте А1.2 (PIPA-полиолы).
5. Способ по п.1 или 2, причем в качестве компонента А используют компоненты А1.1 и А1.2 в массовом соотношении А1.1:А1.2 = от 100:0 до 20:80.
6. Способ по п.1 или 2, причем в качестве компонента А используют исключительно компоненты А1.1.
7. Способ по п.1 или 2, причем в качестве компонента А4 используют красный фосфор в виде твердого вещества, диспергированного по меньшей мере в одной жидкости, выбранной из группы, состоящей из простых полиэфирполиолов, сложных полиэфирполиолов, касторового масла, сложного эфира фенолалкилсульфоновой кислоты, сложного полиэфира адипиновой кислоты и сложного эфира фталевой кислоты.
8. Пенополиуретаны, полученные способом по одному из пп.1-7.
RU2012104326/04A 2009-07-09 2010-07-06 Способ получения огнестойких пенополиуретанов с хорошими длительными эксплуатационными свойствами RU2540950C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102009032415.1 2009-07-09
DE102009032415 2009-07-09
PCT/EP2010/004110 WO2011003590A2 (de) 2009-07-09 2010-07-06 Verfahren zur herstellung von flammgeschützten polyurethanschaumstoffen mit guten dauergebrauchseigenschaften

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012104326A RU2012104326A (ru) 2013-08-20
RU2540950C2 true RU2540950C2 (ru) 2015-02-10

Family

ID=43402083

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012104326/04A RU2540950C2 (ru) 2009-07-09 2010-07-06 Способ получения огнестойких пенополиуретанов с хорошими длительными эксплуатационными свойствами

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20120108690A1 (ru)
EP (1) EP2451856B1 (ru)
JP (1) JP2012532237A (ru)
CN (1) CN102471433B (ru)
CA (1) CA2767469C (ru)
ES (1) ES2443834T3 (ru)
MX (1) MX2012000213A (ru)
PL (1) PL2451856T3 (ru)
RU (1) RU2540950C2 (ru)
WO (1) WO2011003590A2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2761623C2 (ru) * 2017-01-31 2021-12-13 Басф Се Hfo содержащая pu композиция

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2010005069A (es) * 2009-05-27 2010-11-26 Bayer Materialscience Ag Procedimiento para la fabricacion de espumas blandas de poliuretano con emision reducida.
CN103221446B (zh) * 2010-11-18 2016-08-03 陶氏环球技术有限责任公司 抗燃软质聚氨酯泡沫
WO2013003027A2 (en) * 2011-06-29 2013-01-03 Dow Global Technologies Llc Thermally stable flame resistant flexible polyurethane foam
EP2690118A1 (de) * 2012-07-27 2014-01-29 Basf Se Polyurethane enthaltend Phosphorverbindungen
CN103073987B (zh) * 2013-01-17 2015-01-07 杭州电子科技大学 有机硅改性聚酯型聚氨酯乳液皮革涂饰剂的制备方法
CN103103795B (zh) * 2013-01-17 2014-09-17 杭州电子科技大学 一种聚醚型聚氨酯乳液皮革涂饰剂的制备方法
CN103073988B (zh) * 2013-01-17 2015-01-07 杭州电子科技大学 环氧树脂改性聚氨酯乳液皮革涂饰剂的制备方法
ES2765194T3 (es) 2013-07-25 2020-06-08 Dow Global Technologies Llc Espuma de poliuretano flexible resistente a la llama
JP6364807B2 (ja) * 2014-02-19 2018-08-01 東ソー株式会社 ポリオール組成物
WO2018063959A1 (en) * 2016-09-29 2018-04-05 Dow Global Technologies Llc Reduced flammability flexible polyurethane foam
CN109963883B (zh) 2016-11-28 2023-02-03 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 生产聚乙烯聚合物
EP3425187A1 (de) 2017-07-07 2019-01-09 Covestro Deutschland AG Flammgeschütze isolierung für verbrennungsmotoren
WO2019007896A1 (de) 2017-07-07 2019-01-10 Covestro Deutschland Ag Flammgeschützte isolierung für verbrennungsmotoren
EP3498745A1 (de) * 2017-12-18 2019-06-19 Covestro Deutschland AG Flammgeschützte polyurethan-hartschaumstoffe
CN110183609B (zh) * 2019-04-23 2021-12-24 合肥科天水性科技有限责任公司 一种无溶剂聚氨酯树脂及其应用
WO2021013478A1 (en) * 2019-07-22 2021-01-28 Basf Se Low tvoc flame-retardant polyurethane spray foam system
CN114341226A (zh) * 2019-08-28 2022-04-12 积水化学工业株式会社 含多元醇的组合物、发泡性聚氨酯组合物和聚氨酯泡沫

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19811472A1 (de) * 1998-03-17 1999-09-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethansystemen mit verminderter Eindringtiefe zur Hinterschäumung
RU2220156C2 (ru) * 1998-08-07 2003-12-27 Хантсмэн Интернэшнл Ллс. Способ получения эластичного пенополиуретана
WO2007045372A1 (de) * 2005-10-22 2007-04-26 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung von pipa-polyolen

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2764565A (en) 1951-12-24 1956-09-25 Bayer Ag Process and apparatus for the manufacture of polyurethane plastics
US3178490A (en) 1961-10-06 1965-04-13 Thiokol Chemical Corp Process for producing a foamed plastic article having a dense skin
US3182104A (en) 1962-02-14 1965-05-04 Glidden Co Process for making thick-skinned articles comprising polyurethane foam
DE1694142C3 (de) 1967-03-25 1975-10-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen
DE1720768A1 (de) 1968-01-02 1971-07-15 Bayer Ag Kunststoffe auf Isocyanatbasis und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2051304A1 (de) * 1970-10-20 1972-04-27 Bayer Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Schaum stoffen
DE2121670C3 (de) 1971-05-03 1979-11-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen
DE2307589C3 (de) 1973-02-16 1984-11-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen mit vorzüglichen Entformungseigenschaften
US4089835A (en) 1975-03-27 1978-05-16 Bayer Aktiengesellschaft Stable polyurethane dispersions and process for production thereof
DE2639254A1 (de) 1976-09-01 1978-03-02 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von stabilen dispersionen
DE2732292A1 (de) 1977-07-16 1979-02-01 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethankunststoffen
DE2832253A1 (de) 1978-07-22 1980-01-31 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von formschaumstoffen
DE3435070A1 (de) 1984-09-25 1986-04-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls geschaeumten polyurethanen, die mit einem anderen werkstoff verbunden oder konfektioniert worden sind
DE19642246A1 (de) * 1996-10-12 1998-04-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung einer stabilen Dispersion von Melamin in Polyolkomponenten
JPH10147623A (ja) * 1996-11-20 1998-06-02 Chisso Corp 難燃性軟質ポリウレタンフォーム用組成物
DE19728543A1 (de) * 1997-07-04 1999-01-07 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit
US6762274B2 (en) * 2000-02-10 2004-07-13 Dow Global Technologies Inc. Low emission polyurethane polymers made with autocatalytic polyols
DE10105560A1 (de) * 2001-02-06 2002-08-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethanweichschäumen
TWI315730B (en) * 2001-08-15 2009-10-11 Dow Global Technologies Inc Process to manufacture polyurethane products
EP1576026A1 (en) * 2002-12-17 2005-09-21 Dow Global Technologies Inc. Amine-epoxy autocatalytic polymers and polyurethane products made therefrom
BRPI0408677A (pt) * 2003-03-11 2006-03-28 Dow Global Technologies Inc espumas de poliuretano de baixa emissão de amina e processo para prepará-las
US20070238795A1 (en) * 2003-12-23 2007-10-11 Drumright Ray E Non-Fugitive Catalysts Containing Imine Linkages and Tertiary Amines, and Polyurethane Products made Therefrom
BRPI0516579A (pt) * 2004-10-15 2008-09-16 Huntsman Int Llc composição de poliol, e, processo para a preparação da mesma
CA2629090C (en) * 2005-11-14 2014-05-27 Dow Global Technologies Inc. Method of molding rigid polyurethane foams with enhanced thermal conductivity
DE102006060376A1 (de) * 2006-12-20 2008-06-26 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von PIPA-Polyolen zur Herstellung von hochelastischen Polyurethan-Weichschaumstoffen

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19811472A1 (de) * 1998-03-17 1999-09-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethansystemen mit verminderter Eindringtiefe zur Hinterschäumung
RU2220156C2 (ru) * 1998-08-07 2003-12-27 Хантсмэн Интернэшнл Ллс. Способ получения эластичного пенополиуретана
WO2007045372A1 (de) * 2005-10-22 2007-04-26 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung von pipa-polyolen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2761623C2 (ru) * 2017-01-31 2021-12-13 Басф Се Hfo содержащая pu композиция

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011003590A2 (de) 2011-01-13
JP2012532237A (ja) 2012-12-13
PL2451856T3 (pl) 2014-05-30
US20120108690A1 (en) 2012-05-03
RU2012104326A (ru) 2013-08-20
EP2451856A2 (de) 2012-05-16
WO2011003590A3 (de) 2011-03-31
CN102471433B (zh) 2014-07-09
MX2012000213A (es) 2012-01-25
EP2451856B1 (de) 2013-12-11
ES2443834T3 (es) 2014-02-20
CA2767469C (en) 2017-10-17
CN102471433A (zh) 2012-05-23
CA2767469A1 (en) 2011-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2540950C2 (ru) Способ получения огнестойких пенополиуретанов с хорошими длительными эксплуатационными свойствами
EP0429103B1 (en) Soft flexible polyurethane foams, a process for preparing the same, and a polyol composition useful in said process
AU2012217916B2 (en) Low density polyurethane foams
RU2462482C2 (ru) Пенополиуретан
US9512258B2 (en) Process for the production of viscoelastic polyurethane foam
US7169824B2 (en) Process for preparing a flexible polyurethane foam
CA2704918C (en) Process for the production of flexible polyurethane foams with low emission
EP2313446B1 (en) Natural resource based viscoelastic foams
CZ20021181A3 (cs) Způsob výroby rigidních a flexibilních polyuretanových pěn obsahujících látky potlačující hoření
JP2010535896A (ja) 粘弾性ポリウレタン発泡体中での使用に適切な火炎遅延剤
AU2014318646A1 (en) PIPA polyol based conventional flexible foam
CA2836016A1 (en) Process for making a flexible polyurethane foam
US20190300642A1 (en) Polyurethane product with sulfur-containing polyol
US8906975B1 (en) Conventional flexible polyurethane foam using MDI
EP3133100A1 (en) Flame-resistant polymer polyol dispersion
US8901187B1 (en) High resilience flexible polyurethane foam using MDI
US6770684B2 (en) Production of flexible polyurethane foams
US5885479A (en) Production of flame-resistant flexible polyurethane foams
US11186671B2 (en) Reduced flammability flexible polyurethane foam
EP3707192B1 (en) Process for preparing a polyether polyol with a high ethylene oxide content
US5104905A (en) Process for the preparation of polyurethane foams
KR20170069208A (ko) 폴리우레탄에 관한 개선

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190707