CN102459697A - 有机被膜性能优异的容器用钢板及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及制罐加工性优异、并且拉深和减薄拉深加工、焊接性、耐腐蚀性、涂料密合性、薄膜密合性、润湿性优异的容器用钢板，其特征在于，在钢板表面具有含有以金属Zr量计为1～100mg/m2的Zr氧化物的Zr被膜。

Description

有机被膜性能优异的容器用钢板及其制造方法
技术领域
本发明涉及作为制罐加工用原材料使用的、特别是拉深和减薄拉深加工、焊接性、耐腐蚀性、涂料密合性、润湿性及薄膜密合性等有机被膜性能优异的容器用钢板及其制造方法。
背景技术
用于饮料和食品的金属容器大致分为二片罐和三片罐。
在以DI罐为代表的二片罐的制造工序中，在实施拉深和减薄拉深加工后，在罐内面侧实施涂装，在罐外面侧实施涂装和印刷。
在三片罐的制造工序中，在相当于罐内面的面上实施涂装、在相当于罐外面侧的面上实施印刷后，焊接罐本体部。
在任一种罐种中，在制罐前后涂装工序是不可欠缺的。在涂装中，使用溶剂系或水系涂料，然后进行烘烤。
在涂装工序中，起因于涂料的废溶剂等作为工业废弃物被排出，排气(主要是二氧化碳气体)被释放到大气中。近年来，以保护地球环境为目的，一直在进行减少工业废弃物和排气的活动。
在该活动中，将薄膜层压来代替实施涂装的技术备受注目，并被快速传播。
在二片罐中，将薄膜层压而制罐的罐的制造方法和与其相关的发明已经有很多(例如专利文献1～4)。
作为三片罐涉及的发明，可以举出例如专利文献5～8。
对于用于层压薄膜的基底的钢板，多数情况下使用实施电解铬酸盐处理而成的铬酸盐被膜。铬酸盐被膜具有2层结构，在金属Cr层的上层存在氢氧化铬层。
层压薄膜(如果是带粘接剂的薄膜，则为粘接层)通过铬酸盐被膜的氢氧化铬层而确保了与钢板的密合性和与涂料的润湿性。表现出该密合性的机理的详细情况不明确，但是可以认为该密合性是由氢氧化铬的羟基与层压薄膜的羰基或酯基等官能团的氢键所引起的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第1571783号公报
专利文献2：日本专利第1670957号公报
专利文献3：日本特开平2-263523号公报
专利文献4：日本专利第1601937号公报
专利文献5：日本特开平3-236954号公报
专利文献6：日本特开平05-124648号公报
专利文献7：日本特开平5-111979号公报
专利文献8：日本特开平5-147181号公报
专利文献9：日本特开2006-9047号公报
专利文献10：日本特开2005-325402号公报
发明内容
发明所要解决的课题
根据上述发明，可得到保护地球环境的效果。
另一方面，近年来，在饮料容器市场中，PET瓶、瓶、纸等的原材料的成本及品质竞争激烈。对于层压容器用钢板，也逐渐在确保优异的密合性、耐腐蚀性的基础上要求更优异的制罐加工性、特别是薄膜密合性、加工薄膜密合性、耐腐蚀性等。
此外，近年来，从铅和镉等有害物质的使用限制和对制造工厂的劳动环境的担忧出发，逐渐要求不使用铬酸盐并且不损害制罐加工性的被膜。
本发明是基于这些情况而作出的，目的在于提供具有优异的制罐加工性、且具有优异的拉深和减薄拉深加工、焊接性、耐腐蚀性、涂料密合性、润湿性、薄膜密合性的容器用钢板及其制造方法。
用于解决课题的手段
本发明人们提出了在专利文献9及专利文献10中利用Zr化合物被膜作为取代铬酸盐被膜的新的被膜。
若使用这些技术，则能得到具有稳定的性能的被膜。但是，涂料的润湿性不够。
本发明人们进行深入研究后，结果发现，通过电解或浸渍处理在钢板上形成Zr化合物被膜或在Zr化合物被膜上复合磷酸被膜而成的复合Zr被膜等Zr被膜后，用温水洗涤，由此能显著提高涂料的润湿性，并且与涂装及层压薄膜形成非常牢固的共价键，可得到比以往的铬酸盐被膜好的优异的制罐加工性，并可得到优异的拉深和减薄拉深加工、焊接性、耐腐蚀性、涂料密合性及薄膜密合性。
本发明是以上述发现为基础进行研究而作出的，其要点如下所述。
(1)一种薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板，其特征在于，在钢板表面具有Zr被膜，所述Zr被膜以金属Zr量计含有1～100mg/m2的Zr氧化物。
(2)上述(1)的薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板，其特征在于，上述Zr被膜还含有以P量计为0.1～50mg/m2的锆磷酸化合物。
(3)上述(1)或(2)的容器用钢板，其特征在于，上述钢板是在单面或两面具有表面处理层的表面处理钢板，所述表面处理层含有Ni：10～1000mg/m2及Sn：100～15000mg/m2中的至少一种。
(4)上述(1)或(2)的薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板，其特征在于，在上述容器用钢板上涂布环氧-酚醛树脂，然后，将该钢板在200℃下烘烤30分钟，接着，在该钢板表面以1mm间隔形成达到基底金属的深度的棋盘格，进而对该钢板实施125℃、30分钟的蒸馏处理，然后，将该钢板干燥，接着，在上述棋盘格上粘贴胶带并使其密合，然后，将胶带剥离时，涂膜剥离的格子低于总格子的1％。
(5)上述(3)的薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板，其特征在于，在上述容器用钢板上涂布环氧-酚醛树脂，然后，将该钢板在200℃下烘烤30分钟，接着，在该钢板表面以1mm间隔形成达到基底金属的深度的棋盘格，进而对该钢板实施125℃、30分钟的蒸馏处理，然后，将该钢板干燥，接着，在上述棋盘格上粘贴胶带并使其密合，然后，将胶带剥离时，涂膜剥离的格子低于总格子的1％。
(6)上述(1)或(2)的薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板，其特征在于，将上述容器用钢板浸渍在1L的70℃蒸馏水中，搅拌30分钟后，溶出到溶液中的硝酸根离子浓度为每1m2Zr被膜为5质量ppm以下。
(7)上述(3)的薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板，其特征在于，将上述容器用钢板浸渍在1L的70℃蒸馏水中，搅拌30分钟后，溶出到溶液中的硝酸根离子浓度为每1m2Zr被膜为5质量ppm以下。
(8)上述(1)或(2)的薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板，其特征在于，表面润湿张力为31mN/m以上。
(9)上述(3)的薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板，其特征在于，表面润湿张力为31mN/m以上。
(10)薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板的制造方法，其特征在于，其是上述(1)或(2)的薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板的制造方法，通过在含有Zr离子、铵离子及硝酸根离子、进而根据需要含有磷酸根离子的溶液中进行浸渍或电解处理，在钢板上形成Zr被膜，然后，进行水洗，接着，将上述Zr被膜在40℃以上的温水中进行0.5秒以上的洗涤处理。
(11)薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板的制造方法，其特征在于，其是上述(3)的薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板的制造方法，通过在含有Zr离子、铵离子及硝酸根离子、进而根据需要含有磷酸根离子的溶液中进行浸渍或电解处理，在钢板上形成Zr被膜，然后，进行水洗，接着，将上述Zr被膜在40℃以上的温水中进行0.5秒以上的洗涤处理。
发明效果
根据本发明，能得到具有优异的拉深和减薄拉深加工、焊接性、耐腐蚀性、涂料密合性及薄膜密合性的容器用钢板。本发明涉及的容器用钢板可用作制罐加工性优异的层压容器用钢板。
具体实施方式
下面对本发明进行详细说明。
用于本发明的容器用钢板的原板没有特别限定，通常可使用作为容器材料被使用的钢板。
原板的制造方法、材质等也没有特别限定，可由通常的钢坯制造工序经由热轧、酸洗、冷轧、退火、调质轧制等工序而制造。
本发明的Zr被膜赋予到钢板或后述的表面处理层上。赋予Zr被膜的方法例如有在溶解有Zr离子、磷酸根离子的酸性溶液中浸渍钢板的方法、或利用阴极电解处理的方法等。
利用浸渍处理的方法由于将基底蚀刻而形成各种被膜，因此，附着变得不均一，并且处理时间也变长，因此在工业上是不利的。
通过阴极电解处理，利用由强制的电荷移动及钢板界面的氢产生带来的表面清洁化和由pH上升带来的附着促进效果，能得到均一的被膜。
此外，由于处理液中硝酸根离子和铵离子共存，因此，可进行数秒至数十秒左右的短时间的处理，而且可促进使耐腐蚀性和密合性提高的效果优异的含有Zr氧化物、Zr磷酸化物的Zr被膜的析出。因此，利用阴极电解处理的方法在工业上非常有利。
因此，本发明涉及的Zr被膜的赋予优选利用阴极电解处理，更优选在使硝酸根离子与铵离子共存的处理液中的阴极电解处理。
Zr被膜的作用是确保耐腐蚀性和密合性。Zr被膜含有氧化锆、由氢氧化锆构成的Zr水合氧化物，还可以含有Zr磷酸化物。
若Zr被膜增加，则耐腐蚀性和密合性提高，若以金属Zr量计成为1mg/m2以上，则可确保在实用上没有问题的水平的耐腐蚀性和密合性。
若Zr被膜量增加，则使耐腐蚀性、密合性提高的效果也增加。但是，若Zr被膜量以金属Zr量计超过100mg/m2，则Zr被膜变得过厚，Zr被膜自身的密合性变差，并且电阻上升，焊接性变差。
因此，本发明中，Zr被膜附着量以金属Zr量计设为1～100mg/m2。
此外，若Zr磷酸化物增加，则可得到更优异的耐腐蚀性和密合性。为了得到该效果，磷酸被膜量以P量计优选为0.1mg/m2以上。
若磷酸被膜量增加，则使耐腐蚀性、密合性提高的效果也增大。但是，若磷酸被膜量以P量计超过50mg/m2，则磷酸被膜变得过厚，磷酸被膜自身的密合性变差，并且电阻上升，焊接性变差。
因此，磷酸被膜附着量以P量计优选设为0.1～50mg/m2。
Zr被膜中所含的金属Zr量、P量例如可以通过荧光X射线分析等定量分析法测定。
也可以向原板赋予含有Ni、Sn中的1种以上的表面处理层。赋予表面处理层的方法没有特别限定，可以使用例如电镀法、真空蒸镀法、溅射法等公知技术。为了赋予扩散层，也可以在镀覆后实施加热处理。
此外，作为含Ni的表面处理层，也可以实施Fe-Ni合金镀覆，本发明的本质不会改变。
表面处理层中Ni以金属Ni计优选为10～1000mg/m2的范围。
Ni使涂料密合性、薄膜密合性、耐腐蚀性及焊接性提高。为了获得该效果，优选以金属Ni计赋予10mg/m2以上的Ni。伴随着Ni的附着量的增加，使涂料密合性、薄膜密合性、耐腐蚀性及焊接性提高的效果增加。
但是，若Ni的附着量成为1000mg/m2以上，则该效果饱和，在经济上不利。
表面处理层中的Sn以金属Sn计优选为100～15000mg/m2的范围。
Sn使加工性、焊接性及耐腐蚀性提高。为了得到该效果，优选以金属Sn计赋予100mg/m2以上的Sn。为了获得充分的焊接性，优选赋予200mg/m2以上的Sn，为了获得充分的加工性，优选赋予1000mg/m2以上的Sn。伴随着Sn附着量的增加，使加工性、焊接性及耐腐蚀性提高的效果增加。
但是，若Sn的附着量成为15000mg/m2以上，则使耐腐蚀性提高的效果饱和，在经济上不利。
若在镀Sn后实施软熔处理，则形成Sn合金层，能使耐腐蚀性进一步提高。
表面处理层中的金属Ni量及金属Sn量例如可通过荧光X射线法测定。
该情况下，使用金属Ni量已知的样品，预先求出表示测定的结果得到的值与金属Ni量的关系的校正曲线，使用该校正曲线相对地确定金属Ni量。
金属Sn量的情况也同样，使用金属Sn量已知的样品，预先求出表示测定的结果得到的值与金属Sn量的关系的校正曲线，使用该校正曲线相对地确定金属Sn量。
在本发明中，为了形成Zr被膜，优选使用含硝酸Zr的处理液，此外为了促进Zr被膜的析出，优选使用硝酸根离子和铵离子共存的处理液。此时，硝酸根离子含在处理液中，因此，存在与Zr化合物一起进入Zr被膜中的情况。
本发明以提供不会产生涂装排斥等问题的容器用钢板为目的。作为用于判断是否不会产生涂装排斥等问题的重要特性，有Zr被膜的表面润湿张力。
若Zr被膜中残留硝酸根离子，则由于硝酸根离子具有亲水性，从而表观上表面润湿张力较大地被测定。即，无法准确测定在本发明中作为重要特性的表面润湿张力，因此不优选。
进而，被膜中的硝酸根离子对于涂料或薄膜的通常的密合性(一次密合性)没有影响，但是，成为使蒸馏处理等高温杀菌处理时等含水蒸气的高温处理时的密合性(二次密合性)、耐锈性、及涂膜下腐食性变差的原因。
认为其原因是，被膜中残存的硝酸根离子溶出到水蒸气和腐食液中，与有机被膜的键合分解，促进基底钢板的腐食。
因此，本发明的容器用钢板浸渍在1L的70℃蒸馏水中，搅拌30分钟后，溶出到溶液中的硝酸根离子浓度优选为每1m2Zr被膜为5质量ppm以下。若溶出的硝酸根离子浓度超过5质量ppm，则二次密合性、耐锈性及涂膜下腐食性的劣化开始显著。更优选的是，溶出到溶液中的硝酸根离子浓度为3质量ppm以下，更优选为1质量ppm以下，最优选不溶出(0ppm)。
从Zr被膜溶出的硝酸根离子的浓度例如可通过使用了离子色谱法的定量分析来测定。
为了得到充分的润湿性，优选表面润湿张力为31mN/m以上，更优选为35mN/m以上。
这里所说的表面润湿张力是通过JIS K 6768中规定的方法测定的值。在该规定中，涂布调整成各种表面张力的试验液，在试验液的润湿状态下测定表面润湿张力。如果表面张力高的试验液的润湿状态良好，则表面润湿张力增高，润湿性优异。
在钢板或表面处理层上形成Zr被膜后，进行水洗，接着，用温水进行洗涤。用温水洗涤的目的是洗净处理液和提高润湿性。
润湿性的提高抑制由涂装排斥引起的针孔，大大有助于提高涂装钢板的品质。温水洗涤通常在形成Zr被膜后立刻进行。
通过温水洗涤使润湿性提高的机理的详细情况不明，但是，认为是在被膜的最表层处亲水性官能团增加等的机理。为了得到该效果，优选用40℃以上、更优选为55℃以上的温水洗涤0.5秒以上。洗涤例如可通过浸渍处理、喷雾处理等来进行。工业上，更优选利用液体的流动的能期待洗涤促进效果的喷雾处理、或利用浸渍处理与喷雾处理的复合处理。
实施例
下面对本发明的实施例进行说明。
<钢板上的表面处理层>
使用以下的(处理法1)～(处理法7)中的任一种方法，向板厚为0.17～0.23mm的钢板赋予表面处理层(在处理法1中未赋予表面处理层)。
(处理法1)对冷轧后、退火、调质轧制得到的原板进行脱脂、酸洗而制作钢板。
(处理法2)对冷轧后、退火、调质轧制得到的原板进行脱脂、酸洗，然后，使用费罗斯坦浴进行镀Sn，制作了镀Sn钢板。
(处理法3)对冷轧后、退火、调质轧制得到的原板进行脱脂、酸洗，然后，使用瓦特浴进行镀Ni，制作了镀Ni钢板。
(处理法4)对冷轧后的原板使用瓦特浴进行镀Ni，在退火时形成Ni扩散层，制作了镀Ni钢板。
(处理法5)对冷轧后、退火、调质轧制得到的原板进行脱脂、酸洗，然后，使用费罗斯坦浴进行镀Sn，接着实施软熔处理，制作了具有Sn合金层的镀Sn钢板。
(处理法6)对冷轧后、退火、调质轧制得到的原板进行脱脂、酸洗，然后，使用硫酸-盐酸浴进行Fe-Ni合金镀覆，接着，使用费罗斯坦浴进行镀Sn，制作了镀Ni、Sn钢板。
(处理法7)对冷轧后、退火、调质轧制得到的原板进行脱脂、酸洗，然后，使用硫酸-盐酸浴实施Sn-Ni合金镀覆，制作了镀Ni、Sn钢板。
<被膜形成>
上述处理后，通过以下的(处理法8)～(处理法11)中的任一种方法形成Zr被膜。
(处理法8)将上述钢板在溶解有1000ppm的硝酸Zr、1500ppm的硝酸胺的处理液中浸渍，进行阴极电解而形成Zr被膜。
(处理法9)将上述钢板在溶解有2000ppm的硝酸Zr、500ppm的磷酸、1500ppm的硝酸胺的处理液中浸渍上述钢板，进行阴极电解而形成Zr被膜。
(处理法10)在溶解有1000ppm的硝酸Zr、1500ppm的硝酸胺的处理液中浸渍上述钢板，形成Zr被膜。
(处理法11)在溶解有2000ppm的硝酸Zr、500ppm的磷酸、1500ppm的硝酸胺的处理液中浸渍上述钢板，形成Zr被膜。
<水洗处理>
通过上述处理形成Zr被膜后，在表2记载的温度、时间下进行水洗处理。
在本实施例中，表面处理层中的金属Ni量及金属Sn量通过荧光X射线法进行测定，使用校正曲线进行确定。Zr被膜中所含的金属Zr量、P量通过荧光X射线分析等定量分析法进行测定。
水洗处理后的来自化学转化处理被膜的硝酸根离子溶出量的确定通过以下方法来实施。
将实施了上述处理的钢板剪断成50mm×100mm，制作了样品。未进行剪断边缘的掩蔽和脱脂处理。
在容量为2L的具备水冷回流管的可分离式烧瓶中加入蒸馏水约900mL，在电热加热器上进行加热使其沸腾。确认沸腾后，在玻璃制的样品架子上设置上述样品10片，投入到沸水中。
样品按照整体浸渍的方式进行水冷回流(根据需要添加蒸馏水)，边搅拌边用30分钟提取硝酸根离子。
然后，用蒸馏水冲洗附着在上述样品上的溶液，加入到上述提取的溶液中，并使其沸腾。这里，在新的玻璃制的样品架子中设置新的样品10片并投入。
将同样的提取作业重复实施5次，进行来自共计50片(总面积0.5m2)的硝酸根离子的提取。
提取作业结束后，添加蒸馏水使提取了硝酸根离子的蒸馏水的总量成为1L而作为试验液。试验液中的硝酸根离子的浓度用液体离子色谱法进行确定，换算成每1m2。液体离子色谱法的测定条件如表1所示。
表1
  装置   岛津Personal ion analyzer PIO-1000
  柱种类   Shim-pack IC-A3(S)(2.0mmID×150mmL)
  移动相   IC-MA3-1(PIA anion MA3-1)
  流速   0.25ml/min
  测定温度   35℃
  检测器   电导率
  注入量   20μL
  稀释率   1
  前处理   过滤(5C)
<性能评价>
对于实施了上述处理的试验材料，对以下所示的(A)～(H)的各项目进行性能评价。
(A)加工性
在试验材料的两面在200℃下层压厚度为20μm的PET薄膜，分阶段实施通过拉深加工和减薄拉深加工进行的制罐加工，将形成的模型用4个等级(A：非常好、B：好、C：看到瑕疵、D：断裂、无法加工)进行评价。关于加工性，将B以上设为合格。
(B)焊接性
使用焊丝缝焊机，在焊丝速度为80m/min的条件下改变电流将试验材料焊接，根据由可得到充分的焊接强度的最小电流值、与喷溅及焊接溅射等焊接缺陷开始显著出现的最大电流值构成的适当电流范围的宽度进行判断，用4个等级(A：非常好、B：好、C：差、D：无法焊接)评价了焊接性。关于焊接性，将B以上设为合格。
(C)薄膜密合性
在试验材料的两面在200℃下层压厚度为20μm的PET薄膜，进行拉深和减薄拉深加工，制作罐体，实施125℃、30min的蒸馏处理，根据罐体本体部的薄膜的剥离面积将密合性用4个等级(A：剥离面积为0％、B：剥离面积为5％以下、C：剥离面积超过5％且为20％以下、D：剥离面积超过20％)进行评价。关于薄膜密合性，将B以上设为合格。
(D)一次涂料密合性
在试验材料上涂布环氧-酚醛树脂，在200℃下烘烤30分钟后，以1mm间隔形成达到基底金属的深度的棋盘格，在棋盘格上粘贴胶带并密合，然后剥离，根据涂膜的剥离面积将密合性用4个等级(A：剥离面积为0％、B：剥离面积为5％以下、C：剥离面积超过5％且为20％以下、D：剥离面积超过20％)进行了评价。关于一次涂料密合性，将B以上设为合格。
(E)二次涂料密合性
在试验材料上涂布环氧-酚醛树脂，在200℃下烘烤30分钟后，以1mm间隔形成达到基底金属的深度的棋盘格，然后，实施125℃、30min的蒸馏处理，干燥后，在棋盘格上粘贴胶带并密合，然后剥离，根据涂膜的剥离面积将密合性用4个等级(A：剥离面积为0％、B：剥离面积为5％以下、C：剥离面积超过5％且为20％以下、D：剥离面积超过20％)进行了评价。关于二次涂料性，将B以上设为合格。
(F)涂膜下耐腐蚀性
在试验材料上涂布环氧-酚醛树脂，在200℃下烘烤30min后，进行达到基底金属的深度的横切，在由1.5％柠檬酸-1.5％食盐混合液构成的试验液中，在45℃下浸渍72小时，进行洗涤、干燥后，在横切部上粘贴胶带并进行密合，然后剥离，将横切部的涂膜下腐食状况与平板部的腐食状况用4个等级(A：未发现涂膜下腐食、B：发现实用上没有问题的程度的稍微的涂膜下腐食、C：发现微小的涂膜下腐食和平板部的微量的腐食、D：发现严重的腐食涂膜下腐食和平板部的腐食)进行判断并评价。关于涂膜下耐腐蚀性，将B以上设为合格。
(G)蒸馏耐锈性
将试验材料在125℃下蒸馏处理30min，将锈的产生状况用4个等级(A：完全未生锈、B：有实用上没有问题的程度的极少量的生锈、C：有少量的生锈、D：大部分生锈)进行了评价。关于蒸馏耐锈性，将B以上设为合格。
(H)润湿性
在试验材料上涂布市售的润湿张力试验液，用试验液开始排斥的极限的试验液的张力进行评价，根据张力的大小以3个等级(A：35mN/m以上、B：31mN/m以上、C：30mN/m以上、D：低于30mN/m)进行了评价。关于润湿性，将B以上设为合格。
各试验材料的处理条件及试验结果示于表2。
Figure BDA0000115356780000121
本发明的发明例1～18均成为加工性、焊接性、薄膜密合性、一次涂料密合性、二次涂料密合性、涂膜下腐食性、耐锈性、润湿性优异的结果。
不满足本发明的任一要件的比较例1～4成为加工性、焊接性、薄膜密合性、一次涂料密合性、二次涂料密合性、涂膜下腐食性、耐锈性、润湿性中的至少一部分特性差的结果。
特别是比较例3、4，由于残存在Zr被膜中的硝酸根离子超过5ppm，因此虽然表观上的润湿性为良好，但是实施蒸馏处理的薄膜密合性、涂料密合性(二次)不够。
产业上的可利用性
根据本发明，能得到具有优异的拉深和减薄拉深加工、焊接性、耐腐蚀性、涂料密合性及薄膜密合性的容器用钢板，可用作制罐加工性优异的层压容器用钢板，因此对钢铁产业、制罐业的贡献大，产业上的可利用性大。

Claims (11)

1.一种薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板，其特征在于，在钢板表面具有Zr被膜，所述Zr被膜以金属Zr量计含有1～100mg/m2的Zr氧化物。
2.根据权利要求1所述的薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板，其特征在于，所述Zr被膜还含有以P量计为0.1～50mg/m2的锆磷酸化合物。
3.根据权利要求1或2所述的薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板，其特征在于，所述钢板是在单面或两面具有表面处理层的表面处理钢板，所述表面处理层含有Ni：10～1000mg/m2及Sn：100～15000mg/m2中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板，其特征在于，在所述容器用钢板上涂布环氧-酚醛树脂，然后，将该钢板在200℃下烘烤30分钟，接着，在该钢板表面以1mm间隔形成达到基底金属的深度的棋盘格，进而对该钢板实施125℃、30分钟的蒸馏处理，然后，将该钢板干燥，接着，在所述棋盘格上粘贴胶带并使其密合，然后，将胶带剥离时，
涂膜剥离的格子低于总格子的5％。
5.根据权利要求3所述的薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板，其特征在于，在所述容器用钢板上涂布环氧-酚醛树脂，然后，将该钢板在200℃下烘烤30分钟，接着，在该钢板表面以1mm间隔形成达到基底金属的深度的棋盘格，进而对该钢板实施125℃、30分钟的蒸馏处理，然后，将该钢板干燥，接着，在所述棋盘格上粘贴胶带并使其密合，然后，将胶带剥离时，
涂膜剥离的格子低于总格子的5％。
6.根据权利要求1或2所述的薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板，其特征在于，将所述容器用钢板浸渍在1L的70℃蒸馏水中，搅拌30分钟后，溶出到溶液中的硝酸根离子浓度为每1m2Zr被膜为5质量ppm以下。
7.根据权利要求3所述的薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板，其特征在于，将所述容器用钢板浸渍在1L的70℃蒸馏水中，搅拌30分钟后，溶出到溶液中的硝酸根离子浓度为每1m2Zr被膜为5质量ppm以下。
8.根据权利要求1或2所述的薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板，其特征在于，表面润湿张力为31mN/m以上。
9.根据权利要求3所述的薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板，其特征在于，表面润湿张力为31mN/m以上。
10.一种薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板的制造方法，其特征在于，其是权利要求1或2所述的薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板的制造方法，
通过在含有Zr离子、铵离子及硝酸根离子、进而根据需要含有磷酸根离子的溶液中进行浸渍或电解处理，在钢板上形成Zr被膜，然后，进行水洗，接着，将所述Zr被膜在40℃以上的温水中进行0.5秒以上的洗涤处理。
11.一种薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板的制造方法，其特征在于，其是权利要求3所述的薄膜一次密合性及一次涂料密合性优异的容器用钢板的制造方法，
通过在含有Zr离子、铵离子及硝酸根离子、进而根据需要含有磷酸根离子的溶液中进行浸渍或电解处理，在钢板上形成Zr被膜，然后，进行水洗，接着，将所述Zr被膜在40℃以上的温水中进行0.5秒以上的洗涤处理。
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