CN101410553B - 容器用钢板 - Google Patents

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Abstract

本发明提供的容器用钢板在其钢板表面上形成有Ni含量为5mg/m2～150mg/m2的Ni镀层、并且形成有Ni含量为5mg/m2～150mg/m2的Fe-Ni合金镀层；在上述Ni镀层或Fe-Ni合金镀层上实施300mg/m2～3000mg/m2的Sn镀层；通过热浸锡处理使上述Ni镀层或Fe-Ni合金镀层的一部分或全部与上述Sn镀层的一部分合金化，使金属Sn镀层部分残留；在上述合金Sn镀层和残留的金属Sn镀层的上层施加金属Zr的量为1mg/m2～500mg/m2的Zr被膜、P的量为0.1mg/m2～100mg/m2的磷酸被膜、C的量为0.1mg/m2～100mg/m2的酚醛树脂被膜中的2种以上被膜。

Description

容器用钢板
技术领域
本发明涉及作为制罐加工用材料的，尤其是拉深减薄加工、焊接性、耐腐蚀性、涂料粘附性、薄膜粘附性好的容器用钢板。 
本发明申请以日本特愿2006-091353号和特愿2007-069262号作为基础申请，引用其内容。 
背景技术
用于饮料或食品的金属容器从大的方面分为2片罐和3片罐。以DI罐为代表的2片罐在进行拉深减薄加工后，在罐的内侧面进行涂装并在罐的外侧面进行涂装和印刷。并且，3片罐在对相当于罐的内表面的面上进行涂装并对相当于罐的外侧面的面进行印刷后，进行罐的主体部分的熔焊。 
无论哪种罐，在制罐前后进行涂装的工艺都不可欠缺。涂装使用熔剂系或水系的涂料，然后进行烧结。在该涂装工序中，涂料引起的废弃物(废熔剂等)作为工业废弃物排出，排出气体(主要是二氧化碳气体)排放到大气中。近年来，为了实现保护地球环境的目的，正致力于降低这些工业废弃物和废气的排放。其中，作为取代涂装的技术，用层压薄膜的技术受到关注，并迅速推广。 
迄今为止，在2片罐中已提出了多种用层压薄膜制罐的制罐方法或与此相关的发明。例如，专利文献1中公开了拉深减薄罐的制造方法。并且，例如专利文献2中公开了拉深减薄罐。另外，例如专利文献3中公开了薄壁化拉深罐的制造方法，专利文献4中公开了拉深减薄罐用被覆钢板。 
并且，3片罐中例如专利文献5中公开了3片罐用薄膜层叠钢带及其制造方法。例如专利文献6中公开了在罐的外面具有多层有机被膜的3片罐用钢板。例如专利文献7中公开了具有条纹形状的多层有机被膜的3片罐用钢板。并且，例如专利文献8中公开了3片罐条纹层压钢板的制造方法。 
另一方面，用于层压薄膜的基底的钢板多数情况下使用实施了电解铬 处理的铬被膜。铬被膜具有2层结构，在金属Cr层的上层存在水合氧化Cr层。因此，层压薄膜(如果是带粘接剂的薄膜则为粘接层)通过铬被膜的水合氧化Cr层确保与钢板的粘附性。虽然有关发现该粘附性的原理的详细情况尚不清楚，但可以说是水合氧化Cr的氢氧基与层压薄膜的碳酰基或酯基等功能原子团的氢结合。 
上述发明确实能够获得大大推进了保护地球环境的效果，但另一方面，近年来饮料容器市场上PET瓶、容器、纸等材料之间成本及质量的竞争非常激烈，要求上述层压容器用钢板不仅要确保对现有技术的涂装用途有优良的粘附性、耐腐蚀性，而且要求更优良的制罐加工性，尤其要求薄膜粘附性、加工薄膜的粘附性、耐腐蚀性等。 
专利文献1：日本特许第1571783号公报 
专利文献2：日本特许第1670957号公报 
专利文献3：日本特开平2-263523号公报 
专利文献4：日本特许第1601937号公报 
专利文献5：日本特开平3-236954号公报 
专利文献6：日本特开平3-113494号公报 
专利文献7：日本特开平5-111979号公报 
专利文献8：日本特开平5-147181号公报 
发明内容
本发明就是鉴于上述问题而提出的，其目的在于提供一种确保优良的粘附性、耐腐蚀性、焊接性，而且具备更优良的制罐加工性，焊接性好、制罐加工性好、外形美观的容器用钢板。 
本发明者等人对使用Zr被覆膜作为取代铬被膜的新的被覆膜进行了深入研究，结果发现Zr被膜或者在Zr被膜上复合了磷酸被膜或酚醛树脂被膜的Zr被膜与涂装或层压薄膜形成非常强的共价键，能够获得比现有技术的铬被覆膜优良的制罐加工性，得出了以下所述的本发明。 
(1)一种容器用钢板，在钢板表面上形成有Ni含量为5mg/m2～150mg/m2的Ni镀层、或者形成了Ni含量为5mg/m2～150mg/m2的Fe-Ni合金镀层；在上述Ni镀层或Fe-Ni合金镀层上实施300mg/m2～3000mg/m2的Sn镀层；通过热浸锡处理使上述Ni镀层或Fe-Ni合金镀层的一部分或全部与上述Sn镀层的一部分合金化，使金属Sn镀层部分残留；在上述合金Sn镀层和残留的金属Sn镀层的上层，通过阴极电解处理施加金属Zr的量为1mg/m2～500mg/m2的Zr被膜、P的量为0.1mg/m2～100mg/m2的磷酸被膜、C的量为0.1mg/m2～100mg/m2的酚醛树脂被膜的3种被膜。 
(2)上述(1)中所述的容器用钢板，上述Zr被膜的金属Zr量为1mg/m2～15mg/m2；上述磷酸被膜的P量为0.1mg/m2～15mg/m2；上述酚醛树脂被膜的C量为0.1mg/m2～15mg/m2。 
(3)上述(1)中所述的容器用钢板，上述Zr被膜的金属Zr量为1mg/m2～9mg/m2；上述磷酸被膜的P量为0.1mg/m2～8mg/m2；上述酚醛树脂被膜的C量为0.1mg/m2～8mg/m2。 
(4)一种容器用钢板，在钢板表面上实施560mg/m2～5600mg/m2的Sn镀层；通过热浸锡处理使上述Sn镀层的一部分合金化；在已合金化的上述Sn镀层的上层，通过阴极电解处理施加金属Zr的量为1mg/m2～500mg/m2的Zr被膜、P的量为0.1mg/m2～100mg/m2的磷酸被膜、C的量为0.1mg/m2～100mg/m2的酚醛树脂被膜的3种被膜。 
(5)上述(4)中所述的容器用钢板，上述Zr被膜的金属Zr量为1mg/m2～15mg/m2；上述磷酸被膜的P量为0.1mg/m2～15mg/m2；上述酚醛树脂被膜的C量为0.1mg/m2～15mg/m2。 
(6)上述(4)中所述的容器用钢板，上述Zr被膜的金属Zr量为1mg/m2～9mg/m2；上述磷酸被膜的P量为0.1mg/m2～8mg/m2；上述酚醛树脂被膜的C量为0.1mg/m2～8mg/m2。 
(7)上述(1)～(6)中的任一项所述的容器用钢板，上述阴极电解处理在酸性溶液或包含丹宁酸的酸性溶液中进行。 
发明的效果 
本发明的容器用钢板具有优良的拉深减薄加工性、焊接性、耐腐蚀性、涂料粘附性、薄膜粘附性和外观。 
具体实施方式
下面详细说明焊接性、制罐加工性好，并且外形美观的本发明的容器用钢板的实施形态。 
本发明使用的原板没有特别限制，使用一般作为容器材料使用的钢板。该原板的制造方法、材质等也没有特别的限制，经过从普通的钢片制造过程到热轧、酸洗、冷轧、退火、调质轧制等工序制造。钢板表面施加金属表面处理层，但其施加方法没有特别的限制，可以使用例如电镀法、真空蒸镀法或喷镀法等众所周知的技术，而且还可以与用于施加扩散层的加热处理进行组合。 
本实施形态中作为金属表面处理层的一个形态，在钢板的表面形成Ni含量为5mg/m2～150mg/m2的Ni镀层，或者Ni含量为5mg/m2～150mg/m2的Fe-Ni合金镀层，然后再在其上实施300mg/m2～3000mg/m2的Sn镀层，通过热浸锡处理(溶融溶锡処理)使部分或全部的基底Ni镀层与Sn镀层的一部分合金化，残留一部分金属Sn镀层。 
在钢板上进行Ni或Fe-Ni合金电镀这样的Ni系电镀，施加Ni系镀层的目的是为了确保耐腐蚀性。由于Ni为高耐腐蚀性金属，因此通过在钢板表面镀Ni，能够提高热浸锡处理时形成的合金层的耐腐蚀性。由于Ni提高合金层的耐腐蚀性的效果在镀Ni量为5mg/m2以上时开始发现，因此Ni的量需要在5mg/m2以上。随着Ni量的增多，提高合金层耐腐蚀性的效果增加。但是，当该Ni量超过150mg/m2时，其提高效果饱和。并且，由于Ni是贵金属，因此镀150mg/m2以上的Ni在经济上不利。因此，有必要使Ni的量在5mg/m2～150mg/m2的范围内。 
并且，虽然当形成Ni扩散层时，在镀Ni后，在退火炉中进行扩散处理、形成Ni扩散层，但本发明中在进行Ni扩散处理之前或同时进行氮化处理也能够起到作为Ni系镀层的Ni的效果和氮化处理层的效果。至于镀Ni和镀Fe-Ni合金的方法，一般可以使用通过电镀法进行的众所周知的方法。 
在镀Ni系后进行镀Sn。虽然这里所谓的镀Sn是使用金属Sn的电镀，但不可避免有时会混入不纯物，也有添加微量元素的情况。至于镀Sn的方法没有特别的限制，可以使用众所周知的电镀法或浸渍到熔融的Sn中的镀法等。镀Sn的目的是确保耐腐蚀性和焊接性。由于Sn自身具有高的耐腐蚀性，因此金属Sn或后面将要叙述的通过热浸锡处理形成的合金Sn都能发挥优良的耐腐蚀性。由于该Sn良好的耐腐蚀性在300mg/m2以上时显著提高，因此随着镀Sn量的增加耐腐蚀性提高，但到达3000mg/m2以上时其效果饱和。因此从经济的观点希望镀Sn量在3000mg/m2以下。 
并且，由于电阻低的Sn比较柔软、焊接时Sn在电极之间被加压而展开，能够确保稳定的通电区域，因此发挥特别良好的焊接性。该优良的焊接性在金属Sn的含量为100mg/m2以上时发挥出来。并且，只要镀Sn的量在本发明的范围内，就没有必要限定金属Sn的量的上限。因此，考虑到以上2点，将镀Sn量限定在300mg/m2～3000mg/m2的范围内。 
在镀Sn以后，进行热浸锡处理。进行热浸锡处理的目的是为了使Sn熔化，使基底钢板或基底金属合金化，形成Sn-Fe或Sn-Fe-Ni合金层，使合金层的耐腐蚀性提高并且使金属Sn残留一部分。作为金属锡残留的形态有岛状、环形、条纹形等各种形态。通过控制热浸锡处理能够获得金属Sn 部分残留、涂料或薄膜粘附性好的Sn-Ni或Fe-Ni-Sn合金镀层部分露出的结构的钢板。 
并且，作为本发明的金属表面处理层的其他形态有在钢板表面实施560mg/m2～5600mg/m2的Sn镀层，通过热浸锡处理使Sn镀层的一部分合金化的形态。虽然Sn具有优良的加工性、优良的焊接性和耐腐蚀性，但从耐腐蚀性这点考虑，仅镀Sn量需要在560mg/m2以上。虽然随着镀Sn量增加耐腐蚀性提高，但到达5600mg/m2以上时其效果饱和。因此从经济的角度考虑希望镀Sn量在5600mg/m2以下。并且，通过在镀Sn后进行热浸锡处理形成Sn合金层，进一步提高耐腐蚀性。 
在这些金属表面处理层的上层施加Zr被膜、磷酸被膜、酚醛树脂被膜中的两种以上。 
虽然单独使用Zr被膜、磷酸被膜和酚醛树脂被膜也具有一定的效果，但没有足够的实用性能。但是，将Zr被膜、磷酸被膜和酚醛树脂被膜中的两种以上复合起来的被膜能发挥优良的实用性能。并且，如果在Zr被膜上复合磷酸被膜或酚醛树脂被膜中的一种以上，能进一步发挥优良的实用性能。而且，由于在被膜量少的范围内各种特性补充起来，因此Zr被膜、磷酸被膜、酚醛树脂被膜3种复合起来的被膜具有更稳定的实用性能。另外，同一被膜内Zr、磷酸系化合物、酚醛等中的2种以上混合的被膜与分别地形成Zr被膜、磷酸被膜、酚醛树脂被膜中的2种以上时相比，耐腐蚀性、粘附性等实用性能差。虽然其原因不明，但可以认为，通过在同一被膜内混合Zr、磷酸和酚醛，妨碍单个成分发挥的性能。 
Zr被膜的作用是确保耐腐蚀性和粘附性。Zr被膜由氧化Zr、氢氧化Zr、氟化Zr、磷酸Zr等Zr化合物或它们的复合被膜构成。这些Zr化合物具有优良的耐腐蚀性和粘附性。因此，当Zr被膜增加时耐腐蚀性和粘附性开始提高，当金属Zr量在1mg/m2以上时，确保实用上没有问题的水平的耐腐蚀性和粘附性。如果Zr被膜的量进一步增加，虽然耐腐蚀性提高、粘附性的效果增加，但当Zr被膜的金属Zr的量超过500mg/m2时，Zr被膜过厚，不仅Zr被膜自身的粘附性变差，而且电阻上升，焊接性变差。因此，Zr被膜有必要使金属Zr的量在1mg/m2～500mg/m2的范围内。 
并且，当Zr被膜的金属Zr量超过15mg/m2时，由于被膜附着的不均 匀变成了外观上的斑点，因此Zr被膜的金属Zr量优选在1mg/m2～15mg/m2的范围内。而且，为了使外观斑点良好地稳定，Zr被膜的金属Zr量最好在0.1mg/m2～9mg/m2的范围内。 
磷酸被膜的作用是确保耐腐蚀性和粘附性。磷酸被膜由与基底进行反应形成的磷酸Fe、磷酸Sn、磷酸Ni或磷酸Zr、磷酸—酚醛树脂被膜等被膜或这些被膜的复合被膜构成。这些磷酸被膜具有优良的耐腐蚀性和粘附性。因此，当磷酸被膜增加时，耐腐蚀性和粘附性开始提高，当P的量到达0.1mg/m2以上时，确保实用上没有问题的水平的耐腐蚀性和粘附性。如果磷酸被膜的量继续增加，虽然提高耐腐蚀性和粘附性的效果增加，但当磷酸被膜中P的量超过100mg/m2时，不仅磷酸被膜过厚、磷酸被膜自身的粘附性变差，而且电阻上升、焊接性变差。因此，有必要使磷酸被膜中P的量在0.1mg/m2～100mg/m2的范围内。 
并且，当磷酸被膜中P的含量超过15mg/m2时，被膜的附着不匀有可能使外观出现斑点，因此磷酸被膜中P的量优选0.1mg/m2～15mg/m2。而且，为了使外观斑点良好地稳定，磷酸被膜中P的量优选在0.1mg/m2～8mg/m2的范围内。 
酚醛树脂被膜的作用是确保粘附性。由于酚醛树脂本身为有机物，因此与涂料或层压薄膜具有非常良好的粘附性。因此，当酚醛树脂被膜增加时，粘附性开始提高，当C的量到达0.1mg/m2以上时，确保实用上没有问题的水平的粘附性。如果酚醛树脂被膜的量继续增加，虽然提高粘附性的提高效果也增加，但当酚醛树脂被膜中C的量超过100mg/m2时，电阻上升、焊接性变差。因此，有必要使酚醛树脂被膜中C的量在0.1mg/m2～100mg/m2的范围内。 
并且，当酚醛树脂被膜中C的含量超过15mg/m2时，被膜的附着不匀有可能使外观出现斑点，因此酚醛树脂被膜中C的量优选0.1mg/m2～15mg/m2。而且，为了减少外观斑点并良好地稳定，优选使酚醛树脂被膜中C的量在0.1mg/m2～8mg/m2的范围内。 
施加这些被膜的方法有将钢板浸渍到溶解有Zr离子、磷酸离子、低分子酚醛树脂的酸性溶液中的方法或通过阴极电解处理进行的方法。浸渍处理由于腐蚀基底形成各种被膜，因此附着变得不均匀，并且由于处理时间 长，因此对工业生产不利。另一方面，阴极电解处理由于强制的电荷移动和钢板界面上产生氢使表面净化，加上pH值上升促进附着的效果，能够在数秒至数十秒左右的短时间内处理均匀的被膜，因此工业上极其有利。因此，本发明的Zr被膜、磷酸被膜、酚醛树脂被膜的施加优选采用阴极电解处理。 
并且，如果在浸渍处理或阴极电解处理所使用的酸性溶液中添加丹宁酸的话，由于丹宁酸与Fe结合，在表面形成丹宁酸Fe的被膜，具有提高防锈性和粘附性的效果，因此依用途的不同也可以在添加了丹宁酸的溶液中进行处理。 
下面叙述本发明的实施例和比较例，将其结果表示在表1～表3中。首先，使用以下(1)～(3)的方法在厚度为0.17mm～0.23mm的钢板上形成表面处理层。 
(1)将冷轧后退火、调压过的原板脱脂、酸洗后，使用费罗斯坦镀浴(フエロスタン浴)镀Sn。然后进行热浸锡处理，制造具有Sn合金层的镀Sn钢板。 
(2)将冷轧后退火、调压过的原板脱脂、酸洗后，使用硫酸-盐酸浴实施Fe-Ni合金镀层，接着使用费罗斯坦镀浴实施Sn镀层。然后进行热浸锡处理，制造了具有Sn合金层的镀Ni、Sn钢板。 
(3)在冷轧处理后使用瓦兹镀镀浴实施镀Ni，在退火时形成Ni扩散层，脱脂、酸洗后使用费罗斯坦镀浴实施镀Sn，然后进行热浸锡处理，制造具有Sn合金层的镀Ni、Sn钢板。 
通过上述处理形成了表面处理层后，通过以下(4)～(11)的处理形成了Zr被膜、磷酸被膜和酚醛树脂被膜。 
(4)将上述钢板浸渍到溶解有氟化Zr、磷酸、酚醛树脂的处理液中，阴极电解后干燥，形成了Zr被膜、磷酸被膜和酚醛树脂被膜。 
(5)将上述钢板浸渍到溶解有磷酸、酚醛树脂的处理液中，阴极电解后干燥，形成了磷酸被膜和酚醛树脂被膜。 
(6)将上述钢板浸渍到溶解有氟化Zr、磷酸的处理液中，阴极电解后干燥，形成了Zr被膜和磷酸被膜。 
(7)将上述钢板浸渍到溶解有氟化Zr和酚醛树脂的处理液中，阴极 电解后干燥，形成了Zr被膜和酚醛树脂被膜。 
(8)将上述钢板浸渍到溶解有氟化Zr、磷酸、丹宁酸的处理液中，阴极电解后干燥，形成了Zr被膜和磷酸被膜。 
(9)将上述钢板浸渍到溶解有氟化Zr、磷酸、酚醛树脂的处理液中，干燥后形成了Zr被膜、磷酸被膜和酚醛树脂被膜。 
(10)将上述钢板浸渍到溶解有磷酸和酚醛树脂的处理液中，干燥后形成了磷酸被膜和酚醛树脂被膜。 
(11)将上述钢板浸渍到溶解有氟化Zr和磷酸的处理液中，干燥后形成了Zr被膜和磷酸被膜。 
对进行了以上处理的试验材料就以下所述的(A)～(H)的各评价项目进行了性能评价。在200℃的温度下，层压厚度为20μm的PET薄膜，制作试验材料，就以下所述的(A)～(D)的各项目进行了性能评价。 
(A)加工性 
在200℃的温度下在试验材料的两面层压厚度为20μm的PET薄膜，通过拉深和减薄加工分级别进行制罐加工，用4个级别评价成型(◎：非常良好；○：良好；△：出现瑕疵；×：断裂，不能加工)。 
(B)焊接性 
使用线材缝焊机，在焊接线材的速度为80m/min的条件下改变电流焊接试验材料，综合判断由能够获得足够的焊接强度的最小电流值和灰尘与焊接喷溅等焊接缺陷开始明显的最大电流值构成的合适电流范围的大小，分4个级别(◎：非常良好；○：良好；△：差；×：不能焊接)评价了焊接性。 
(C)薄膜粘附性 
在200℃的温度下在试验材料的两面层压厚度为20μm的PET薄膜，进行拉深减薄加工制作罐体，在125℃的温度下进行30min的蒸馏处理，分4个级别(◎：完全没有剥离；○：有极小的实用上没有问题的剥离；△：稍微有点剥离；×：大部分剥离)评价薄膜的剥离状况。 
(D)涂料粘附性 
在试验材料上涂敷环氧酚醛树脂，在200℃温度下烧结30min后，以1mm的间隔刻划深度达基底金属的交错划线，用胶带剥离，分4个级别(◎： 完全没有剥离；○：有极小的实用上没有问题的剥离；△：稍微有点剥离；×：大部分剥离)评价剥离状况。 
(E)耐腐蚀性 
在试验材料上涂敷环氧酚醛树脂，在200℃温度下烧结30min后，刻划深度达基底金属的交叉纹，在45℃的温度下浸渍到由1.5％柠檬酸-1.5％食盐混合液构成的试验液中72小时，洗净、干燥后进行胶带剥离，分4个级别(◎：看不到涂膜下出现腐蚀；○：涂膜下发现一些实用上没有问题的腐蚀；△：涂膜下发现微小的腐蚀并且平板部稍微有些腐蚀；×：涂膜下发现严重腐蚀并且平板部发现腐蚀)评价交叉纹部的涂膜下的腐蚀状况和平板部的腐蚀状况。 
(F)防锈性 
将试验材料放置在反复干湿(湿度90％、2hr<＝>湿度40％、2hr)的环境中2个月，分4个级别(◎：完全不生锈；○：有极小的实用上没有问题的生锈；△：稍微有些生锈；×：大部分生锈)评价生锈的状况。 
(G)外观 
目视观察试验材料，分5个级别(◎◎：完全没有斑点；◎：有极少的实用上没有问题的斑点；○：稍微有些斑点；△：有斑点×：有明显斑点)评价Zr被膜、磷酸被膜和酚醛树脂被膜产生斑点的状况。 
(H)金属Sn的状况 
用光学显微镜观察进行Ni系电镀后进行镀Sn、而且控制了热浸锡处理的情况下表面残留金属Sn的状况，分3个级别(○：整个表面上有残留；△：存在没有残留的部分；×：没有残留)评价金属Sn的状况。 
被膜的附着量对于Zr、P的量用荧光X线进行定量分析，对于C附着量用全碳量测量法求得。 
在以下的表1～表3中，实施例1～42满足本发明规定的条件。与之相对，比较例1～5都超出了本发明规定的条件。实施例1～42中上述(A)～(H)的所有评价项目都能够获得良好的评价结果。尤其是实施例No.31～No.42中的每一个都施加Zr膜的附着量中Zr量为0.1～9mg/m2、磷酸被膜的附着量中P量为0.1～8mg/m2、酚醛树脂被膜的附着量中C量为0.1～8mg/m2的酚醛树脂被膜中的2种以上被膜。因此，能够获得尤其是外观优 良的特性。与之相对，比较例1～5中上述(A)～(H)的所有评价项目都不能获得良好的评价结果。 
产业上可利用性 
如果采用本发明，能够获得具有优良的拉深减薄加工性、焊接性、耐腐蚀性、涂料粘附性、薄膜粘附性和外观的容器用钢板。
[表1] 
Figure DEST_PATH_G2007800109002D00121
[表2] 
[表3] 
Figure DEST_PATH_G2007800109002D00141

Claims (7)

1.一种容器用钢板，其特征在于：在钢板表面上形成有Ni含量为5mg/m2～150mg/m2的Ni镀层、或者形成有Ni含量为5mg/m2～150mg/m2的Fe-Ni合金镀层；
在上述Ni镀层或Fe-Ni合金镀层上实施300mg/m2～3000mg/m2的Sn镀层；
通过热浸锡处理使上述Ni镀层或Fe-Ni合金镀层的一部分或全部与上述Sn镀层的一部分合金化，使金属Sn镀层部分残留；
在上述合金Sn镀层和残留的金属Sn镀层的上层，通过阴极电解处理施加金属Zr的量为1mg/m2～500mg/m2的Zr被膜、P的量为0.1mg/m2～100mg/m2的磷酸被膜、C的量为0.1mg/m2～100mg/m2的酚醛树脂被膜的3种被膜。
2.如权利要求1所述的容器用钢板，其特征在于：
上述Zr被膜的金属Zr量为1mg/m2～15mg/m2，
上述磷酸被膜的P量为0.1mg/m2～15mg/m2，
上述酚醛树脂被膜的C量为0.1mg/m2～15mg/m2。
3.如权利要求1所述的容器用钢板，其特征在于：
上述Zr被膜的金属Zr量为1mg/m2～9mg/m2；
上述磷酸被膜的P量为0.1mg/m2～8mg/m2；
上述酚醛树脂被膜的C量为0.1mg/m2～8mg/m2。
4.一种容器用钢板，其特征在于：在钢板表面上实施560mg/m2～5600mg/m2的Sn镀层；
通过热浸锡处理使上述Sn镀层的一部分合金化；
在已合金化的上述Sn镀层的上层，通过阴极电解处理施加金属Zr的量为1mg/m2～500mg/m2的Zr被膜、P的量为0.1mg/m2～100mg/m2的磷酸被膜、C的量为0.1mg/m2～100mg/m2的酚醛树脂被膜的3种被膜。
5.如权利要求4所述的容器用钢板，其特征在于：
上述Zr被膜的金属Zr量为1mg/m2～15mg/m2；
上述磷酸被膜的P量为0.1mg/m2～15mg/m2；
上述酚醛树脂被膜的C量为0.1mg/m2～15mg/m2。
6.如权利要求4所述的容器用钢板，其特征在于：
上述Zr被膜的金属Zr量为1mg/m2～9mg/m2；
上述磷酸被膜的P量为0.1mg/m2～8mg/m2；
上述酚醛树脂被膜的C量为0.1mg/m2～8mg/m2。
7.如权利要求1～6中的任一项所述的容器用钢板，上述阴极电解处理在酸性溶液或包含丹宁酸的酸性溶液中进行。
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