JP5578285B2 - ３ピースリシール缶 - Google Patents

Description

本発明は、酸性液体、特に、果汁などの酸性飲料を高品質に貯蔵できる３ピースリシール缶に関する。
本願は、２０１２年５月３１日に、日本に出願された特願２０１２−１２４８１２号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。

３ピースリシール缶は、主に、缶胴部材、缶底部材およびキャップから構成されている。缶胴部材は、被溶接部を除き、予めＰＥＴフィルムがラミネートされた鋼板である。この鋼板を円筒形に丸め、被溶接部を０．３〜０．６ｍｍだけ重ね合わせ電気抵抗溶接することで筒状の缶胴が製造される。
この缶胴の底部には、フランジ加工が行われ、底蓋（缶底部材）が取付けられる。一方、この缶胴の上部には、キャップを取付けるために、ネック加工が行われた後、キャップによるリシールを可能にするネジ加工が行われる。ネジ加工は、回転する圧子を缶胴の内面と外面とから押し当て、缶胴の円周方向にネジの山谷の形状を形成させる加工であるが、その際、圧子が当っている箇所では、大きな剪断力が円周方向に発生する。その為、ラミネートされたフィルムが、その剪断力によって胴材（鋼板）と剥離しないように密着性を確保する必要がある。こうしてネジ加工された箇所には、ネジ加工を施されたアルミ製のキャップが巻締められる。また、ネジ加工前にネジ加工の無いキャップを缶に被せ、キャップの上から圧子を押し当て、缶本体とキャップを一緒にネジ加工する方法も知られている（例えば、特許文献１参照）。

通常の３ピース缶の胴材には、Ｓｎをめっきした後に溶融溶錫処理（Ｓｎの溶融処理）でＳｎの一部を合金化したブリキ等の鋼板（例えば、特許文献２〜７参照）が好適に使用されているが、Ｓｎを使用しないＮｉめっき鋼板（例えば、特許文献８〜９参照）も使用されている。果汁のような酸性飲料は腐食性が比較的高い為、酸性飲料に対しては、合金化していないＳｎが地鉄に対して犠牲防食するＳｎめっき鋼板が、使用される傾向にある。一方、Ｎｉめっき鋼板は、比較的腐食性の低い飲料に適用されている。また、Ｎｉめっき鋼板は、Ｓｎめっき鋼板に比べて非常に優れたフィルム密着性、特に、加工部での密着性を有していることから、高加工部材で使用されている。

日本国特開２００６−３４１８５１号公報 日本国特開平６−１３５４４１号公報 日本国特開平６−２１８４６２号公報 日本国特開平７−１５６９５３号公報 日本国特開平５−３２２５６号公報 日本国特公平７−２９９８号公報 日本国特公平３−４９６２８号公報 日本国特開２０００−８０４９９号公報 日本国特開２０００−８７２９８号 日本国特許第４８８５３３４号

３ピースリシール缶に、上記の酸性飲料を充填する場合、耐食性の観点では、Ｓｎめっき鋼板が胴材に最適である。しかしながら、缶胴にネジ加工が施された際、強い剪断力によって合金化していないＳｎの層が変形し、Ｓｎめっきとフィルムとの密着性が損なわれ、フィルムシワやフィルム剥離が発生し易くなる。合金Ｓｎ（合金化したＳｎ）は、密着性に優れているが、酸性飲料に対する耐食性が不十分である。一方、Ｎｉめっき鋼板では、上記のフィルム剥離の問題はほとんど生じないが、酸性飲料に対する耐食性が不十分であるため、缶としての機能が低下することがある。従って、酸性飲料が充填できるラミネート３ピースリシール缶が求められている。

上記の課題に対し、特許文献１０では、クロメート処理が施されている鋼板を缶胴部材に使用することを提案している。一方で、環境負荷物質を低減する観点から、近年ではクロメート処理が施されている鋼板を使用することなく上記の課題を解決できる新しい技術が求められている。

更に、クロメート処理により得られる皮膜（クロメート皮膜）は、不動態皮膜であるため、孔食を引き起こしやすい。そのため、クロメート処理をＳｎめっき鋼板へ適用すると、不動態皮膜がＳｎの均一溶解を阻害するだけでなく、孔食を促進することもある。したがって、酸性飲料に対して安定して耐食性が発揮されるラミネート３ピースリシール缶が求められている。

本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、酸性貯蔵物に対する耐食性を更に向上させた３ピースリシール缶を提供することにある。

本発明者らは、耐食性を確保するために、上記のラミネート３ピースリシール缶の底蓋にＳｎめっき鋼板（例えば、無塗装、無フィルム）を使用し、加工時のフィルム密着性を確保するために、Ｎｉめっき鋼板を使用することで、酸性飲料を缶に充填しても腐食の進行を抑制できることを見出した。また、缶の胴材に使用されるＮｉめっき鋼板が、少なくとも一部が合金化されたＳｎめっきをさらに備える場合には、Ｓｎめっき中のＳｎが、腐食をさらに抑制する効果を有している。
缶内での腐食は、飲料の充填時に混入する酸素によって急速に進行し、酸素が消費された後、徐々に進行する。そこで、本発明者らは、腐食の初期段階では、缶内の酸素がＳｎの犠牲防食により消費され、酸素が消費された後では、低腐食性飲料に適用されやすいＮｉめっき鋼板であっても、その腐食速度が格段に下がり、実用上、十分な寿命を確保できることを見出した。

さらに、本発明者らは、Ｚｒ含有皮膜を有する鋼板を缶胴部に使用すると、缶胴部材と缶底部材との間の導通を十分に維持することができるため、環境負荷物質を使用することなくより腐食性の高い酸性飲料（例えば、食塩を含むトマトジュース）に対する耐食性が一層向上することを見出した。また、本発明者らは、Ｓｎめっきを有する鋼板にＺｒ含有皮膜を形成しても、Ｓｎの均一溶解を阻害することなく十分な耐食性が得られることを見出した。

本発明は、以下の態様に係る酸性飲料用３ピースリシール缶を提供することができる。
（１）本発明の一態様に係る酸性液体用３ピースリシール缶は、一端にネジ部を有する筒状の缶胴部材と；前記缶胴部材の他端の開口部を閉じるように前記缶胴部材と接触する缶底部材と；を備え、前記缶胴部材が、筒状の第一の鋼板と；前記第一の鋼板の内周面に形成されたＮｉめっきと；前記缶胴部材の内周の最表面に配置されるように形成されたポリエステル皮膜と；前記第一の鋼板と前記ポリエステル皮膜との間に形成されたＺｒ含有皮膜と；を有し、前記Ｎｉめっきの量が１０〜１０００ｍｇ／ｍ^２であり、前記Ｚｒ含有皮膜が、Ｚｒ化合物を含み、前記Ｚｒ含有皮膜の量が金属Ｚｒ換算で２〜４０ｍｇ／ｍ^２であり、前記缶底部材が、第二の鋼板と；前記第二の鋼板の前記缶胴部材側に形成されたＳｎめっきと；を有し、前記Ｓｎめっきが、２〜１５ｇ／ｍ^２の量の単金属Ｓｎめっきを含み、前記缶胴部材と前記缶底部材とが導通しており、塩化物イオンに対する耐食性に優れる。

（２）上記（１）に記載の酸性液体用３ピースリシール缶では、前記缶底部材の前記缶胴部材側の最表面が、前記Ｓｎめっきであってもよい。

（３）上記（１）に記載の酸性液体用３ピースリシール缶では、前記缶底部材が、前記Ｓｎめっきの表面に形成されたＺｒ含有皮膜をさらに有し、前記Ｚｒ含有皮膜が、Ｚｒ化合物を含み、前記Ｚｒ含有皮膜の量が金属Ｚｒ換算で２〜４０ｍｇ／ｍ^２であり、前記缶底部材の最表面が、前記Ｚｒ含有皮膜であってもよい。

（４）上記（１）〜（３）のいずれか一項に記載の酸性液体用３ピースリシール缶では、前記缶底部材の前記Ｓｎめっきが、０．２ｇ／ｍ^２〜１．５ｇ／ｍ^２の量の合金化Ｓｎめっきを含んでもよい。

（５）上記（１）〜（４）のいずれか一項に記載の酸性液体用３ピースリシール缶では、前記缶底部材が、前記第二の鋼板の前記缶胴部材側の表面に形成された１０〜２００ｍｇ／ｍ^２の量のＮｉめっきをさらに有してもよい。

（６）上記（３）〜（５）のいずれか一項に記載の酸性液体用３ピースリシール缶では、前記缶底部材の前記Ｚｒ含有皮膜が、前記Ｚｒ化合物として、酸化Ｚｒ、リン酸Ｚｒ、水酸化Ｚｒ、フッ化Ｚｒから選択される一種以上の化合物を含んでもよい。

（７）上記（１）〜（６）のいずれか一項に記載の酸性液体用３ピースリシール缶では、前記缶胴部材の前記Ｎｉめっきの量が、２００〜１０００ｍｇ／ｍ^２であってもよい。

（８）上記（１）〜（６）のいずれか一項に記載の酸性液体用３ピースリシール缶では、前記缶胴部材が、前記Ｎｉめっきの表面に形成されたＳｎめっきをさらに有し、このＳｎめっきが、０．２〜２ｇ／ｍ^２の単金属めっきと、合金化Ｓｎめっきとを含み、前記Ｎｉめっきの量が、１０〜２００ｍｇ／ｍ^２であり、前記Ｚｒ含有皮膜の量が、金属Ｚｒ換算で２〜４０ｍｇ／ｍ^２であってもよい。

（９）上記（８）に記載の酸性液体用３ピースリシール缶では、前記缶胴部の前記Ｓｎめっきが、０．２ｇ／ｍ^２〜１．５ｇ／ｍ^２の量の合金化Ｓｎめっきを含んでもよい。

（１０）上記（１）〜（９）のいずれか一項に記載の酸性液体用３ピースリシール缶では、前記缶胴部材の前記Ｚｒ含有皮膜が、前記Ｚｒ化合物として、酸化Ｚｒ、リン酸Ｚｒ、水酸化Ｚｒ、フッ化Ｚｒから選択される一種以上の化合物を含んでもよい。
（１１）上記（１）〜（１０）のいずれか一項に記載の酸性液体用３ピースリシール缶では、前記缶胴部材の端部と前記缶底部材の端部とが巻き締められていてもよい。

本発明によれば、局所腐食を抑制し、犠牲防食の効果を高めることにより、酸性貯蔵物に対する耐食性を更に向上させた３ピースリシール缶を提供することが可能となる。その結果、種々の酸性飲料を高品質に貯蔵することが可能となる。

本発明の一実施形態に係るリシール缶の概略縦断面図である。 リシール缶の製造前の缶胴部材を板面に垂直な方向から見た概略図である。 溶接部を溶接後の缶胴部材を示す概略斜視図である。 図１Ｃに示す缶胴部材の概略縦断面図である。 ネジ加工後の缶胴部材の概略縦断面図である。 酸性液体の充填直後の缶胴部材を示す概略縦断面図である。 酸性液体が充填されたリシール缶を示す概略縦断面図である。 本実施形態に係るリシール缶の缶胴部材の層構造の一例を示す断面図である。 本実施形態に係るリシール缶の缶胴部材の層構造の一例を示す断面図である。 本実施形態に係るリシール缶の缶底部材の層構造の一例を示す断面図である。 本実施形態に係るリシール缶の缶底部材の層構造の一例を示す断面図である。 本実施形態に係るリシール缶の缶底部材の層構造の一例を示す断面図である。 本実施形態に係るリシール缶の缶底部材の層構造の一例を示す断面図である。 本実施形態に係るリシール缶の缶底部材の層構造の一例を示す断面図である。 本実施形態に係るリシール缶の缶底部材の層構造の一例を示す断面図である。 本実施形態に係るリシール缶の缶底部材の層構造の一例を示す断面図である。 本実施形態に係るリシール缶の缶底部材の層構造の一例を示す断面図である。 本実施形態に係るリシール缶の缶底部材の層構造の一例を示す断面図である。 本実施形態に係るリシール缶の缶底部材の層構造の一例を示す断面図である。 本実施形態に係るリシール缶の缶胴部材の溶接部における層構造の一例を示す断面図である。

以下に、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。

本実施形態に係る３ピースリシール缶は、缶底部材と、ネジ加工が施された缶胴部材と、を備える。

缶底部材は、Ｓｎめっき鋼板を用いて形成される。また、缶底部材に用いられるＳｎめっき鋼板のＳｎめっき層上には、更にＺｒ含有皮膜が形成されていてもよい。

缶胴部材は、Ｎｉめっき上にＺｒ含有皮膜が形成され、更にＰＥＴフィルムのようなポリエステル皮膜がラミネートされたＮｉめっき鋼板を用いて形成される。また、缶胴部材は、このようなＮｉめっき鋼板に換えて、Ｎｉめっき層上にＳｎめっきが施された後、溶融溶錫処理によりＳｎ合金層が形成され、このＳｎ合金層上にＺｒ含有皮膜が形成され、更にＰＥＴフィルムのようなポリエステル皮膜がラミネートされたＳｎめっき鋼板を用いて形成されてもよい。

以下、缶底部材及び缶胴部材に用いられる各種のめっき鋼板について、詳細に説明する。

＜めっき処理及び皮膜形成について＞
（めっき原板）
本実施形態に係る３ピースリシール缶に使用されるめっき原板（鋼板）の製造方法、材質などは特に制限されず、通常の鋼片（通常の精錬、鋳造を経た鋼片）が熱間圧延、酸洗、冷間圧延、焼鈍、調質圧延等の工程を経てめっき原板が製造される。

（Ｎｉめっき）
上記めっき原板に、Ｎｉめっきを行う際、通常、めっき原板の表面を清浄化するために前処理として脱脂、酸洗が行われるが、これらの方法は特に制限されない。例えば、めっき原板を１０％苛性ソーダ中で脱脂した後、５％硫酸溶液中で電解酸洗を行えばよい。

脱脂、酸洗に引き続き、めっき原板に対して電気的にＮｉめっきが行われる。Ｎｉめっきの方法についても特に制限されない。例えば、公知のワット浴でＮｉめっきを行っても良い。また、ＮｉめっきとしてＮｉ−Ｆｅめっきを形成させてもよい。この場合、Ｎｉ−Ｆｅ合金めっきは、例えば、公知のワット浴にＦｅイオンを添加した浴を用いて形成出来る。

（Ｚｒ含有皮膜の形成）
Ｚｒ含有皮膜は、酸化Ｚｒ、リン酸Ｚｒ、水酸化Ｚｒ、フッ化Ｚｒ等のＺｒ化合物を含み、水素結合によりフィルムと強固に密着する。

Ｚｒ含有皮膜の形成には、例えば、フッ化Ｚｒ、リン酸Ｚｒ、フッ酸を主成分とする酸性溶液を用いて、金属めっき後の鋼板を浸漬する方法、カソード電解する方法などを採用すればよい。

（Ｓｎめっき）
Ｓｎめっきを実施する場合も、Ｎｉめっきと同様に、めっき原板の表面を清浄化する為に前処理として脱脂、酸洗が行われるが、それらの方法は特に制限されない。例えば、めっき原板を１０％苛性ソーダ中で脱脂した後、５％硫酸溶液中で電解酸洗を行えばよい。脱脂、酸洗に引続き、めっき原板に対して電気的にＳｎめっきが行われる。Ｓｎめっきの方法についても特に制限されない。例えば、公知のフェロスタン浴を用いて、Ｓｎめっきを行ってもよい。

＜缶底部材について＞
本実施形態に係る３ピースリシール缶では、缶底部材に、Ｓｎめっき鋼板を使用する。缶底部材にＳｎめっき鋼板を使用する目的は、耐食性の確保である。酸性飲料（酸性液体）が充填された容器中では、Ｓｎが地鉄に対して犠牲防食する。特に、充填直後、即ち、腐食の初期段階では、腐食を促進する缶内の酸素とＳｎが反応することで、耐食性が確保される。このＳｎによる耐食性向上は、Ｓｎめっき中の単金属Ｓｎめっき量が２ｇ／ｍ^２以上で発揮し始め、このＳｎめっき量の増加に応じて緩やかに向上する。しかしながら、単金属Ｓｎめっき量が１５ｇ／ｍ^２を超えると、その向上効果が飽和し経済的に不利益である。従って、単金属Ｓｎめっき量は、２〜１５ｇ／ｍ^２に規定される。また、単金属Ｓｎめっきが３ｇ／ｍ^２以上であるとより好ましい。

なお、単金属ＳｎめっきをＳｎめっき後に合金化が施されていないＳｎめっきと定義し、単金属Ｓｎめっき量は、以下の合金化Ｓｎめっき量と独立な量として評価する。また、単金属Ｓｎめっき及び合金化Ｓｎめっき中にめっき浴に起因する他元素が含まれても良い。

めっきが行われた直後のＳｎめっき層（Ｓｎめっき）には、目には見えないミクロなピンホールが存在し、地鉄が露出する場合がある。そこで、Ｓｎめっきの後に溶融溶錫処理を行うことで、ピンホールを解消し、耐食性を向上させることができる。加えて、この場合には、純Ｓｎに比べて耐食性に優れたＳｎ合金層（合金化Ｓｎめっき）が形成されるため、犠牲防食作用によりＳｎ（単金属Ｓｎめっき中のＳｎ）が溶出し、Ｓｎめっき層が薄くなった箇所の腐食を防止して、鉄（地鉄）の溶出を抑制することができる。このＳｎ合金層による耐食性向上は、合金化Ｓｎめっき量が金属Ｓｎ換算で０．２ｇ／ｍ^２以上で発揮され始め、合金化Ｓｎめっき量の増加に応じて緩やかに向上する。しかしながら、合金化Ｓｎめっき量が金属Ｓｎ換算で１．５ｇ／ｍ^２を超えると、その向上効果が飽和して経済的に不利益である。従って、合金化Ｓｎめっき量は、金属Ｓｎ換算で０．２〜１．５ｇ／ｍ^２であることが好ましい。溶融溶錫処理の方法は特に制限されず、Ｓｎの融点を超える温度まで加熱できる装置を使えば良く、例えば、通電加熱や誘導加熱あるいは電気炉中での加熱により溶融溶錫処理を行うことができる。なお、この合金化Ｓｎめっき量は、上記単金属Ｓｎめっき量と独立な量として評価する。

また、缶底部材に使用するＳｎめっき鋼板について、Ｓｎめっきを行う前にＮｉめっきを実施してもよい。この場合には、Ｎｉめっき上にＳｎめっきが形成され、上記の合金化Ｓｎめっきの外観を銀白色にすることができる。通常、Ｓｎ合金は、柱状晶の粗い表面を形成する為、灰色または黒色の外観になっている。しかしながら、Ｎｉめっき上に合金化めっきが形成されると、Ｓｎ合金の結晶が微細化し、より緻密に析出する為、外観が銀白色になると考えられる。このＮｉによる外観改善の効果は、Ｎｉめっき量が１０ｍｇ／ｍ^２以上で発揮し始め、Ｎｉめっき量の増加に伴って緩やかに向上する。しかしながら、Ｎｉめっき量が２００ｍｇ／ｍ^２を超えると、その向上効果が飽和して経済的に不利益である。そのため、缶底部材にＮｉめっきを施す場合には、Ｎｉめっき量が１０〜２００ｍｇ／ｍ^２であることが好ましい。Ｎｉめっきの方法は、特に制限されない。例えば、前述のＮｉめっきの方法を用いても良く、上述のように、ＮｉめっきとしてＮｉ−Ｆｅ合金めっきを形成させてもよい。

Ｓｎめっきに引続き、塗装等の密着性確保の為にＺｒ含有皮膜を形成してもよい。Ｓｎめっき鋼板の缶内面に相当する面は、Ｚｒ含有皮膜を形成することなくそのまま缶底部材に使用されることが好ましい。しかしながら、Ｓｎめっき鋼板の缶外面に相当する面では、耐食性（防錆性）やすべり性を確保する為、簡単な塗装が施される。そのため、Ｓｎめっき鋼板の缶外面に相当する面には、塗装性を向上させるＺｒ含有皮膜を形成させることが好ましい。すなわち、Ｚｒ含有皮膜は、水素結合により塗料と強固に密着する酸化Ｚｒ、リン酸Ｚｒ、水酸化Ｚｒ、フッ化Ｚｒ等のＺｒ化合物を含む。この優れた密着性は、Ｚｒ含有皮膜が金属Ｚｒ換算で２ｍｇ／ｍ^２以上であると発揮され始め、Ｚｒ化合物の量の増加とともに、緩やかに密着性が向上する。しかしながら、Ｚｒ含有皮膜が金属Ｚｒ換算で４０ｍｇ／ｍ^２を超えると、その向上効果が飽和して経済的に不利益である。従って、Ｚｒ含有皮膜量は、金属Ｚｒ換算で２〜４０ｍｇ／ｍ^２であることが好ましい。また、Ｚｒ含有皮膜量がこの範囲内であれば、缶底部材の缶内面に相当する面にＺｒ含有皮膜が形成されても、Ｓｎの耐食性向上効果（犠牲防食効果）を十分に維持することができる。そのため、Ｓｎめっき鋼板の両面にこのＺｒ含有皮膜を形成させてもよい。この場合には、Ｚｒ含有皮膜を簡便に形成することができる。Ｚｒ含有皮膜層を形成する方法は、特に制限されない。Ｚｒ含有皮膜層の形成には、例えば、上述の（Ｚｒ含有皮膜の形成）に記載した方法を採用すればよい。

また、酸性液体中での材料の耐食性を高めるには、液体と接触する部分に不動態皮膜を形成することが有効である。しかしながら、本発明者らは、例えば、トマトジュースのような塩化物イオンを含む溶液中では、塩化物イオンが不動態皮膜を局所的に破壊して孔食が進行するという問題点を見出した。さらに、本発明者らは、クロメート皮膜を鋼板（缶底部材及び／または缶胴部材）に形成すると、缶胴部材と缶底部材との間の導電性が低下し、Ｓｎめっきによる犠牲防食の効果が低下するという問題点を見出した。この場合、缶底部材のＳｎめっきが均一に溶解しないため、リシール缶の耐食性が低下する。

一方で、Ｚｒ含有皮膜は、クロメート皮膜（水和酸化Ｃｒ）とは異なり、不動態皮膜を形成しない。そのため、缶底部材にＺｒ含有皮膜を形成すると、不動態皮膜による効果を得ることができないが、Ｚｒ化合物による耐食性が得られるだけでなく、塩化物イオン等による孔食を抑制することもできる。また、缶底部材にＺｒ含有皮膜を形成しても、缶胴部材と缶底部材との間の導電性が十分に確保でき、Ｓｎめっきを均一に溶解させることによって缶胴部材の欠陥部（腐食の起点になりやすい部分）に対する犠牲防食の効果を得ることができる。Ｚｒ含有皮膜は、上述のように、酸化Ｚｒ、リン酸Ｚｒ、水酸化Ｚｒ、フッ化Ｚｒ等のＺｒ化合物を含むため、巻締めによる強い衝撃（例えば、缶胴部材のフランジ先端部による衝撃）によってＺｒ含有皮膜にクラックが入り、缶胴部材の金属めっきと缶底部材の金属めっきが電気的に接触できたと考えられる。

このように、Ｚｒ含有皮膜が形成された缶底部材を使用することにより、環境負荷物質を低減できる（例えば、非金属皮膜中の金属Ｃｒ換算でのＣｒの量が０．２ｍｇ／ｍ^２以下）だけでなく、塗料との密着性を改善させたり、３ピースリシール缶中に種々の酸性液体を貯蔵したりすることもできる。

＜缶胴部材について＞
本実施形態に係る３ピースリシール缶では、缶胴部材に、Ｎｉめっき鋼板（Ｓｎめっきを含まないＮｉめっき鋼板またはＮｉめっきを含むＳｎめっき鋼板）を使用する。

缶胴部材には、Ｎｉめっき上にＺｒ含有皮膜が形成され、このＺｒ含有皮膜上にＰＥＴフィルムのようなポリエステル皮膜がラミネートされた鋼板（Ｓｎめっきを含まないＮｉめっき鋼板）を用いることができる。
Ｎｉをめっきする目的は、溶接性、耐食性及び加工密着性の確保である。Ｎｉは鍛接により固相接合し易い特性を有しており、Ｎｉめっきにより優れた溶接性を発揮させることができる。この固相接合による溶接性の向上効果は、Ｎｉめっき量が２００ｍｇ／ｍ^２以上で発揮し始め、Ｎｉめっき量の増加に応じて緩やかに溶接性が向上する。しかしながら、Ｎｉめっき量が１０００ｍｇ／ｍ^２を超えると、その向上効果が飽和して経済的に不利益である。従って、固相接合による溶接性の向上効果を得る場合には、Ｎｉめっき量が２００〜１０００ｍｇ／ｍ^２であることが好ましい。

また、Ｚｒ含有皮膜が金属Ｚｒ量として２ｍｇ／ｍ^２以上の付着量で形成されると、樹脂フィルムとの密着性や耐食性の飛躍的な向上が認められる。一方、Ｚｒ含有皮膜の付着量が金属Ｚｒ量で４０ｍｇ／ｍ^２を超えると、溶接性及び外観性が劣化する。特に、Ｚｒ含有皮膜は電気的に絶縁体のため電気抵抗が非常に高いので、溶接性を劣化せしめる要因になり、付着量が金属Ｚｒ換算で４０ｍｇ／ｍ^２を超えると溶接性が極めて劣化する。従って、Ｚｒ含有皮膜の付着量は、金属Ｚｒ量で２〜４０ｍｇ／ｍ^２にする必要がある。

また、缶胴部材に使用するＳｎめっき鋼板（Ｎｉめっきを含むＳｎめっき鋼板）では、Ｓｎめっきの前にＮｉめっきが行われる。Ｎｉめっきの方法は特に制限されない。例えば、前述のＮｉめっきの方法を用いても良く、上述のように、ＮｉめっきとしてＮｉ−Ｆｅ合金めっきを形成させてもよい。

Ｓｎめっき前にＮｉをめっきする目的は、耐食性と密着性の確保である。Ｎｉが耐食性に優れた金属であるため、溶融溶錫処理で生成するＮｉを含むＳｎ合金層（合金化Ｓｎめっき）が耐食性を向上させる。また、Ｓｎめっき前にＮｉをめっきすると、溶融溶錫処理で溶融したＳｎが弾かれ易くなり、フィルム密着性に優れた合金Ｓｎ層の露出量が増加し、合金化していないＳｎの露出量が小さくなる為、加工部でのフィルム密着性を確保することが出来る。これらのＮｉの効果は、Ｎｉめっき量が１０ｍｇ／ｍ^２以上で発揮し始め、Ｎｉめっき量の増加に伴って緩やかに向上する。しかしながら、Ｎｉめっき量が２００ｍｇ／ｍ^２を超えると、その向上効果が飽和して経済的に不利益である。従って、Ｎｉめっき量は、１０〜２００ｍｇ／ｍ^２であることが好ましい。

缶胴部材に使用するＳｎめっき鋼板のＳｎの役割は、溶接性の確保である。Ｓｎが接触抵抗を下げる効果があるため、Ｓｎめっき鋼板に対して電気抵抗溶接を容易に行うことが出来る。Ｓｎによる溶接性の向上効果は、Ｓｎめっき中の単金属めっき量が０．２ｍｇ／ｍ^２以上で発揮し始め、この単金属Ｓｎめっき量の増加に応じて緩やかに溶接性が向上する。また、単金属めっき量が２ｇ／ｍ^２以下であると、上述のＮｉめっきの効果によって、以下に説明する溶融溶錫後の合金化Ｓｎめっきの露出量を十分に確保することができ、フィルム密着性を改善することができる。従って、接触抵抗の低下による溶接性の向上効果を得る場合には、単金属Ｓｎめっき量が０．２〜２ｇ／ｍ^２であることが好ましい。この単金属Ｓｎめっき量は、以下の合金化Ｓｎめっき量と独立な量として評価する。

更に、この場合には、密着性を確保する為、前述のような溶融溶錫処理が行われる。この溶融溶錫処理では、生成される合金化Ｓｎめっきの量が金属Ｓｎ換算で０．２ｇ／ｍ^２以上になると、密着性（フィルム密着性）が向上し始め、合金化Ｓｎめっき量の増加に応じて緩やかに密着性が向上する。しかし、合金化Ｓｎめっき量が過剰に増加すると、硬いＳｎ合金層がネジ加工等の加工に追従することが難しくなり、Ｓｎ合金層に割れ等の損傷が生じ、密着性や耐食性が著しく劣化することがある。そのため、合金化Ｓｎめっき量が、金属Ｓｎ換算で１ｇ／ｍ^２以下であることが好ましい。従って、合金化Ｓｎめっき量は、金属Ｓｎ換算で０．２〜１ｇ／ｍ^２であることが好ましい。合金化Ｓｎめっき量は、溶融溶錫処理時の温度や時間を調整することで制御可能である。溶融溶錫処理の方法は特に制限されず、工業的には通電加熱や誘導加熱あるいは電気炉中での加熱により溶融溶錫処理を行うことができる。なお、この合金化Ｓｎめっき量は、上記単金属Ｓｎめっき量と独立な量として評価する。

Ｓｎめっきに引続き、加工時においても優れたフィルム密着性（加工密着性）を確保する為にＺｒ含有皮膜を形成する。Ｚｒ含有皮膜は、酸化Ｚｒ、リン酸Ｚｒ、水酸化Ｚｒ、フッ化Ｚｒ等のＺｒ化合物を含み、水素結合によりフィルムと強固に密着する。Ｚｒ含有皮膜の量が金属Ｚｒ換算で２ｍｇ／ｍ^２以上であると、樹脂フィルムとの密着性や耐食性が飛躍的に向上する。一方、Ｚｒ含有皮膜の量が金属Ｚｒ換算で４０ｍｇ／ｍ^２を超えると、溶接性及び外観が劣化する。特に、Ｚｒ化合物が電気的に絶縁体であるため、Ｚｒ含有皮膜は、金属めっきに比べると電気抵抗が非常に高い。そのため、溶接性を十分確保するために、Ｚｒ含有皮膜量を金属Ｚｒ換算で４０ｍｇ／ｍ^２以下に制御する。従って、Ｚｒ含有皮膜量は、金属Ｚｒ換算で２〜４０ｍｇ／ｍ^２にする必要がある。Ｚｒ含有皮膜層の形成には、例えば、上述の（Ｚｒ含有皮膜の形成）に記載した方法を採用すればよい。

また、上述の缶底部材のＺｒ含有皮膜と同様に、Ｚｒ含有皮膜が形成された缶胴部材を使用することにより、環境負荷物質を低減でき（例えば、非金属皮膜中の金属Ｃｒ換算でのＣｒの量が０．２ｍｇ／ｍ^２以下）、ポリエステルフィルムとの密着性を改善させることができるだけでなく、３ピースリシール缶中に種々の酸性液体を貯蔵することもできる。

さらに、本実施形態の酸性液体用３ピースリシール缶（以下では、リシール缶と記す）の構成について、添付の図面を用いてさらに説明する。

図１Ａに、本実施形態のリシール缶の概略縦断面図を示す。図１Ａに示すように、本実施形態のリシール缶１は、一端にネジ部（ネジ加工部）２１を有する筒状の缶胴部材２と、この缶胴部材２の他端の開口部を閉じるように缶胴部材２と接触する缶底部材３と、缶胴部材２のネジ部２１と螺合するキャップ４とを備える。缶胴部材２の端部と缶底部材３の端部とは、巻き締められてリシール缶１の下部を密閉し、缶体５を形成している。同様に、キャップ４が缶胴部材２に螺合されることにより、リシール缶１の上部をリシール可能なように密閉している。
なお、リシール缶１の形状は、上述の構成を満足すればよく、図１Ａの形状に制限されない。キャップ４の材料には、通常アルミニウムが使用されるが、本実施形態の効果を損なわない限り、任意の材料（例えば、缶胴部材２と同じ材料）を使用できる。

また、図１Ｂ〜図１Ｇに、本実施形態の缶体の製造方法の一例について概略的に示す。図１Ｂに示すように、リシール缶１の製造前の缶胴部材２は、板状であり、板面に垂直な方向から見た場合に、溶接部２２と、ポリエステル皮膜２３とを有している。この溶接部２２は、缶胴部材２の板面の向かい合う２つの辺に沿って形成されており、溶接部２２の表面には、ポリエステル皮膜２３のような有機皮膜が形成されていない。板状の缶胴部材２を筒状に成形し、例えば重ね合わせ電気抵抗溶接により溶接部２２を溶接することにより、図１Ｃ及び図１Ｄ（図１Ｃの縦断面図）に示すような筒状の缶胴部材２を得ることができる。さらに、この筒状の缶胴部材２には、ネジ加工が施され、図１Ｅに示すようなネジ部２１が形成される。このネジ部２１にキャップ４を取り付け、図１Ｆに示すように、この缶胴部材２のネジ部２１が形成された端部と反対側の端部の開口部から酸性液体１００（例えば、酸性飲料）を充填する。酸性液体１００の充填後、図１Ｇに示すように、開口部を閉じるように缶胴部材２の端部（開口部側の端部）と缶底部材３の端部とを巻き締めて、酸性液体１００が充填されたリシール缶１が製造される。なお、酸性液体１００は、特に制限されず、オレンジジュースやトマトジュース等の酸性飲料であってもよい。

本実施形態のリシール缶１では、例えば、図２Ａ及び図２Ｂに示すような層構成を有するめっき鋼板を缶胴部材２に使用することができる。これらの図２Ａ及び図２Ｂは、図１Ａ中の破線で囲まれた領域Ａを概略的に示している。なお、この層構成は、少なくとも缶体５の内面に適用されればよく、缶体５の両面（内面及び外面）に適用してもよい。図２Ａ及び図２Ｂに示すように、缶胴部材２は、筒状の鋼板（第一の鋼板、めっき原板）２６と、この鋼板２６の内周面に形成されたＮｉめっき２５と、缶胴部材２の内周の最表面に配置されるように形成されたポリエステル皮膜２３と、このポリエステル皮膜２３と鋼板２６（または、Ｎｉめっき２５）との間に形成されたＺｒ含有皮膜２９とを有している。上述したように、缶胴部材２のＮｉめっき２５の量は、１０〜１０００ｍｇ／ｍ^２であり、Ｚｒ含有皮膜２９の量は、金属Ｚｒ換算で２〜４０ｍｇ／ｍ^２である。また、溶接性をより確実に確保するために、缶胴部材の内周の最表面にもっとも近い金属めっき（図２Ａ及び図２Ｂでは、Ｎｉめっき２５またはＳｎめっき２７（すなわち、単金属Ｓｎめっき２７Ａ及び合金化Ｓｎめっき２７Ｂ））の量または金属めっきの合計量が、２００〜３５００ｍｇ／ｍ^２であるとより好ましい。

また、図２Ａは、上述の缶胴部材用のＮｉめっき鋼板の一例を示している。図２Ａでは、缶胴部材２Ａが、鋼板２６と、この鋼板２６の表面に形成されたＮｉめっき２５と、このＮｉめっき２５の表面に形成されたＺｒ含有皮膜２９と、このＺｒ含有皮膜２９の表面に形成されたポリエステル皮膜２３とを備えている。

同様に、図２Ｂは、上述の缶底部材用のＳｎめっき鋼板の一例を示している。図２Ｂでは、Ｎｉめっき２５の表面に形成されたＳｎめっき２７をさらに有している。図２Ｂでは、缶胴部材２Ｂが、鋼板２６と、この鋼板２６の表面に形成されたＮｉめっき２５と、このＮｉめっき２５の表面に形成されたＳｎめっき２７と、このＳｎめっき２７の表面に形成されたＺｒ含有皮膜２９と、このＺｒ含有皮膜２９の表面に形成されたポリエステル皮膜２３とを備えている。図２Ｂでは、Ｓｎめっき２７は、合金化されており、単金属Ｓｎめっき２７Ａと合金化Ｓｎめっき２７Ｂとを含む。

なお、缶胴部材２の溶接部２２には、ポリエステル皮膜２３を形成させない。したがって、缶胴部材２の非溶接部の層構成が図２Ａに示す層構成であれば、溶接部２２の層構成は、図５に示すような層構成である。なお、この図５は、図１Ａ中の破線で囲まれた領域Ａに相当する溶接部２２（領域Ｄ）の縦断面を概略的に示している。

本実施形態のリシール缶１では、例えば、図３Ａ〜図３Ｈに示すような層構成を有するめっき鋼板を缶底部材３に使用することができる。これらの図３Ａ〜図３Ｈは、図１Ａ中の破線で囲まれた領域Ｂを概略的に示している。なお、この層構成は、少なくとも缶体５の内面に適用されればよく、缶体５の両面（内面及び外面）に適用してもよい。図３Ａ〜図３Ｈに示すように、缶底部材３は、鋼板（第二の鋼板、めっき原板）３６と、この鋼板３６の缶胴部材２側（缶体５の内面側）に形成されたＳｎめっき３７とを有している。上述したように、缶底部材３のＳｎめっき２７は、２〜１５ｇ／ｍ^２の量の単金属Ｓｎめっきを含んでいる。

また、図３Ａ〜図３Ｈは、上述の缶底部材用のＳｎめっき鋼板の一例を示している。図３Ａでは、缶底部材３Ａが、鋼板３６と、この鋼板３６の表面に形成されたＳｎめっき３７とを備えている。図３Ｂでは、缶底部材３Ｂが、鋼板３６と、この鋼板３６の表面に形成されたＳｎめっき３７と、このＳｎめっき３７の表面に形成されたＺｒ含有皮膜３９とを備えている。同様に、図３Ｃでは、缶底部材３Ｃが、鋼板３６と、この鋼板３６の表面に形成されたＳｎめっき３７と、このＳｎめっき３７の表面に形成されたＺｒ含有皮膜３９とを備えている。図３Ｄでは、缶底部材３Ｄが、鋼板３６と、この鋼板３６の表面に形成されたＮｉめっき３５と、このＮｉめっき３５の表面に形成されたＳｎめっき３７とを備えている。図３Ｅでは、缶底部材３Ｅが、鋼板３６と、この鋼板３６の表面に形成されたＮｉめっき３５と、このＮｉめっき３５の表面に形成されたＳｎめっき３７と、このＳｎめっき３７の表面に形成されたＺｒ含有皮膜３９とを備えている。同様に、図３Ｆでは、缶底部材３Ｆが、鋼板３６と、この鋼板３６の表面に形成されたＮｉめっき３５と、このＮｉめっき３５の表面に形成されたＳｎめっき３７と、このＳｎめっき３７の表面に形成されたＺｒ含有皮膜３９とを備えている。図３Ｇでは、缶底部材３Ｇが、鋼板３６と、この鋼板３６の表面に形成されたＳｎめっき３７とを備えている。図３Ｈでは、缶底部材３Ｈが、鋼板３６と、この鋼板３６の表面に形成されたＮｉめっき３５と、このＮｉめっき３５の表面に形成されたＳｎめっき３７とを備えている。

ここで、図３Ａ、図３Ｄ、図３Ｇ及び図３Ｈでは、缶底部材３の缶胴部材２側の最表面が、Ｓｎめっき３７であり、図３Ｂ、図３Ｃ、図３Ｅ及び図３Ｆでは、缶底部材３の缶胴部材２側の最表面が、Ｚｒ含有皮膜３９である。また、図３Ｄ〜図３Ｆ及び図３Ｈでは、缶底部材３が、鋼板３６の缶胴部材２側の表面に形成されたＮｉめっき３５を有している。さらに、図３Ａ、図３Ｂ、図３Ｄ及び図３Ｅでは、Ｓｎめっき３７が、単金属Ｓｎめっき３７Ａのみを含んでいる。また、図３Ｃ、図３Ｆ、図３Ｇ及び図３Ｈでは、Ｓｎめっき３７が、単金属Ｓｎめっき３７Ａと合金化Ｓｎめっき３７Ｂとの両方を含んでいる。

なお、上述したように、Ｚｒ含有皮膜３９は、缶体５の外面の塗装性を向上させるために形成されるが、Ｚｒ含有皮膜３９の形成を容易に行うために、例えば図４Ａの缶底部材３Ｉに示すように、缶底部材３の両面にＺｒ含有皮膜３９を形成しても良い。また、Ｓｎめっき３７の犠牲防食効果をできる限り効果的に発揮させるために、例えば図４Ｂの缶底部材３Ｊに示すように、Ｚｒ含有皮膜３９を缶体５の外面のみに形成してもよい。なお、これらの図４Ａ及び図４Ｂは、例えば、図１Ａ中の破線で囲まれた領域Ｃを概略的に示している。

Ｚｒ含有皮膜２９、３９は、Ｚｒ化合物を含み、例えば、このＺｒ化合物として、酸化Ｚｒ、リン酸Ｚｒ、水酸化Ｚｒ、フッ化Ｚｒから選択される一種以上の化合物を含んでもよい。

本実施形態では、缶体５を、上述の缶胴部材２及び缶底部材３を種々組み合わせて作製することができる。

本実施形態では、例えば、以下のように、各層（各めっき及び皮膜）の量及び積層の順番を制御することにより、酸性液体を充填する容器として好適な缶体を提供することができる。
（Ａ）缶底部と、ネジ加工を施された缶胴部と、を備え、缶底部は、Ｓｎを片面に２〜１５ｇ／ｍ^２めっきした鋼板で形成され、缶胴部は、Ｎｉを片面に２００〜１０００ｍｇ／ｍ^２めっきし、次いで、Ｚｒ含有皮膜を金属Ｚｒ換算で２〜４０ｍｇ／ｍ^２形成し、更に、ポリエステル皮膜（ＰＥＴフィルム）をラミネートした鋼板で形成された酸性液体用３ピースリシール缶を提供する。
（Ｂ）缶底部と、ネジ加工を施された缶胴部と、を備え、缶底部は、Ｓｎを片面に２〜１５ｇ／ｍ^２めっきし、次いで、Ｚｒ含有皮膜を金属Ｚｒ換算で２〜４０ｍｇ／ｍ^２形成した鋼板で形成され、缶胴部は、Ｎｉを片面に２００〜１０００ｍｇ／ｍ^２めっきし、次いで、Ｚｒ含有皮膜を金属Ｚｒ換算で２〜４０ｍｇ／ｍ^２形成し、更に、ポリエステル皮膜（ＰＥＴフィルム）をラミネートした鋼板で形成された酸性液体用３ピースリシール缶を提供する。
（Ｃ）缶底部と、ネジ加工を施された缶胴部と、を備え、缶底部は、Ｓｎを片面に２〜１５ｇ／ｍ^２めっきした鋼板で形成され、缶胴部は、Ｎｉを片面に１０〜２００ｍｇ／ｍ^２、次いで、Ｓｎを０．２〜２ｇ／ｍ^２めっきし、溶融溶錫処理を行ってＳｎを合金化した後、Ｚｒ含有皮膜を金属Ｚｒ換算で２〜４０ｍｇ／ｍ^２形成し、更に、ポリエステル皮膜（ＰＥＴフィルム）をラミネートした鋼板で形成された酸性液体用３ピースリシール缶を提供する。
（Ｄ）缶底部と、ネジ加工を施された缶胴部と、を備え、缶底部は、Ｓｎを片面に２〜１５ｇ／ｍ^２めっきし、次いで、Ｚｒ含有皮膜を金属Ｚｒ換算で２〜４０ｍｇ／ｍ^２形成した鋼板で形成され、缶胴部は、Ｎｉを片面に１０〜２００ｍｇ／ｍ^２、次いで、Ｓｎを０．２〜２ｇ／ｍ^２めっきし、溶融溶錫処理を行ってＳｎを合金化した後、Ｚｒ含有皮膜を金属Ｚｒ換算で２〜４０ｍｇ／ｍ^２形成し、更に、ポリエステル皮膜（ＰＥＴフィルム）をラミネートした鋼板で形成された酸性液体用３ピースリシール缶を提供する。

（Ｅ）（Ａ）〜（Ｄ）のいずれか一項に係る缶底部および缶胴部に用いられるＳｎめっきを含む鋼板について、Ｓｎをめっき後、溶融溶錫処理を行い、０．２〜１．５ｇ／ｍ^２のＳｎを合金化した酸性液体用３ピースリシール缶を提供する。
（Ｆ）（Ａ）〜（Ｅ）のいずれか一項に係る缶底部に用いられるＳｎめっきを含む鋼板について、Ｓｎめっきの前に、Ｎｉを片面に１０〜２００ｍｇ／ｍ^２めっきした酸性液体用３ピースリシール缶を提供する。

以下に、表１および表２に示される実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明する。

缶胴部材用のめっき鋼板は、以下の方法で作製した。

（製法１）
冷間圧延後、焼鈍、調質圧延された０．１９ｍｍ厚のめっき原板（鋼板）の両面に、硫酸Ｎｉとホウ酸とを用い、４０ｇ／ＬのＮｉイオンを含む４５℃、ｐＨ４の溶液中で、電流密度１Ａ／ｄｍ^２でＮｉめっきを付与した。引き続き、フッ化ジルコニウム５ｇ／Ｌ、リン酸４ｇ／Ｌ、フッ酸５ｇ／Ｌの水溶液中で、１０Ａ／ｄｍ^２の電流密度のカソード電解を行い、Ｎｉめっき上にＺｒ含有皮膜を形成した。Ｚｒ含有皮膜のＺｒ量は、電解時間で制御した。得られたＮｉめっき鋼板を、縦１１０ｍｍ、横１７０ｍｍの寸法に剪断し、被溶接部になる縦辺近傍を除いて、２軸延伸された厚さ１５μｍのＰＥＴフィルムを板の両面にラミネートして、缶胴部材用のＮｉめっき鋼板を作製した。

（製法２）
冷間圧延後、焼鈍、調質圧延された０．１９ｍｍ厚のめっき原板（鋼板）の両面に、硫酸Ｎｉと硫酸Ｆｅとホウ酸とを用い、４０ｇ／ＬのＮｉイオンと２０ｇ／ＬのＦｅイオンとを含む４５℃、ｐＨ２．５の溶液中で、電流密度１０Ａ／ｄｍ^２でＮｉめっきを付与した。引き続き、硫酸Ｓｎと硫酸とを用いて２０ｇ／ＬのＳｎイオンを含むｐＨ１．１のＳｎめっき液を作製し、４５℃、２Ａ／ｄｍ^２でＮｉめっき上にＳｎめっきを付与した。さらに、得られためっき鋼板に対し溶融溶錫処理を行い、次いで、Ｓｎめっき上にＺｒ含有皮膜を形成した。溶融溶錫処理では、めっき鋼板を通電加熱方式で約２４５℃まで加熱した直後に６０℃の水で冷却した。Ｚｒ含有皮膜の形成（Ｚｒ処理）は、（製法１）と同じ条件で実施した。得られたＳｎめっき鋼板を、縦１１０ｍｍ、横１７０ｍｍの寸法に剪断し、被溶接部になる縦辺近傍を除いて、２軸延伸された厚さ１５μｍのＰＥＴフィルムを板の両面にラミネートして、缶胴部材用のＳｎめっき鋼板を作製した。

（製法３）
冷間圧延後、焼鈍、調質圧延された０．１９ｍｍ厚のめっき原板（鋼板）の両面に、硫酸Ｎｉを用い、４０ｇ／ＬのＮｉイオンを含む４５℃、ｐＨ４の溶液中で、電流密度１Ａ／ｄｍ^２でＮｉめっきを付与した。引き続き、硫酸Ｓｎと硫酸とを用いて２０ｇ／ＬのＳｎイオンを含むｐＨ１．１のＳｎめっき液を作製し、４５℃、２Ａ／ｄｍ^２でＮｉめっき上にＳｎめっきを付与した。さらに、得られためっき鋼板に対し溶融溶錫処理を行い、次いで、Ｓｎめっき上にＺｒ含有皮膜を形成した。溶融溶錫処理では、めっき鋼板を通電加熱方式で約２４５℃まで加熱した直後に６０℃の水で冷却した。Ｚｒ含有皮膜の形成（Ｚｒ処理）は、（製法１）と同じ条件で実施した。得られたＳｎめっき鋼板を、縦１１０ｍｍ、横１７０ｍｍの寸法に剪断し、被溶接部になる縦辺近傍を除いて、２軸延伸された厚さ１５μｍのＰＥＴフィルムを板の両面にラミネートして、缶胴部材用のＳｎめっき鋼板を作製した。

（製法４）
冷間圧延後、焼鈍、調質圧延された０．１９ｍｍ厚のめっき原板（鋼板）の両面に、硫酸Ｎｉとホウ酸とを用い、４０ｇ／ＬのＮｉイオンを含む４５℃、ｐＨ４の溶液中で、電流密度１Ａ／ｄｍ^２でＮｉめっきを付与した。引続き、クロム酸３０ｇ／Ｌ、硫酸２．８ｇ／Ｌの水溶液中で、３Ａ／ｄｍ^２の電流密度で、０．２秒間カソード電解を行い、Ｎｉめっき上に金属Ｃｒ換算で８ｍｇ／ｍ^２のクロメート皮膜を形成した。得られたＮｉめっき鋼板を、縦１１０ｍｍ、横１７０ｍｍの寸法に剪断し、被溶接部になる縦辺近傍を除いて、２軸延伸された厚さ１５μｍのＰＥＴフィルムを板の両面にラミネートして、缶胴部材用のＮｉめっき鋼板を作製した。

缶底部材用のＳｎめっき鋼板を、以下の方法で作製した。

（製法５）
冷間圧延後、焼鈍、調質圧延された０．１９ｍｍ厚のめっき原板（鋼板）の両面に、硫酸Ｓｎと硫酸とを用いて作製された２０ｇ／ＬのＳｎイオンを含むｐＨ１．１のＳｎめっき液中において、４５℃、２Ａ／ｄｍ^２でＳｎめっきを付与した。さらに、オプションとして、溶融溶錫処理を行ったり、Ｚｒ含有皮膜を形成したりした。溶融溶錫処理では、めっき鋼板を通電加熱方式で約２４５℃まで加熱した直後に６０℃の水で冷却した。Ｚｒ含有皮膜の形成（Ｚｒ処理）は、（製法１）と同じ条件で実施した。

（製法６）
冷間圧延後、焼鈍、調質圧延された０．１９ｍｍ厚のめっき原板（鋼板）の両面に、（製法２）と同じ条件でＮｉめっきを付与した。さらに、硫酸Ｓｎと硫酸とを用いて作製された２０ｇ／ＬのＳｎイオンを含むｐＨ１．１のＳｎめっき液中において、４５℃、２Ａ／ｄｍ^２でＮｉめっき上にＳｎめっきを付与した。また、オプションとして、溶融溶錫処理を行ったり、Ｚｒ含有皮膜を形成したりした。溶融溶錫処理では、めっき鋼板を通電加熱方式で約２４５℃まで加熱した直後に６０℃の水で冷却した。Ｚｒ含有皮膜の形成（Ｚｒ処理）は、（製法１）と同じ条件で実施した。

（製法７）
冷間圧延後、焼鈍、調質圧延された０．１９ｍｍ厚のめっき原板（鋼板）の両面に、（製法３）と同じ条件でＮｉめっきを付与した。さらに、硫酸Ｓｎと硫酸とを用いて作製された２０ｇ／ＬのＳｎイオンを含むｐＨ１．１のＳｎめっき液中において、４５℃、２Ａ／ｄｍ^２でＮｉめっき上にＳｎめっきを付与した。また、オプションとして、溶融溶錫処理を行ったり、Ｚｒ含有皮膜を形成したりした。溶融溶錫処理では、めっき鋼板を通電加熱方式で約２４５℃まで加熱した直後に６０℃の水で冷却した。Ｚｒ含有皮膜の形成（Ｚｒ処理）は、（製法１）と同じ条件で実施した。

（製法８）
冷間圧延後、焼鈍、調質圧延された０．１９ｍｍ厚のめっき原板（鋼板）の両面に、硫酸Ｓｎと硫酸とを用いて作製された２０ｇ／ＬのＳｎイオンを含むｐＨ１．１のＳｎめっき液中において、４５℃、２Ａ／ｄｍ^２でＳｎめっきを付与した。溶融溶錫処理では、めっき鋼板を通電加熱方式で約２４５℃まで加熱した直後に６０℃の水で冷却した。得られたＳｎめっき鋼板に対して４０ｇ／Ｌの重クロム酸ソーダ溶液中でカソード電解を行い、Ｓｎめっき上に金属Ｃｒ換算で４ｍｇ／ｍ^２のクロメート皮膜を形成した。

上記製法１〜４により得られた缶胴部材と、上記製法５〜８により得られた缶底部材とを組み合わせて、下記表１に示したＮｏ．１〜１９（実施例）、および、Ｎｏ．２０〜２６（比較例）の３ピースリシール缶を作製した。
表１及び表２中において、本発明の条件を満たさない条件には下線が付与されている。

各層の１ｍ^２当たりの質量（Ｎｉめっき量、単金属Ｓｎめっき量、合金化Ｓｎめっき量、Ｚｒ含有皮膜量、クロメート皮膜量）のうち、Ｎｉめっき量、Ｚｒ含有皮膜量（金属Ｚｒ換算値）、クロメート皮膜量（金属Ｃｒ換算値）に対しては、ＩＣＰ（誘導結合プラズマ）分光分析によりそれぞれ金属Ｎｉ量、金属Ｚｒ量及び金属Ｃｒ量を評価した。また、単金属Ｓｎめっき量及び合金化Ｓｎめっき量（金属Ｓｎ換算値）に対しては、ＳＥＭ−ＥＤＸ（走査型電子顕微鏡付属のエネルギー分散型Ｘ線分光法）により金属Ｓｎ量を評価した。なお、合金化Ｓｎめっきを、Ｓｎめっき中にＦｅ及びＮｉが検出される領域に決定し、単一金属Ｓｎめっきを、Ｓｎめっき中にＦｅ及びＮｉが実質的に検出されない領域に決定した。

以下に、評価方法について説明する。
＜評価方法＞
（溶接性）
作製した各種の缶胴部材用の鋼板（Ｎｉめっき鋼板およびＳｎめっき鋼板）を、スードロニック社の溶接機を用いて、５５０ｃｐｍで溶接した。なお、この溶接では、被溶接部の重ね代を０．４ｍｍ、加圧力を４５ｄａＮに設定した。溶接性は、適正電流範囲の広さと溶接ナゲットの連続性とから総合的に判断され、４段階（Ａ：非常に良い、Ｂ：良い、Ｃ：劣る、Ｄ：溶接不能）で評価された。ここで、適正電流範囲は、溶接電流を変更して溶接を行った場合に、十分な溶接強度が得られる最小電流値とチリ及び溶接スパッタなどの溶接欠陥が目立ち始める最大電流値からなる電流範囲である。

（ネジ加工部のフィルム密着性）
１ｍｍ間隔の溝を付与した円筒状の２つの圧子を１５０ｍｐｍで回転させながら十分な溶接強度が得られた缶胴部材の上部を２つの圧子の間に挟み込み、１ｍｍ間隔で１ｍｍ高さの山谷を有するネジ加工を缶胴部材に施した。その後、１２５℃、３０分のレトルト処理を行い、ネジ加工部のフィルムの剥離状況を４段階（Ａ：加工およびレトルト処理後に全く剥離無し、Ｂ：加工後に剥離なしでレトルト処理後実用上問題無い程度の極僅かな剥離有り、Ｃ：加工後に軽微な剥離有り、Ｄ：加工後に大部分で剥離有り）で評価した。

（缶底部材の塗料密着性）
缶底部材用のＳｎめっき鋼板に、エポキシフェノール系の樹脂を塗布し、２００℃、３０ｍｉｎで焼き付けを行い、その後、缶底部材として使用するための蓋加工を施した。この蓋加工によるカール加工部やカウンターシンク加工部に対してテープ剥離試験を行い、剥離状況を評価した。
また、エポキシフェノール系の樹脂を焼き付けた後のＳｎめっき鋼板に、１ｍｍ間隔で地鉄（鋼板）に達する深さの格子状のけがきを入れ、このけがき部にテープ剥離試験を行い、剥離状況を評価した。
これらのテープ剥離試験の結果を総合的に評価し、塗料密着性を、４段階（Ａ：全く剥離無し、Ｂ：実用上問題無い程度の極僅かな剥離有り、Ｃ：僅かな剥離有り、Ｄ：大部分で剥離）で評価した。

（耐食性）
上記のネジ加工を施した缶胴部材（ネジ部）にアルミ製のキャップで蓋をし、市販の１００％オレンジジュースおよびトマトジュースを充填し、この缶胴部材に対して上記の蓋加工した缶底部材を巻締め、缶を作製した。この缶を３０℃で６ヶ月保管後、内容物を取り出し、鉄溶出量を測定すると共に缶内面の腐食状況を観察した。腐食状況は、ネジ部を中心に目視で観察され、耐食性を、４段階（Ａ：ネジ部及び平板部に腐食が全く認められない、Ｂ：ネジ部に実用上問題無い程度の僅かな腐食が認められるが、平板部には腐食が全く認められない、Ｃ：ネジ部及び平板部に微小な腐食が認められる、Ｄ：ネジ部に激しい腐食が認められ、平板部にも腐食が認められる）で評価した。また、缶底部材において露出した合金層の外観も観察した。

（通電性）
缶底部材と缶胴部材とが電気的に接触していることを確認するため、ネジ加工を施した缶胴部材に、上記の蓋加工した缶底部材を巻締めた。その後、缶底部材の外面の塗料及び缶胴部材の頭部（本来キャップで密閉される箇所）のフィルムを一部剥離して金属面を露出させ、市販のテスターで両金属露出面間の通電を確認した。確認された通電状態を３段階（Ａ：安定して通電が維持されている、Ｂ：通電が認められるが安定していない、Ｃ：通電が認められず絶縁されている）で評価した。

Ｎｏ．１〜２６に対する評価結果を、下記の表２に示した。

（評価結果）
表１及び表２に示されるように、Ｎｏ．１〜１９では、溶接性、フィルム密着性、通電性、及び、耐食性が十分であった。一方、Ｎｏ．２０〜２６では、溶接性、フィルム密着性、通電性、耐食性の少なくとも一つが劣っていた。
表１および表２のＮｏ．２５では、缶胴部材と同じＰＥＴフィルムがラミネートされたＮｉめっき鋼板を缶底部材に対しても使用した。このＮｏ．２５では、ネジ部等の加工部分や平板部がスポット状に腐食し、鉄溶出量も多かった。また、腐食箇所の断面観察では、穿孔腐食が進行し、特に、激しい腐食箇所では、板厚の４／５程度まで穿孔腐食が進行していることが確認された。一方、十分な量のＳｎめっきが施されたＳｎめっき鋼板を缶底に使用した場合は、腐食は殆ど認められず、腐食が認められた箇所でも、穿孔腐食の量は、軽微で、最大で板厚の１／１０程度であった。

Ｎｏ．２６は、クロメート皮膜を用いた技術の一例を示す。この場合、オレンジジュースについては、効果が認められたが、より腐食性の厳しいトマトジュースについては、耐食性が不十分であった。このように、クロメート皮膜を用いた技術では、Ｓｎの溶出が部分的に不均一になり、種々の腐食環境に対する効果が不十分であった。

また、缶底部材にＺｒ含有皮膜が施されたＮｏ．２、４、６、８、１０、１２、１４、１６〜１９の塗料密着性が、缶底部材にＺｒ処理皮膜が施されていないＮｏ．１、３、５、７、９、１１、１３、１５の塗料密着性に比べて高かった。そのため、缶底に塗料を塗布する場合には、缶底部材に塗料を塗布する面にＺｒ含有皮膜を有する缶底部材が好適に使用できることが確認された。

以上、本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。

局所腐食を抑制し、犠牲防食の効果を高めることにより、酸性貯蔵物に対する耐食性を更に向上させ、種々の酸性貯蔵物を高品質に貯蔵することが可能な３ピースリシール缶を提供することができる。

１ ３ピースリシール缶（缶、リシール缶）
２（２Ａ〜２Ｂ） 缶胴部材（缶胴、缶胴部）
３（３Ａ〜３Ｊ） 缶底部材（缶底部、底蓋）
４ キャップ
５ 缶体
２１ ネジ部（ネジ加工部）
２２ 溶接部
２３ ポリエステル皮膜（有機皮膜、ＰＥＴフィルム）
２５ Ｎｉめっき
２６ 鋼板（めっき原板）
２７ Ｓｎめっき
２７Ａ 単金属Ｓｎめっき（非合金化Ｓｎめっき）
２７Ｂ 合金化Ｓｎめっき
２９ Ｚｒ含有皮膜（Ｚｒ処理皮膜）
３５ Ｎｉめっき
３６ 鋼板（めっき原板）
３７ Ｓｎめっき
３７Ａ 単金属Ｓｎめっき（非合金化Ｓｎめっき）
３７Ｂ 合金化Ｓｎめっき
３９ Ｚｒ含有皮膜（Ｚｒ処理皮膜）

Claims (11)

1. 一端にネジ部を有する筒状の缶胴部材と；
   前記缶胴部材の他端の開口部を閉じるように前記缶胴部材と接触する缶底部材と；
   を備え、
   前記缶胴部材が、
   筒状の第一の鋼板と；
   前記第一の鋼板の内周面に形成されたＮｉめっきと；
   前記缶胴部材の内周の最表面に配置されるように形成されたポリエステル皮膜と；
   前記第一の鋼板と前記ポリエステル皮膜との間に形成されたＺｒ含有皮膜と；
   を有し、
   前記Ｎｉめっきの量が１０〜１０００ｍｇ／ｍ^２であり、前記Ｚｒ含有皮膜が、Ｚｒ化合物を含み、前記Ｚｒ含有皮膜の量が金属Ｚｒ換算で２〜４０ｍｇ／ｍ^２であり、
   前記缶底部材が、
   第二の鋼板と；
   前記第二の鋼板の前記缶胴部材側に形成されたＳｎめっきと；
   を有し、
   前記Ｓｎめっきが、２〜１５ｇ／ｍ^２の量の単金属Ｓｎめっきを含み、
   前記缶胴部材と前記缶底部材とが導通している
   ことを特徴とする、塩化物イオンに対する耐食性に優れた、酸性液体用３ピースリシール缶。
2. 前記缶底部材の前記缶胴部材側の最表面が、前記Ｓｎめっきであることを特徴とする請求項１に記載の酸性液体用３ピースリシール缶。
3. 前記缶底部材が、前記Ｓｎめっきの表面に形成されたＺｒ含有皮膜をさらに有し、前記Ｚｒ含有皮膜が、Ｚｒ化合物を含み、前記Ｚｒ含有皮膜の量が金属Ｚｒ換算で２〜４０ｍｇ／ｍ^２であり、前記缶底部材の最表面が、前記Ｚｒ含有皮膜であることを特徴とする請求項１に記載の酸性液体用３ピースリシール缶。
4. 前記缶底部材の前記Ｓｎめっきが、０．２ｇ／ｍ^２〜１．５ｇ／ｍ^２の量の合金化Ｓｎめっきを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の酸性液体用３ピースリシール缶。
5. 前記缶底部材が、前記第二の鋼板の前記缶胴部材側の表面に形成された１０〜２００ｍｇ／ｍ^２の量のＮｉめっきをさらに有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の酸性液体用３ピースリシール缶。
6. 前記缶底部材の前記Ｚｒ含有皮膜が、前記Ｚｒ化合物として、酸化Ｚｒ、リン酸Ｚｒ、水酸化Ｚｒ、フッ化Ｚｒから選択される一種以上の化合物を含むことを特徴とする請求項３〜５のいずれか一項に記載の酸性液体用３ピースリシール缶。
7. 前記缶胴部材の前記Ｎｉめっきの量が、２００〜１０００ｍｇ／ｍ^２であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の酸性液体用３ピースリシール缶。
8. 前記缶胴部材が、前記Ｎｉめっきの表面に形成されたＳｎめっきをさらに有し、このＳｎめっきが、０．２〜２ｇ／ｍ^２の単金属めっきと、合金化Ｓｎめっきとを含み、前記Ｎｉめっきの量が、１０〜２００ｍｇ／ｍ^２であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の酸性液体用３ピースリシール缶。
9. 前記缶胴部の前記Ｓｎめっきが、０．２ｇ／ｍ^２〜１．５ｇ／ｍ^２の量の合金化Ｓｎめっきを含むことを特徴とする請求項８に記載の酸性液体用３ピースリシール缶。
10. 前記缶胴部材の前記Ｚｒ含有皮膜が、前記Ｚｒ化合物として、酸化Ｚｒ、リン酸Ｚｒ、水酸化Ｚｒ、フッ化Ｚｒから選択される一種以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の酸性液体用３ピースリシール缶。
11. 前記缶胴部材の端部と前記缶底部材の端部とが巻き締められていることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の酸性液体用３ピースリシール缶。

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