CN102459387A - 具有改善的初始强度的湿固化性组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物，包含在室温下是液态的至少一种湿反应性硅烷功能性聚合物、和至少一种硅烷功能性聚酯。这种组合物特别适合用作湿固化性组合物，该湿固化性组合物适合用作粘合剂、密封剂或涂料并具有改善的初始强度。

Description

具有改善的初始强度的湿固化性组合物
技术领域
该领域涉及基于硅烷功能性聚合物的湿固化性组合物，其适合用作粘合剂、密封剂或涂料，并且展现改善的初始强度。
背景技术
对于许多应用，期望使用具有较高初始强度的湿固化性组合物作为粘合剂、密封剂或涂料。例如，具有较低初始强度的粘合剂的缺点在于通过该粘合剂粘合的部件不得不固定直到积累某些强度，使得它们保持在期望的位置。
已知各种制剂用于制备具有较高初始强度的湿固化性组合物。此处，双组分组合物或反应性暖熔或热熔组合物的使用是非常普通的，特别是使用暖熔或热熔粘合剂组合物(所谓暖熔或热熔)。两种制剂的联合也是已知的。
暖熔或热熔粘合剂此处展现下列缺点：在施加之后它们的粘度立即增加较强。结果，在粘合后，仅仅在例如两块基板的结合方向上的校正可能是困难的。而且，通常，这些粘合剂对于许多应用来说是回弹性不足的，以弥补热膨胀。
除了纯暖熔或热熔粘合剂，其中湿反应性化合物在室温下完全或至少大部分为固体化合物的形式，已知暖熔或热熔物质，其中仅有一部分湿反应性化合物在室温下是固体。除了液体，所述物质通常还含有反应性组分、反应性或非反应性熔体组分。为了获得展现最优机械性能的组合物，反应性熔融化合物是优选的，其在非常多的系列中可得。对于基于硅烷功能性聚合物的湿固化性组合物，作为反应性熔体组分，一种使用任何多元醇和聚异氰酸酯的反应产物，然后其和氨基或巯基硅烷反应。这种组合物例如在WO 2004/005420 A1中有所描述。
然而，考虑到实现的初始强度、粘合性能、以及关于固化的组合物的机械性能，所有已知湿固化性组合物具有改善的潜力。
发明内容
因此，本发明的问题是制备可得湿固化性组合物，其适合用作粘合剂、密封剂或涂料并且具有改善的初始强度。
令人吃惊地，现在已经发现，根据权利要求1所述的组合物解决了该问题。
本领域技术人员非显而易见的是：联合在在室温下是液态的湿反应性硅烷功能性聚合物与特定硅烷功能性聚酯，获得具有改善的初始强度的湿固化性组合物。
而且，根据本发明的组合物的附加的优点是在较小膨胀的情况下显著提高的弹性模量，在基于硅烷功能性聚合物的组合物的情况下通常该性能明显劣于已知组合物(例如基于聚氨酯的组合物)。
本发明的附加的方面是附加独立权利要求的对象。本发明的特别优选的实施方案是从属权利要求的对象。
发明详述
根据本发明的第一方面，本发明的对象是一种组合物，包含：
i)在室温下是液态的至少一种湿反应性硅烷功能性聚合物；以及
ii)至少一种式(I)的硅烷功能性聚酯，
Figure BDA0000123403060000021
此处，Y代表在移除n个羟基后聚酯P的n-价的残基，该聚酯P在室温下是固态并被羟基封端。
残基R1代表具有1-12个C原子的直链或支链的一价的烃残基，其任选地表示一个或多个C-C重键、和/或任选地脂环族、和/或芳香族部分。尤其，R1代表甲基、乙基或异丙基。
残基R2代表酰基残基或具有1-12个C原子的直链或支链的一价的烃残基，其任选地包含一个或多个C-C重键、和/或任选地脂环族、和/或芳香族部分。残基R2有利地代表酰基或具有1-5个C原子的烷基，特别为甲基、或乙基、或异丙基。
残基R3代表具有1-12个C原子的直链或支链的二价的烃残基，其任选地包含环状和/或芳香族部分，以及任选地一个或多个杂原子。残基R3有利地代表具有1-3个C原子的烯烃残基，特别为具有3个C原子的烯烃残基。
而且，下标a代表0、1或2的值，特别地代表为0或1的值。
下标n代表1-3的值，特别地代表为2的值。
残基A代表移除两个异氰酸酯基团后的二异氰酸酯的二价的残基。
下标q代表0或1的值，特别地代表为0的值。
残基X代表S或NR5，其中残基R5代表氢原子；或具有1-20个C原子的直链或支链的一价的烃残基，其任选地包含环状部分；或式(II)的残基。
Figure BDA0000123403060000031
此处，残基R6和R7各自独立地代表氢原子或来自由R11、COOR11和CN组成的组的残基。
而且，残基R8代表氢原子或来自由CH2-COOR11、COOR11、CONHR11、CON(R11)2、CN、NO2、PO(OR11)2、-SO2R11和SO2OR11组成的组的残基。
残基R11代表具有1-20个C原子的烃残基，其任选地包含一个或多个杂原子。
在式(I)的聚酯中的硅烷基团内，R1和R2各自独立地代表所述残基。因此，例如，具有端基的式(I)的聚酯也是可能的，其中端基是乙氧基二甲氧基硅烷端基(R2＝甲基，R2＝甲基，R2＝乙基)。
在本文中以″聚(poly)″开始名称的物质(诸如多元醇或聚异氰酸酯)是指这样的物质，其形式上含有两个或多个官能团(每个分子中以它们的名称出现)。
另一方面，在本文中，术语″聚合物″包含一组化学上统一的大分子，然而对于聚合物、分子量和链长度这些大分子是不同的，这些基团通过聚合反应(聚合、加成聚合、缩聚)来制备。另一方面，术语″聚合物″还包含来自聚合反应的这组大分子的衍生物，其是通过在现有大分子上进行官能团的反应(例如加成或取代)而获得的化合物，并且可以或不可以是化学上统一的。而且，术语还包括所谓的预聚物，即反应性低聚物预加成物，其官能团参与大分子的合成。
术语″聚氨酯聚合物″包括根据所谓二异氰酸酯加成聚合方法制备的所有聚合物。这还包括几乎或者完全不含氨基甲酸酯基团的聚合物。聚氨酯聚合物的例子是聚醚聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚醚聚脲、聚脲、聚酯聚脲、聚异氰脲酸酯和聚碳二亚胺。
在本文中，术语″硅烷″或″有机硅烷″是指这样的化合物，一方面，其具有至少一个、通常两个或三个通过Si-O键直接结合硅原子的烷氧基或酰氧基，另一方面，至少一个有机残基通过Si-C键直接结合硅原子。本领域技术人员将这种硅烷称为有机烷氧基硅烷或有机酰氧基硅烷。
类似地，术语″硅烷基团″是指结合硅烷的有机残基的含硅基团，其是通过Si-C键结合的。硅烷、它们各自的硅烷基团具有接触水分时水解的性能。在该过程中有机硅醇形成，其是含有一个或多个硅醇基团(Si-OH基)的有机硅化合物，并且通过随后的缩合反应，有机硅氧烷形成，其是含有一个或多个硅氧烷基团(Si-O-Si基)的有机硅化合物。
术语″硅烷-功能性″是指包含硅烷基团的化合物。因此″硅烷功能性聚合物″是包含至少一个硅烷基团的聚合物。
术语″氨基硅烷″或″巯基硅烷″是指这样的有机硅烷，其有机残基包含氨基或巯基。术语″伯氨基硅烷″用于表示包含结合有机残基的伯氨基(即NH2基团)的氨基硅烷。术语″仲氨基硅烷″用于表示氨基硅烷，其包含结合两个有机残基的仲氨基(即NH基团)。
在本文中术语″分子量″一直是指平均分子量Mn(数均)。
在本文中，如果它们的形状在没有外部影响的条件下不经历变化，或者仅仅可能难以变形，然而尤其不能流动，则物质被称为″固态″。类似地，如果它们可以变形和能够进行流动，则物质被认为是“液态”，其还包括高度粘性和糊状物质。
在本文中″室温″是指23℃的温度。
特别合适的羟基封端的聚酯P是通过已知方法制备的聚酯，特别是羟基羧酸、或者脂肪族和/或芳族多元羧酸和二价或多价醇的缩聚。
特别合适的是聚酯多元醇，其由二价至三价醇(例如1，2-乙二醇，二乙二醇，1，2-丙二醇，二丙二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，甘油，1，1，1-三甲醇丙烷或上述醇的混合物)和下列制得：有机二元羧酸或它们的酸酐或酯(例如琥珀酸，戊二酸，己二酸，三甲基己二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，十二烷二酸，马来酸，富马酸，二聚体脂肪酸，邻苯二甲酸，邻苯二甲酸酐，间苯二甲酸，对苯二甲酸，二甲基对苯二甲酸酯，六氢邻苯二甲酸，苯偏三酸，苯偏三酸酐或上述酸的混合物)来制备；以及内酯例如ε-己内酯。
特别合适的是这样的聚酯二醇，其从作为二元羧酸的己二酸，壬二酸，癸二酸，十二烷二酸，二聚体脂肪酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸和对苯二甲酸制备，或者从内酯例如ε-己内酯和作为二价醇的乙二醇，二乙二醇，新戊二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，二聚体脂肪酸二醇和1，4-环己烷二甲醇来制备。
具有封端羟基的聚酯P优选为结晶性聚酯。
还优选的是，聚酯P的平均分子量Mn＞2500g/mol至7000g/mol。通常，聚酯P的优选的平均分子量Mn为3500g/mol至6000g/mol。
在优选的分子量范围内，相比于链增长的聚酯或具有不均匀分子量分布的聚酯，聚酯P具有改善的结晶性能，这导致根据本发明的组合物在其应用时展现改善的初始强度。
如果聚酯P是结晶性聚酯，聚酯P的结晶点优选比聚酯P的熔点低30℃。
根据本发明基于聚酯P的含有反应性熔体组分的组合物，其中聚酯P的结晶点比聚酯P的熔点低30℃，其是特别地优选的，因为从具有施加的熔融的熔体组分的组合物应用开始至通过熔体组分结晶而引起获得足够的初始强度之间的时间间隔可以缩短。因此，例如使用根据本发明基于含有反应性熔体组分的组合物的粘合剂彼此结合的基材无需固定，或者仅需要较短时间，直到获得粘合剂的足够初始强度，使得它们不会相对于彼此而偏移。在垂直结合的情况下(例如当结合车辆或运输装置的挡风板时)这是特别有利的。
根据本发明式(I)的硅烷功能性聚酯，其中下标q代表0的值并且因此是优选的，其可以典型地通过使式(II)的异氰酸基硅烷IS和上述聚酯P反应而获得。
Figure BDA0000123403060000061
R1，R2，R3和a已经如上所述。
该反应以下列方式来发生：例如在20℃至100℃的温度下，异氰酸酯基团和聚酯P的羟基的化学计量比为1∶1，或者具有稍微过量的羟基，任选地联合使用催化剂。
式(II)的合适的异氰酸基硅烷IS的例子是3-异氰酸基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸基丙基二甲氧基甲基硅烷、以及它们在硅上具有乙氧基或异丙氧基而不是甲氧基的类似物。
根据本发明式(I)的硅烷功能性聚酯，其中下标q代表1的值，其典型地可以通过下列方式来获得：使上述聚酯P和式OCN-A-NCO的化学计量过量的二异氰酸酯反应，然后使这样形成的反应产物和一定量的式(III)的氨基硅烷或巯基硅烷反应，使得不残留异氰酸酯基团。
Figure BDA0000123403060000071
X，R1，R2，R3和a已经如上所述。
尤其，上述反应产物和式(IV)的氨基硅烷反应，其中残基R1，R2，R3，R5和a已经如上所述。
Figure BDA0000123403060000072
合适的市售二异氰酸酯为式OCN-A-NCO的二异氰酸酯。
合适二异氰酸酯例如是1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，2-甲基五亚甲基-1，5-二异氰酸酯，2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)，1，12-十二亚甲基二异氰酸酯，赖氨酸和赖氨酸酯，二异氰酸酯，环己烷-1，3-二异氰酸酯，环己烷-1，4-二异氰酸酯，1-异氰酸基-3，3，5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己烷(＝异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)，全氢-2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯和全氢-4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯，1，4-二异氰酸基-2，2，6-三甲基环己烷(TMCDI)，1，3-个1，4-双-(异氰酸基甲基)环己烷，m-和p-苯二甲基二异氰酸酯(m-和p-XDI)，m-和p-四甲基-1，3-苯二甲基二异氰酸酯，m-和p-四甲基-1，4-苯二甲基二异氰酸酯，双-(1-异氰酸基-1-甲基乙基)-萘，2，4-和2，6-甲代亚苯基二异氰酸酯(TDI)，4，4′-，2，4′-和2，2′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，1，3-和1，4-亚苯基二异氰酸酯，2，3，5，6-四甲基-1，4-二异氰酸基苯，萘-1，5-二异氰酸酯(NDI)，3，3′-二甲基-4，4′-二异氰酸基二苯基(TODI)，上述异氰酸酯的低聚物和聚合物，以及上述异氰酸酯的任何混合物。
用于制备式(I)的硅烷功能性聚酯的式OCN-A-NCO的优选的二异氰酸酯是IPDI，TDI和MDI。
式(IV)的合适的氨基硅烷的例子是伯氨基硅烷，诸如，3-氨基丙基三甲氧基硅烷，3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷；仲氨基硅烷，诸如，N-丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷；伯氨基硅烷和Michael受体(诸如丙烯腈，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺马来酸和富马酸二酯，柠康酸二酯，和衣康酸二酯，例如N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氨基丁二酸二甲酯和二乙酯)的Michael-样加成的产物，诸如3-氨基丙基三甲氧基硅烷或3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷；以及所述氨基硅烷在硅上具有乙氧基或异丙氧基而不是甲氧基的类似物。作为氨基硅烷，特别合适的是仲氨基硅烷，特别是这样的氨基硅烷其中式(IV)中的R5不是H。特别地，Michael-样加成物优选N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氨基丁二酸二乙酯。
在本文中术语″Michael受体″是指这样的化合物，由于它们中含有的双键，它们被电子受体残基激活，并且能够使伯氨基(NH2基团)进入类似Michael加成的亲核加成反应中(杂-Michael加成)。
式(I)的硅烷功能性聚酯的比例特别地为总组合物的0.5-10重量％，优选为1-8重量％。
在室温下是液态的湿反应性硅烷功能性聚合物特别地是具有式(V)的端基的硅烷功能性聚合物STP。
R1，R2，R3和a已经如上所述。
在第一实施方案中，湿反应性硅烷功能性聚合物STP是硅烷-功能性聚氨酯聚合物STP1，其可通过下列方式制备：使包含针对异氰酸酯基团具有反应性的至少一个基团的硅烷和包含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物进行反应。该反应优选地使用1∶1的针对异氰酸酯基团具有反应性的基团和异氰酸酯基团的化学计量比、或使用稍微过量的针对异氰酸酯基团具有反应性的基团，使得所得硅烷-功能性聚氨酯聚合物STP1完全不含异氰酸酯基团。
通常具有针对异氰酸酯基团具有反应性的基团的硅烷例如是式(III)的巯基硅烷或氨基硅烷，特别是式(IV)的氨基硅烷，如已经在上面描述的。
为了制备硅烷-功能性聚氨酯聚合物STP1，作为包含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物，合适地使用例如可以通过下列方式制备的聚合物：使至少一种多元醇和至少一种聚异氰酸酯、特别是二异氰酸酯反应。该反应可以通过通常方法例如在50℃至100℃的温度下使多元醇和聚异氰酸酯反应来进行，任选地联合使用合适的催化剂，其中聚异氰酸酯的剂量为这样的方式，该方式为相对于多元醇的羟基，存在化学计量过量的其异氰酸酯基团。
尤其，过量聚异氰酸酯以这样的方式进行选择，该方式为在所得聚氨酯聚合物中，在多元醇的所有羟基反应后，相对于总聚合物，游离异氰酸酯基团的残余含量为0.1-5重量％，优选为0.1-2.5重量％，特别优选为0.2-1重量％。
聚氨酯聚合物可以任选地联合使用软化剂来制备，其中使用的软化剂不含针对异氰酸酯具有反应性的基团。
优选的是使用具有上述含量的游离异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物，其通过以1.5∶1至2∶1的NCO∶OH比使二异氰酸酯和高分子量二醇反应来制备。
合适的多元醇特别是聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇、以及这些多元醇的混合物。
作为聚醚多元醇，其也称为聚氧化烯多元醇或低聚醚醇(oligoetherol)，特别合适的是使用为环氧乙烷、1，2-环氧丙烷、1，2-或2，3-环氧丁烷、氧杂环丁烷、四氢呋喃或其混合物的聚合产物的那些，任选地在具有两个或多个活性氢原子的启动剂分子(例如水、氨或具有数个OH或NH基团的化合物(例如1，2-乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、同分异构二丙二醇和三丙二醇、同分异构丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1，3-和1，4-环己烷二甲醇、双酚A、氢化双酚A、1，1，1-三甲醇乙烷、1，1，1-三甲醇丙烷、甘油、苯胺、以及上述化合物的混合物))的帮助下聚合。人们可以使用：具有低不饱和度(根据ASTM D-2849-69测量，并且以毫克当量不饱和/克多元醇(mEq/g)来记录)的聚氧化烯多元醇，其例如在所谓双金属氰化物络合物催化剂(DMC催化剂)的帮助下制备；以及具有更高不饱和度的聚氧化烯多元醇，其例如在阴离子催化剂诸如NaOH、KOH、CsOH或碱金属的醇盐的帮助下制备。
特别合适的是聚氧乙烯多元醇和聚氧丙烯多元醇，特别地聚氧乙烯二醇，聚氧丙烯二醇，聚氧乙烯三醇和聚氧丙烯三醇.
特别合适的是不饱和度小于0.02mEq/g并且分子量为1000至30,000g/mol的聚氧化烯二醇或聚氧化烯三醇、以及分子量为400至8000g/mol的聚氧乙烯二醇、聚氧乙烯三醇、聚氧丙烯二醇和聚氧丙烯三醇。
所谓环氧乙烷封端(″EO-封端″、氧化乙烯封端)聚氧丙烯多元醇也是特别合适的。后者是特定聚氧丙烯聚氧乙烯多元醇，其例如在聚丙氧基化反应完成后，通过使环氧乙烷和纯聚氧丙烯多元醇、特别地聚氧丙烯二醇和三醇进一步烷氧基化来制备，因此其包含伯羟基。在该情况下，聚氧丙烯聚氧乙烯二醇和聚氧丙烯聚氧乙烯三醇是优选的。
此外合适的是苯乙烯丙烯腈接枝的聚醚多元醇，例如从Elastogran GmbH公司(Germany)以商品名
Figure BDA0000123403060000101
购得的那些。
合适的聚酯多元醇特别是聚酯，上面描述为聚酯P，其用于制备硅烷功能性聚合物P，其中这些聚酯多元醇的分子量以这样的方式选择，该方式为在室温下聚酯多元醇是液态。
合适的聚碳酸酯多元醇特别是可以通过下列方式制备的那些：使例如用于合成聚酯多元醇的上述醇和二烷基碳酸酯(诸如二甲基碳酸酯、二芳基碳酸酯诸如二苯基碳酸酯、或光气)反应。聚碳酸酯二醇特别是无定形聚碳酸酯二醇是特别合适的。
另外合适的多元醇是聚(甲基)丙烯酸酯多元醇。
还合适的是多羟基功能性脂肪和油，例如天然脂肪和油、特别是蓖麻油或通过天然脂肪和油的化学修饰而制得的所谓油化学多元醇；例如通过不饱和油的环氧化和随后使用羧酸或醇开环而制得的环氧聚酯或环氧聚醚；或通过不饱和油的加氢醛化和氢化而获得的多元醇。而且，存在这样的多元醇，其通过下列方式得自天然脂肪和油：裂解过程(诸如醇解或臭氧分解)，随后例如通过这样获得的裂解产物或其衍生物的酯交换或二聚合来进行化学连接。天然脂肪和油的合适的裂解产物特别是脂肪酸和脂肪醇以及脂肪酯、特别是甲酯(FAME)，其可例如通过加氢醛化和氢化至羟基脂肪酸酯来衍生化。
而且，还合适的是聚烃多元醇(也称为低聚烃醇)，例如多羟基-功能性乙烯丙烯、乙烯丁烯或乙烯丙烯二烯烃共聚物，例如由companyKraton Polymers，USA制备，或者多羟基-功能性共聚物，该多羟基-功能性共聚物由二烯烃(诸如1，3-丁二烯或二烯烃混合物)和乙烯基单体(诸如苯乙烯、丙烯腈或异丁烯)制成，或多羟基-功能性聚丁二烯多元醇，例如通过1，3-丁二烯和烯丙基醇的共聚或者通过聚丁二烯的氧化、并且还可以氢化的那些。
还优选的是：多羟基-功能性丙烯腈/丁二烯共聚物，其例如从环氧化物或氨基醇来制备；以及羧基封端的丙烯腈/丁二烯共聚物(从company Emerald Performance Materials，LLC，USA以名称
Figure BDA0000123403060000111
CTBN购得)。
这些提及的多元醇的平均分子量优选为250-30,000g/mol，特别为1000-30,000g/mol，并且平均OH官能度为1.6至3。
特别地，合适的多元醇是聚醚多元醇，特别地聚氧乙烯多元醇、聚氧丙烯多元醇和聚氧丙烯聚氧乙烯多元醇，优选地聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇、聚氧乙烯三醇、聚氧丙烯三醇、聚氧丙烯聚氧乙烯二醇和聚氧丙烯聚氧乙烯三醇。
除了这些提及的多元醇，在聚氨酯聚合物包含异氰酸酯基团的制备中，还有少量的低分子量二价或多价醇，例如1，2-乙二醇，1，2-和1，3-丙二醇，新戊二醇，二乙二醇，三乙二醇，同分异构二丙二醇和三丙二醇，同分异构丁二醇，戊二醇，己二醇，庚二醇，辛二醇，壬二醇，癸二醇，十一烷二醇，1，3-和1，4-环己烷二甲醇，氢化双酚A，二聚体脂肪醇，1，1，1-三甲醇乙烷，1，1，1-三甲醇丙烷，甘油，季戊四醇，糖醇(诸如木糖醇、山梨糖醇或甘露醇)，糖诸如蔗糖，其他更高价醇，上述二价或多价醇的低分子量烷氧基化产物，以及上述醇的混合物。
作为用于制备聚氨酯聚合物的聚异氰酸酯，可以使用上述市售脂肪族、脂环族或芳族聚异氰酸酯，特别是式OCN-A-NCO的二异氰酸酯。
例如合适的硅烷功能性聚合物STP1从company Hanse Chemie AG，Germany以商品名Polymer ST50以及从company BayerMaterialScience AG，Germany以商品名
Figure BDA0000123403060000121
购得。
在第二实施方案中，硅烷功能性聚合物STP是硅烷-功能性聚氨酯聚合物STP2，其可通过下列方式来制备：使上述式(II)的异氰酸基硅烷IS和包含功能性端基(针对异氰酸酯基团具有反应性)的聚合物反应，所述端基特别是羟基、巯基和/或氨基。该反应以下列方式来发生：例如在20-100℃的温度下，使用异氰酸酯基团和针对异氰酸酯基团具有反应性的功能性端基的化学计量比为1∶1，或者具有稍微过量的针对异氰酸酯基团具有反应性的官能团，任选地联合使用催化剂。
优选地，聚合物展示羟基作为针对异氰酸酯基团具有反应性的功能性端基。
另一方面，包含羟基的合适聚合物是已经提及的高分子量聚氧化烯多元醇，优选这样的聚氧丙烯二醇，其不饱和度小于0.02mEq/g并且分子量为4000至30,000g/mol，特别是分子量为8000至30,000g/mol的那些。
另一方面，包含羟基的聚氨酯聚合物、特别是羟基封端的聚氨酯聚合物也适用于和异氰酸基硅烷IS的反应。这种聚氨酯聚合物可通过使至少一种聚异氰酸酯和至少一种多元醇反应来制备。该反应可以通过通常方法例如在50-100℃的温度下使多元醇和聚异氰酸酯反应来进行，任选地联合使用合适的催化剂，其中多元醇的剂量为这样的方式，该方式为相对于聚异氰酸酯的异氰酸酯基团，存在化学计量过量的其羟基。优选使用羟基与异氰酸酯基团的比例为1.3∶1至4；1，特别地1.8∶1至3∶1。任选地，聚乙烷聚合物可以联合使用软化剂来制备，其中使用的软化剂不必含有针对异氰酸酯具有反应性的任何基团。已经提及作为适用于制备包含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的相同多元醇和聚异氰酸酯适用于本发明，所述聚合物用于制备硅烷-功能性聚氨酯聚合物STP1。
例如，合适的硅烷功能性聚合物STP2以商品名
Figure BDA0000123403060000131
1010LM，1015LM和1050MM购自company Momentive Performance MaterialsInc.，USA，以及以商品名
Figure BDA0000123403060000132
STP-E15，STP-10和STP-E35购自company Wacker Chemie AG，Germany。
在第三实施方案中，硅烷功能性聚合物STP是硅烷功能性聚合物STP3，其可通过具有末端双键的聚合物例如聚(甲基)丙烯酸酯聚合物或聚醚聚合物、特别是烯丙基封端的聚氧化烯聚合物(例如在US3,971,751和US 6,207,766中有所描述，其公开包括入本文)的氢化硅烷化反应来制备。
合适的硅烷功能性聚合物STP3例如以商品名MS
Figure BDA0000123403060000133
特别是以MS
Figure BDA0000123403060000134
S203H，S303H，S227，S810，MA903和S943，
Figure BDA0000123403060000135
SAX220，SAX350，SAX400和SAX725，
Figure BDA0000123403060000136
SAT350和SAT400，以及
Figure BDA0000123403060000137
SA100S和SA310S购自company Kaneka Corp.，Japan，以及以商品名S2410，S2420，S3430，S3630，W2450和MSX931购自company Asahi Glass Co.，Ltd.，Japan。
通常，相对于总组合物，硅烷功能性聚合物STP的量为10-80重量％，优选地量为20-70重量％。
通常优选的是，在室温下是液态的湿反应性硅烷功能性聚合物是硅烷-功能性聚氨酯聚合物，特别是STP1类型的硅烷-功能性聚氨酯聚合物或STP3类型的硅烷功能性聚合物。
此外优选地，湿反应性硅烷功能性聚合物的玻璃化转变温度TG为≤-50℃，特别地为-50℃至-70℃。特别地，该玻璃化转变温度范围的优点包括在较低温度范围内组合物的改善的性能。
而且，组合物优选含有至少一种填料。填料影响未固化的组合物的流变性能，并且还影响固化的组合物的机械性能和表面组成。合适的填料是无机或有机填料，例如天然滚圆或沉淀碳酸钙，其还涂覆脂肪酸，特别是硬脂酸、硫酸钡(BaSO4，也称为氧化钡或重晶石)、煅烧高岭土、氧化铝、氢氧化铝、硅酸特别是来自热解法的高分散的硅酸、烟灰特别是工业生产的烟灰(炭黑；下文称为″烟灰″)、PVC粉末或中空珠。优选的填料是碳酸钙、煅烧高岭土、烟灰、高分散的硅酸以及阻燃填料(诸如氢氧化物或水合物，特别是铝的氢氧化物或水合物，优选氢氧化铝)。
完全可能并且甚至可有利的是使用不同填料的混合物。
相对于总组合物，合适量的填料例如为20-60重量％，优选为30-60重量％。
而且，根据本发明的组合物特别地含有用于通过湿气交联硅烷功能性聚合物的至少一种催化剂。这种催化剂特别是：有机锡化合物形式的金属催化剂，诸如二月桂酸二丁基锡和二乙酰基丙酮酸二丁基锡；钛催化剂；含有氨基的化合物，例如1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和2，2′-二吗啉代二乙醚、氨基硅烷；以及提交的催化剂的混合物。
而且，根据本发明的组合物可以另外含有其他组分。例如这种化合物是软化剂，诸如有机羧酸或它们酸酐的酯，诸如邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二辛基酯、邻苯二甲酸二异壬基酯或邻苯二甲酸二异癸酯，己二酸酯例如己二酸二辛基酯、壬二酸酯和癸二酸酯、多元醇例如聚氧化烯多元醇或聚酯多元醇、有机磷酸酯和磺酸酯或聚丁烯；溶剂；例如由聚乙烯制得的纤维；染料；颜料；流变改性剂诸如增稠剂或触变性赋予剂，例如在WO 02/48228 A2第9-11页作为触变性赋予剂描述类型的脲化合物，聚酰胺蜡，膨润土或焦化硅酸；粘合剂，例如环氧硅烷、(甲基)丙基酰基硅烷、anhydridosilane、或上述硅烷和伯氨基硅烷的加合物、以及氨基硅烷或脲硅烷；交联剂例如硅烷-功能性低聚物和聚合物；干燥剂，例如乙烯基三甲氧基硅烷、α-功能性硅烷诸如N-(甲硅烷基甲基)-O-甲基氨基甲酸酯、特别是N-(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)-O-甲基氨基甲酸酯、(甲基丙基酰基氧基甲基)硅烷、甲氧基甲基硅烷、N-苯基-、N-环己基-和N-烷基硅烷、原甲酸酯、氧化钙或分子筛；稳定剂，例如热稳定剂、光热稳定剂和UV辐射稳定剂；阻燃物质；表面活性物质，诸如交联剂、洗脱剂、通气剂或消泡剂；杀菌剂，诸如除藻剂、杀真菌剂或真菌生长抑制物质；以及湿固化性组合物中通常使用的另外的物质。
而且，在组合物固化时，所谓反应性稀释剂可以任选地使用，其引入聚合物基质中，特别是通过和硅烷基团反应而引入。
有利的是以这样的方式选择组合物中任选地存在的所有提及的化合物、特别是填料和催化剂，该方式为组合物的储存稳定性不受到存在这种组分的不利影响，这是指该组合物在储存过程中就性能、特别是应用和固化性能而言不经历变化或仅经历很小变化。因此，反应导致所述组合物的化学固化，特别地不应该在储存过程中发生明显的程度的硅烷基团的反应。因此，特别有利的是提及的化合物在储存过程中不含或不释放或最多仅含有或释放痕量的水。因此，可有利的是在将它们混合到组合物之前化学或物理地干燥某些化合物。
上述组合物优选地在排除水分的条件下制备和储存，典型地，组合物在储存过程中是稳定的，这是指在排除水分的条件下其以合适的包装或布置(例如鼓、囊或柱)可储存从数月至一年或更长的时间，就其应用性能或固化后其的性能而言，在相关于其使用的程度上不经历任何变化。通常，储存稳定性通过测量粘度或退出力而测定。
在将所述组合物施加至至少一种固体或制品时，组合物中含有的硅烷基团接触水分。硅烷基团在接触水分时具有水解的性能。在该过程中，有机硅醇由于随后的缩合反应而形成有机硅氧烷。由于这些反应，其可通过使用催化剂来加速，组合物最后完全固化。该过程也称为交联。
固化所需的水可以源自空气(大气水分)或者上述组合物可以例如通过下列方式接触含水组分：例如使用光滑剂或通过喷射来擦亮，或者含水组分可以在应用时例如以含水糊剂的形式(其例如使用静态混合器来混合)加入组合物。在通过大气水分固化的过程中，组合物有外至内固化。固化速率由各种因素决定，例如水的扩散速率、温度、环境水分、和粘合剂几何学，通常其随着固化的进行而降低。
在本发明的最优选的实施方案中，根据本发明的组合物是湿固化性暖熔或热熔粘合剂。
此处，组合物中含有的在室温下是固态的式(I)的硅烷功能性聚酯通过加热组合物而熔融。在以加热状态下应用组合物后，所述组合物固化。另一方面，在通过熔体组分的结晶而冷却的过程中，另一方面，其通过和水的反应而交联。此处水可源自空气(大气水分)或者其可例如以含水组分的形式加入组合物。
暖熔粘合剂通常在约40-80℃的温度下施用。热熔粘合剂的应用温度通常高于约80℃。然而，本领域技术人员已知显而易见的是，这些范围重叠，并且在暖熔和热熔粘合剂之间没有明显划界。
此处，暖熔或热熔粘合剂不仅是在室温下完全固态的粘合剂，而且是在室温下是液态的粘合剂，还含有在室温下是固态的熔体组分。
相反于纯反应性暖熔或热熔粘合剂，其中完全反应性聚合物组分用作熔体组分，这种粘合剂具有下列优点：其在应用后仍展示某些可变形性，并且因此在较大表面积上结合的情况下简单校正仍是可能的。相反于不含熔体组分的湿固化性粘合剂，这种粘合剂具有下列优点：其具有明显改善的初始强度。
根据本发明的组合物用作暖熔或热熔粘合剂具有下列优点：暖性或热性施加的组合物冷却至周围温度会导致组合物的初始强度非常有利的增加。
在本发明的附加的实施方案中，根据本发明的组合物是由包含上述组合物的组分A和包含水的组分B组成的双组分组合物。
尤其，组分A具有组合物，使得由于大气水分其可独立地完全固化。这种固化的组合物产生与化合物A和B的混合物在固化后的那些类似的最终强度值。
组分B特别是含水糊剂，其中含有的水通过至少一种载体材料而增稠，该材料典型地选自软化剂、增稠剂和填料。
组分B中的含水量可以取决于组分A的实施方案而改变。本领域技术人员明显地显而易见的是，使用的组分B的量取决于其中含有的水的量。因此，例如，如果组分B具有＞50重量％的高含水量，则相对于组分A的量，组分B通常的用量为1-10重量％。另一方面，如果组分B例如仅含有约5重量％的水，相对于组分A的量，组分B还可以约50重量％的量来使用。
完全双组分组合物中的含水量优选为使得在水存在的条件下，组合物中所有反应性基团的50-100％可以进行反应。
所述双组分组合物特别地以这样的方式来使用，该方式为组分A与组分B的重量比为≥1∶1，特别为3∶1至70∶1，优选为10∶1至20∶1。
在双组分湿固化性组合物的情况下，化合物A和B典型地储存在单独包装中或在一个具有两个互相分离的腔室的包装中。此处组分A存在于一个腔室中并且组分B存在于包装的另一个腔室中。合适的包装例如是双筒，诸如成对或同轴筒，或具有适配器的多腔室管状袋。两种化合物A和B的混合优选地使用静态混合器来进行，该静态混合器可以在具有两个腔室的包装上进行设定。
这种合适的包括在例如US 2006/0155045 A1，WO 2007/096355 A1和US 2003/0051610 A1中有所描述，其公开通过引用并入本文。
在较大工业装置中，两种化合物A和B典型地彼此分开储存在鼓或小圆桶中，通过挤压而推出，并且在应用时例如使用齿轮旋转泵来混合。此处组合物可以手动施加或以自动方法通过基材上的机器人来施用。
根据本发明的组合物用作双组分组合物具有下列优点：组合物中的硅烷基团的化学交联通过直接混合含水组分B而更迅速地发生，因此强度的积累更加迅速，并且组合物更迅速地完全固化。另外优点是固化可以独立于环境的大气水分而固化。
在本发明的附加的实施方案中，根据本发明的组合物是双组分暖熔或热熔粘合剂。此处，含有在室温下是固态的式(I)的硅烷功能性聚酯的组分A变暖，并且以熔融状态和组分B混合，之后立即应用。化合物A和B的混合典型地使用静态混合器来再次进行。
为了使用根据本发明的组合物作为双组分暖熔或热熔粘合剂，组分B优选地在室温下使用。由于总组合物中组分B的低比例，两种化合物的温度差异仅对组合物的开放时间产生稍微影响。相反，组合物的开放时间通过暖或热性施加的组分A的冷却而缩短。
双组分暖熔或热熔粘合剂的使用联合双组分组合物的优点，即独立于大气水分组合物的快速交联和固化联合特别地具有较高初始强度的暖熔或热熔粘合剂的优点。
本发明还包含之前描述的组合物作为湿固化性粘合剂、密封剂或涂料中的用途。根据本发明的组合物特别适合作为用于车辆窗玻璃的湿固化性粘合剂中的用途。
在附加的优选的方面中，本发明涉及上述组合物在作为湿固化性暖熔或热熔粘合剂中的用途。
本发明还涉及上述双组分组合物作为湿固化性暖熔或热熔粘合剂中的用途。
根据本发明的组合物特别地在结合两种基材S1和S2的方法中使用，该方法包括下列步骤：
i)将上述组合物施加在基材S1和/或基材S2上；
ii)在组合物的开放时间内通过施加的组合物接触基材S1和S2；以及
iii)通过水固化组合物；
其中基材S1和S2彼此相同或不同。
而且，根据本发明的组合物还可以在用于密封或涂覆的方法中使用，该方法包括下列步骤：
i′)将上述组合物施加在基材S1上和/或两种基材S1和S2之间；以及
ii′)通过水、特别是大气水分的形式来固化组合物；
其中基材S1和S2彼此相同或不同。
如果根据本发明的组合物是暖熔或热熔粘合剂，组合物应用的步骤i)或i′)通过加热粘合剂的步骤而加速，其中根据本发明的式(I)聚酯熔融为熔体组分。
如果根据本发明的组合物是双组分组合物，施用的步骤i)或i′)通过混合两种化合物A和B的步骤而加速。
如果根据本发明的组合物是双组分暖熔或热熔粘合剂，组合物应用的步骤i)或i′)通过加热粘合剂、特别是组分A的步骤、以及随后混合两种化合物A和B的步骤而加速。
作为基材S1和/或S2，特别合适的是使用基材，该基材选自水泥、灰浆、砖、瓦片、石膏、天然岩石诸如花岗岩或大理石、玻璃、玻璃陶瓷、金属或金属合金、木材、塑料和漆。
根据本发明的组合物典型地通过合适装置优选地以珠的形式施加在基材上，其中所述珠基本上展现圆形或三角形横截面。施加组合物的合适方法例如从市售筒施用，该筒手动或通过加压空气来操作，或通过传输泵或挤出机从鼓或小圆桶施用(任选地通过施用机器人)。根据本发明的具有良好应用性能的组合物具有较高蠕变性能和较短分离线。这是指在施加后，其保持固定为施加形式，并且不流动分开，并且在除去施加设备后，其不留下或仅留下非常短的线，使得基材不被弄脏。
而且，本发明涉及固化的组合物可以通过使上述组合物和水、特别是大气水分的水反应来制备。
使用根据本发明的组合物结合、密封或涂覆的制品特别地由下列组成：工业生产的产品、消费品特别是窗、家用电器、或运输装置特别是车辆或车辆的附属部件。
实施例
下面列出实施方案的例子，其意在进一步详细地对所述本发明进行解释。自然地，本发明不限于所述实施方案。
测试方法
拉伸强度、断裂拉伸率和在0-5％拉伸率下的弹性模量(E模量)根据DIN EN 53504(牵引速度：200mm/min)在层厚2mm的膜上进行测定，其在23℃和50％相对大气水分下已经固化7天。
肖氏A硬度根据DIN 53505在层厚6mm的样品主体上进行测定，其在23℃和50％相对大气水分下已经固化7天。
组合物的初始强度通过在静态负载下粘合剂的下滑行为来测定。为此，三角形粘合剂珠(宽度：10mm；高度：12mm)在70℃的温度下水平地施加在垂直定位的玻璃板上，在30秒后，针对称重120g的玻璃测试样本(100×40×6mm)在玻璃测试样本的最大表面的40mm的整个宽度上压入至5mm(对应于30g/cm)，并且保持固定30秒。然后，放松固定，在2分钟后测量玻璃体的下滑距离(″下滑″)。下滑距离为0.5mm或更多的组合物展示不足的初始强度。
剪切模量根据DIN 54451测量，其中已经使用Primer-204N(得自Sika Schweiz AG)预处理的两个铝测试样本(70×25×5mm)在10×25mm的表面上使用层厚1.75mm的粘合剂来结合，并且其在23℃和50％相对大气水分下固化7天。随后，测试样本以10mm/min的速度拉开。在10％下滑率的条件下测量剪切模量。
熔体组分的制备
SKomp.1：将3600g7381(Evonik Degussa GmbH，Germany，结晶性聚酯，Mn＝3500g/mol，OH数29.6)和400g邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP，
Figure BDA0000123403060000203
Z，BASF SE，Germany)在120℃下在真空中搅拌1小时，以除去任何存在的水。然后将混合物冷却至90℃，使用氮气破坏真空。在氮气气氛下，将390.66g 3-异氰酸基丙基三甲氧基硅烷(
Figure BDA0000123403060000204
GF-40，Wacker Chemie AG，Germany)和5.28g二月桂酸二正丁基锡(
Figure BDA0000123403060000205
K 712，Acima AG，Switzerland)混合，并且在90℃下持续搅拌直到通过滴定分析法无法检测到游离异氰酸酯基团。SKomp.1在室温下是固态。
SKomp.2：将1188g
Figure BDA0000123403060000206
7381和111.11g邻苯二甲酸二异癸酯(
Figure BDA0000123403060000207
Z)在120℃下在真空中搅拌1小时，以除去任何存在的水。然后将混合物冷却至90℃，使用氮气破坏真空。在氮气气氛下，将129.25g异佛尔酮二异氰酸酯(
Figure BDA0000123403060000208
IPDI，EvonikDegussa GmbH)和0.99g二月桂酸二正丁基锡(
Figure BDA0000123403060000211
K 712)混合，并且在90℃下持续搅拌直到通过滴定分析法测定1.35重量％的游离异氰酸酯基团的恒定含量。随后，加入164.83g N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氨基丁二酸二乙酯，持续搅拌直到通过滴定分析法无法检测到游离异氰酸酯基团。
如下所示制备N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氨基丁二酸二乙酯：初始材料由90.33g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷(
Figure BDA0000123403060000212
A-1110，Momentive Performance Materials Inc.，USA)组成。在合适搅拌下，在室温下缓慢加入86.75g马来酸二乙酯(Fluka Chemie GmbH，Switzerland)，并且将混合物在室温下搅拌2小时。SKomp.2在室温下是固态。
硅烷-功能性聚氨酯聚合物SH的制备
在氮气气氛下，将1000g Polyol
Figure BDA0000123403060000213
12200(BayerMaterialScience AG，Germany；低monol聚氧丙烯二醇；OH数11.0mg KOH/g；含水量约0.02重量％)，46.17g异佛尔酮二异氰酸酯(
Figure BDA0000123403060000214
IPDI)，261.72g邻苯二甲酸二异癸酯(
Figure BDA0000123403060000215
Z)和0.14g二月桂酸二正丁基锡(
Figure BDA0000123403060000216
K 712)在连续搅拌下加热至90℃并且保持在该温度。在1小时的反应时间后，通过滴定分析法使有利异氰酸酯基团的含量达到0.70重量％。随后，加入69.88gN-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)氨基丁二酸二乙酯，在90℃下连续搅拌另外2-3小时。在通过IR光谱法(2275-2230cm-1)检测没有游离异氰酸酯时停止反应。将产物冷却至室温(23℃)并且在排除水分的条件下储存(理论聚合物含量＝90％)。SH在室温下是液态。
粘合剂的制备
在真空搅拌器中，依照表1中所列的重量份，将在室温下是液态的硅烷功能性聚合物，邻苯二甲酸二异癸酯(Z)和乙烯基三甲氧基硅烷(
Figure BDA0000123403060000218
A-171，来自Momentive PerformanceMaterials Inc.，USA)彻底混合5分钟。随后，将干燥沉淀碳酸钙(U1S2，Solvay SA，Belgium)和干燥烟灰(
Figure BDA0000123403060000222
570，来自Cabot Corp.，USA)以及预先2天在70℃的烘箱中已经熔融的熔融化合物(SKomp.1，SKomp.2，PEG 2000，Dyn 7381)在60℃下捏合在一起15分钟。在加热器关闭时，然后将N-(2-氨基乙基)-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷(A-1120，来自MomentivePerformance Materials Inc.)和催化剂(
Figure BDA0000123403060000224
K740或
Figure BDA0000123403060000225
K712，DIDP中的10％溶液)在真空下加工10分钟至均匀糊剂。然后将后者填充到内部涂漆的铝布料器活塞筒中。
Figure BDA0000123403060000231
Figure BDA0000123403060000241
Figure BDA0000123403060000251
表3具有不同比例的熔体组分和结果的粘合剂组合物(wt％).

Claims (15)

1.一种组合物，包含：
i)在室温下是液态的至少一种湿反应性硅烷功能性聚合物；以及
ii)至少一种式(I)的硅烷功能性聚酯，
Figure FDA0000123403050000011
其中
Y代表在移除n个羟基后聚酯P的n-价的残基，该聚酯P在室温下是固态并被羟基封端；
R1代表具有1-12个C原子的直链或支链的一价的烃残基，其任选地表示一个或多个C-C重键、和/或任选地脂环族、和/或芳香族部分；
R2代表酰基残基或具有1-12个C原子的直链或支链的一价的烃残基，其任选地包含一个或多个C-C重键、和/或任选地脂环族、和/或芳香族部分；
R3代表具有1-12个C原子的直链或支链的二价的烃残基，其任选地包含环状和/或芳香族部分，以及任选地一个或多个杂原子；
下标a代表0、1或2的值；
下标n代表1-3的值；
A代表移除两个异氰酸酯基团后的二异氰酸酯的二价的残基；
下标q代表0或1的值；以及
X代表S或NR5；
其中
R5代表：氢原子；或具有1-20个C原子的直链或支链的一价的烃残基，其任选地包含环状部分；或式(II)的残基，
R6和R7各自独立地代表氢原子或来自由R11、COOR11和CN组成的组的残基；和
R8代表氢原子或来自由CH2-COOR11、COOR11、CONHR11、CON(R11)2、CN、NO2、PO(OR11)2、-SO2R11和SO2OR11组成的组的残基，以及
R11代表具有1-20个C原子的烃残基，其任选地包含一个或多个杂原子。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述的聚酯P是结晶性聚酯。
3.根据前述权利要求中一项所述的组合物，其特征在于所述的聚酯P的平均分子量Mn为2000g/mol至7000g/mol，特别为＞2500g/mol至6500g/mol，优选为3000g/mol至4000g/mol。
4.根据前述权利要求中一项所述的组合物，其特征在于所述的q代表为0的值。
5.根据前述权利要求中一项所述的组合物，其特征在于所述的a代表为0或1的值。
6.根据前述权利要求中一项所述的组合物，其特征在于所述的n代表为2的值。
7.根据前述权利要求中一项所述的组合物，其特征在于所述的R2代表酰基或具有1-5个C原子的烷基，特别为甲基、或乙基、或异丙基。
8.根据前述权利要求中一项所述的组合物，其特征在于所述的R3代表具有1-3个C原子的烯烃残基，特别为具有3个C原子的烯烃残基。
9.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于所述的聚酯P的结晶点比所述的聚酯P的熔点低30℃。
10.根据前述权利要求中一项所述的组合物，其特征在于所述的在室温下为液态的湿反应性硅烷功能性聚合物是硅烷封端的聚氨酯聚合物。
11.根据前述权利要求中一项所述的组合物，其特征在于所述的式(I)的硅烷功能性聚酯的比例是总组合物的0.5-10重量％。
12.根据权利要求1-11中一项所述的组合物作为湿固化性粘合剂、密封剂或涂料中的用途。
13.根据权利要求12所述的作为车辆窗玻璃的湿固化性粘合剂中的用途。
14.根据权利要求12或13中一项所述的作为湿固化性暖熔或热熔粘合剂中的用途。
15.一种双组分组合物，由下列组成：
包含根据权利要求1-11中一项所述的组合物的组分A；和
包含水的组分B。
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