JP2003502459A

JP2003502459A - ポリオール、ポリウレタン系および、それをベースにしたポリウレタン反応性ホットメルト接着剤

Info

Publication number: JP2003502459A
Application number: JP2001503916A
Authority: JP
Inventors: アルトウニアン，ジョージズ・エヌ
Original assignee: イーストマン・ケミカル・レジンズ・インコーポレーテッド
Priority date: 1999-06-11
Filing date: 2000-06-12
Publication date: 2003-01-21
Also published as: WO2000077063A1; AU5733200A; US6525162B1; EP1194467A1

Abstract

(57)【要約】新規なポリウレタン系の製造、特にポリウレタン反応性ホットメルト接着剤の製造のための新しいポリオール族が開示される。ポリオールはポリウレタン系の性質を高める反応性改質剤である。この発明性のあるポリオールはモノカルボン酸、ポリカルボン酸及び多価アルコールの反応生成物である。本発明のポリオールは、ウレタンポリマー、好ましくはポリウレタン反応性ホットメルト接着剤を、ポリオールと多官能価イソシアナートとを反応させることによって製造するために使用される。ポリオール、ウレタンポリマー、並びにポリウレタン反応性ホットメルト接着剤の製造方法も提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の属する技術分野本発明は、ポリオール類、そのポリオール類を含むウレタン重合体、およびそ
のウレタン重合体を含む反応性ホットメルト接着剤組成物、およびそのポリオー
ル、ウレタン重合体および反応性ホットメルト接着剤組成物を製造する方法、に
関する。

【０００２】本発明の背景常用のホットメルト接着剤では、普通、重合体、粘結性付与剤および、酸化防
止剤などの選ばれた他の添加剤が、一緒に混合されて接着剤組成物が製造される
。これらの材料は、その融解物からのそれらの急速な固化により結合を生成する
傾向がある。これらの材料は、比較的容易に適用されるという利点を有している
。しかしホットメルト接着剤は普通、本来反応性でなく、それ故、特定の用途用
では十分な強さと、十分な耐熱性および化学的耐久性を発揮しない。

【０００３】接着剤調合物に、十分な構造的、熱的および化学的耐久性を付与するために、
普通は、反応性または硬化性組成物が用いられる。これらの材料は、化学反応に
より耐久性の結合を生成する傾向があり、そしてそのような材料は、様々な用途
および基材に対する最上の接着剤である。しかし反応性または硬化性組成物は、
普通、“生（グリーン）”強度と“オープン”開放時間を組合せた性能特性での
融通性が不足している。この工程上の融通性の不足は、この組成物の取扱い特性
を悪くし、そして、幾つかの組立て操作でのこの組成物の有用性を制約する。

【０００４】ポリウレタン反応性ホットメルト接着剤（ポリウレタンRhma）では、イソシア
ナート末端ウレタン重合体が、ポリオール類と過剰のポリイソシアナート化合物
の重合により製造される。

【０００５】ポリウレタンRhma（単または複数）は、水分の存在で硬化される。普通の大気
中に存在する水分が、イソシアナート末端基と反応して鎖長の延長および／また
は橋架けを誘き起こす。硬化反応の結果、ポリウレタンRhmaは、温度および化学
的抵抗性を発現する。標準的な硬化ポリウレタンRhmaは、一般に、一定水準の剛
さと靭性を発揮する。ポリウレタンRhmaの靭性は、“ソフトセグメント”と呼ば
れる長鎖ポリオールに帰因する。ポリウレタンRhmaの剛さは、“ハードセグメン
ト”と呼ばれる、鎖長が比較的短く，Tgが高い領域に帰因する。

【０００６】普通、ポリウレタンRhma（単または複数）は、多くの製造法では、十分に組合
わされた生強度とオープン時間を示さない。また、水分硬化ポリウレタンRhmaは
普通のホットメルト接着剤に比べれば良好な温度抵抗性を示すが、加工的、熱的
および機械的属性の望ましいバランスを示すポリウレタンRhmaに対する需要は存
在する。

【０００７】ポリウレタンRhma（単または複数）の配合の技術分野での習熟者は、ポリウレ
タンRhma（単または複数）の加工的、熱的および機械的属性のバランスを改善す
る試みの中で、いわゆる“修飾剤”を使用してきた。これらの常用の修飾剤に含
まれるのは、ロジングリセロールエステル、ポリカプロラクトンジオールおよび
テルペンフェノール樹脂である。これらの修飾剤は、配合業者の需要に答えられ
る解決を提供できていないので、ポリウレタンRhma（単または複数）の加工的、
熱的および機械的属性に対し有用なバランスを提供できる修飾剤に対する需要は
未だに存在する。

【０００８】本発明の簡単な説明本発明は新しいポリオール類、これらポリオール類から製造されるウレタン重
合体および、そのウレタン重合体を含むホットメルト接着剤組成物に関する。

【０００９】本発明は特に、反応体としての、モノカルボン酸類、多価アルコール類および
ジカルボン酸類を用いるポリエステル化反応の反応生成物を含むポリオール類に
関する。本発明のポリオールは、約−20℃〜約＋45℃の範囲の、示差走査熱量測
定法（DSC)で測定したガラス転移温度（Tg）を有する。さらに、このポリオール
は、0.1 〜 4の範囲のヒドロキシル官能性を有する。

【００１０】本発明のポリオール類は、ポリウレタン組成物中で有用であり、特に、そのよ
うな組成物が反応性ホットメルト接着剤として用いられる場合、そのような組成
物に、好ましい加工的、熱的および機械的属性のバランスを付与する。

【００１１】発明の詳細な説明本発明は、新しいポリオール類、これらポリオール類から製造される新しいウ
レタン重合体類および、この新しいウレタン重合体をベースにする反応性ホット
メルト接着剤組成物に関する。一つの態様では、本発明は、特に、反応物として
、モノカルボン酸類、多価アルコール類およびポリジカルボン酸類を用いるポリ
エステル化反応の反応生成物を含むポリエステルポリオール類に関する。

【００１２】推奨されるモノカルボン酸反応物は、木材（ウッド）、ガムおよびタル油ロジ
ンの酸を含むロジンの酸類である。特に推奨されるロジンの酸は、タル油ロジン
の酸である。このロジンの酸は、蒸溜方法で得られる複数のロジンの酸の混合物
である。このような溜出物は、アビエチン酸およびその異性体を含む様々なロジ
ンの混合物を含むであろう。特に推奨されるこのよう蒸溜物の市販原料は、ハー
キュレス社(デラウエア州ウイルミントンのHercules Incorporated)から入手で
きるPamite（登録商標）90タル油ロジンである。水素化または不均化したロジン
の酸の蒸溜物もモノカルボン酸成分として用いられる。

【００１３】モノ官能性カルボン酸反応物(reactant)は、この反応生成物中の反応物の総モ
ル数の約 5％〜70％の量、より望ましくは、その反応生成物中の反応物の総モル
数の約10％〜約50％の量、そして最も望ましくは、その反応生成物中の反応物の
総モル数の約20％〜約45％の量用いられる。

【００１４】有用な多価アルコール反応物(reactant)に含まれるのは、脂肪族多価アルコー
ル類および脂肪族エーテル多価アルコール類である。例えば、有用なポリオール
は、次式を有するポリオール類である： (ＨＯ)_xＲ式中、ｘは、2、3 または 4であり、ｘが 2の場合、そのようなポリオールは、ｘ
が 3または 4であるもう一つのポリオールと組合せて用いられるべきであり；そ
してＲは直鎖または分岐脂肪族基、脂環式基または脂肪族エーテルである。

【００１５】該多価アルコール反応物は、分子当たり二個より多いヒドロキシル基を有する
のが望ましい。特に望ましくは、分子当たり三個またはそれ以上のヒドロキシル
官能価を有する多価アルコールである。望ましい多価アルコールに含まれるのは
ペンタエリトリトール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン
、ジプロピレングリコールおよびそれらの組合せである。その脂肪族ポリオール
が、シクロヘキサンジメタノールおよびジプロピレングリコールのようなジオー
ルである場合には、これらの脂肪族ジオール反応物により提供されるヒドロキシ
ル官能価のモル数は、2 より多いヒドロキシル官能価を有する多価アルコール反
応物（一つまたは複数）により提供されるヒドロキシル官能価のモル数の約 2倍
を超えないことが望ましい。その多価アルコール反応物は、その反応生成物中の
反応物(reactants) の総モル数の約 5％〜約50％の量、より望ましくは、その反
応生成物中の反応物の総モル数の約7.5 ％〜約45％の量、そして最も望ましくは
その反応生成物中の反応物の総モル数の約10％〜約40％の量、使用される。

【００１６】一般に、有用な酸に含まれるのは、次の構造を有する酸である：ＨＯＯＣ‐Ｒ‐ＣＯＯＨ式中、Ｒは脂肪族系または芳香族系である。例えば、Ｒが直鎖の脂肪族系の −(ＣＨ₂)_1-10である場合、そのポリカルボン酸に含まれるのは、プロパンニ酸
、ブタンニ酸（コハク酸）、ペンタンニ酸（グルタール酸）、ヘキサンニ酸（ア
ジピン酸）、ヘプタンニ酸（ピメリン酸）、オクタンニ酸（スベリン酸）、ノナ
ンニ酸（アゼライン酸）、デカンニ酸（セバシン酸）、ウンデカンニ酸およびド
デカンニ酸である。ポリカルボン酸の組合せが有用である。

【００１７】さらにＲは、分岐脂肪族系、脂環式または、ハロゲン置換脂肪族系のような置
換脂肪族系の場合もある。Ｒが分岐脂肪族系である場合のジカルボン酸反応物の
一例は、2-メチル‐1,6-ヘキサンジオン酸である。Ｒが脂環式である場合のジカ
ルボン酸反応物の一例は、1,4-シクロヘキサンジオン酸である。Ｒがハロゲン置
換脂肪族系である場合のジカルボン酸反応物の一例は、3-ブロモ‐1,6-ヘキサン
ジオン酸である。

【００１８】さらに、Ｒは、芳香族系でもよい。例としては、1,2-ベンゼンジカルボン酸（
フタル酸），1,3-ベンゼンジカルボン酸（イソフタル酸）および1,4-ベンゼンジ
カルボン酸（テレフタル酸）である。Ｒが芳香族系の場合、その芳香環は、ハロ
ゲンで置換されていてもよい。

【００１９】他の芳香族カルボン酸も用いられる。例としては、2,7-ナフタレンジカルボン
酸および 4,4'-ビスフェニルジカルボン酸である。推奨されるポリカルボン酸反応物は、約 2の酸官能価を有し、そして脂肪族ま
たは芳香族ジカルボン酸でよい。推奨される脂肪族ジカルボン酸に含まれるのは
アジピン酸であり、そして推奨される芳香族ジカルボン酸に含まれるのはフタル
酸およびイソフタル酸である。フタル酸は、その酸無水物として用いられるのが
望ましい。特に望ましいのは脂肪族ジカルボン酸で、特にアジピン酸である。特
に望ましい脂肪族ジカルボン酸：アジピン酸が用いられる場合、なおその上に、
フタル酸およびイソフタル酸のような芳香族ジカルボン酸が、その芳香族ジカル
ボン酸のモル数がその脂肪族ジカルボン酸のモル数の約 2倍を超えないという条
件で、場合によりそして利点をもつて、その反応物混合物中で用いられ場合もあ
る。このポリカルボン酸反応物は、その反応生成物中の反応物の総モル数の約 5
％〜約50％含まれ、より望ましくは、その反応生成物中の反応物の総モル数の約
10％〜約42.5％含まれ、そして最も望ましくは、その反応生成物中の反応物の総
モル数の約15％〜約35％含まれる。

【００２０】本発明のポリエステルポリオールは下に示した式に合致する：

【００２１】

【化１】

【００２２】式中、Ｐはポリカルボン酸と多価アルコールとのポリエステル化反応で得られる
直鎖または分岐鎖構造を表し、ＯＨは多価アルコールに由来する残存ヒドロキシ
ル官能基であり、ｘは約 0.9〜約4.0 の範囲で変動し、Ｒはロジンの酸の残基で
あり、ｙは 1〜0 の範囲で変化し、そしてＯＨとＲの両者は、連鎖末端に、そし
て／またはその分子鎖に沿った分岐末端に存在する。

【００２３】本発明の方法に従って調製される、上の一般式に合致するポリエステルポリオ
ールの一つの可能性のある構造が、次の式で示される：

【００２４】

【化２】

【００２５】この具体例では、ｘ＝2 、ｙ＝4 そしてＰは、アジピン酸、ペンタエリトリト
ールおよびのトリメチロールプロパンのポリエステル化反応で得られる直鎖構造
である。

【００２６】本発明の方法に従って合成されるポリエステルポリオールは、約−20℃〜約＋
45℃の範囲の示差走査熱量測定法（DSC)で測定したガラス転移温度を有する。望
ましくは、このポリエステルポリオールは、約−15℃〜約＋40℃の範囲のガラス
転移温度を有し、そして最も望ましくは、このポリエステルポリオールは、約−
10℃〜約＋35℃の範囲のガラス転移温度を有する。

【００２７】本発明のポリエステルポリオールは、望ましくは、100cps〜20,000cps の範囲
の、そしてより望ましくは200cps〜10,000cps の範囲の、ブルックフィールド粘
度計で 120℃で測定した溶融粘度を有する。

【００２８】本発明の方法に従って調製されたポリエステルポリオールは、その水分含有量
を限定するのが有利である。このポリエステルポリオールの水分含有量は、Karl
Fisher 滴定で測定した値で、約 2重量％より少ない吸収水を含むのが望ましい
。望ましくは、このポリエステルポリオールの水分含有量は、約 1重量％より少
なく、より望ましくは、約 0.1重量％より少ないKarl Fisher 滴定で測定した吸
着水を含む。

【００２９】本発明の方法に従って調製されたポリエステルポリオールは、エステル化反応
物によりその中に混和されたロジンの酸を含んでいる。このロジンの酸は、本発
明のポリオールに利点をもたらすと信じられる。第１に、このロジンのモノカル
ボン酸は、そのポリオールのヒドロキシ官能価を制御し、ペンタエリトリトール
のような多価アルコールの利用を可能にし、そしてその接着剤の構造的性能を向
上させる。第２に、ロジンは、ガラス転移温度上げるために役立つ。さらに、そ
のポリオールを製造するために用いられる他の成分と組合せてロジンが存在する
と、それらから製造される接着剤の引剥がし強さが向上する。例えば、本発明の
方法に従って製造された有効量のポリオールがウレタン接着剤に混和されると、
モジュラス、伸び、引張り強さおよび耐熱性のような物理的性質が向上する。

【００３０】本発明のポリエステルポリオールは、この技術分野の習熟者によく知られてい
る多くのポリエステル化法により製造される。特に望ましい方法は、その反応系
からの水の除去を助けるために水と共沸混合物を生成する溶媒を少量用いる溶融
ポリエステル化法である。このポリエステル化反応は、一工程で、あるいは二ま
たはそれ以上の工程で行われる。特に望ましい方法は二段工程である。本発明の
ポリエステルポリオールが容易に製造される方法が実施例に例示される。

【００３１】本発明のポリエステルポリオールは、水分硬化性ウレタン重合体の製造に、ま
たは多成分ポリウレタン系の製造に用いられる。本発明のポリエステルポリオー
ルを含む水分硬化性ウレタン重合体は、ポリウレタン反応性ホットメルト接着剤
およびシーラント中の成分として用いられる。あるいはまた、本発明のポリエス
テルポリオールは、注形用エラストマー、シーラント、光学製品および複合構造
物を製造するために、多成分系と共に用いられる。

【００３２】本発明のウレタン重合体は、その全体が本明細書に引用参照されている米国特
許第４，９７５，５２３明細書中に開示されているような、本発明のポリエステ
ルポリオールと過剰量の多官能性イソシアナートを、そのポリエステルポリオー
ルのヒドロキシ基とその多官能性イソシアナートのイソシアナート基（一つまた
は複数）との間の反応を起こさせながら、一方で、或る量の残存イソシアナート
官能価を維持するのに十分な時間の間反応させることにより合成される、このウ
レタン重合体は、望ましくは 1.5％〜2.5 重量％の残存イソシアナート官能価を
、そしてより望ましくは約 2重量％の残存イソシアナート官能価を有している。
本発明のポリエステルポリオールは、ウレタン重合体を製造するために普通用い
られている常用のポリエステルおよびポリエステルポリオールと混合されていて
もよい。常用のポリエステルポリオールの代表的な物は、Creanova Inc. からDy
nacollという登録商標で供給されている物であり、そして常用のポリエーテルポ
リオールの代表的な物は、ARCOL Chemical CompanyからArcol という登録商標で
供給されている物である。本発明のポリエステルポリオールおよび常用のポリエ
ステルポリオールまたはポリエーテルポリオールを含む混合物が、このイソシア
ナート官能性ウレタン重合体を製造するために、過剰量の多官能性イソシアナー
トと反応される場合もある。このような例では、本発明のウレタン重合体は、そ
のウレタン重合体の約10％〜80重量％、より望ましくはそのウレタン重合体の約
10％〜60重量％、そして最も望ましくはそのウレタン重合体の約10％〜30重量％
の量の本発明のポリエステルポリオールを含んでいる。

【００３３】本発明のこの新しいウレタン組成物の調製に利用する多官能価イソシアナート
は、脂肪族または芳香族イソシアナートである。有用な多官能価イソシアナート
に含まれるのは、エチレンジイソシアナート、トリメチレンジイソシアナートお
よびヘキサメチレンジイソシアナートのようなアルカンジイソシアナート；1-プ
ロペン‐1,2-ジイソシアナートおよび1-ブチレン‐1,3-ジイソシアナートのよう
なアキレンジイソシアナート；エチリデンジイソシアナート、イソホロンジイソ
シアナートおよびプロピリデン‐1,1-ジイソシアナートのようなアルキリデンジ
イソシアナート；m-フェニルジイソシアナート、2,4-トルエンジイソシアナート
、2,6-トルエンジイソシアナートおよび，4,4'- ジフェニルメタンジイソシアナ
ートのような芳香族ジイソシアナートおよび、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アナートのような他の多官能性イソシアナートおよびその類似物である。推奨さ
れる多官能性イソシアナートは、4,4'- ジフェニルメタンジイソシアナートであ
る。

【００３４】本発明のウレタン重合体は、ウレタン重合体ブレンドを製造するために、常用
のウレタン重合体および／または EVA、SBS 、SIS 、ポリオレフィン類、ポリア
クリレート類、および／または他の熱可塑性重合体またエラストマー重合体のよ
うな他の重合体、と組合せてもよい。

【００３５】本発明のこのイソシアナート官能性ウレタン重合体および／またはそれらと常
用のイソシアナート官能性ウレタン重合体および／または他の熱可塑性および／
またはエラストマー重合体、とのブレンドは、改善された耐熱性を含む非常に優
れた物理的性質を有する水分硬化性接着剤として、便利に用いられる。本発明の
ポリウレタンRhma（単または複数）は、これまで到達できなかった加工性、機械
的および熱的性質のバランスを示す。特に驚くべきことであり、そして便利であ
るのは、本発明のポリウレタンRhmaの、200 ℃を超える、ずり接着破損温度に
達する性能である。

【００３６】本発明の接着剤は、多くの末端用途、特に組立て操作で有用である。組立て操
作の中には、カーペットの接着、ドア・パネル、計器パネル組立て、、レクリエ
ーション車、道路用トレイラー(over the road trailers)、重量トラックおよび
および船舶用途などの輸送用途がある。組立て操作の中で、本発明のこの接着剤
は、窓の組立て、ガレージのドアの組立て、および構造絶縁パネルなどの構造物
途にも用いられる。組立て操作の中で、本発明のこの接着剤は、靴底、不織布、
およびエッジバンディング（edge banding）を含むプロフィールラッピング(pro
file wrapping)のよな他の組立て用途にも用いられる。

【００３７】本発明は以下の実施例によりさらに例示される。実施例方法および定義生強度（セット時間）生強度は、少なくとも 2分の間 4.5kgの引張り荷重に耐えるのに必要なクロー
ズ・タイム(close time)の長さである。試料の生強度を測定する方法は次の通り
である。試料を容器中で、その試料の温度が 105℃になるまで加熱する。その加
熱した試料の1/2 グラムを、Douglas Fir 合板の１平方インチ（1 in²）の領域
に均一に塗布する。10秒後に、第 2のDouglas Fir 合板の第 2片を、Douglas Fi
r 合板の第１片に直角に貼付ける。次いで、Douglas Fir 合板の第2 片を貼付け
た後、異なる各時間で、4.5kg の荷重を加え、その試料が最低 2分の間、4.5kg
の荷重に耐えるのに必要な時間が測定される。この最低時間がその試料のセット
時間であり、そしてその試料の生強度の測定値となる。

【００３８】ずり接着破損温度（SAFT） 1 インチ幅の細長い接着剤ストリップを 120℃で、6-インチ幅の基材パネルの
上に置き、そのパネルと１平方インチの面積接触し、そしてその接着剤ストリッ
プの一定の長さがそのパネルの下にはみ出るようにする。その試験試料に10ポン
ドの重りを15分加えて、その接着剤ストリップの１平方インチをその基材に結合
させる。この試験試料は、85℃で、相対湿度65％に調整された湿度調整チャンバ
ー内で3.5 時間、後硬化される。この試験試料をチャンバーから取出し、21℃、
相対湿度45％で12時間保存する。この結合パネルをリグに入れ、そのパネルの背
面が垂直軸に対し 2^Oの角度をとるようにし、その接着剤ストリップの結合して
いない端に１kgの錘を掛ける時に接着結合に引剥がしの力が作用しないようにす
る。このリグを強制エアーオーブンに入れ、そして温度を、常温から、20℃／hr
の速度でゆっくり上げる。この結合が破損する温度を記録する。各接着剤につい
て 8個の試料で試験し、そしてその平均破損温度を記録する。

【００３９】サイズ排除クロマトグラフィー示差屈折率検出器(Hewlett-Packard model 1047A) を備えたWaters 590装置を
用いて、サイズ排除クロマトグラフィーを行なった。使用した移動相は、安定化
(BHT) テトラヒドロフラン(Burdick & Jackson) であった。使用したフローレー
トは、1.0mL/min であった。Waters/Millipore UltraStyragel column set(孔径
500+500+1000+100オングストローム）を用いた。報告した全ての分子量データは
、ポリスチレン較正曲線をベースにしている。全ての試料を、分析の前に、0.45
μmPTFE 膜フィルターを通してろ過した。

【００４０】示差走査熱量測定示差走査熱量測定は、開放アルミニウム皿の中にLNCAを備えたTH910 ROBOTICD
SC を用いて、窒素下で行われた。標準的な DSCサーモグラムは、熱流を温度の
（または、等温実験の場合には時間の）関数としてプロットする。試料を−60℃
に冷却し、そして5 分保持する。次いで、この試験試料を−60℃から＋120 ℃ま
で10℃／min の速度で加熱し、そして120 ℃で１分保持する。次いで、この試験
試料を120 ℃から−60℃まで10℃／min の速度で冷却し、そして−60℃で5 分保
持する。次いで、第 2回目の加熱サイクルを適用する。この試験試料を−60℃か
ら120 ℃まで10℃／min の速度で加熱する。

【００４１】ガラス転移温度、融点または融解熱を DSCで測定する場合、普通、試料を 2回
加熱し、第 2回目の加熱から希望の情報が求められる。第１回目の加熱は、孤立
したピークの原因になり得る試料中の熱的ストレスを除き、そして試料を試料皿
になじませ、より良好な装置応答を提供し、そして DSCの結果の解釈を混乱させ
る残存揮発物または水分を除去することができる。

【００４２】綿製ダック・キャンバスと試験用基材との間での 180℃剥離試験本反応性ホットメルト接着剤は、1"×1"の基材パネル（ポリカーボネート、ア
ルミニウム、鋼鉄、ステンレス鋼、およびEPDM）上で試験された。ポリカーボネ
ートとEPDMパネルはイソプロパノールで拭き、一方金属基板はトルエンで清浄化
した；接着剤を塗布する前に、全パネルを少なくとも15分空気乾燥した。金属は
接着剤を塗布する前に 120℃に加熱し、一方重合体基板は室温で用いられた。本
反応性ホットメルト接着剤は、Nortson Corporation からのMeltex（登録商標）
PUR 201 の中で溶融された。接着剤をこの基材に適用し、そしてその基材の上の
一部にキャンバスを乗せた。Chemsultans International 社からの4.5 Lbの機械
的ロールダウン装置を用いて、接着剤ストリップをこの基材に結合した。この試
験試料を室温、相対湿度45％で7 日間保存した。次いで、このキャンバスを汎用
の試験機中で、この試験基板から 180°の角度で引剥がした。この結合を破壊す
るのに必要な力を測定した。その結合領域での破損のタイプを眼で評価した。

【００４３】本発明の反応性ホットメルト接着剤の引張り試験試験機はインストロンのモデル番号4201である。荷重計(load cell) の能力は
500 ニュートンである。加熱した金属板(100℃）の上に置かれたPTFEフィルムの
上に、Meltex（登録商標）PUR201塗工機から、数グラムの接着剤を塗工すること
により、ポリウレタンホットメルト接着剤のシートを調製した。このPTFEフィル
ムの端に沿って、0.010 インチのシム（shim：薄片）を置いた。この接着剤をも
う一枚のPTFEフィルムともう一枚の加熱プレートでカバーした。次いで、このサ
ンドイッチをプレスに入れ、圧力（平方インチ当たり25ポンド）を１分加えた。
この試料を引張り試験用の 0.5インチ幅のストリップに切った後、その試験試料
の厚さを測定した。硬化試料を室温、相対湿度45％で 7日間調湿した後、引張り
試験を行なった。クロスヘッド速度は、2.00インチ／分であった。ゲージ長は、
0.5 インチであった。

【００４４】接着剤結合試験システム（オープン・タイム）接着剤結合試験装置モデル106PC が用いられる。この装置は Olinger Company
が製造している。このオリンガー結合試験機は、このホットメルト接着剤を基材
（ポリカーボネート）に載せ、次いで、その接着剤に第２の基板を押しつけ、そ
して、そのサンドイッチ上でプル・フォース(pull force)を誘発する。この試験
中、次のパラメータが調節された：ａ）接着剤を第 1基材に添加してから、第 2基材を適用するまでの時間である
オープン・タイム（Open Time) ｂ）第 2基材を適用してから、その結合の破壊までの時間である、クロ−ズ・
タイム（Close Time）ｃ）接着温度ｄ）ホッパ圧力（Hopper Pressure) ｅ）試料圧着力。

【００４５】温度、オープン・タイムおよびクロ−ズ・タイムは、名目上は、プログラム可
能であり、圧力は、個々の制御装置で容易に調整できる。その結合を破壊するの
に必要な力を測定し、そしてその結合の破損状態を目で見て筆記する。

【００４６】オープン・タイムをプログラムする時には、クロ−ズ・タイムを一定（10秒）
にして、オープン・タイムを変動させた。ポリオールの水分含有量の検査 PHOTOVOLT 社からのAQUATEST（登録商標）8-試験機を用いて試料中の水分含有
量を測定した。それは水分の電量分析系（ピリジンを含まない）である。このPH
OTOVOLT AQUATEST 8試験機は、水分測定用のKarl Fisher 電量滴定器である。

【００４７】この測定の機構は、実質的に、Karl Fisher のピリジンをベースにする試薬の
機構に似ている。水が、よう素および二酸化硫黄と定量的に反応して水素と三酸
化硫黄を発生する。

【００４８】ヒドロキシル価材料のヒドロキシル価を、“Hydroxyl Groups by Acetic Anhydride Acetylat
ion ”Method B（“無水酢酸アセチル化によるヒドロキシル基”方法Ｂ）という
標題のASTM E222-73、標準試験法を用いて測定した。

【００４９】イソシアナートの割合材料中の利用可能なイソシアナートの割合を“Polyurethane Raw Materials：
Determination of Assay of Isocyanates ”(“ポリウレタン原料：イソシアナ
ートの測定分析")という標題のASTM D4665-87 標準試験法を用いて測定した。

【００５０】酸価材料の酸価を“Polyurethane Raw Materials:Determination of Acid and Alk
ルカリ価の測定")という標題のASTM D4662-87 標準試験法を用いて測定した。

【００５１】粘度ポリエステルポリオールの粘度を、ブルックフィールド粘度計を用いて 120℃
で測定した。

【００５２】実施例１本発明のポリオール製造に使用された反応器は、５つのチューブ状入口と窒素
供給を備えた５０００ｍＬフラスコからなっていた。反応器には、機械攪拌器、
コンデンサー、充填塔、水トラップ、オーバーフロー窒素バブラーおよびオーバ
ーヘッド窒素バブラーも備わっていた。

【００５３】アジピン酸１７９．３２ｇ（１．２３モル）、Ｐａｍｉｔｅ（登録商標）９０
タル油ロジン（ＨｅｒｃｕｌｅｓＩｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから市販されてい
る）１２２０．１２ｇ（３．８３モル）およびペンタエリトリトール２６１．０
３ｇ（１．９２モル）、ならびにトルエン１００ｍＬの反応混合物を、反応器に
導入した。反応混合物を、不活性雰囲気（窒素）下に保持し、攪拌し、加熱し、
窒素散布（１３５ｃｃ／分）した。１１４℃で、トルエン還流が始まり、上昇管
温度は８４℃であり、反応水を集めた。水の屈折率は、反応１０分後で１．３３
２５であった。反応混合物の加熱を、温度が２７６℃に達するまで続けた。水の
約９５％、すなわち、８６．６ｍＬ、が蒸留したとき、反応混合物を不活性雰囲
気下に維持しながら、反応器を１７０℃に冷却した。第一段階の反応時間は、約
５時間であった。第一段階の終わりでの水の屈折率は、１．３３２５であった。
充填塔の温度は、１０６℃であった。

【００５４】ついで、Ｐａｍｉｔｅ（登録商標）９０タル油ロジン１２２０．１２ｇ（３．
８３モル）、アジピン酸３８１．０５ｇ（２．６１モル）、トリメチロールプロ
パン５１４．５４ｇ（３．８３モル）およびトルエン３０ｍＬを反応器に添加し
、ついでそれを再加熱した。温度が約１４８℃に達したとき、反応水が蒸留し始
めた。加熱を、理論量の反応水が除去されるまで続けた。樹脂の酸価および水の
屈折率の監視を、酸価が３以下になるまで３０分毎に実施した。ついで、ヒドロ
キシル価を測定した。ポリエステルポリオールが所望の酸価およびヒドロキシル
価に達したとき、溶液中のトルエンの濃度が１００ｐｐｍ以下になるまで、２標
準リットル／分の速度で散布する窒素を用いて（もしくは真空ストリップ）２時
間、反応混合物からトルエをストリップした。

【００５５】反応器を１８０℃に冷却し、結果として得られたポリエステルポリオールを、
清浄乾燥した、窒素パージかつガスシールされたスチール容器に排出した。３５
００ｇのポリエステルポリオールが調製された。最高重合温度は、２８０℃であ
った。この重縮合反応に要した全時間は、２０．５時間であった。

【００５６】ポリエステルポリオールは、２．０の理論官能価および２．１の実測官能価、
５８．４のヒドロキシル価および２．９の酸価、９のガードナーカラー、０．０
４％の水分率、８３００ｃｐｓの１２０℃での粘度、ならびに＋３０℃のガラス
転移温度を有していた。

【００５７】実施例２本発明のポリオール製造に使用された反応器は、５つのチューブ状入口と窒素
供給を備えた５０００ｍＬフラスコからなっていた。反応器には、機械攪拌器、
コンデンサー、充填塔、水トラップ、オーバーフロー窒素バブラーおよびオーバ
ーヘッド窒素バブラーも備わっていた。

【００５８】アジピン酸３５．５ｇ（２．３０モル）、ジプロピレングリコール９８．６ｇ
（０．７３モル）、シクロヘキサンジメタノール５５６．３ｇ（３．８６モル）
およびキシレン１００ｍＬの反応混合物を、反応器に導入した。反応混合物を、
不活性雰囲気（窒素）下に保持し、攪拌し、加熱し、窒素散布（１３５ｃｃ／分
）した。反応混合物が１５２℃に達したときに、キシレン還流が始まり、上昇管
温度は９２℃であり、反応水を集めた。水の屈折率は、反応１０分後で１．３３
３３であった。反応混合物を、混合物の温度が２１９℃に達するまで加熱した。
水の約９５％、すなわち、７８．６ｍＬ、が蒸留したとき、反応混合物を不活性
雰囲気下に維持しながら、反応器を１７０℃に冷却した。第一段階の反応時間は
、約２時間であった。第一段階の終わりでの水の屈折率は、１．３３５４であっ
た。充填塔の温度は、１２３℃であった。

【００５９】ついで、Ｐａｍｉｔｅ（登録商標）９０タル油ロジン１４６１．２５ｇ（４．
５９モル）、無水フタル酸６８０．２ｇ（４．５９モル）、トリメチロールプロ
パン６１６．２３ｇ（４．５９モル）およびキシレン３０ｍＬを反応器に添加し
、ついでそれを再加熱した。温度が約１６３℃に達したとき、反応水が蒸留し始
めた。反応混合物を、理論量の反応水が除去されるまで加熱した。樹脂の酸価お
よび水の屈折率を、酸価が３以下になるまで３０分毎に監視した。ついで、ヒド
ロキシル価を測定した。ポリエステルポリオールが所望の酸価およびヒドロキシ
ル価に達したとき、溶液中のキシレンの濃度が１００ｐｐｍ以下になるまで、２
標準リットル／分の速度で散布する窒素を用いて（もしくは真空ストリップ）２
時間、反応混合物からキシレンをストリップした。反応器を１８０℃に冷却し、
結果として得られたポリエステルポリオールを、清浄で乾燥した、窒素パージか
つガスシールされたスチール容器に排出した。３５００ｇのポリエステルポリオ
ールが調製された。最高重合温度は、２８０℃であった。この重縮合反応に要し
た全時間は、１８．７時間であった。

【００６０】このポリエステルポリオールは、２．０の理論官能価および２．１の実測官能
価、５０のヒドロキシル価および２．９の酸価、８のガードナーカラー、０．０
４％の水分率、８０００ｃｐｓの１２０℃での粘度、ならびに＋２７℃のガラス
転移温度を有していた。

【００６１】実施例３本発明のポリオール製造に使用された反応器は、５つのチューブ状入口と窒素
供給を備えた５０００ｍＬフラスコからなっていた。反応器には、機械攪拌器、
コンデンサー、充填塔、水トラップ、オーバーフロー窒素バブラーおよびオーバ
ーヘッド窒素バブラーも備わっていた。

【００６２】アジピン酸１６２．３２ｇ（１．１１モル）、無水フタル酸３０４．５４ｇ（
２．０６モル）、イソフタル酸５８．５８ｇ（０．３５モル）、トリメチロール
プロパン９４６．３６ｇ（７．０５モル）およびトルエン１００ｍＬの反応混合
物を、反応器に導入した。反応混合物を、不活性雰囲気（窒素）下に保持し、攪
拌し、加熱し、窒素散布（１３５ｃｃ／分）した。１２８℃で、トルエン還流が
始まり、上昇管温度は９２℃であり、反応水を集めた。水の屈折率は、反応１０
分後で１．３３３３であった。

【００６３】反応混合物を、温度が２３２℃に達するまで加熱した。水の約９５％、すなわ
ち、８５．４ｍＬ、が蒸留したとき、反応混合物を不活性雰囲気下に維持しなが
ら、反応器を１７０℃に冷却した。第一段階の反応時間は、約２時間であった。
第一段階の終わりでの水の屈折率は、１．３３５１であった。充填塔の温度は、
１０８℃であった。

【００６４】ついで、Ｐａｍｉｔｅ（登録商標）９０タル油ロジン２２４４．０７ｇ（７．
０５モル）およびトルエン３０ｍＬを反応器に添加し、ついでそれを再加熱した
。温度が約１８６℃に達したとき、反応水が蒸留し始めた。反応混合物を、理論
量の反応水が除去されるまで加熱した。樹脂の酸価および水の屈折率を、酸価が
３以下になるまで３０分毎に監視した。ついで、ヒドロキシル価を測定した。ポ
リエステルポリオールが所望の酸価およびヒドロキシル価に達したとき、溶液中
のトルエンの濃度が１００ｐｐｍ以下になるまで、２標準リットル／分の速度で
散布する窒素を用いて（もしくは真空ストリップ）２時間、反応混合物からトル
エンをストリップした。反応器を１８０℃に冷却し、結果として得られたポリエ
ステルポリオールを、清浄で乾燥した、窒素パージかつガスシールされたスチー
ル容器に排出した。

【００６５】３５００ｇのポリエステルポリオールが調製された。最高重合温度は、２８０
℃であった。この重縮合反応に要した全時間は、２０．３時間であった。このポリエステルは、２．０の理論官能価および２．１の実測官能価、６９．
５のヒドロキシル価および２．１の酸価、８のガードナーカラー、０．０４％の
水分率、５７７５ｃｐｓの１２０℃での粘度、ならびに＋３２℃のガラス転移温
度を有していた。

【００６６】実施例４本発明のポリオール製造に使用された反応器は、５つのチューブ状入口と窒素
供給を備えた５０００ｍＬフラスコからなっていた。反応器には、機械攪拌器、
コンデンサー、充填塔、水トラップ、オーバーフロー窒素バブラーおよびオーバ
ーヘッド窒素バブラーも備わっていた。

【００６７】アジピン酸１１７３．８５ｇ（８．０３モル）、ジプロピレングリコール１２
９．３４ｇ（０．９６モル）、シクロへキサンジメタノール１０１９ｇ（７．０
７モル）およびキシレン１００ｍＬの反応混合物を、反応器に導入した。反応混
合物を、不活性雰囲気（窒素）下に保持し、攪拌し、加熱し、窒素散布（１３５
ｃｃ／分）した。１４７℃で、キシレン還流が始まり、上昇管温度は９０℃であ
り、反応水を集めた。水の屈折率は、反応１０分後で１．３３３３であった。反
応混合物を、温度が２０７℃に達するまで加熱した。水の約９５％、すなわち、
２７５ｍＬ、が蒸留したとき、反応混合物を不活性雰囲気下に維持しながら、反
応器を１７０℃に冷却した。第一段階の反応時間は、約４時間であった。第一段
階の終わりでの水の屈折率は、１．３３７６であった。反応器の充填塔の温度は
、１２０℃であった。

【００６８】ついで、Ｐａｍｉｔｅ（登録商標）９０タル油ロジン１７０３．９４ｇ（５．
３５モル）、トリメチロールプロパン３５９．３９ｇ（２．６８モル）およびキ
シレン３０ｍＬを反応器に添加し、ついでそれを再加熱した。温度が約１９９℃
に達したとき、反応水が蒸留し始めた。反応混合物を、理論量の反応水が除去さ
れるまで加熱した。樹脂の酸価および水の屈折率を、酸価が３以下になるまで３
０分毎に監視した。ついで、ヒドロキシル価を測定した。ポリエステルポリオー
ルが所望の酸価およびヒドロキシル価に達したとき、キシレンの濃度が１００ｐ
ｐｍ以下になるまで、２標準リットル／分の速度で散布する窒素を用いて（もし
くは真空ストリップ）２時間、反応混合物からキシレンをストリップした。反応
器を１８０℃に冷却し、結果として得られたポリエステルポリオールを、清浄で
乾燥した、窒素パージかつガスシールされたスチール容器に排出した。４０００
ｇのポリエステルポリオールが調製された。最高重合温度は、２８０℃であった
。この重縮合反応に要した全時間は、３１時間であった。

【００６９】このポリエステルは、１．０の理論官能価および１．１の実測官能価、３３の
ヒドロキシル価および２．９の酸価、４のガードナーカラー、０．０４％の水分
率、３００ｃｐｓの１２０℃での粘度、ならびに−３℃のガラス転移温度を有し
ていた。

【００７０】実施例５本発明のポリオール製造に使用された反応器は、５つのチューブ状入口と窒素
供給を備えた５０００ｍＬフラスコからなっていた。反応器には、機械攪拌器、
コンデンサー、充填塔、水トラップ、オーバーフロー窒素バブラーおよびオーバ
ーヘッド窒素バブラーも備わっていた。

【００７１】アジピン酸１１８１．４６ｇ（８．０８モル）、ジプロピレングリコール１１
５．７２ｇ（０．８６モル）、シクロへキサンジメタノール６５２．８８ｇ（４
．５３モル）およびトルエン１００ｍＬの反応混合物を、反応器に導入した。反
応混合物を、不活性雰囲気（窒素）下に保持し、攪拌し、加熱し、窒素散布（１
３５ｃｃ／分）した。１２１℃で、トルエン還流が始まり、上昇管温度は８４℃
であり、反応水を集めた。水の屈折率は、反応１０分後で１．３３３４であった
。反応混合物を、温度が１９０℃に達するまで加熱した。水の約９５％、すなわ
ち、１８５ｍＬ、が蒸留したとき、反応混合物を不活性雰囲気下に維持しながら
、反応器を１７０℃に冷却した。第一段階の反応時間は、約４時間であった。第
一段階の終わりでの水の屈折率は、１．３３４０であった。充填塔の温度は、１
１４℃であった。

【００７２】ついで、Ｐａｍｉｔｅ（登録商標）９０タル油ロジン１７１４．９８ｇ（５．
３９モル）、トリメチロールプロパン７２３．２３ｇ（５．３９モル）およびト
ルエン３０ｍＬを反応器に添加し、ついでそれを再加熱した。温度が約１６６℃
に達したとき、反応水が蒸留し始めた。反応混合物を、理論量の反応水が除去さ
れるまで加熱した。樹脂の酸価および水の屈折率を、酸価が３以下になるまで３
０分毎に監視した。ついで、ヒドロキシル価を測定した。ポリエステルポリオー
ルが所望の酸価およびヒドロキシル価に達したとき、トルエンの濃度が１００ｐ
ｐｍ以下になるまで、２標準リットル／分の速度で散布する窒素を用いて（もし
くは真空ストリップ）２時間、反応混合物からトルエンをストリップした。反応
器を１８０℃に冷却し、結果として得られたポリエステルポリオールを、清浄で
乾燥した、窒素パージかつガスシールされたスチール容器に排出した。４０００
ｇのポリエステル改質剤が調製された。最高重合温度は、２８０℃であった。こ
の重縮合反応に要した全時間は、１６．６時間であった。

【００７３】このポリエステルは、２．０の理論官能価および２．１の実測官能価、６５の
ヒドロキシル価および２．９の酸価、４のガードナーカラー、０．０４％の水分
率、３００ｃｐｓの１２０℃での粘度、ならびに−２℃のガラス転移温度を有し
ていた。

【００７４】実施例６本発明のポリオール製造に使用された反応器は、５つのチューブ状入口と窒素
供給を備えた５０００ｍＬフラスコからなっていた。反応器には、機械攪拌器、
コンデンサー、充填塔、水トラップ、オーバーフロー窒素バブラーおよびオーバ
ーヘッド窒素バブラーも備わっていた。

【００７５】アジピン酸６５０．７６ｇ（４．４５モル）、ジプロピレングリコール２３３
．０４ｇ（１．７４モル）、シクロへキサンジメタノール３８５．３ｇ（２．６
７モル）、トリメチルプロパン６１５．４７ｇ（４．５９モル）、Ｐａｍｉｔｅ
（登録商標）９０タル油ロジン２４３９．４３ｇ（７．６６モル）およびトルエ
ン１００ｍＬの反応混合物を、反応器に導入した。反応混合物を、不活性雰囲気
（窒素）下に保持し、攪拌し、加熱し、窒素散布（１３５ｃｃ／分）した。１５
５℃で、トルエン還流が始まり、上昇管温度は８４℃であり、反応水を集めた。
水の屈折率は、反応１０分後で１．３３３４であった。反応混合物を、理論量の
反応水が除去されるまで加熱した。樹脂の酸価および水の屈折率を、酸価が１５
以下になるまで３０分毎に監視した。ついで、ヒドロキシル価を測定した。ポリ
エステルポリオールが所望の酸価およびヒドロキシル価に達したとき、溶液中の
トルエンの濃度が１００ｐｐｍ以下になるまで、２標準リットル／分の速度で散
布する窒素を用いて（もしくは真空ストリップ）２時間、反応混合物からトルエ
ンをストリップした。反応器を１８０℃に冷却し、結果として得られたポリエス
テルポリオールを、清浄で乾燥した、窒素パージかつガスシールされたスチール
容器に排出した。４０００ｇのポリエステルポリオールが調製された。最高重合
温度は、２６０℃であった。この重縮合反応に要した全時間は、１４．８時間で
あった。

【００７６】このポリエステルポリオールは、１．３５の理論官能価および１．４の実測官
能価、７６のヒドロキシル価および１４．２の酸価、５のガードナーカラー、０
．０４％の水分率、３００ｃｐｓの１２０℃での粘度、ならびに０℃のガラス転
移温度を有していた。

【００７７】下記表は、実施例１〜５のポリエステルポリオールを調製するために使用した
反応体モル比のまとめを示す。表１：実施例１〜５のポリエステルポリオール調製に使用した反応体モル比

【００７８】

【表１】

【００７９】実施例７反応性ホットメルト接着剤を、二重遊星形ステンレススチールＲｏｓｓミキサ
ー（ＲｏｓｓＬＤＭ、１クォート）中で製造した。ミキサーは、電子制御変速
駆動装置を有しており、反応器はジャケットで覆われていた。反応器は、内臓サ
ーモカップルを有していた。マニホールドがミキサーヘッドに接続され、窒素供
給、反応器への真空系およびイソシアナート供給系を制御する。ポット温度は、
反応器サーモカップルに結合したデジタル表示器に表示された。シリコーン油を
加熱し、Ｃｏｌｅ−Ｐａｌｍｅｒ製Ｐｏｌｙｓｔａｔ循環器でジャケットを通し
て循環させる。真空を、一段Ｗｅｌｃｈ真空ポンプで発生させ、ドライアイスト
ラップを、ポンプと反応器との間に設置した。Ｔｙｇｏｎ（登録商標）チューブ
材料を用いるＣｏｌｅ−ＰａｌｍｅｒＭａｓｔｅｒｆｌｅｘペリスタポンプは
、反応器に液化イソシアナート成分を運ぶ。

【００８０】実施例６のポリオールを、１００〜１２０℃の熱対流炉中で加熱した。溶融ポ
リオール８０４．８ｇ（１．０９０３当量数）を反応器に注入し、ついで無シリ
コーン脱泡剤（ニュージャージー州フィリップスバーグ、Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏ
ｄｔＬａｂｏｒａｔｏｒｙＣｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＢＹＫ
Ａ５００脱泡剤）０．２０ｇを添加した。反応器をミキサースタンドに設置し、
加熱油ラインを接続した。油循環器の温度制御器を、１３５℃に設定した。つい
で、反応器を密封し、排気した。ポリオールが完全に溶融したときに、混合物を
攪拌した。ジイソシアナート（ＬＵＰＲＡＮＡＴＥ（登録商標）Ｍ、ＢＡＳＦか
ら市販されているＰＵＲＥジフェニルメタンジイソシアナートで、９８％の４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアナートを含む）１９５ｇ（１．５６００の当
量数）を、イソシアナート供給器に秤量した。反応器上の真空を窒素で中止した
。油循環器の温度制御器を、ジイソシアナートを溶融する７０℃に設定した。器
を供給ポンプに接続し、時間−温度曲線（図１）に従いながら、ジイソシアナー
トを反応器に移した。ジイソシアナートの添加量は、３０分であった。温度が１
１５℃に達したときに、温度および攪拌を２時間３０分維持した。材料を、％Ｎ
ＣＯ用に試料を取った。反応器の油温度を１２０℃に冷却した。プレポリマー反
応に要した全時間は、３時間であった。

【００８１】この反応性ホットメルト接着剤は、１．４の理論官能価および１．４１の実測
官能価を有していた。その％ＮＣＯは、１．９７％であり、その１２０℃でのブ
ルックフィールド粘度は、４９０００ｃｐｓであった。生成物は、１．４３のイ
ソシアナート指数を有していた。

【００８２】実施例８（比較）高結晶性高融点（８０℃）ポリエステルジオール（ニュージャージー州ピスカ
タウエイ、ＣｒｅａｎｏｖａＩｎｃ．製Ｄｙｎａｃｏｌｌ（登録商標）７３６
０ポリオール）に基づくポリウレタンＲｈｍａを、ジイソシアナート（ＬＵＰＲ
ＡＮＡＴＥ（登録商標）Ｍ、ＢＡＳＦから市販されているＰＵＲＥジフェニルメ
タンジイソシアナートで、９８％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナー
トを含む）と反応させた。ポリエステルポリオールを、１００〜１２０℃の熱対
流炉中で溶融させた。ポリエステルポリオール９８１．４３ｇ（０．５２４８の
当量数）を反応器に注入し、ついで無シリコーン脱泡剤（ニュージャージー州フ
ィリップスバーグ、ＭａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔＬａｂｏｒａｔｏｒｙＣｈｅ
ｍｉｃａｌｓから市販されているＢＹＫＡ５００脱泡剤）０．２２ｇを添加し
た。反応器をミキサースタンドに設置し、加熱油ラインを接続した。油循環器の
温度制御器を、１３５℃に設定した。ついで、反応器を密封し、排気した。ポリ
エステルポリオールが溶融したときに、攪拌を開始した。ジイソシアナート（Ｌ
ＵＰＲＡＮＡＴＥ（登録商標）Ｍ、ＢＡＳＦから市販されているＰＵＲＥジフェ
ニルメタンジイソシアナートで、９８％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アナートを含む）１３２．３４ｇ（１．０５８７の当量数）を、イソシアナート
供給器に導入した。反応器上の真空を窒素で中止した。油循環器の温度制御器を
７０℃に設定し、ついでジイソシアナートを溶融させた。器を供給ポンプに接続
し、時間−温度曲線（図１）に従いながら、ジイソシアナートを反応器に移した
。ジイソシアナートの添加は、３０分に及んだ。温度が１１５℃に達したときに
、温度および攪拌を２時間３０分維持した。材料を、％ＮＣＯ用に試料を取り、
材料の測定％ＮＣＯ値のために、使用したポリオールおよびイソシアナートの当
量から計算したように、％ＮＣＯが理論％ＮＣＯのおよそ±１重量％以内に近づ
くように、追加量のジイソシアナートを材料に添加した。追加量は、６．６ｇで
あった。反応器の油温度を１２０℃に冷却した。プレポリマー反応に要した全時
間は、３時間であった。

【００８３】この反応性ホットメルト接着剤は、２．０の理論官能価および２．０の実測官
能価を有していた。その％ＮＣＯは、２．０１％であり、その１２０℃での粘度
は、８００００ｃｐｓであった。生成物は、２．０２のイソシアナート指数を有
していた。

【００８４】実施例９これは、本発明のポリウレタンＲｈｍａの例である。それは、高結晶性高融点
（８０℃）ポリエステルジオール（ニュージャージー州ピスカタウエイ、Ｃｒｅ
ａｎｏｖａＩｎｃ．製Ｄｙｎａｃｏｌｌ（登録商標）７３６０ポリオール）に
基づいている。それは、本発明のポリエステルポリオール（実施例１）にも基づ
いている。両方のポリオールを、ジイソシアナート（ＬＵＰＲＡＮＡＴＥ（登録
商標）Ｍ、ＢＡＳＦから市販されているＰＵＲＥジフェニルメタンジイソシアナ
ートで、９８％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナートを含む）と反応
させる。Ｄｙｎａｃｏｌｌ（登録商標）７３６０ポリエステルポリオールおよび
実施例１のポリエステルポリオールを、１００〜１２０℃の熱対流炉中で溶融さ
せた。Ｄｙｎａｃｏｌｌ（登録商標）７３６０ポリエステルポリオール６６９．
３０ｇ（０．３５７９の当量数）を反応器に添加し、ついで実施例１のポリエス
テルポリオール２００ｇ（０．２０８１の当量数）を添加し、無シリコーン脱泡
剤（ニュージャージー州フィリップスバーグ、ＭａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔＬａ
ｂｏｒａｔｏｒｙＣｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＢＹＫＡ５００脱
泡剤）０．２２ｇを反応器に添加した。反応器をミキサースタンドに設置し、加
熱油ラインに接続した。油循環器の温度制御器を、１３５℃に設定した。反応器
を密封し、排気した。ポリエステルポリオールが溶融したときに、攪拌器をスタ
ートさせた。ジイソシアナート（ＬＵＰＲＡＮＡＴＥ（登録商標）Ｍ、ＢＡＳＦ
から市販されているＰＵＲＥジフェニルメタンジイソシアナートで、９８％の４
，４’−ジフェニルメタンジイソシアナートを含む）１３０．５０ｇ（１．０４
４０の当量数）を、イソシアナート供給器に添加した。反応器上の真空を窒素で
中止した。油循環器の温度制御器を７０℃に設定し、ついでジイソシアナートを
溶融させた。器を供給ポンプに接続し、時間−温度曲線（図１）に従いながら、
ジイソシアナートを反応器に移した。ジイソシアナートを、３０分かけて添加し
た。温度が１１５℃に達したときに、温度および攪拌を２時間３０分維持した。
材料を、％ＮＣＯ用に試料を取り、材料の測定％ＮＣＯ値のために、使用したポ
リオールおよびイソシアナートの当量から計算したように、％ＮＣＯが理論％Ｎ
ＣＯのおよそ±１重量％以内に近づくように、追加量のジイソシアナートを材料
に添加した。追加量は、３．５ｇであった。反応器の油温度を１２０℃に冷却し
た。プレポリマー反応に要した全時間は、３時間であった。

【００８５】この反応性ホットメルト接着剤は、２．０の理論官能価および２．０２の実測
官能価を有していた。その％ＮＣＯは、２．０１％であり、その１２０℃での粘
度は、１８３００ｃｐｓであった。生成物は、１．８４のイソシアナート指数を
有していた。

【００８６】実施例１０（比較）高結晶性高融点（８０℃）ポリエステルジオール（ニュージャージー州ピスカ
タウエイ、ＣｒｅａｎｏｖａＩｎｃ．製Ｄｙｎａｃｏｌｌ（登録商標）７３６
０）および従来の反応性ロジングリセロールエステル改質剤（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ
Ｒｏｓｉｎグリセレート、Ｐｅｒｍａｌｙｎ（登録商標）２０８５、ヒドロキ
シル価＝４１．２、ガラス転移温度＝４５℃、当量＝１３３．６）を、ＬＵＰＲ
ＡＮＡＴＥ（登録商標）Ｍ（ＢＡＳＦから市販されているＰＵＲＥジフェニルメ
タンジイソシアナートで、９８％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナー
トを含む）と反応させた。Ｄｙｎａｃｏｌｌ（登録商標）７３６０ジオールおよ
び従来の反応性ロジングリセロールエステル改質剤を、１００〜１２０℃の熱対
流炉中で溶融させた。Ｄｙｎａｃｏｌｌ（登録商標）７３６０ポリエステルポリ
オール７２８．６２ｇ（０．３８９６の当量数）を反応器に注入し、ついで従来
の反応性ロジングリセロールエステル改質剤２１５ｇ（０．１６１４の当量数）
を無シリコーン脱泡剤（ニュージャージー州フィリップスバーグ、Ｍａｌｌｉｎ
ｃｋｒｏｄｔＬａｂｏｒａｔｏｒｙＣｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている
ＢＹＫＡ５００脱泡剤）０．２２ｇとともにを反応器に注入した。反応器をミ
キサースタンドに設置し、加熱油ラインに接続した。油循環器の温度制御器を、
１３５℃に設定した。反応器を密封し、排気した。ポリエステルポリオールおよ
びロジングリセロールエステルが溶融したときに、攪拌を開始した。ジイソシア
ナート（ＬＵＰＲＡＮＡＴＥ（登録商標）Ｍ、ＢＡＳＦから市販されているＰＵ
ＲＥジフェニルメタンジイソシアナートで、９８％の４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアナートを含む）１３３．５６ｇ（１．０６８５の当量数）を、イソ
シアナート供給器に添加した。反応器上の真空を窒素で中止した。油循環器の温
度制御器を７０℃に設定し、ついでジイソシアナートを溶融させた。器を供給ポ
ンプに接続し、時間−温度曲線（図１）に従いながら、ジイソシアナートを反応
器に移した。ジイソシアナートの添加は、３０分に及んだ。温度が１１５℃に達
したときに、温度および攪拌を２時間３０分維持した。材料を、％ＮＣＯ用に試
料を取り、材料の測定％ＮＣＯ値のために、使用したポリオールおよびイソシア
ナートの当量から計算したように、％ＮＣＯが理論％ＮＣＯのおよそ±１重量％
以内に近づくように、追加量のジイソシアナートを材料に添加した。追加量は、
５．２ｇであった。反応器の油温度を１２０℃に冷却した。プレポリマー反応に
要した全時間は、３時間であった。

【００８７】この反応性ホットメルト接着剤は、１．９４の理論官能価および１．９４の実
測官能価を有していた。その％ＮＣＯは、２．０２％であり、その１２０℃での
粘度は、１１６００ｃｐｓであった。生成物は、１．９４のイソシアナート指数
を有していた。

【００８８】実施例１１（比較）高結晶性高融点（８０℃）ポリエステルジオール（ニュージャージー州ピスカ
タウエイ、ＣｒｅａｎｏｖａＩｎｃ．製Ｄｙｎａｃｏｌｌ（登録商標）７３６
０ジオール）および高結晶性ポリカプロラクトンジオール（ＳＯＬＶＡＹ製ＣＡ
ＰＡ（登録商標）６４０）を、ジイソシアナート（ＬＵＰＲＡＮＡＴＥ（登録商
標）Ｍ、ＢＡＳＦから市販されており、９８％の４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアナートを含む）と反応させた。ＣＡＰＡ（登録商標）６４０ポリカプロ
ラクトンジオールおよびＤｙｎａｃｏｌｌ（登録商標）７３６０ポリエステルポ
リオールを、１００〜１２０℃の熱対流炉中で溶融させた。Ｄｙｎａｃｏｌｌ（
登録商標）７３６０ポリエステルポリオール６９２．２０ｇ（０．３７０２の当
量数）を反応器に添加し、ついでＣＡＰＡ（登録商標）６４０ポリカプロラクト
ンジオール２００ｇ（０．０１４３の当量数）、および無シリコーン脱泡剤（ニ
ュージャージー州フィリップスバーグ、ＭａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔＬａｂｏｒ
ａｔｏｒｙＣｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＢＹＫＡ５００脱泡剤）
０．２２ｇを反応器に添加した。反応器をミキサースタンドに設置し、加熱油ラ
インに接続した。油循環器の温度制御器を、１３５℃に設定した。反応器を密封
し、排気した。ポリオールが溶融したときに、攪拌を開始した。ジイソシアナー
ト（ＬＵＰＲＡＮＡＴＥ（登録商標）Ｍ、ＢＡＳＦから市販されており、９８％
の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナートを含む）１０７．６ｇ（０．８
６０８の当量数）を、イソシアナート供給器に添加した。反応器上の真空を窒素
で中止した。油循環器の温度制御器を７０℃に設定したが、それがジイソシアナ
ートを溶融させる。器を供給ポンプに接続し、時間−温度曲線（図１）に従いな
がら、ジイソシアナートを反応器に移した。ジイソシアナートの添加は、３０分
に及んだ。温度が１１５℃に達したときに、温度および攪拌を２時間３０分維持
した。材料を、％ＮＣＯ用に試料を取った。反応器の油温度を１２０℃に冷却し
た。プレポリマー反応に要した全時間は、３時間であった。

【００８９】この反応性ホットメルト接着剤は、２．００の理論官能価および２．００の実
測官能価を有していた。その％ＮＣＯは、２．００％であり、その１２０℃での
粘度は、１９６００ｃｐｓであった。生成物は、２．２４のイソシアナート指数
を有していた。

【００９０】実施例１２これは、本発明のポリウレタンＲｈｍａの例である。この例は、高結晶性高融
点（８０℃）ポリエステルジオール（ニュージャージー州ピスカタウエイ、Ｃｒ
ｅａｎｏｖａＩｎｃ．製Ｄｙｎａｃｏｌｌ（登録商標）７３６０ジオール）に
基づいていた。

【００９１】それは、ジイソシアナート（ＬＵＰＲＡＮＡＴＥ（登録商標）Ｍ、ＢＡＳＦか
ら市販されており、９８％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナートを含
む）と反応させた本発明のポリエステルポリオール（実施例３）にも基づいてい
た。ポリエステルジオールを、１００〜１２０℃の熱対流炉中で溶融させた。Ｄ
ｙｎａｃｏｌｌ（登録商標）７３６０ポリエステルポリオール６６４．３０ｇ（
０．３５５２の当量数）を反応器に添加し、ついで実施例３のポリエステルポリ
オール２００ｇ（０．２４７８の当量数）および無シリコーン脱泡剤（ニュージ
ャージー州フィリップスバーグ、ＭａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔＬａｂｏｒａｔｏ
ｒｙＣｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＢＹＫＡ５００脱泡剤）０．２
２ｇを添加した。反応器をミキサースタンドに設置し、加熱油ラインを接続した
。油循環器の温度制御器を、１３５℃に設定した。反応器を密封し、排気した。
ポリエステルポリオールが溶融したときに、攪拌を開始した。ジイソシアナート
（ＬＵＰＲＡＮＡＴＥ（登録商標）Ｍ、ＢＡＳＦから市販されており、９８％の
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナートを含む）１３５．５０ｇ（１．０
８４０の当量数）を、イソシアナート供給器に添加した。反応器上の真空を窒素
で中止した。油循環器の温度制御器を７０℃に設定し、ついでジイソシアナート
を溶融させた。器を供給ポンプに接続し、時間−温度曲線（図１）に従いながら
、ジイソシアナートを反応器に移した。ジイソシアナートの添加は、３０分に及
んだ。温度が１１５℃に達したときに、温度および攪拌を２時間３０分維持した
。材料を、％ＮＣＯ用に試料を取り、材料の測定％ＮＣＯ値のために、使用した
ポリオールおよびイソシアナートの当量から計算したように、％ＮＣＯが理論％
ＮＣＯのおよそ±１重量％以内に近づくように、追加量のジイソシアナートを材
料に添加した。追加量は、１１ｇであった。反応器の油温度を１２０℃に冷却し
た。プレポリマー反応に要した全時間は、３時間であった。

【００９２】この反応性ホットメルト接着剤は、２．０の理論官能価および２．０２の実測
官能価を有していた。その％ＮＣＯは、２．０２％であり、その１２０℃での粘
度は、２１０００ｃｐｓであった。生成物は、１．８０のイソシアナート指数を
有していた。

【００９３】実施例１３（比較）これは、ポリエーテルジオール（ＡＲＣＯＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎ
ｙ製ＡＲＣＯＬ（登録商標）ＰＰＧ−２０２５ポリオール）に基づくポリウレタ
ンＲｈｍａの例である。ポリエーテルポリオールを、ジイソシアナート（ＬＵＰ
ＲＡＮＡＴＥ（登録商標）Ｍ、ＢＡＳＦから市販されており、９８％の４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアナートを含む）と反応させた。ＡＲＣＯＬ（登録
商標）ＰＰＧ−２０２５ポリエーテルポリオール８７５．１８ｇ（０．８８４５
の当量数）を反応器に添加し、ついで無シリコーン脱泡剤（ニュージャージー州
フィリップスバーグ、ＭａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔＬａｂｏｒａｔｏｒｙＣｈ
ｅｍｉｃａｌｓから市販されているＢＹＫＡ５００脱泡剤）０．２２ｇを添加
した。反応器をミキサースタンドに設置し、加熱油ラインに接続した。油循環器
の温度制御器を、１３５℃に設定した。反応器を密封し、攪拌を開始した。ジイ
ソシアナート１７４．６２ｇ（１．３９６９当量数）を、イソシアナート供給器
に添加した。反応器上の真空を窒素で中止した。油循環器の温度制御器を７０℃
に設定し、ついでジイソシアナートを溶融させた。イソシアナート供給器を供給
ポンプに接続し、時間−温度曲線（図１）に従いながら、ジイソシアナートを反
応器に移した。ジイソシアナートの添加は、３０分に及んだ。温度が１１５℃に
達したときに、温度および攪拌を２時間３０分維持した。材料を、％ＮＣＯ用に
試料を取った。反応器の油温度を１２０℃に冷却した。プレポリマー反応に要し
た全時間は、３時間であった。

【００９４】この反応性ホットメルト接着剤は、２．０の理論官能価および２．０の実測官
能価を有していた。その％ＮＣＯは、２．０５％であり、その１２０℃での粘度
は、４７４ｃｐｓであった。生成物は、１．５８のイソシアナート指数を有して
いた。

【００９５】実施例１４これは、本発明のポリウレタンＲｈｍａの例である。それは、ポリエーテルジ
オール（ＡＲＣＯＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ製ＡＲＣＯＬ（登録商標
）ＰＰＧ−２０２５ポリオール）およびジイソシアナート（ＬＵＰＲＡＮＡＴＥ
（登録商標）Ｍ、ＢＡＳＦから市販されており、９８％の４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアナートを含む）と反応させた本発明のポリエステルポリオール
（実施例１）に基づいていた。実施例１のポリエステルポリオールを、１００〜
１２０℃の熱対流炉中で溶融させた。ＡＲＣＯＬ（登録商標）ＰＰＧ−２０２５
ポリエーテルポリオール６０７．３２ｇ（０．６１３８の当量数）を反応器に注
入し、ついで実施例１のポリエステルポリオール３４５ｇ（０．３５９０の当量
数）、およびついで無シリコーン脱泡剤（ニュージャージー州フィリップスバー
グ、ＭａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔＬａｂｏｒａｔｏｒｙＣｈｅｍｉｃａｌｓか
ら市販されているＢＹＫＡ５００脱泡剤）０．２２ｇを反応器に導入した。反
応器をミキサースタンドに設置し、加熱油ラインを接続した。油循環器の温度制
御器を、１３５℃に設定した。反応器を密封し、排気した。実施例１のポリエス
テルポリオールが溶融したときに、攪拌を開始した。ジイソシアナート１９７．
４６ｇ（１．５７９６の当量数）を、イソシアナート供給器に添加した。反応器
上の真空を窒素で中止した。油循環器の温度制御器を７０℃に設定し、ついでジ
イソシアナートを溶融させた。イソシアナート供給器を供給ポンプに接続し、時
間−温度曲線（図１）に従いながら、ジイソシアナートを反応器に移した。ジイ
ソシアナートの添加は、３０分に及んだ。温度が１１５℃に達したときに、温度
および攪拌を２時間３０分維持した。材料を、％ＮＣＯ用に試料を取った。反応
器の油温度を１２０℃に冷却した。プレポリマー反応に要した全時間は、３時間
であった。

【００９６】この反応性ホットメルト接着剤は、２．０の理論官能価および２．０２の実測
官能価を有していた。その％ＮＣＯは、２．２２％であり、その１２０℃での粘
度は、２８００ｃｐｓであった。生成物は、１．６２のイソシアナート指数を有
していた。

【００９７】実施例１５ポリウレタンＲｈｍａの生強度および機械的性質

【００９８】

【表２】

【００９９】表２は、本発明のポリエステルポリオールが硬化ポリウレタン反応性ホットメ
ルト接着剤の機械的性質を改善することを示す。これに対し、従来のロジングリ
セレート改質剤は、硬化ポリウレタン反応性ホットメルト接着剤の機械的性質を
不利に低下させる。さらに、本発明のポリエステルポリオールは、未硬化ポリウ
レタン反応性ホットメルトの生強度の開発に許容できる時間を与えながら、機械
的性質にプラスの効果をもたらす。したがって、本発明のポリエステルポリオー
ルは、現代の技術に関する塗布加工と硬化機械的性質との間の改善されたバラン
スを示す製剤を可能とする。

【０１００】

【表３】

【０１０１】表３は、本発明のポリエステルポリオールが、従来のポリエステルジオールと
のブレンドに基づく硬化ポリウレタン反応性ホットメルト製剤の接着特性に不利
な効果をもたらさないことを示す。

【０１０２】一方表４は、本発明のポリエステルポリオールが、従来のポリエーテルジオー
ルとのブレンドに基づく硬化ポリウレタン反応性ホットメルト製剤の接着特性に
非常に有利な効果をもたらすことを示す。

【０１０３】

【表４】

【０１０４】実施例１６未硬化ポリウレタンＲｈｍａの風乾時間図２は、未硬化ポリウレタンＲｈｍａの風乾時間にもたらす本発明のポリエス
テルポリオールの効果を示す。実施例９および１２の風乾時間は、どちらも６０
０秒よりも長く、したがって大きな面積を接着する実用性を可能とする。これに
対し、比較例８は、たった１００秒の風乾時間を有し、比較例１１は、たった２
００秒の風乾時間を有する。比較例１０の風乾時間は、４００秒よりも長いが、
表２に示されるように、これは硬化ポリウレタンＲｈｍａの機械的性質を犠牲に
して得られる。

【０１０５】実施例１７硬化ポリウレタンＲｈｍａの剪断接着性破壊温度（ＳＡＦＴ）剪断接着性破壊温度（ＳＡＦＴ）を測定すると、驚くべきことに、本発明のポ
リエステルポリオールが表５に示される格別なＳＡＦＴを有する硬化ポリウレタ
ン反応性ホットメルト接着剤を与えることがわかった。

【０１０６】

【表５】

【０１０７】本明細書に与えられた実施例が本発明を限定すると解釈すべきでなく、むしろ
それらは、本発明の具体的な実施態様のいくつかを説明するために与えられたも
のである。当業者に既知の本発明の種々の改変および変化は、本発明の範囲から
逸脱しない限りなされ得る。添付の特許請求の範囲に定義される本発明の範囲内
に包含され得るすべての代案、改変および対応物を包含することが意図される。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、イソシアナートの添加における、反応時間と温度の関係を示
すグラフである。

【図２】図２は、適用工程でのオープン時間を示すグラフである。

【図３】図３は、各種接着剤調合物のずり接着破損温度（SAFT）を示すグラフ
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷＦターム(参考） 4J029 AA07 AB01 AC02 AD01 AD03 AD07 AE13 AE17 BD06A BF10 CA02 CA03 CA04 CA05 CA06 CA09 CB04A CB05A CB10A CC05A CG01 FC05 FC08 GA44 HA01 HB01 JE012 4J034 BA05 DA01 DB03 DB07 DF01 DF16 DF20 DF21 DF22 DF28 HA01 HA06 HA07 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 QA02 QA05 QB03 RA08 4J040 EF111 LA05 LA06 MA08 MA13 NA05 NA11 NA12 NA16

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリカルボン酸、多価アルコールおよびモノカルボン酸の反
応生成物を含むポリエステルであって、それらから生成したポリエステルがヒド
ロキシ官能価を含むポリエステル。
【請求項２】該多価アルコールが２より多いヒドロキシ官能価を有する請
求項１に記載のポリエステル。
【請求項３】該多価アルコールが３より多いヒドロキシ官能価を有する請
求項２に記載のポリエステル。
【請求項４】該多価アルコールが、トリメチロールプロパンおよびペンタ
エリトリトールからなる群から選ばれる請求項２に記載のポリエステル。
【請求項５】該多価アルコールが、トリメチロールプロパンを含む請求項
２に記載のポリエステル。
【請求項６】該多価アルコールが、ペンタエリトリトールを含む請求項２
に記載のポリエステル。
【請求項７】該ポリカルボン酸が、約 2のカルボン酸官能価を有する請求
項１に記載のポリエステル。
【請求項８】該ポリカルボン酸が、アジピン酸、イソフタル酸およびフタ
ル酸からなる群から選ばれる請求項７に記載のポリエステル。
【請求項９】該ポリカルボン酸がアジピン酸を含む請求項７に記載のポリ
エステル。
【請求項１０】該ポリカルボン酸がイソフタル酸を含む請求項７に記載の
ポリエステル。
【請求項１１】該ポリカルボン酸がフタル酸を含む請求項７に記載のポリ
エステル。
【請求項１２】該モノカルボン酸がロジンの酸を含む請求項１に記載のポ
リエステル。
【請求項１３】該ロジンの酸が、ウッド・ロジン、ガム・ロジン、タル油
ロジンおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１２に記載のポリ
エステル。
【請求項１４】該ロジンの酸がタル油ロジンを含む請求項１２に記載のポ
リエステル。
【請求項１５】該多価アルコールが、さらにシクロヘキサンジメタノール
とジプロピレングリコールの組合せを含む請求項１２に記載のポリエステル。
【請求項１６】該モノ官能性カルボン酸が、その反応生成物中の反応物の
総モル数の約 5％〜約70％を構成する請求項１に記載のポリエステル。
【請求項１７】該モノ官能性カルボン酸が、その反応生成物中の反応物の
総モル数の約10％〜約50％を構成する請求項１６に記載のポリエステル。
【請求項１８】該モノ官能性カルボン酸が、その反応生成物中の反応物の
総モル数の約20％〜約45％を構成する請求項１７に記載のポリエステル。
【請求項１９】該多価アルコールが、その反応生成物中の反応物の総モル
数の約 5％〜約50％を構成する請求項１に記載のポリエステル。
【請求項２０】該多価アルコールが、その反応生成物中の反応物の総モル
数の約10％〜約40％を構成する請求項１９に記載のポリエステル。
【請求項２１】該ポリカルボン酸が、その反応生成物中の反応物の総モル
数の約 5％〜約50％を構成する請求項１に記載のポリエステル。
【請求項２２】該ポリカルボン酸が、その反応生成物中の反応物の総モル
数の約 5％〜約35％を構成する請求項１に記載のポリエステル。
【請求項２３】該モノ官能性カルボン酸が、その反応生成物中の反応物の
総モル数の約20％〜約45％を構成し、該多価アルコールが約10％〜約40％を構成
し、そして該ポリカルボン酸が約 5％〜約35％を構成する請求項１に記載のポリ
エステル。
【請求項２４】該ヒドロキシ官能価が、約 0.9〜約 2.1の範囲である請求
項１に記載のポリエステル。
【請求項２５】該ポリエステルが、約−20℃〜約＋45℃の範囲の示差走査
熱量測定法で測定したガラス転移温度を有する請求項１に記載のポリエステル。
【請求項２６】該ポリエステルが、約−15℃〜約＋40℃の範囲の示差走査
熱量測定法で測定したガラス転移温度を有する請求項２５に記載のポリエステル
。
【請求項２７】該ポリエステルが、約−10℃〜約＋35℃の範囲の示差走査
熱量測定法で測定したガラス転移温度を有する請求項２６に記載のポリエステル
。
【請求項２８】該ポリエステルが、約100cps〜約20,000cps の範囲の 120
℃でのブルックフィールド粘度を有する請求項１に記載のポリエステル。
【請求項２９】該ポリエステルが、約200cps〜約10,000cps の範囲の 120
℃でのブルックフィールド粘度を有する請求項２８に記載のポリエステル。
【請求項３０】（ｉ）ポリカルボン酸、多価アルコールおよびモノカルボ
ン酸の反応生成物であって、ヒドロキシ官能価を有するポリエステルと，（ii）多官能性イソシアナート、との反応生成物を含むウレタン重合体。
【請求項３１】利用可能なイソシアナートの量が、そのウレタン重合体の
約 1.5％〜約 2.5重量％である、請求項３０に記載のウレタン重合体。
【請求項３２】利用可能なイソシアナートの量が、そのウレタン重合体の
約 2.0重量％である、請求項３１に記載のウレタン重合体。
【請求項３３】追加のポリオールをさらに含む、請求項３０に記載のウレ
タン重合体。
【請求項３４】該追加のポリオールが、ポリエステルポリオールを含む、
請求項３３に記載のウレタン重合体。
【請求項３５】該追加のポリオールが、ポリエーテルポリオールを含む、
請求項３３に記載のウレタン重合体。
【請求項３６】該追加のポリオールが、約 2個のヒドロキシ官能価を有す
る請求項３３に記載のウレタン重合体。
【請求項３７】該追加のポリオールが、ポリエステルポリオールを含む、
請求項３６に記載のウレタン重合体。
【請求項３８】該追加のポリオールが、ポリエーテルポリオールを含む、
請求項３６に記載のウレタン重合体。
【請求項３９】該イソシアナートが、芳香族イソシアナートを含む、請求
項３０に記載のウレタン重合体。
【請求項４０】該芳香族イソシアナートが、フェニルイソシアナート、m-
フェニルジイソシアナート、2,4-トルエンジイソシアナート、2,6-トルエンジイ
ソシアナートおよび 4,4'-ジフェニルメタンジイソシアナートからなる群から選
ばれる、請求項３９に記載のウレタン重合体。
【請求項４１】該イソシアナートが 4,4'-ジフェニルメタンジイソシアナ
ートを含む、請求項３０に記載のウレタン重合体。
【請求項４２】（ａ）ポリカルボン酸、多価アルコールおよびモノカルボン酸の反応生成物で
ある、ヒドロキシ官能価を有するポリエステルと、（ｂ）或る重量の利用可能なイソシアナートを含む多官能性イソシアナートと
を含んでいるウレタン重合体を含む、約 180℃より高いずり接着破損温度（“ＳＡＦＴ”）を有する、接着剤。
【請求項４３】該接着剤が 190℃より高い、ずり接着破損温度（“ＳＡＦ
Ｔ”）を有する、請求項４２に記載の接着剤。
【請求項４４】該接着剤が 200℃より高い、ずり接着破損温度（“ＳＡＦ
Ｔ”）を有する、請求項４２に記載の接着剤。
【請求項４５】該接着剤が、約 200秒より長いオープンタイム（張り合わ
せ可能時間）を有する、請求項４２に記載の接着剤。
【請求項４６】該接着剤が、約 300秒より長いオープンタイムを有する、
請求項４２に記載の接着剤。
【請求項４７】該接着剤が、約 400秒より長いオープンタイムを有する、
請求項４２に記載の接着剤。
【請求項４８】該接着剤が、約 600秒より長いオープンタイムを有する、
請求項４２に記載の接着剤。
【請求項４９】（ａ）ポリカルボン酸、多価アルコールおよびモノカルボン酸の反応生成物を
含む、ヒドロキシ官能価を有するポリエステルと、（ｂ）多官能性イソシアナートとを含む、重量で或る量の利用可能なイソシア
ナートを含んでいる、180 ℃より高いずり接着破損温度（“ＳＡＦＴ”）を有す
る接着剤を調製すること、および、（ｃ）その接着剤を組立て操作で適用すること、を含む接着剤の使用方法であ
って、その組立て操作が、カーペット接着、ドア・パネル組立て、計器パネル組
立て、レクリエーション車組立て、道路用トレイラー組立て、重量トラック組立
て、窓の組立て、ガレージのドアの組立て、構造絶縁パネル組立て、靴底組立て
、および不織布接着からなる群から選ばれる、接着剤の使用方法。
【請求項５０】ヒドロキシ官能価を有するポリエステル重合体を製造する
方法であって、そのポリエステル重合体を製造するために十分な条件下で、ポリ
カルボン酸、モノカルボン酸、および多価アルコールの組合せを反応させる工程
を含む方法。