CN102432491B - 一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂及其应用 - Google Patents

一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN102432491B
CN102432491B CN 201110265421 CN201110265421A CN102432491B CN 102432491 B CN102432491 B CN 102432491B CN 201110265421 CN201110265421 CN 201110265421 CN 201110265421 A CN201110265421 A CN 201110265421A CN 102432491 B CN102432491 B CN 102432491B
Authority
CN
China
Prior art keywords
jelling agent
organic solvent
preparation
organogel
application
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN 201110265421
Other languages
English (en)
Other versions
CN102432491A (zh
Inventor
李远刚
马小单
李华静
周安宁
邱介山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xian University of Science and Technology
Original Assignee
Xian University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xian University of Science and Technology filed Critical Xian University of Science and Technology
Priority to CN 201110265421 priority Critical patent/CN102432491B/zh
Publication of CN102432491A publication Critical patent/CN102432491A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102432491B publication Critical patent/CN102432491B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

本发明公开了一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂,该胶凝剂由可再生原料制成,其合成路线简单、产率高、反应条件温和,合成的胶凝剂易降解,具有良好的生物兼容性。本发明还提供了该胶凝剂的应用,具体涉及该凝胶剂在制备有机凝胶、水凝胶和植物油凝胶中的应用。本发明的胶凝剂具有两亲性,可与水形成具有pH敏感性的水凝胶,与植物油形成植物油凝胶,还可与有机溶剂形成有机凝胶,使其在药物控释、传感器、人工触角系统等领域具有潜在的应用。

Description

一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂及其应用
技术领域
本发明属于胶体与界面化学技术领域,具体涉及一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂及其应用。
背景技术
小分子凝胶是由一种或几种结构确定的小分子化合物在溶剂中通过分子间相互作用自组装成三维网络结构,进而通过界面张力使溶剂失去宏观流动性而形成的凝胶,其中分子间的作用力有氢键、配位键、范德华作用、静电、π-π堆积等。这些能够形成小分子凝胶的化合物称为小分子胶凝剂。因小分子凝胶在许多领域具有潜在的应用,故其已成为近年来的研究热点。
基于氨基酸或肽衍生物的低分子量有机胶凝剂的合成以及胶凝性质引起了研究者的特别关注,这方面的工作也取得了一系列重要进展。如Hwa Jong Jung等合成了疏水基为不饱和部分的糖基胶凝剂并研究了其水凝胶性能(Jong Jung Hwa,Jeong Rim Ah,Seok Won Han,et al.Org.Biomol.Chem.,2006,4,2033-2038);Guillaume B等合成了基于芳香族氨基酸的生物兼容性的胶凝剂(Guillaume B,Christophe J L.J.Mater.Chem.2009,19,3867-3877);Tianyu Wang等合成了谷氨酸基的bola型胶凝剂,研究了其pH敏感性及触变性(Tianyu W,Jian J,Yu L,et al.Langmuir 2010,26(24),18694-18700)。
从文献报道的情况来看尚未报道本发明所述的胶凝剂及其凝胶的制备。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足,提供一种制备方法简单,合成条件温和的基于酪氨酸衍生物的胶凝剂。该胶凝剂可使有机溶剂、水和植物油凝胶化。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂,其特征在于,所述胶凝剂的具体结构如下:
Figure BDA0000089802290000021
式中:R为-COOCH3、-COOCH2CH3或-COOH;
2≤m≤5,6≤n≤20,且m和n均为整数。
本发明还提供了该胶凝剂的应用,当所述R为-COOCH3或-COOCH2CH3时,所述胶凝剂在制备有机凝胶和植物油凝胶中的应用。
上述的一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂的应用,所述有机凝胶的制备方法为:将胶凝剂加入有机溶剂中,加热使胶凝剂溶解于有机溶剂中形成溶液,然后将溶液静置冷却至室温,得到有机凝胶;所述胶凝剂的加入量为有机溶剂质量的0.1%~10%;所述加热的温度以不高于有机溶剂的沸点为限;所述有机溶剂为烃类;所述烃类为环丙烷、环己烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷和正癸烷中的一种或几种。
上述的一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂的应用,所述植物油凝胶的制备方法为:将胶凝剂加入植物油中,加热使胶凝剂溶解于植物油,然后静置冷却至室温,得到植物油凝胶;所述胶凝剂的加入量为植物油质量的0.1%~10%;所述加热的温度为60℃~100℃。
当所述R为-COOH时,所述胶凝剂在制备有机凝胶和水凝胶中的应用。
上述的一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂的应用,所述有机凝胶的制备方法为:将胶凝剂加入有机溶剂中,加热使胶凝剂溶解于有机溶剂中形成溶液,然后将溶液静置冷却至室温,得到有机凝胶;所述有机溶剂为酰胺类和/或芳香烃;所述胶凝剂的加入量为有机溶剂质量的0.1%~10%;所述加热的温度以不高于有机溶剂的沸点为限。
上述的一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂的应用,所述酰胺类为N,N-二甲基甲酰胺和/或N,N-二甲基乙酰胺;所述芳香烃类为苯和/或甲苯。
上述的一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂的应用,所述有机凝胶的制备方法为:将胶凝剂加入有机溶剂中,加热使胶凝剂溶解于有机溶剂中形成溶液,将溶液在室温超声3min~4min,得到有机凝胶;所述有机溶剂为卤代烃类;所述胶凝剂的加入量为有机溶剂质量的0.1%~10%;所述加热的温度以不高于有机溶剂的沸点为限。
上述的一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂的应用,所述卤代烃类为三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷和三溴甲烷中的一种或几种。
上述的一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂的应用,所述水凝胶的制备方法为:将胶凝剂加入水中,调节pH值为7~10,然后加热使胶凝剂溶解于水中形成溶液,将溶液静置冷却至室温,得到水凝胶;所述胶凝剂的加入量为水质量的0.1%~10%;所述加热的温度为70℃~90℃。
本发明的基于酪氨酸衍生物的胶凝剂的制备方法包括以下步骤:
步骤一、以Boc酪氨酸甲酯为原料,经烷基化反应得到烷基Boc酪氨酸甲酯;
Figure BDA0000089802290000031
步骤二、对烷基Boc酪氨酸甲酯进行脱Boc反应得到烷基酪氨酸甲酯;
Figure BDA0000089802290000032
步骤三、采用二酰氯对烷基酪氨酸甲酯进行酰胺化反应得到酪氨酸衍生物两亲分子;
或者采用二酰氯对烷基酪氨酸甲酯进行酰胺化反应,然后再对酰胺化反应的产物进行水解反应得到酪氨酸衍生物两亲分子;
Figure BDA0000089802290000041
式中:R′为-COOCH3或-COOCH2CH3
2≤m≤5,6≤n≤20,且m和n均为整数。
本发明与现有技术相比具有以下优点:
1、本发明的胶凝剂由可再生原料制成,其合成路线简单、产率高、反应条件温和,合成的胶凝剂易降解,具有良好的生物兼容性。
2、本发明的胶凝剂的结构为双子型,具有两亲性,当R为羧基时,可与水形成具有pH敏感性的水凝胶,还可与某些有机溶剂形成有机凝胶;当R为酯基时,可与植物油形成植物油凝胶,还可与某些有机溶剂形成有机凝胶,使得本发明的胶凝剂在药物控释、传感器、人工触角系统等领域具有潜在的应用。
下面结合附图和实施例,对本发明的技术方案做进一步的详细说明。
附图说明
图1为本发明实施例7制备的有机凝胶的SEM扫描电镜照片,放大倍数为1000倍。
图2为本发明实施例9制备的有机凝胶的SEM扫描电镜照片,放大倍数为1000倍。
具体实施方式
实施例1
本实施例的胶凝剂具体结构为:
Figure BDA0000089802290000051
式中:R为-COOCH3,m=4,n=12
本实施例的胶凝剂的制备方法为:
步骤一、十二烷基Boc-L-酪氨酸甲酯的制备:
称取3.998g Boc-L-酪氨酸甲酯溶于10mL DMF中,加入3.8g K2CO3做缚酸剂,再加入4mL溴代十二烷,室温反应,TLC监测,待原料点消失结束反应,反应结束后加20mL水洗涤,抽滤,滤饼洗涤,真空干燥得粗产品,无水乙醇重结晶后抽滤,真空干燥得十二烷基Boc-L-酪氨酸甲酯纯品;
步骤二、十二烷基-L-酪氨酸甲酯的制备:
称取0.5023g步骤一中制备的十二烷基Boc-L-酪氨酸甲酯溶于5mL干燥二氯甲烷中,冰浴下滴加0.8mL三氟乙酸,冰浴反应1h后室温反应,TLC监测,待原料点消失结束反应,反应结束后将溶剂旋干得白色固体,加入少量乙醇使固体溶解并将其滴入1%的Na2CO3水溶液中,白色固体析出,抽滤,洗涤,真空干燥24h得十二烷基-L-酪氨酸甲酯纯品;
步骤三、胶凝剂的制备:
称取4.0691g步骤二中制备的十二烷基-L-酪氨酸甲酯溶于有机溶剂中,加入约2.0005g的K2CO3,冰浴下滴加含0.9154g己二酰氯的二氯甲烷溶液,滴加完撤掉冰浴,室温反应,TLC监测,待原料点消失结束反应,反应结束后加入适量二氯甲烷超声洗涤,过滤,旋干滤液得粗产品,将粗产品用乙酸乙酯重结晶,抽滤,真空干燥得到本实施例的胶凝剂产物。
实施例2
本实施例的胶凝剂具体结构为:
Figure BDA0000089802290000052
式中:R为-COOH,m=4,n=12
本实施例的胶凝剂的制备方法为:
称取1.0000g实施例1制备的胶凝剂产物,将产物溶于40mL乙醇中,冰浴下逐滴加入3.5mL浓度为1mol/L的NaOH溶液,反应1h后改为室温反应,TLC监测,待原料点消失结束反应,向反应体系中逐滴加入0.2mol/L的冰盐酸溶液至pH为1-2,搅拌,抽滤,洗涤,真空干燥得到本实施例的胶凝剂产物。
实施例3
本实施例的胶凝剂具体结构为:
Figure BDA0000089802290000061
式中:R为-COOCH2CH3,m=2,n=6
本实施例的胶凝剂的制备方法为:
步骤一、己基Boc-L-酪氨酸乙酯的制备:
称取3.998g Boc-L-酪氨酸乙酯溶于10mL DMF中,加入3.8g K2CO3做缚酸剂,再加入4mL溴代己烷,室温反应,TLC监测,待原料点消失结束反应,反应结束后加20mL水洗涤,抽滤,滤饼洗涤,真空干燥得粗产品,无水乙醇重结晶后抽滤,真空干燥得己基Boc-L-酪氨酸乙酯纯品;
步骤二、己基-L-酪氨酸乙酯的制备:
称取0.5023g步骤一中制备的己基Boc-L-酪氨酸乙酯溶于5mL干燥二氯甲烷中,冰浴下滴加0.8mL三氟乙酸,冰浴反应1h后室温反应,TLC监测,待原料点消失结束反应,反应结束后将溶剂旋干得白色固体,加入少量乙醇使固体溶解并将其滴入1%的Na2CO3水溶液中,白色固体析出,抽滤,洗涤,真空干燥24h得己基-L-酪氨酸乙酯纯品;
步骤三、胶凝剂的制备:
称取4.0691g步骤二中制备的己基-L-酪氨酸乙酯溶于有机溶剂中,加入约2.0005g的K2CO3,冰浴下滴加含0.7753g的丁二酰氯的二氯甲烷溶液,滴加完撤掉冰浴,室温反应,TLC监测,待原料点消失结束反应,反应结束后加入适量二氯甲烷超声洗涤,过滤,旋干滤液得粗产品,将粗产品用乙酸乙酯重结晶,抽滤,真空干燥得到本实施例的胶凝剂产物。
实施例4
本实施例的胶凝剂具体结构为:
Figure BDA0000089802290000071
式中:R为-COOH,m=2,n=6
本实施例的胶凝剂的制备方法为:
称取1.0000g实施例3制备的胶凝剂产物,将产物溶于40mL乙醇中,冰浴下逐滴加入3.5mL浓度为1mol/L的NaOH溶液,反应1h后改为室温反应,TLC监测,待原料点消失结束反应,向反应体系中逐滴加入0.2mol/L的冰盐酸溶液至pH为1-2,搅拌,抽滤,洗涤,真空干燥得到本实施例的胶凝剂产物。
实施例5
本实施例的胶凝剂具体结构为:
Figure BDA0000089802290000072
式中:R为-COOCH2CH3,m=5,n=20
本实施例的胶凝剂的制备方法为:
步骤一、二十烷基Boc-L-酪氨酸乙酯的制备:
称取3.998g Boc-L-酪氨酸乙酯溶于10mL DMF中,加入3.8g K2CO3做缚酸剂,再加入4mL溴代二十烷,室温反应,TLC监测,待原料点消失结束反应,反应结束后加20mL水洗涤,抽滤,滤饼洗涤,真空干燥得粗产品,无水乙醇重结晶后抽滤,真空干燥得二十烷基Boc-L-酪氨酸乙酯纯品;
步骤二、二十烷基-L-酪氨酸乙酯的制备:
称取0.5023g步骤一中制备的二十烷基Boc-L-酪氨酸乙酯溶于5mL干燥二氯甲烷中,冰浴下滴加0.8mL三氟乙酸,冰浴反应1h后室温反应,TLC监测,待原料点消失结束反应,反应结束后将溶剂旋干得白色固体,加入少量乙醇使固体溶解并将其滴入1%的Na2CO3水溶液中,白色固体析出,抽滤,洗涤,真空干燥24h得二十烷基-L-酪氨酸乙酯纯品;
步骤三、胶凝剂的制备:
称取4.0691g步骤二中制备的二十烷基-L-酪氨酸乙酯溶于有机溶剂中,加入约2.0005g的K2CO3,冰浴下滴加含0.9854g的庚二酰氯的二氯甲烷溶液,滴加完撤掉冰浴,室温反应,TLC监测,待原料点消失结束反应,反应结束后加入适量二氯甲烷超声洗涤,过滤,旋干滤液得粗产品,将粗产品用乙酸乙酯重结晶,抽滤,真空干燥得到本实施例的胶凝剂产物。
实施例6
本实施例的胶凝剂具体结构为:
式中:R为-COOH,m=5,n=20
本实施例的胶凝剂的制备方法为:
称取1.0000g实施例5制备的胶凝剂产物,将产物溶于40mL乙醇中,冰浴下逐滴加入3.5mL浓度为1mol/L的NaOH溶液,反应1h后改为室温反应,TLC监测,待原料点消失结束反应,向反应体系中逐滴加入0.2mol/L的冰盐酸溶液至pH为1-2,搅拌,抽滤,洗涤,真空干燥得到本实施例的胶凝剂产物。
实施例7
胶凝剂在制备有机凝胶中的应用:
将实施例1制备的胶凝剂加入正辛烷中,胶凝剂的加入量为正辛烷质量的0.1%,加热使胶凝剂完全溶解于正辛烷中形成溶液,加热的温度以不高于正辛烷的沸点为限,然后将溶液静置冷却至室温即得到透明的有机凝胶。
图1是本实施例制备的有机凝胶的SEM扫描电镜照片,从图中可以看出有机凝胶的微观形貌,其形成了扇形放射状的纤维,这些纤维相互交叉形成三维网状结构。
实施例8
胶凝剂在制备有机凝胶中的应用:
本实施例与实施例7相同,其中不同之处在于:所用胶凝剂为实施例3或实施例5制备的胶凝剂;所用有机溶剂为环丙烷、环己烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷和正癸烷中的至少两种,或者为环丙烷、环己烷、正己烷、正庚烷、正壬烷或正癸烷。
实施例9
胶凝剂在制备有机凝胶中的应用:
将实施例1制备的胶凝剂加入正辛烷中,胶凝剂的加入量为正辛烷总质量的10%,加热使胶凝剂完全溶解形成溶液,加热的温度以不高于环丙烷、环己烷和正己烷的沸点为限,然后将溶液静置冷却至室温即得到透明的有机凝胶。
图2是本实施例制备的有机凝胶的SEM扫描电镜照片,从图中可以看出,胶凝剂加入量增加至有机溶剂质量的10%时,制备的有机凝胶的形貌变成了褶皱的脑状结构。
实施例10
胶凝剂在制备有机凝胶中的应用:
本实施例与实施例9相同,其中不同之处在于:所用胶凝剂为实施例3或实施例5制备的胶凝剂;所用有机溶剂为环丙烷、环己烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷和正癸烷中的至少两种,或者为环丙烷、环己烷、正己烷、正庚烷、正壬烷或正癸烷。
实施例11
胶凝剂在制备有机凝胶中的应用:
将实施例5制备的胶凝剂加入环丙烷、环己烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷和正癸烷中,胶凝剂的加入量为环丙烷、环己烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷和正癸烷总质量的10%,加热使胶凝剂完全溶解形成溶液,加热的温度以不高于环丙烷、环己烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷和正癸烷的沸点为限,然后将溶液静置冷却至室温即得到透明的有机凝胶。
实施例12
胶凝剂在制备有机凝胶中的应用:
本实施例与实施例11相同,其中不同之处在于:所用胶凝剂为实施例1和实施例3制备的胶凝剂;所用有机溶剂为环丙烷、环己烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷和正癸烷中的至多六种。
实施例13
胶凝剂在制备有机凝胶中的应用:
将实施例2制备的胶凝剂加入三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷和三溴甲烷的混合溶剂中,胶凝剂的加入量为混合溶剂质量的0.1%,加热使胶凝剂完全溶解形成溶液,加热的温度以不高于三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷和三溴甲烷的沸点为限,将溶液在室温超声3min~4min,得到有机凝胶。
实施例14
胶凝剂在制备有机凝胶中的应用:
本实施例与实施例13相同,其中不同之处在于:所用胶凝剂为实施例4或实施例6制备的胶凝剂;所用有机溶剂为三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷和三溴甲烷中的一种、两种或三种;胶凝剂的加入量大于有机溶剂质量的0.1%,且胶凝剂的加入量不大于有机溶剂质量的10%。
实施例15
胶凝剂在制备有机凝胶中的应用:
将实施例4制备的胶凝剂加入N,N-二甲基甲酰胺中,胶凝剂的加入量为N,N-二甲基甲酰胺质量的10%,加热使胶凝剂完全溶解形成溶液,加热的温度以不高于N,N-二甲基甲酰胺的沸点为限,将溶液静置冷却至室温即得到透明的有机凝胶。
实施例16
胶凝剂在制备有机凝胶中的应用:
本实施例与实施例15相同,其中不同之处在于:所用胶凝剂为实施例2或实施例6制备的胶凝剂;所用有机溶剂为N,N-二甲基乙酰胺或N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺,或者为苯和/或甲苯。
实施例17
胶凝剂在制备有机凝胶中的应用:
将实施例6制备的胶凝剂加入苯中,胶凝剂的加入量为苯质量的5%,加热使胶凝剂完全溶解形成溶液,加热的温度以不高于苯的沸点为限,将溶液静置冷却至室温即得到透明的有机凝胶。
实施例18
胶凝剂在制备有机凝胶中的应用:
本实施例与实施例17相同,其中不同之处在于:所用胶凝剂为实施例2或实施例4制备的胶凝剂;所用有机溶剂为N,N-二甲基乙酰胺和/或N,N-二甲基乙酰胺,或者为甲苯或苯和甲苯。
实施例19
胶凝剂在制备有机凝胶中的应用:
将实施例6制备的胶凝剂加入苯和甲苯中,胶凝剂的加入量为苯和甲苯质量的0.1%,加热使胶凝剂完全溶解形成溶液,加热的温度以不高于苯和甲苯的沸点为限,将溶液静置冷却至室温即得到透明的有机凝胶。
实施例20
胶凝剂在制备有机凝胶中的应用:
本实施例与实施例19相同,其中不同之处在于:所用胶凝剂为实施例2或实施例4制备的胶凝剂;所用有机溶剂为N,N-二甲基乙酰胺和/或N,N-二甲基乙酰胺,或者为苯或甲苯。
实施例21
胶凝剂在制备植物油凝胶中的应用:
将实施例1制备的胶凝剂加入植物油中,胶凝剂的加入量为植物油质量的10%,加热至60℃~100℃使胶凝剂完全溶解形成溶液,将溶液静置冷却至室温即得到植物油凝胶。
实施例22
胶凝剂在制备植物油凝胶中的应用:
本实施例与实施例21相同,其中不同之处在于:所用胶凝剂为实施例3或实施例5制备的胶凝剂。
实施例23
胶凝剂在制备植物油凝胶中的应用:
将实施例5制备的胶凝剂加入植物油中,胶凝剂的加入量为植物油质量的6%,加热至60℃~100℃使胶凝剂完全溶解形成溶液,将溶液静置冷却至室温即得到植物油凝胶。
实施例24
胶凝剂在制备植物油凝胶中的应用:
本实施例与实施例23相同,其中不同之处在于:所用胶凝剂为实施例1或实施例3制备的胶凝剂。
实施例25
胶凝剂在制备植物油凝胶中的应用:
将实施例3制备的胶凝剂加入植物油中,胶凝剂的加入量为植物油质量的0.1%,加热至60℃~100℃使胶凝剂完全溶解形成溶液,将溶液静置冷却至室温即得到植物油凝胶。
实施例26
胶凝剂在制备植物油凝胶中的应用:
本实施例与实施例25相同,其中不同之处在于:所用胶凝剂为实施例1或实施例5制备的胶凝剂。
实施例27
胶凝剂在制备水凝胶中的应用:
将实施例2制备的胶凝剂加入水中,胶凝剂的加入量为水质量的0.1%,调节pH值为7,加热至70℃~90℃使胶凝剂完全溶解形成溶液,将溶液静置冷却至室温即得到水凝胶,且得到的水凝胶在酸碱交替的情况下能够发生可逆的相转变。
实施例28
胶凝剂在制备水凝胶中的应用:
本实施例与实施例27相同,其中不同之处在于:所用胶凝剂为实施例4或实施例6制备的胶凝剂。
实施例29
胶凝剂在制备水凝胶中的应用:
将实施例4制备的胶凝剂加入水中,胶凝剂的加入量为水质量的5%,调节pH值为10,加热至70℃~90℃使胶凝剂完全溶解形成溶液,将溶液静置冷却至室温即得到水凝胶,且得到的水凝胶在酸碱交替的情况下能够发生可逆的相转变。
实施例30
胶凝剂在制备水凝胶中的应用:
本实施例与实施例29相同,其中不同之处在于:所用胶凝剂为实施例2或实施例6制备的胶凝剂。
实施例31
胶凝剂在制备水凝胶中的应用:
将实施例6制备的胶凝剂加入水中,胶凝剂的加入量为水质量的10%,调节pH值为10,加热至70℃~90℃使胶凝剂完全溶解形成溶液,将溶液静置冷却至室温即得到水凝胶,且得到的水凝胶在酸碱交替的情况下能够发生可逆的相转变。
实施例32
胶凝剂在制备水凝胶中的应用:
本实施例与实施例31相同,其中不同之处在于:所用胶凝剂为实施例2或实施例4制备的胶凝剂。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例,并非对本发明做任何限制,凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效结构变化,均仍属于本发明技术方案的保护范围内。

Claims (3)

1.一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂的应用,所述胶凝剂的具体结构如下:
Figure FDA00003292529100011
式中:R为-COOCH3、-COOCH2CH3或-COOH;
2≤m≤5,6≤n≤20,且m和n均为整数;其特征在于,
(1)、当所述R为-COOCH3或-COOCH2CH3时,所述胶凝剂在制备有机凝胶和植物油凝胶中的应用,所述有机凝胶的制备方法为:将胶凝剂加入有机溶剂中,加热使胶凝剂溶解于有机溶剂中形成溶液,然后将溶液静置冷却至室温,得到有机凝胶,所述胶凝剂的加入量为有机溶剂质量的0.1%~10%,所述加热的温度以不高于有机溶剂的沸点为限,所述有机溶剂为烃类,所述烃类为环丙烷、环己烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷和正癸烷中的一种或几种;
所述植物油凝胶的制备方法为:将胶凝剂加入植物油中,加热使胶凝剂溶解于植物油,然后静置冷却至室温,得到植物油凝胶,所述胶凝剂的加入量为植物油质量的0.1%~10%,所述加热的温度为60℃~100℃;
(2)、当所述R为-COOH时,所述胶凝剂在制备有机凝胶和水凝胶中的应用,所述有机凝胶的制备方法为:将胶凝剂加入有机溶剂中,加热使胶凝剂溶解于有机溶剂中形成溶液,然后将溶液静置冷却至室温,得到有机凝胶,所述有机溶剂为酰胺类和/或芳香烃,所述胶凝剂的加入量为有机溶剂质量的0.1%~10%,所述加热的温度以不高于有机溶剂的沸点为限;或者将胶凝剂加入有机溶剂中,加热使胶凝剂溶解于有机溶剂中形成溶液,将溶液在室温超声3min~4min,得到有机凝胶,所述有机溶剂为卤代烃类,所述胶凝剂的加入量为有机溶剂质量的0.1%~10%,所述加热的温度以不高于有机溶剂的沸点为限;
所述水凝胶的制备方法为:将胶凝剂加入水中,调节pH值为7~10,然后加热使胶凝剂溶解于水中形成溶液,将溶液静置冷却至室温,得到水凝胶,所述胶凝剂的加入量为水质量的0.1%~10%,所述加热的温度为70℃~90℃。
2.根据权利要求1所述的一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂的应用,其特征在于,所述酰胺类为N,N-二甲基甲酰胺和/或N,N-二甲基乙酰胺;所述芳香烃类为苯和/或甲苯。
3.根据权利要求1所述的一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂的应用,其特征在于,所述卤代烃类为三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷和三溴甲烷中的一种或几种。
CN 201110265421 2011-09-08 2011-09-08 一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂及其应用 Expired - Fee Related CN102432491B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110265421 CN102432491B (zh) 2011-09-08 2011-09-08 一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110265421 CN102432491B (zh) 2011-09-08 2011-09-08 一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102432491A CN102432491A (zh) 2012-05-02
CN102432491B true CN102432491B (zh) 2013-10-23

Family

ID=45980887

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201110265421 Expired - Fee Related CN102432491B (zh) 2011-09-08 2011-09-08 一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102432491B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111672429B (zh) * 2020-06-04 2022-02-08 云南中烟工业有限责任公司 一种包含烃基-芳基-糖基三段式糖基胶凝剂的可逆相变雾化液凝胶及其制备方法和应用
CN115475582B (zh) * 2021-05-31 2024-03-19 苏州星烁纳米科技有限公司 一种两亲性荧光微球及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001019962A2 (en) * 1999-09-15 2001-03-22 Encelle, Inc. Method of preserving tissue viability during mechanical separation process
CN101670109A (zh) * 2008-09-09 2010-03-17 中国科学院化学研究所 掺杂有药物的有机干凝胶药物缓释载体材料及其制备方法
CN101969924A (zh) * 2008-01-31 2011-02-09 爱的发制药集团 含有酪氨酸衍生物的具有凝胶化特性的药物组合物

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE602006009381D1 (de) * 2006-06-08 2009-11-05 Dwi An Der Rwth Aachen E V Strukturierung von Hydrogelen

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001019962A2 (en) * 1999-09-15 2001-03-22 Encelle, Inc. Method of preserving tissue viability during mechanical separation process
CN101969924A (zh) * 2008-01-31 2011-02-09 爱的发制药集团 含有酪氨酸衍生物的具有凝胶化特性的药物组合物
CN101670109A (zh) * 2008-09-09 2010-03-17 中国科学院化学研究所 掺杂有药物的有机干凝胶药物缓释载体材料及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Hierarchical self-assembly of bolaamphiphiles with a hybrid spacer and L-glutamic acid headgroup: pH- and surface- triggered hydrogels, vesicles, nanofibers, and nanotubes;Tianyu Wang, et al;《Langmuir》;20101118;第26卷(第24期);18694-18700 *
L-Lysine-based low-molecular-weight gelators;Masahiro Suzuki and Kenji Hanabusa;《Chemical society reviews》;20090209;第38卷;967-975 *
Masahiro Suzuki and Kenji Hanabusa.L-Lysine-based low-molecular-weight gelators.《Chemical society reviews》.2009,第38卷967-975.
Tianyu Wang, et al.Hierarchical self-assembly of bolaamphiphiles with a hybrid spacer and L-glutamic acid headgroup: pH- and surface- triggered hydrogels, vesicles, nanofibers, and nanotubes.《Langmuir》.2010,第26卷(第24期),18694-18700.

Also Published As

Publication number Publication date
CN102432491A (zh) 2012-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104558421B (zh) 一种具有pH/温度响应性的接枝纤维素药用分子制备方法
HRP20201480T1 (hr) Derivati indolinona i postupak za njihovu proizvodnju
JP2020527643A (ja) 新規な水溶性天然多糖抗菌材料及びその調製方法
CN102432491B (zh) 一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂及其应用
CN101121676B (zh) 一种用于形成超分子水凝胶的水性凝胶剂及其制备方法
CN104892810B (zh) 一种先组装后光聚合制备多孔聚合物粒子的方法
CN108970419A (zh) 一种金属有机框架材料/海藻纤维布(MOFs/AFC)复合膜的制备方法
Vieira et al. Ibuprofen-loaded chitosan and chemically modified chitosans—Release features from tablet and film forms
CN108424482A (zh) 一种含有螺吡喃的多重响应性的树枝状聚合物及其制备方法
CA3036744A1 (en) Hydrogels based on functionalized polysaccharides
He et al. Temperature/pH smart nanofibers with excellent biocompatibility and their dual interactions stimulus-responsive mechanism
CN103204801A (zh) N-Boc-3-哌啶酮的合成方法
JP2022515567A (ja) 人工エクソソーム複合体の製造方法及び使用
CN106083626A (zh) 一类富勒烯氨基酸酯自组装载药缓释囊泡材料及其制备方法和应用
CN107325303A (zh) 一种无脱胶蚕丝纤维溶液、制备方法及其用途
CN107674074A (zh) 一种两亲性萘酰双亚胺凝胶因子的制备方法及应用
CN103266474A (zh) 一种聚天冬氨酸纳米水凝胶毡的制备方法
CN103013138B (zh) 一种明胶基纳米复合材料及其制备方法
CN108503639A (zh) 一种结构对称的萘酰双亚胺凝胶因子的制备方法及应用
CN105418961B (zh) 一种组织工程多孔支架材料的制备方法
CN114106305B (zh) 一种手性均一且可控的超分子水凝胶因子的制备方法
CN102120823B (zh) 水溶性玉米朊的合成及在药物制剂中的运用
CN102350278A (zh) 可载药壳聚糖微球的制备
CN101934090B (zh) 一种可注射型骨修复材料及其制备方法
CN107501379B (zh) 一种α-谷氨酸胆固醇酯凝胶的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20131023

Termination date: 20140908

EXPY Termination of patent right or utility model