CN115475582B - 一种两亲性荧光微球及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种两亲性荧光微球，包括两亲性微球和量子点，两亲性微球包括微球本体、与微球本体相连的第一基团、与第一基团相连的两亲性基团，微球本体与两亲性基团通过第一基团相连接，量子点包裹或掺杂于两亲性微球中，或量子点通过正负电荷吸附在两亲性微球的表面，第一基团包括羰基、酯基中的一种。本发明一种两亲性荧光微球及其应用，两亲性荧光微球的制备工艺流程简单，成本较低；两亲性荧光微球易富集，适用性广，通过两亲性修饰降低了非特异性吸附，检测精度高，检测限宽；能够方便地用于生物体外检测和石油示踪等领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种两亲性荧光微球及其应用。
背景技术
两亲性荧光微球广泛应用于医学、生物学、石油示踪、环境治理、生物检测和能源领域。一种两亲性荧光微球一般只局限于某一个领域的应用，因此想要能够应用于多种领域，需要制备出不同的两亲性荧光微球，才能适用于不同的领域，制备复杂，成本高。
现有技术中，用于石油示踪的示踪剂，会存在以下一些问题，如对产出井取样进行检测时，待检测液中荧光示踪剂的浓度较低，对荧光示踪剂的进一步富集难度很大或者方法比较复杂，从而导致检测的误差较大；用于生物体外检测的检测试剂，会存在特异性吸附强的问题，导致检测精度低，检测误差大。
因而需要开发出一种能够适用于多种领域的两亲性荧光微球，易富集，适用性强，且需要降低使用时的非特异性吸附问题。
发明内容
有鉴于此，本申请提供一种制备方法简单、易富集、适用性强、非特异性吸附低的两亲性荧光微球。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：
本发明的第一个目的在于提供一种两亲性荧光微球，包括两亲性微球和量子点，所述两亲性微球包括微球本体、与所述微球本体相连的第一基团、与所述第一基团相连的两亲性基团，所述微球本体与所述两亲性基团通过所述第一基团相连接，所述量子点包裹或掺杂于所述两亲性微球中，或所述量子点通过正负电荷吸附在所述两亲性微球的表面，所述第一基团包括羰基、酯基中的一种。
具体的，所述两亲性基团来自于胺类物质，所述胺类物质上的氮上连接有至少一个亲油基团和至少一个亲水基团。
优选地，所述亲水基团的端基为羧基、羟基、乙氧基、氨基、巯基中的至少一种，所述亲油基团包括碳原子数大于等于6的烷基链段或芳基链段。
优选地，所述胺类物质为十二胺聚氧乙烯醚、十八胺聚氧乙烯醚、十八烷基胺聚氧乙烯醚、十二烷基胺聚氧乙烯醚中的至少一种。
具体的，所述微球本体为聚合物微球和/或磁性微球。
优选的，所述聚合物微球包括PSt微球、PMMA微球、聚硅氧烷微球、PSt-PMMA微球、聚丙烯酸叔丁酯微球和聚L-赖氨酸微球中的一种。
优选地，所述磁性微球为具有超顺磁、顺磁或铁磁性的金属及金属氧化物中的一种；
优选地，所述磁性微球为选自Fe3O4、Fe2O3、CoFe2O4、MnFe2O4、NiFe2O4、钕铁硼化合物和钐钴中一种或多种。
具体的，所述量子点包括红光量子点、绿光量子点和蓝光量子点中的至少一种。
具体的，所述两亲性荧光微球的粒径为100-2000nm；
所述量子点包裹或掺杂于所述两亲性微球中，所述量子点占所述两亲性荧光微球的质量分数为0.5-20％；和/或所述量子点通过正负电荷吸附在所述两亲性微球的表面，所述量子点占所述两亲性荧光微球的质量分数为0.5-2％。
本发明的第二个目的在于提供一种两亲性荧光微球的应用，采用如上所述两亲性荧光微球用于生物体外检测和石油示踪领域。
与现有技术相比，本发明一种两亲性荧光微球及其应用，两亲性荧光微球的制备工艺流程简单，成本较低；两亲性荧光微球易富集，适用性广，通过两亲性修饰降低了非特异性吸附，检测精度高，检测限宽；能够方便地用于生物体外检测和石油示踪等领域。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
附图1为BCA试剂盒的标准曲线；
附图2为接枝不同基团的微球的BSA吸附对比图；
附图3为实施例3的两亲性荧光微球的透射电镜图；
附图4为实施例4的两亲性荧光微球的透射电镜图。
具体实施方式
下面将结合本申请的实施方式，对实施例中的技术方案进行详细地描述。应注意的是，该实施方式仅仅是部分方式，而不是全部。
如本文中表述例如“的至少一种(个)”当在要素列表之前或之后时修饰整个要素列表而不修饰列表的单独要素。如果未另外定义，说明书中的所有术语(包括技术和科学术语)可如本领域技术人员通常理解的那样定义。常用字典中定义的术语应被解释为与它们在相关领域的背景和本公开内容中的含义一致，并且不可以理想方式或者过宽地解释，除非清楚地定义。此外，除非明确地相反描述，措辞“包括”和措辞“包含”当用于本说明书中时表明存在所陈述的特征、区域、整体、步骤、操作、要素、和/或组分，但是不排除存在或添加一个或多个其它特征、区域、整体、步骤、操作、要素、组分、和/或其集合。因此，以上措辞将被理解为意味着包括所陈述的要素，但不排除任何其它要素。
如本文中使用的，术语“和/或”包括相关列举项目的一个或多个的任何和全部组合。术语“或”意味着“和/或”。
将理解，尽管术语第一、第二、第三等可在本文中用于描述各种元件、组分、区域、层和/或部分，但这些元件、组分、区域、层和/或部分不应受这些术语限制。
如本文中使用的“约”或“大约”包括所陈述的值且意味着在如由本领域普通技术人员考虑到所讨论的测量和与具体量的测量有关的误差(即，测量系统的限制)而确定的对于具体值的可接受的偏差范围内。例如，“约”可意味着相对于所陈述的值的偏差在一种或多种标准偏差范围内，或者在±10％、±5％范围内。
为了解决现有技术中，两亲性荧光微球的应用局限，需要制备出不同的两亲性荧光微球，才能适用于不同的领域，制备复杂，成本高。本发明提供了一种两亲性荧光微球，其制备简单，能适应于不同的领域。
一种两亲性荧光微球，包括两亲性微球和量子点。两亲性微球包括微球本体、与微球本体相连的第一基团、与第一基团相连的两亲性基团，微球本体与两亲性基团通过第一基团相连接，量子点包裹或掺杂于两亲性微球中，或量子点通过正负电荷吸附在两亲性微球的表面，第一基团包括羰基、酯基中的一种。
两亲性基团来自于胺类物质，胺类物质上的氮上连接有至少一个亲油基团和至少一个亲水基团。
当两亲性荧光微球分散在油相中时，带亲水基团的链段收缩，带亲油基团的链段伸展到有机相中；当两亲性荧光微球分散在水相中时，带亲油基团的链段收缩，带亲水基团的链段伸展到水相中。本发明中，发明人发现，胺类物质的氮上因有孤对电子的存在，会与两亲性荧光微球中的部分量子点进行配位，从而增加量子点的分散，进而提高两亲性荧光微球的稳定性。
亲水基团的端基为羧基、羟基、乙氧基、氨基、巯基中的至少一种，亲油基团包括碳原子数大于等于6的烷基链段或芳基链段。亲水基团或亲油基团链长的长短均可以根据实际使用环境的需要进行任意调节。
胺类物质为十二胺聚氧乙烯醚、十八胺聚氧乙烯醚、十八烷基胺聚氧乙烯醚、十二烷基胺聚氧乙烯醚中的至少一种。碳原子数大于11的长链烷基链段能够使得两亲性荧光微球更好地分散于油性介质中，且链越长，长链的摆动越不易，两亲性荧光微球的稳定性越高。根据两亲性荧光微球对亲水性的要求，可以对聚氧乙烯醚中的乙氧基的重复单元进行方便的调节。
现有技术中的微球会存在特异性吸附的问题，主要有以下几个原因：微球表面存在疏水作用，或微球上带有共价键，或者微球存在静电吸附。目前主要从两个方面改变微球的非特异性吸附问题：第一可以选用封闭剂对微球表面的非特异性位点进行封闭；第二可以对微球表面进行修饰，从本质上改变非特异性吸附。本发明中两亲性荧光微球表面的两亲性物质中的亲水基团可以有效的降低疏水作用，从而降低非特异性吸附。
本发明中，量子点的存在形式有多种，可以量子点包裹或掺杂于两亲性微球中，也可以通过正负电荷吸附在两亲性微球的表面。当量子点通过正负电荷吸附在两亲性微球的表面，量子点包覆之后增加了两亲性荧光微球的空间位阻，屏蔽了两亲性荧光微球表面的基团，也可以进一步的降低非特异性吸附。
量子点包括红光量子点、绿光量子点、蓝光量子点和近红外量子点中的至少一种。因而本发明中两亲性荧光微球中量子点的荧光发射波长覆盖范围广为400-1100nm。本发明能够得到多波段发射特性的两亲性荧光微球，将具有不同发光波长的量子点同时应用在石油示踪领域，可以方便地对量子点进行发光峰位的区分，从而极大提高了检测的效率和准确度。
本申请中，量子点的尺寸大小为1～20纳米；量子点的发光中心为ZnO、ZnS、ZnSe、ZnTe、CdS、CdSe、CdTe、MgS、MgSe、GaAs、GaN、GaP、GaSe、GaSb、HgO、HgS、HgSe、HgTe、InAs、InN、InP、InGaP、InSb、AlAs、AIN、A1P、AlSb、TIN、TIP、TIAs、TISb、PbS、PbSe、PbTe、Si或C，或包括任何前述物的合金和/或包括任何前述物的混合物。
微球本体为聚合物微球和/或磁性微球。
本发明的一个实施方式中，微球本体为聚合物微球，量子点包裹或掺杂于以聚合物微球为本体的两亲性微球中。可以通过乳液或微乳液聚合的方法，将量子点与聚合物的前体混合，在聚合物的制备过程中，将量子点包裹或掺杂在聚合物中；也可以先制备聚合物微球，再将聚合物微球溶胀，聚合物微球表面形成多孔结构的溶胀孔道，最后将量子点封装在这些溶胀孔道中。
本发明的一个实施方式中，微球本体为磁性微球，量子点包裹或掺杂于以磁性微球为本体的两亲性微球中。可以通过超声乳化法，将量子点与磁性微球的前体混合，其中磁性微球的前体包括具有超顺磁、顺磁或铁磁性的金属及金属氧化物中的一种、聚合单体，聚合单体包括苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯和二氧化硅中的一种。此处聚合单体为磁性微球形成的原料之一，如果没有聚合单体，将无法形成磁性微球。通过调节单体的投料量可以控制两亲性荧光微球的粒径和两亲性荧光微球的外壳的材质。
本发明的一个实施方式中，量子点通过正负电荷吸附在两亲性微球的表面。两亲性微球为正电性或负电性，与此相对应的量子点为负电性或正电性。为了形成正电性的量子点或两亲性微球，需要在量子点或两亲性微球表面修饰正电性聚合物聚乙烯亚胺PEI或聚二烯二甲基氯化铵PDDA。此外，为了增加荧光强度，也可以通过层层自组装的方式进行量子点的多重包覆。
本发明中，聚合物微球包括PS微球、PMMA微球、聚硅氧烷微球、PSt-PMMA微球、聚丙烯酸叔丁酯微球、聚L-赖氨酸微球。本发明中以聚合物微球为本体的两亲性微球作为量子点的载体时，聚合物可以是任何聚合物，诸如线性聚合物、超分支聚合物、交联聚合物、星形聚合物、树状聚合物、无规共聚物、交替共聚物、接枝共聚物、嵌段共聚物和三元共聚物。
本发明中，磁性微球为选自Fe3O4、Fe2O3、CoFe2O4、MnFe2O4、NiFe2O4、钕铁硼化合物和钐钴中一种或多种。
本发明中，当两亲性微球为聚合物微球时，两亲性荧光微球具有荧光及两亲性的双重特性；当两亲性微球为磁性微球时，两亲性荧光微球具有磁性、荧光及两亲性的三重特性。
磁性是指在合适磁场强度的作用下，两亲性荧光微球具有明显的磁导向性，比如将两亲性荧光微球分散在介质中之后，在磁场的作用下，两亲性荧光微球会沿着磁场方向运动，向某一方向聚集从而与介质进行分离
荧光特性是指两亲性荧光微球在经某种波长的入射光照射后，发出与入射光的波长不一致的出射光，出射光的波长一般比入射光的波长更大。合适的用于激发两亲性荧光微球的光的波长优选在200～800纳米之间，更优选的在300～500纳米之间；本发明中的荧光物质为量子点。
两亲性是指同时具有亲水性和亲油性的物质，本发明的两亲性荧光微球无论是在水相还是在油相中都能以均一相存在。在石油示踪领域，在产出井取样时，一般会得到含有油和水的混合物，而使用油溶性的示踪剂时，示踪剂主要分散在油中，油中的示踪剂为主要检测的对象；同样的道理，在使用水溶性的示踪剂时，示踪剂主要分散在水中，水中的示踪剂为主要检测的对象。当将两亲性荧光微球应用于石油示踪领域时，因两亲性荧光微球既能溶于油相、又能溶于水相，则检测不受油田产出井处获取的待检测样品的油水比例的限制，可满足多种油田环境的要求。
两亲性荧光微球从整体上来看呈球状，其在三维上具有大致相等的尺寸，微球的三维尺寸均在约100-2000nm之间，两亲性荧光微球的尺寸可以通过反应条件来调整。两亲性荧光微球的三维尺寸选择小于2000nm，能够可以有效的减小两亲性荧光微球产生沉聚的现象。
量子点表面配体的种类会影响包封率。量子点包裹或掺杂于两亲性微球中，量子点含量过少则荧光强度降低影响检测限；量子点含量过多会影响两亲性荧光微球的球形度，溶液中会出现游离的量子点，造成量子点的损失。量子点占两亲性荧光微球的质量分数为0.5-20％；优选地，量子点占两亲性荧光微球的质量分数为5-15％。
量子点通过正负电荷吸附在两亲性微球的表面，量子点占两亲性荧光微球的质量分数为0.5-2％。量子点过少荧光强度较弱，量子点过多会影响两亲性荧光微球的分散性。
量子点通过正负电荷吸附在两亲性微球表面时，可能会遮挡住部分两亲性基团，影响两亲性荧光微球的两亲性。因此进一步的，本发明的一个实施方式中，量子点表面连接有羧基基团，羧基基团上连接有上述两亲性物质，从而能够提高两亲性荧光微球的两亲性。如果为了进一步增加两亲性，可以通过层层包覆量子点的方法增加量子点的负载量，可以提高量子点的包覆量。
一种两亲性荧光微球的应用，采用如上所述两亲性荧光微球用于生物体外检测和石油示踪领域。
以下列举一些具体的实施例及对比例：
实施例1
本实施例提供一种两亲性荧光微球，两亲性微球包括甲基丙烯酸微球、连接在甲基丙烯酸微球上的十八烷基胺聚氧乙烯醚，包裹在两亲性微球中的ZnSe量子点，包裹量子点的质量份数为15％。
以下提供两亲性荧光微球的制备方法：
S1、取2mLZnSe量子点正庚烷溶液(66mg/mL)，抽真空干燥，再加入1mLSt单体、100μL十六烷混匀构成油相；将40mL水、34mg SDS、10mg NaHCO3、40mg PVP混匀构成水相；在冰浴超声搅拌下，将油相滴加到水相中，继续超声30min得到稳定的乳液体系；
S2、将上述制备得到的乳液体系置于70℃油浴，氩气保护，加入10mg KPS，反应12h；再加入100μL甲基丙烯酸，继续反应6h，得到表面羧基化的荧光聚合物微球；
S3、将荧光聚合物微球离心洗涤数次后，加入十八烷基胺聚氧乙烯醚PEGO，反应得到两亲性荧光微球。
将上述制备得到的两亲性荧光微球用于以下测试，另外选取上述没有进行两亲性改性的表面羧基化的荧光聚合物微球作为对比例1。本发明使用的紫外可见分光光度计型号为Agilent 8453。
生物检测：绘制BCA试剂盒标准曲线，如图1所示，斜率R2＝0.994。将两亲性荧光微球进行BSA的吸附实验，离心分离后，利用BCA试剂盒测定上清液的BSA含量。
图2从左到右分别为初始BSA含量、实施例1的两亲性荧光微球吸附后上清液中剩余BSA的含量、对比例1的表面羧基化的荧光聚合物微球吸附后上清液中BSA的含量、对比例1的表面羧基化的荧光聚合物微球接枝上PEG后吸附后上清液中BSA的含量的对比图。从图2中能够看出，本发明接枝了PEGO的两亲性荧光微球，相比没有接枝的表面羧基化的荧光聚合物微球、接枝了PEG的表面羧基化的荧光聚合物微球，实施例1的两亲性荧光微球降低非特异性吸附的效果最佳。
石油示踪：将两亲性荧光微球的溶液分别与石油，土壤，沙石进行混合后，分别在0h、6h和12h取部分溶液，弃去沉淀，测定上清液的荧光强度。
表1 实施例1中的两亲性荧光微球在石油示踪上的测试数据：
从荧光强度的检测结果看，土壤和沙石对对比例1表面羧基化的荧光聚合物微球的吸附较强，放置12h后荧光强度平均下降了37.1％。本实施例的两亲性荧光微球因为经过了改性，降低了非特异性吸附，在与土壤或沙石混合后荧光强度平均下降约14.2％。
实施例2本实施例提供一种两亲性荧光微球，两亲性微球包括羧基化聚苯乙烯微球、连接在羧基化聚苯乙烯微球上的十八烷基胺聚氧乙烯醚，通过正负电荷吸附在两亲性微球上的ZnSe量子点，吸附量子点的质量份数为5％。
以下提供两亲性荧光微球的制备方法：
S1、将95mL乙醇、3mL水、5mL St单体、0.5mL丙烯酸、1.5g PVP、0.5mg AIBN混合，在70℃反应12h得到羧基化聚苯乙烯微球；
S2、以正丁醇和二氯甲烷为溶剂，对上述制备得到的羧基化聚苯乙烯微球进行溶胀后，加入和量子点的溶液，震荡12h，离心分离洗涤，得到表面羧基化的荧光聚合物微球；再加入十八烷基胺聚氧乙烯醚PEGO进行改性，得到两亲性荧光微球。
将上述制备得到的两亲性荧光微球用于以下测试，另外选取实施例2中没有进行两亲性改性的表面羧基化的荧光聚合物微球作为对比例2。
石油示踪：将两亲性荧光微球的溶液分别与石油，土壤，沙石进行混合后，分别在0h、6h和12h取部分溶液，弃去沉淀，测定上清液的荧光强度。
表2 实施例2中的两亲性荧光微球在石油示踪上的测试数据：
实施例2中采用吸附法制备的两亲性荧光微球中量子点的质量分数，低于实施例1中两亲性荧光微球中量子点的质量分数，但是同样两亲性改性后降低了非特异吸附，例如：两亲性荧光微球与土壤混合12h后损失的荧光强度约为29.8％，低于对比例2中表面羧基化的荧光聚合物微球与土壤混合12h后损失的35.6％。
实施例3本实施例提供一种两亲性荧光微球，两亲性微球包括Fe3O4磁性微球、连接在Fe3O4磁性微球上的十八烷基胺聚氧乙烯醚，通过正负电荷吸附在Fe3O4磁性微球上的CuInS量子点，吸附量子点的质量分数为5％。图3为本实施例两亲性荧光微球的透射电镜图。
以下提供两亲性荧光微球的制备方法：
S1、1g聚苯乙烯磺酸马来酸共聚物钠盐PSSMA、0.3g FeCl3·6H2O、1.5gNaAc，超声溶于20mL乙二醇中，转移至水热反应釜，200℃反应12h；得到200nm的Fe3O4磁性微球的水溶液；
S2、向Fe3O4磁性微球的水溶液中加入十八烷基胺聚氧乙烯醚得到混合溶液；
S3、向上述混合溶液中加入PEI作为正电荷介质，加入2mLCuInS量子点的水溶液(10mg/mL)，得到两亲性荧光微球。
将上述制备得到的两亲性荧光微球用于以下测试，另外实施例3不进行步骤S2，得到没有进行两亲性改性的磁性荧光微球作为对比例3。
石油示踪：将两亲性荧光微球的溶液分别与石油，土壤，沙石进行混合后，分别在0h、6h和12h取部分溶液，弃去沉淀，测定上清液的荧光强度。
表3 实施例3中的两亲性荧光微球在石油示踪上的测试数据：
因为磁性Fe3O4纳米颗粒为棕黑色，本身吸光度较高，对荧光强度有一定影响，所以实施例3中的两亲性荧光微球的初始荧光强度较无磁性的实施例1、2中两亲性荧光微球的低。本实施例中的两亲性改性降低了两亲性荧光微球的非特异吸附，与土壤混合12h后荧光强度大约降低了23.3％。
实施例4本实施例提供一种两亲性荧光微球，两亲性微球包括Fe3O4磁性微球、连接在Fe3O4磁性微球上的十八胺聚氧乙烯醚，包裹在两亲性微球中的InP量子点，磁性微球质量分数为20％，吸附量子点的质量份数为15％。本实施例4与实施例3的制备方法基本相同，不同之处在于，量子点选用InP量子点，同时包裹的质量份数不同。
将上述制备得到的两亲性荧光微球用于以下测试，另外选取实施例4中没有进行两亲性改性的磁性微球作为对比例4。
石油示踪：将两亲性荧光微球的溶液分别与石油，土壤，沙石进行混合后，分别在0h、6h和12h取部分溶液，弃去沉淀，测定上清液的荧光强度。图4为本实施例两亲性荧光微球的透射电镜图。
表4 实施例4中的两亲性荧光微球在石油示踪上的测试数据：
本实施例中的两亲性改性降低了两亲性荧光微球的非特异吸附，与土壤混合12h后荧光强度大约降低了21.9％，与沙石混合12h后荧光强度大约降低了23.4％，与石油混合12h后荧光强度大约降低了15.4％，均远远低于对比例4中的荧光强度的降低量。
实施例5本实施例提供一种两亲性荧光微球，两亲性微球包括聚硅氧烷微球、连接在聚硅氧烷微球上的十二胺聚氧乙烯醚，包裹在两亲性微球中的ZnSe量子点(包裹量子点的质量份数为5％)。
以下提供两亲性荧光微球的制备方法：
S1、将10mL环己烷、1.3mL NP-40、一定量亲油ZnSe量子点的二氯甲烷溶液和200uL羧基化的硅烷偶联剂，搅拌30min后，加入150mL氨水，室温反应24h。产物用丙酮进行破乳，离心洗涤，得到包裹有ZnSe量子点的表面羧基化的荧光聚硅氧烷微球；
S2、向包裹有ZnSe量子点的表面羧基化的荧光聚硅氧烷微球中加入十二胺聚氧乙烯醚，反应得到两亲性荧光微球。
将上述制备得到的两亲性荧光微球用于以下测试，另外选取实施例5中没有进行两亲性改性的表面羧基化的荧光聚硅氧烷微球作为对比例5。
石油示踪：将两亲性荧光微球的溶液分别与石油，土壤，沙石进行混合后，分别在0h、6h和12h取部分溶液，弃去沉淀，测定上清液的荧光强度。
表5 实施例5中的两亲性荧光微球在石油示踪上的测试数据：
本实施例中的两亲性改性降低了两亲性荧光微球的非特异吸附，与土壤混合12h后荧光强度大约降低了26.3％，与沙石混合12h后荧光强度大约降低了25.0％，与石油混合12h后荧光强度大约降低了16.5％，均远远低于对比例5中的荧光强度的降低量。
本发明两亲性荧光微球的制备工艺流程简单，成本较低；两亲性荧光微球易富集，适用性广，通过两亲性修饰降低了非特异性吸附，检测精度高，检测限宽；能够方便地用于生物体外检测和石油示踪等领域。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (8)
1.一种两亲性荧光微球，其特征在于：包括两亲性微球和量子点，所述两亲性微球包括微球本体、与所述微球本体相连的第一基团、与所述第一基团相连的两亲性基团，所述微球本体与所述两亲性基团通过所述第一基团相连接，所述量子点包裹或掺杂于所述两亲性微球中，或所述量子点通过正负电荷吸附在所述两亲性微球的表面，所述第一基团包括羰基、酯基中的一种；所述两亲性基团来自于胺类物质，所述胺类物质上的氮上连接有至少一个亲油基团和至少一个亲水基团，所述胺类物质为十二胺聚氧乙烯醚或十八胺聚氧乙烯醚。
2.根据权利要求1所述两亲性荧光微球，其特征在于：所述微球本体为聚合物微球和/或磁性微球。
3.根据权利要求2所述两亲性荧光微球，其特征在于：所述聚合物微球包括PSt微球、PMMA微球、聚硅氧烷微球、PSt-PMMA微球、聚丙烯酸叔丁酯微球和聚L-赖氨酸微球中的一种。
4.根据权利要求2所述两亲性荧光微球，其特征在于：所述磁性微球为具有超顺磁、顺磁或铁磁性的金属及金属氧化物中的一种。
5.根据权利要求4所述两亲性荧光微球，其特征在于：所述磁性微球为选自Fe3O4、Fe2O3、CoFe2O4、MnFe2O4、NiFe2O4、钕铁硼化合物和钐钴中一种或多种。
6.根据权利要求1所述两亲性荧光微球，其特征在于：所述量子点包括红光量子点、绿光量子点和蓝光量子点中的至少一种。
7.根据权利要求1所述两亲性荧光微球，其特征在于：所述两亲性荧光微球的粒径为100-2000nm；所述量子点包裹或掺杂于所述两亲性微球中，所述量子点占所述两亲性荧光微球的质量分数为0.5-20%；和/或所述量子点通过正负电荷吸附在所述两亲性微球的表面，所述量子点占所述两亲性荧光微球的质量分数为0.5-2%。
8.一种两亲性荧光微球的应用，其特征在于：采用如权利要求1-7任一所述两亲性荧光微球用于生物体外检测和石油示踪领域。
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Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011240214A (ja) * | 2010-05-14 | 2011-12-01 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | 水分散性微粒子、該微粒子の水分散液、及び該微粒子を含有する水分散ゲル、並びにそれらの製造方法 |
| CN102432491A (zh) * | 2011-09-08 | 2012-05-02 | 西安科技大学 | 一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂及其应用 |
| CN102757790A (zh) * | 2011-04-26 | 2012-10-31 | 中国科学院化学研究所 | 表面修饰的荧光量子点/二氧化硅复合微球，其制备方法和应用 |
| CN102911664A (zh) * | 2012-11-09 | 2013-02-06 | 吉林大学 | 荧光聚合物点、其线性非共轭聚合物水热合成方法及应用 |
| CN103338851A (zh) * | 2011-01-27 | 2013-10-02 | 日本乐敦制药株式会社 | 含有机荧光剂的微胶囊 |
| CN103361067A (zh) * | 2013-07-16 | 2013-10-23 | 天津大学 | 水溶性量子点荧光纳米球及其制备 |
| CN103548875A (zh) * | 2013-11-07 | 2014-02-05 | 黑龙江大学 | 一种制备Ag磁性碳微球抗菌材料的方法 |
| WO2015006374A1 (en) * | 2013-07-08 | 2015-01-15 | University Of Washington Through Its Center For Commercialization | Hybrid semiconducting polymer nanoparticles as polarization sensitive fluorescent probes |
| CN109233836A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-01-18 | 北京唯公医疗技术有限公司 | 量子点荧光微球及其制备方法 |
| CN109562932A (zh) * | 2016-06-06 | 2019-04-02 | 华盛顿大学 | 纳米颗粒转换器传感器及其使用方法 |
| CN110564404A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-12-13 | 苏州星烁纳米科技有限公司 | 量子点的制备方法及量子点、量子点组合物和彩膜 |
| CN110776905A (zh) * | 2019-08-28 | 2020-02-11 | 浙江工业大学 | 基于双亲性硅载体的量子点荧光纳米球及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3483610A1 (en) * | 2009-11-09 | 2019-05-15 | University Of Washington Center For Commercialization | Functionalized chromophoric polymer dots and bioconjugates thereof |
| WO2020093137A1 (en) * | 2018-11-08 | 2020-05-14 | Fpinnovations | Polymer microspheres of hierarchically structured cellulose nanocrystals and method to produce the same |
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| EP4055116A4 (en) * | 2019-11-04 | 2023-11-01 | Cnano Medicine Corp. | CARBON QUANTUM DOTS AND THEIR USES |
-
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Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011240214A (ja) * | 2010-05-14 | 2011-12-01 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | 水分散性微粒子、該微粒子の水分散液、及び該微粒子を含有する水分散ゲル、並びにそれらの製造方法 |
| CN103338851A (zh) * | 2011-01-27 | 2013-10-02 | 日本乐敦制药株式会社 | 含有机荧光剂的微胶囊 |
| CN102757790A (zh) * | 2011-04-26 | 2012-10-31 | 中国科学院化学研究所 | 表面修饰的荧光量子点/二氧化硅复合微球，其制备方法和应用 |
| CN102432491A (zh) * | 2011-09-08 | 2012-05-02 | 西安科技大学 | 一种基于酪氨酸衍生物的胶凝剂及其应用 |
| CN102911664A (zh) * | 2012-11-09 | 2013-02-06 | 吉林大学 | 荧光聚合物点、其线性非共轭聚合物水热合成方法及应用 |
| WO2015006374A1 (en) * | 2013-07-08 | 2015-01-15 | University Of Washington Through Its Center For Commercialization | Hybrid semiconducting polymer nanoparticles as polarization sensitive fluorescent probes |
| CN103361067A (zh) * | 2013-07-16 | 2013-10-23 | 天津大学 | 水溶性量子点荧光纳米球及其制备 |
| CN103548875A (zh) * | 2013-11-07 | 2014-02-05 | 黑龙江大学 | 一种制备Ag磁性碳微球抗菌材料的方法 |
| CN109562932A (zh) * | 2016-06-06 | 2019-04-02 | 华盛顿大学 | 纳米颗粒转换器传感器及其使用方法 |
| CN109233836A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-01-18 | 北京唯公医疗技术有限公司 | 量子点荧光微球及其制备方法 |
| CN110776905A (zh) * | 2019-08-28 | 2020-02-11 | 浙江工业大学 | 基于双亲性硅载体的量子点荧光纳米球及其制备方法 |
| CN110564404A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-12-13 | 苏州星烁纳米科技有限公司 | 量子点的制备方法及量子点、量子点组合物和彩膜 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| Hongwei Chen等.Reducing non-specific binding and uptake of nanoparticles and improving cell targeting with an antifouling PEO-b-PγMPS copolymer coating.Biomaterials.第31卷(第20期),第5397-5407页. * |
| Self-assembled nanoparticles from thiol functionalized liquid crystalline brush block copolymers for dual encapsulation of doxorubicin and gold nanoparticles;Chi Thanh Nguyen等;POLYMER CHEMISTRY;20140506;第5卷(第8期);第2774-2783页 * |
| 两亲性石墨烯量子点的制备及其作为粒子型表面活性剂的应用研究;和静博;工程科技Ⅰ辑;20190615(第6期);全文 * |
| 王彦林主编.精细化工单元反应与工艺.河南大学出版社,1996,第207-211页. * |
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