CN103361067A - 水溶性量子点荧光纳米球及其制备 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及水溶性量子点荧光纳米球及其制备方法，通过将烷基胺接枝到聚丙烯酸类的亲水性高分子的侧链上，制备出具有双亲性的高分子；利用水/乳化剂/双亲性高分子/油的反应体系，通过相转移的方法将双亲性高分子包覆在量子点表面，可得到量子点包裹量为10～80的荧光纳米球，粒径在30～300nm之间，粒径均匀，分散性良好；荧光和胶体稳定性好，可以长时间存放；表面富含羧基，除可以偶联抗体之外，还可以偶联其他含有氨基的生物分子如抗体，核酸，酶，氨基酸，甚至含有氨基的无机分子，羧基与氨基的偶联反应易于操作，连接效率高，制备工艺简单，适合大批量生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种水溶性量子点荧光纳米球及其制备方法，属于检测技术领域。
背景技术
量子点（QDs），是一种半导体纳米晶，由于其独特的光学性质，使其作为一种新型的荧光标记物已经得到广泛关注，它激发光谱宽，呈连续分布，而发射光谱窄，单色性好且颜色可调，荧光强度是传统有机荧光素的20～50倍，并且具有持久的光化学稳定性。以现有的技术光化学性质良好的量子点通常在油相中合成，无法直接应用于生物环境中。因此获得生物相容性好，易于功能化，粒径均一，稳定性好的量子点荧光纳米球对DNA杂交、分子成像、生物传感，特别是临床医学诊断的发展具有重大意义。
现有的量子点荧光纳米球的制备方法主要分为两大类：第一类是将量子点表面的油溶性配体置换为亲水性配体的配体交换法；第二类是将双亲性高分子或脂质体直接包裹在量子点表面的包覆法。这两种改性方法各有优势，但都得到的荧光纳米球里面仅含有一个量子点，应用时有如下缺点：（1）粒径较小（10～30nm）无法满足体内体外诊断的所有需要；（2）改性及功能化后易发生荧光淬灭，导致荧光效率低；（3）单个量子点，容易发生荧光闪烁现象，对检测结果特别是荧光成像和示踪有巨大影响。因此，提高量子点在荧光球中的包裹量既可以克服上述缺点，又可以提高免疫探针的信号强度，对该技术的发展具有重大意义。聚丙烯微球中掺杂量子点得到的编码微球可以包裹多个量子点，但聚丙烯微球粒径在微米范围，作为荧光探针在分子尺度方面的应用具有局限性。制备纳米范围的包裹多个量子点的荧光纳米球可以减少改性及功能化过程中单个量子点的荧光淬灭现象，也可避免在检测过程中出现荧光闪烁现象，影响成像示踪效果，同时可增加检测的信号强度效率和稳定性。
发明内容
鉴于荧光标记在生物诊断检测领域的重要应用，本发明的目的在于提高荧光纳米球内量子点的包载量，提供一种量子点荧光纳米球的制备方法，该荧光纳米球具有高效的荧光强度，可控、均匀的粒径，易功能化、制备纯化简单，稳定性良好等优点，可广泛应用于生物诊断检测领域。
本发明所述的量子点荧光纳米球，由油溶性量子点改性而成，主要利用水/乳化剂/双亲性高分子/油的反应体系，通过相转移的方法将双亲性高分子包覆在量子点表面，可获得包裹多个量子点的荧光纳米球。得到的量子点荧光纳米球成球形良好，表面带有大量羧基，容易实现功能化，可与抗体连接后形成免疫荧光探针，具有重要意义。
本发明通过将烷基胺接枝到聚丙烯酸类的亲水性高分子的侧链上，从而制备出具有双亲性的高分子。结构包括主链（脂肪族长碳链），亲水侧链（羧基）和疏水侧链（烷基链）。其中，脂肪族长链可以为聚丙烯酸类均聚物，如聚丙烯酸，聚（2-乙基丙烯酸）；也可以为聚丙烯酸类的嵌段共聚物，如叔丁基丙烯酸脂-乙基丙烯酸脂-甲基丙烯酸三嵌段共聚物；羧基伸向量子点外侧以保证亲水性并提供功能化位点；烷基链（7～18个碳链长度）与量子点表面的疏水配体通过疏水作用力紧密结合，以达到隔离外界水环境，保持量子点荧光效率和稳定性的目的。如图2透射图片所示，制备的量子点荧光纳米球成球形好，可观察到内部包埋有多个量子点。
本发明中双亲性高分子的制备原料摩尔比如下：
聚丙烯酸类亲水性高分子：烷基胺类物质=1：30～120；烷基胺类物质：乙基-（3-二甲基丙基）碳化二亚胺盐酸（EDC）=1：3；
量子点荧光纳米球的制备及组装原料质量份数比如下：
双亲性高分子：量子点=20～200：1；
制备步骤如下：
1.制备双亲性高分子的过程
将聚丙烯酸类亲水性高分子溶解在二甲基亚砜（DMSO）中，35℃条件下搅拌12～24小时。加入烷基胺类物质，继续搅拌4～6小时，最后加入偶联剂乙基-（3-二甲基丙基）碳化二亚胺盐酸（EDC），反应进行12～16小时，将得到的混合物分别用乙醇和水透析纯化，真空干燥箱里干燥后得到双亲性高分子。
2.量子点荧光纳米球的制备及组装
(1)将双亲性高分子加入二氯甲烷中，超声使其分散均匀，再加入粉末状油溶性量子点，超声使其分散均匀后待用，此为反应体系的油相溶液；
(2)按照水相：油相体积比为3～15：1的比例加入去离子水，再按照5mg/mL的量加入表面活性剂Triton X-100，混匀后用超声波细胞粉碎机在50～200W的功率下超声，并在超声过程中加入步骤（1）中的油相溶液，超声直至形成水包油的均匀乳液。
(3)将所得乳液在20～50℃下于旋转蒸发仪上旋蒸，同时向旋转蒸发仪中通入氮气流加以保护，当反应器中的有机溶剂完全挥发后，即得到水溶性量子点荧光纳米球，用蒸馏水清洗后，最后分散在PBS缓冲液中。
本发明的有益效果：
所制备的量子点荧光纳米球性能包括：根据需要对反应体系进行调整之后可得到量子点包裹量为10～80的荧光纳米球，粒径在30～300nm之间，粒径均匀，分散性良好；表面富含羧基，除可以偶联抗体之外，还可以偶联其他含有氨基的生物分子如抗体，核酸，酶，氨基酸，甚至含有氨基的无机分子，羧基与氨基的偶联反应易于操作，连接效率高；荧光和胶体稳定性好，可以长时间存放。
该水溶性量子点荧光纳米球主要利用水/乳化剂/双亲性高分子/油的反应体系，通过相转移的方法将双亲性的高分子包覆在油溶性量子点表面，可获得内部包裹多个量子点的荧光纳米球，比现行的包裹单个量子点的荧光纳米球具有更高的荧光效率好稳定性，成球形良好，表面带有大量羧基，容易实现功能化，制备工艺简单，适合大批量生产。
附图说明
图1多包裹的量子点荧光纳米球结构示意图；
图2多包裹的量子点荧光纳米球透射电镜图；
图3改性前（实线）后（虚线）发射波长变化。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明作进一步的阐述，但本发明不限于此：
本发明所述的量子点可为II族和VI族元素组成的化合物，如BaS，BaSe，BaTe，CdS，CdSe，CaTe，MgSe，MgTe，SrSe，SrTe，ZnS，ZnSe，ZnTe，等；可为III族和V族元素组成的化合物,如GaAs，GaSb，InAs，InP，InGaAs，InAlAs等，以及其他核壳型量子点的任意一种；本发明所述抗体可以为任何抗体，如肿瘤标志物相应抗体。
本发明所述的量子点可以采用任何方法制备，也可以采用如下方法制备：
本发明所述的CdZnSe量子点按照孙康等提供的方法（申请（专利）号：200710046471.6）进行称取0.26g（2mmoL）CdO置于三颈瓶A中，并加入3.2mL（10mmoL）油酸和6.8mL液体石蜡，加热到150℃使CdO完全溶解，得到Cd前体储备溶液。称取0.81g（1.28mmoL）硬脂酸锌置于三颈瓶B完全溶解，得到Zn前体准备溶液。称取0.064g（0.8mmoL）Se粉置于三颈瓶C中，并加入15.4mL液体石蜡、4.5mLTOP和0.9mL油胺，使Se与TOP的摩尔比为1：15，与油胺的摩尔比为1：5，在氮气保护下超声震荡，使Se完全溶解，得到Se前体储备溶液。在氮气保护下，将Se前体的储备溶液加热到220℃。将2mLZn前体溶液和1.6mLCd前体溶液同时快速注入到Se前体的高温溶液中，使混合反应溶液中，Cd前体、Zn前体和Se前体的摩尔浓度比为4：1：2.5，同时伴以强力机械搅拌，反应30分钟后，将溶液快速冷却到室温；将上述反应后溶液中加入甲醇，静置使CdZnSe量子点形成絮状沉淀，离心，去掉上层清液后将流体状的CdZnSe沉淀溶解在四氢呋喃中，再次离心后去掉下层沉淀，得到均匀分散在四氢呋喃中的CdZnSe量子点。
本发明所述的CdTe/ZnSe量子点按照胡德红等提供的方法（申请（专利）号：201010275996.9）进行。Te前体溶液的制备：在手套箱将0.0128gTe单质、0.0576g三丁基膦以及3.5g十八烯分别加入20mL玻璃瓶中，密封后从手套箱中取出，在超声作用下溶解。Se前体的制备：在手套箱中将0.038gSe单质、1mL三辛基膦和7.95g十八烯分别加入20mL的玻璃瓶中，封闭玻璃瓶并从手套箱中取出，在超声的作用下使Se单质完全溶解。Zn前体溶液的制备：在25mL三口圆底烧瓶中分别加入0.03g的ZnO、0.9g的油酸和7.08g的十八烯，密封并通入氮气，加热至250℃并搅拌，待溶液变澄清后冷却至60℃，将得到的Zn前体溶液转入20mL带橡胶塞的玻璃瓶中，室温保存。Cd溶液的制备：在50mL三口圆底瓶中分别加入0.0128g的CdO、0.1125g的油酸和3.5g的十八烯，通入氮气并加热至200℃，使含CdO完全溶解。向加热至300℃的Cd溶液注入1mLTe前体溶液，并降低至260℃，得到CdTe量子点。在200℃的温度条件下，向CdTe量子点注射1mL Zn前体溶液，5min后再注射1mLSe前体溶液，升温至260℃反应0.5h，得到CdTe/ZnSe量子点。最后，将CdTe/ZnSe量子点冷却至室温，以1：2的体积比例加入正己烷和甲醇，在离心分离的作用下吸出上层溶液，加入丙酮再次以4000转/分离心分离5min后将沉淀取出并在25℃，0.08MPa的条件下真空干燥。
本发明所述的ZnCuInS3量子点按照常津等提供的方法（申请（专利）号：201210137687）进行。制备称取29.2mg（0.1mmol）In（Ac）3，19.1mg（0.1mmol）CuI，21.9mg（0.1mmol）Zn（Ac）2于一个25ml四口烧瓶中，并加入482ul（2mmol）十二烷基硫醇，126ul（0.4mmol）油酸，5ml的十八烯，先抽真空再回充氩气保护条件下加热得到Zn2+、Cu+、In3+阳离子前体溶液；称取38.4mg（1.2mmol）单质S于一单口圆底瓶，加入4ml（12mmol）油胺、2ml的十八烯，超声溶解得到澄清的S前体液。在氩气保护下，将Zn2+、Cu+、In3+阳离子前体溶液在180℃条件下，迅速注入S前体溶液，反应15min后移去热源冷却至室温，离心纯化得到四元ZnCuInS3量子点。
实施案例1：
1.双亲性高分子的制备过程。所用丙烯酰胺类聚合物为：聚甲基丙烯酸，所用烷基胺类物质为：辛胺，所用偶联剂为EDC。原料的摩尔比为：
聚甲基丙烯酸：辛胺=1：20
辛胺：EDC=1：3
(1)称聚甲基丙烯酸1g溶解在20mLDMSO中，35℃条件下搅拌12～24小时。
(2)取辛胺26uL加入步骤（1）所得溶液中，继续搅拌4～6小时，关掉加热，降至室温。
(3)称EDC0.12g，用10mLDMSO溶解后加入步骤（2）混合液中，反应进行12～16小时。将得到的混合物分别用乙醇和水透析纯化，之后取出冻干即得双亲性高分子。
2.水溶性量子点荧光纳米球的制备过程。所用量子点为所用CdZnSe量子点，发射波长为530nm；粒径为4.2nm，所用表面活性剂为TritonX-100，浓度为5mg/mL，水相与油相体积比为3：1。原料的质量份数比为：
双亲性高分子：量子点=20：1
(1)称0.06g所得双亲性高分子，加入1mL二氯甲烷中，超声使其分散均匀，再加入粉末状量子点0.003g，超声使其分散均匀后待用。
(2)取一小烧杯加入3ml去离子水，15uL Triton X-100，混匀后用超声波细胞粉碎机在50W的功率下进行超声，并在超声过程中加入步骤（1）所得油相溶液，超声直至形成水包油的均匀乳液。
(3)将所得乳液在20～50℃下于旋转蒸发仪上旋蒸，同时向旋转蒸发仪中通入氮气流加以保护，当反应器中的有机溶剂完全挥发后，即得到水溶性量子点荧光纳米球，用蒸馏水清洗三次，最后分散在PBS缓冲液中。
制备的量子点荧光纳米球内部包裹60～80个量子点；量子点荧光纳米球的粒径为120～200nm；改性前后发射波长几乎不变，荧光效率基本不变。
实施案例2
1.双亲性高分子的制备过程。所用丙烯酰胺类聚合物为：聚甲基丙烯酸；所用烷基胺类物质为：辛胺；所用偶联剂为EDC。原料的摩尔比为：
聚甲基丙烯酸：辛胺=1：40
辛胺：EDC=1：3
(1)称聚甲基丙烯酸1g溶解在20mLDMSO中，35℃条件下搅拌12～24小时。
(2)取辛胺51uL加入步骤（1）所得溶液中，继续搅拌4～6小时，关掉加热，降至室温。
(3)称EDC0.23g，用10mLDMSO溶解后加入步骤（2）混合液中，反应进行12～16小时。将得到的混合物分别用乙醇和水透析纯化，之后取出冻干即得双亲性高分子。
2.水溶性量子点荧光纳米球的制备过程。所用量子点为CdZnSe量子点，发射波长为530nm；粒径为4.2nm，所用表面活性剂为TritonX-100，浓度为5mg/mL，水相与油相体积比5：1。原料的质量份数比为：
双亲性高分子：量子点=40：1
(1)称120mg所得双亲性高分子，加入1mL二氯甲烷中，超声使其分散均匀，再加入粉末状量子点3mg，超声使其分散均匀后待用。
(2)取一小烧杯加入5ml去离子水后，25uLTriton X-100，混匀后用超声波细胞粉碎机在50W的功率下进行超声，并在超声过程中加入步骤（1）所得油相溶液，超声直至形成水包油的均匀乳液。
(3)将所得乳液在20～50℃下于旋转蒸发仪上旋蒸，同时向旋转蒸发仪中通入氮气流加以保护，当反应器中的有机溶剂完全挥发后，即得到水溶性量子点荧光纳米球，用蒸馏水清洗后，最后分散在PBS缓冲液中。
制备的量子点荧光纳米球内部包裹了50～70个量子点；量子点荧光纳米球的粒径为90～150nm；改性前后发射波长几乎不变，荧光效率基本不变。
实施案例3
1.双亲性高分子的制备过程。所用丙烯酰胺类聚合物为：聚（2-乙基丙烯酸）；所用烷基胺类物质为：十二胺；所用偶联剂为EDC。原料的摩尔比为：
聚（2-乙基丙烯酸）：十二胺=1：60
辛胺：EDC=1：3
(1)称聚（2-乙基丙烯酸）1g溶解在20mLDMSO中，35℃条件下搅拌12～24小时。
(2)称取十二胺0.12g加入步骤（1）所得溶液中，继续搅拌4～6小时，关掉加热，降至室温。
(3)称EDC0.35g，用10mLDMSO溶解后加入步骤（2）混合液中，反应进行12～16小时。将得到的混合物分别用乙醇和水透析纯化，之后取出冻干即得双亲性高分子。
2.水溶性量子点荧光纳米球的制备过程。所用量子点为CdTe/ZnSe量子点，发射波长为634nm，粒径为6.4nm；所用表面活性剂为TritonX-100，浓度为5mg/mL，水相与油相体积比为7：1。原料的质量份数比为：
双亲性高分子：量子点=60：1
(1)称180mg所得双亲性高分子，加入1mL二氯甲烷中，超声使其分散均匀，再加入粉末状量子点3mg，超声使其分散均匀后待用。
(2)取一小烧杯加入7ml去离子水后，35uLTriton X-100，混匀后用超声波细胞粉碎机在100W的功率下进行超声，并在超声过程中加入步骤（1）所得油相溶液，超声直至形成水包油的均匀乳液。
(3)将所得乳液在20～50℃下于旋转蒸发仪上旋蒸，同时向旋转蒸发仪中通入氮气流加以保护，当反应器中的有机溶剂完全挥发后，即得到水溶性量子点荧光纳米球，用蒸馏水清洗三次，最后分散在PBS缓冲液中。
制备的量子点荧光纳米球内部包裹了40～60个量子点，如图3低倍场发射透射电镜图所示；量子点荧光纳米球的粒径为80～120nm；改性前后发射波长几乎不变，如图3所示，说明此方法对量子点表面无破坏，荧光效率基本不变。
实施案例4
1.双亲性高分子的制备过程。所用丙烯酰胺类聚合物为：聚（2-乙基丙烯酸）；所用烷基胺类物质为：十二胺；所用偶联剂为EDC。原料的摩尔比为：
聚（2-乙基丙烯酸）：十二胺=1：80
辛胺：EDC=1：3
(1)称聚（2-乙基丙烯酸）1g溶解在20mLDMSO中，35℃条件下搅拌12～24小时。
(2)称取十二胺0.15g加入步骤（1）所得溶液中，继续搅拌4～6小时，关掉加热，降至室温。
(3)称EDC0.46g，用10mLDMSO溶解后加入步骤（2）混合液中，反应进行12～16小时。将得到的混合物分别用乙醇和水透析纯化，之后取出冻干即得双亲性高分子。
2.水溶性量子点荧光纳米球的制备过程。所用量子点为CdTe/ZnSe量子点，发射波长为634nm，粒径为6.4nm；所用表面活性剂为TritonX-100，浓度为5mg/mL，水相与油相体积比为9：1。原料的质量份数比为：
双亲性高分子：量子点=80：1
(1)称240mg所得双亲性高分子，加入1mL二氯甲烷中，超声使其分散均匀，再加入粉末状量子点3mg，超声使其分散均匀后待用。
(2)取一小烧杯加入9ml去离子水后，45uLTriton X-100，混匀后用超声波细胞粉碎机在100W的功率下进行超声，并在超声过程中加入步骤（1）所得油相溶液，超声直至形成水包油的均匀乳液。
(3)采用磁力搅拌器搅拌上述乳液3小时，用蒸馏水清洗三次，最后分散在2mLPBS缓冲液中，得到表面富含羧基的水溶性量子点荧光纳米球。
制备的量子点荧光纳米球内部包裹了30～50个量子点；量子点荧光纳米球的粒径为70～110nm；改性前后发射波长几乎不变，对荧光效率影响小。
实施案例5
1.双亲性高分子的制备过程。所用丙烯酰胺类聚合物为：叔丁基丙烯酸脂-乙基丙烯酸脂-甲基丙烯酸三嵌段共聚物；所用烷基胺类物质为：十八胺；所用偶联剂为EDC。原料的摩尔比为：
叔丁基丙烯酸脂-乙基丙烯酸脂-甲基丙烯酸三嵌段共聚物：十八胺=1：100
(1)称取叔丁基丙烯酸脂-乙基丙烯酸脂-甲基丙烯酸三嵌段共聚物1g溶解在20mLDMSO中，35℃条件下搅拌12～24小时。
(2)称取十八胺0.27g加入步骤（1）所得溶液中，继续搅拌4～6小时，关掉加热，降至室温。
(3)称EDC0.58g，用用10mLDMSO溶解后加入步骤（2）混合液中，反应进行12～16小时。将得到的混合物分别用乙醇和水透析纯化，之后取出冻干即得双亲性高分子。
2.水溶性量子点荧光纳米球的制备过程，所用量子点为所用ZnCuInS3量子点，发射波长为720nm，粒径为3.2nm；所用表面活性剂为TritonX-100，浓度为5mg/mL，水相与油相体积比为12：1。原料的质量份数比如下：
双亲性高分子：量子点=150：1
(1)称450g所得双亲性高分子，加入1mL二氯甲烷中，超声使其分散均匀，再加入粉末状量子点3mg，超声使其分散均匀后待用。
(2)取一小烧杯加入12ml去离子水，60uL Triton X-100，混匀后用超声波细胞粉碎机在200W的功率下进行超声，并在超声过程中加入步骤（1）所得油相溶液，超声直至形成水包油的均匀乳液。
(3)将所得乳液在20～50℃下于旋转蒸发仪上旋蒸，同时向旋转蒸发仪中通入氮气流加以保护，当反应器中的有机溶剂完全挥发后，即得到水溶性量子点荧光纳米球，用蒸馏水清洗三次，最后分散在PBS缓冲液中。
制备的量子点荧光纳米球内部包裹了20～40个量子点；量子点荧光纳米球的粒径为30～100nm；改性前后发射波长几乎没有变化说明此方法对量子点表面基本无破坏，对荧光效率影响小。
实施案例6
1.双亲性高分子的制备过程。所用丙烯酰胺类聚合物为：叔丁基丙烯酸脂-乙基丙烯酸脂-甲基丙烯酸三嵌段共聚物；所用烷基胺类物质为：十八胺；所用偶联剂为EDC。原料的质量份数比为：
叔丁基丙烯酸脂-乙基丙烯酸脂-甲基丙烯酸三嵌段共聚物：十八胺=1：120
(1)称取叔丁基丙烯酸脂-乙基丙烯酸脂-甲基丙烯酸三嵌段共聚物1g溶解在20mLDMSO中，35℃条件下搅拌12～24小时。
(2)称取十八胺0.32g加入步骤（1）所得溶液中，继续搅拌4～6小时，关掉加热，降至室温。
(3)称EDC0.69g，用10mLDMSO溶解后加入步骤（2）混合液中，反应进行12～16小时。将得到的混合物分别用乙醇和水透析纯化，之后取出冻干即得双亲性高分子。
2.水溶性量子点荧光纳米球的制备过程，所用量子点为所用ZnCuInS3量子点，发射波长为720nm，粒径为3.2nm；所用表面活性剂为TritonX-100，浓度为5mg/mL，水相与油相体积比为15：1。原料的质量份数比如下：
双亲性高分子：量子点=150：1
(1)称450g所得双亲性高分子，加入1mL二氯甲烷中，超声使其分散均匀，再加入粉末状量子点3mg，超声使其分散均匀后待用。
(2)取一小烧杯加入15ml去离子水，75uL Triton X-100，混匀后用超声波细胞粉碎机在200W的功率下进行超声，并在超声过程中加入步骤（1）所得油相溶液，超声直至形成水包油的均匀乳液。
(3)将所得乳液在20～50℃下于旋转蒸发仪上旋蒸，同时向旋转蒸发仪中通入氮气流加以保护，当反应器中的有机溶剂完全挥发后，即得到水溶性量子点荧光纳米球，用蒸馏水清洗后，最后分散在PBS缓冲液中。
制备的量子点荧光纳米球内部包裹了10～30个量子点；量子点荧光纳米球的粒径为30～90nm；改性前后发射波长几乎没有变化说明此方法对量子点表面基本无破坏，对荧光效率影响小。
Claims (3)
1.一种水溶性量子点荧光纳米球，其特征是：利用水/乳化剂/双亲性高分子/油的反应体系，通过相转移的方法将双亲性高分子包覆在量子点表面，获得包裹10～80个量子点的水溶性荧光纳米球，粒径为30～300nm，表面富含羧基。
2.权利要求1所双亲性述高分子，其特征是：羧基作为亲水侧链，含7～18个碳的烷基链作为疏水侧链，脂肪族长碳链如聚丙烯酸类均聚物、嵌段共聚物作为该结构的主链。
3.如权利要求1所述的水溶性量子点荧光纳米球制备方法，步骤如下：
1)制备双亲性高分子的
聚丙烯酸类亲水性高分子：烷基胺类物质：=1：30～120；
烷基胺类物质：EDC=1：3
将聚丙烯酸类亲水性高分子溶解在二甲基亚砜中，25～35℃条件下搅拌12～24小时后加入烷基胺类物质，继续搅拌4～6小时，最后加入偶联剂乙基-（3-二甲基丙基）碳化二亚胺盐酸，反应进行12～16小时，将得到的混合物分别用乙醇和水透析纯化，真空干燥箱里干燥后得到双亲性高分子；
2)量子点荧光纳米球的制备及组装
双亲性高分子：量子点=20～200：1；
(1)所得双亲性高分子加入二氯甲烷中，超声使其分散均匀，再加入粉末状油溶性量子点，超声使其分散均匀后待用，此为反应体系的油相；
(2)按照水相：油相=3～15:1的比例加入去离子水，再按照5mg/mL的量加入表面活性剂Triton X-100，混匀后用超声波细胞粉碎机在50～200W的功率下超声，并在超声过程中加入步骤（1）所得油相溶液，超声直至形成水包油的均匀乳液；
(3)将所得乳液在20～50℃下于旋转蒸发仪上旋蒸，同时向旋转蒸发仪中通入氮气流加以保护，当反应器中的有机溶剂完全挥发后，即得到水溶性量子点荧光纳米球，用蒸馏水清洗后，最后分散在PBS缓冲液中。
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| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
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