CN102416346B - 一种c8芳烃异构化催化剂及制备方法 - Google Patents

Abstract

一种C₈芳烃异构化催化剂，包括载体和以载体为基准计算含量为0.1～2.0质量％的铂，所述的载体包括10～90质量％的EUO/α石英混晶材料和10～90质量％的粘结剂，所述的EUO/α石英混晶材料EUO分子筛的特征主峰高度为位于26.6°的α石英的特征主峰高度的0.4～5.0倍，其制备方法包括将EUO/α石英混晶材料与粘结剂混合均匀，挤条成型、经干燥、焙烧后制得载体，将其中的混晶材料转换成氢型，再在载体中引入铂，然后干燥、焙烧。该催化剂用于C₈芳烃异构化，具有良好的异构化反应性能。

Description

一种C8芳烃异构化催化剂及制备方法

技术领域

本发明为一种C₈芳烃异构化催化剂及制备方法，具体地说，是一种以EUO/α石英混晶材料为催化剂酸性组元的C₈芳烃异构化催化剂及制备方法。

背景技术

分子筛是一种具有独特结构和性质的功能材料，已经广泛用于石油化工、精细化工、环境保护等领域。EUO分子筛具有一维孔道结构，其孔径为0.41×0.57纳米，这些一维孔道还具有深度为0.81纳米、直径为0.68×0.58纳米的侧袋(Zeolite，1988，8：74)。USP4537754、USP6514479、CN99126910.1、CN98124082.8、CN99104853.9、CN99127713.9等专利公开了EUO型分子筛的合成进展及其在芳烃领域的应用。但鉴于EUO型分子筛用于二甲苯异构化反应时，副反应较大的缺点，对其改性以提高其二甲苯异构化反应的选择性成为亟待解决的问题。

US6342200B1公开了一种制备EUO型分子筛的合成方法，该法采用硅铝比小于200的其它类型的分子筛作为晶种，合成出复合分子筛。

CN1772611A公开了一种十元环结构复合分子筛及其合成方法，合成的复合分子筛包括ZSM-22/SAPO-11、ZSM-23/SAPO-11、ZSM-5/SAPO-11、EU-1/SAPO-11、NU-87/SAPO-11复合分子筛。该法将具有十元环结构的分子筛放入合成SAPO-11的原料中，按照合成SAPO-11的条件进行晶化，得到复合分子筛。所述复合分子筛用于正构烷烃异构化反应，如润滑油脱蜡或柴油降凝。

在工业催化2008，10(16)报道了采用预置晶种方法合成EU-1/MOR复合分子筛。CN03148301.1公开了采用预置晶种方法合成ZSM-5/丝光沸石混晶材料。CN200410000960.4公开了采用预置晶种方法合成出丝光沸石/β沸石混晶材料。CN200410000959.1公开了采用预置晶种方法合成出ZSM-5/β沸石混晶材料。

Karlsson等(Micro Mes Mater，1999，27，181-192)以六烷基三甲基溴化铵和十四烷基三甲基溴化铵双模板剂体系，合成了MFI/MCM-41型复合分子筛，该法通过控制合成MFI/MCM-41所用模板剂的比例和晶化温度，来控制复合分子筛中MFI和MCM-41分子筛的相对含量。

发明内容

本发明的目的是提供一种C₈芳烃异构化催化剂，该催化剂具有良好的C₈芳烃异构化性能。

本发明提供的C₈芳烃异构化催化剂，包括载体和以载体为基准计算含量为0.1～2.0质量％的铂，所述的载体包括10～90质量％的EUO/α石英混晶材料和10～90质量％的粘结剂，所述的EUO/α石英混晶材料位于26.6°的α石英的特征主峰高度为EUO分子筛的特征主峰高度的0.4～5.0倍。

本发明使用EUO/α石英混晶材料与粘结剂混合制备载体，再引入铂制成催化剂。所述的催化剂用于C₈芳烃异构化反应具有较低的C₈芳烃损失率、对二甲苯热力学接近值较EUO型分子筛高。

附图说明

图1为本发明所用EUO/α石英混晶材料的XRD图。

具体实施方式

本发明催化剂使用EUO/α石英混晶材料为酸性组元，该混晶材料中α石英均匀附着在EUO型分子筛的表面，覆盖了EUO型分子筛的表面酸性，阻止了在EUO型分子筛表面进行的副反应。因此，将其用于C₈芳烃异构化反应具有较低的C₈芳烃损失率和较高的对二甲苯热力学接近值。

本发明催化剂所用的EUO/α石英混晶材料中的EUO分子筛的特征主峰高度优选为位于26.6°的α石英的特征主峰高度的0.8～4.0倍。

混晶材料中所述的EUO分子筛优选EU-1分子筛。EU-1分子筛的特征主峰位于20.5°。

本发明催化剂的载体包括EUO/α石英混晶材料和粘结剂，所述的载体优选包括20～75质量％的EUO/α石英混晶材料和25～80质量％的粘结剂。

所述的粘结剂优选氧化铝或氧化硅。

本发明提供的催化剂的制备方法，包括将EUO/α石英混晶材料转化成氢型，再与粘结剂混合均匀，挤条成型，干燥、焙烧后制得含氢型混晶材料的载体，再用含铂化合物溶液浸渍，然后将浸渍后固体干燥、焙烧。

本发明催化剂的制备也可先将EUO/α石英混晶材料与粘结剂混合均匀，挤条成型、经干燥、焙烧后制得载体，再将其中的混晶材料转换成氢型，再用含铂化合物溶液浸渍含氢型混晶材料的载体，将浸渍后固体干燥、焙烧。所述的粘结剂优选氧化铝或二氧化硅的前身物。

催化剂制备方法中，载体成型时，优选在固体粉料中加入少量田菁粉为助挤剂，再加入适量低浓度的稀硝酸溶液为胶溶剂进行混捏，然后挤条成型。田菁粉的加量为固体粉料总质量的0.5～5％，硝酸浓度为1～5体积％。挤条成型后的颗粒在100～260℃干燥1～5小时、450～600℃焙烧3～8小时即得载体。

催化剂制备过程中，用离子交换法将钠型混晶材料转化为氢型混晶材料的方法为：将混晶材料或含钠型混晶材料的载体浸入无机酸或铵盐溶液中进行离子交换，离子交换优选在连续搅拌的条件下进行，交换温度优选60～100℃、时间优选0.5～6小时。将交换后的固体干燥、焙烧即得到氢型混晶材料。所述的干燥温度优选80～120℃、焙烧温度优选500～600℃，焙烧时间优选2～10小时。所述的离子交换可重复进行多次。

上述制备方法中，用于离子交换的铵盐选自氯化铵、硝酸铵、硫酸铵、碳酸铵或碳酸氢铵，无机酸选自盐酸、硝酸或硫酸。所述交换溶液中所含的NH₄ ⁺或H⁺的浓度优选1～10质量％，离子交换时液/固比优选1～10ml/g。

本发明方法采用浸渍的方法将铂引入载体。浸渍时先用含铂化合物配制成浸渍液，再用浸渍液浸渍载体，然后将浸渍后的载体干燥、焙烧即得氧化态的催化剂。所述的浸渍温度优选0～100℃、时间优选0.5～48小时，浸渍时液/固比优选0.5～2.0ml/g。所述的干燥温度优选80～120℃、焙烧温度优选500～600℃、时间优选2～10小时。所述的含铂化合物优选氯铂酸或铂氨络离子。

催化剂中所用的EUO/α石英混晶材料的制备方法包括将硅源、铝源、碱、模板剂和水混合制成反应溶液，其中各原料摩尔比为：0.1～0.4R∶0.1～0.3Na₂O∶0.003～0.1Al₂O₃∶SiO₂∶10～200H₂O，其中R为制备EUO分子筛的模板剂，将配制的反应溶液在160～200℃和体系自生压力的条件下晶化6～50小时。

所述的反应溶液中，各原料摩尔比优选为：0.1～0.3R∶0.1～0.3Na₂O∶0.003～0.1Al₂O₃∶SiO₂∶10～160H₂O。

所述的模板剂选自二苯甲基二甲基铵盐或烷基化聚亚甲基α-ω二铵盐，所述的烷基化聚亚甲基α-ω二铵盐优选三甲基二溴己二铵

也可以用三甲铵和二溴己烷的混合物，经原位反应生成三甲基二溴己二铵。

上述方法所述的硅源选自无定形二氧化硅、硅溶胶、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯或正硅酸丁酯；铝源选自铝酸钠、硫酸铝、硝酸铝、烷氧基铝、氧化铝、氢氧化铝胶体、拟薄水铝石或薄水铝石。所述的硅源和铝源同时选自无定型氧化硅-氧化铝。

本发明制备EUO/α石英混晶材料的特点是钠硅比较低，模板剂用量较低，晶化时间较短，优选为10～48小时。

晶化后物质经过滤，所得固体物经洗涤、干燥、焙烧即得本发明提供的EUO/α石英混晶材料。所述的干燥温度为110～120℃、时间优选2～12小时，焙烧温度为500～600℃、时间优选2～12小时。

本发明制备的催化剂在使用前需进行还原，还原采用的还原性气体优选氢气，还原温度优选250～600℃、时间优选0.5～10小时。

本发明催化剂适用于C₈芳烃异构化反应，反应温度为300～500℃、优选350～450℃，反应压力0.5～2.0MPa、优选0.6～1.5MPa，氢/烃摩尔比1～10、优选2～8，质量空速1～10小时^-1、优选2～5小时^-1。

下面通过实例进一步说明本发明，但本发明并不限于此。

实例样品中，混晶材料晶相由Siemens D5005型X射线衍射仪检测，检测条件为：X射线源CuKα，0.154056纳米，管电压30千伏，管电流20毫安，滤波片为Ni，扫描速率为4°/分钟，步长0.02°。

实例1

(1)制备EU-1/α石英混晶材料。

将40g(SiO₂含量为29质量％)硅溶胶加入41.19g水中，搅拌后分别加入铝酸钠(Al₂O₃含量45质量％，Na₂O含量33质量％)2.19g、氢氧化钠0.61g、三甲基二溴己二铵(纯度97质量％)21.65g，原料摩尔比如下：

0.3R∶0.1Na₂O∶0.1Al₂O₃∶SiO₂∶20H₂O

其中R为三甲基二溴己二铵，搅拌均匀，于200℃晶化30小时，冷却至25℃，经减压过滤、得到的固体产物用去离子水洗涤，110℃干燥6小时、550℃焙烧10小时得到EU-1/α石英混晶材料a，图1为其XRD图。图1显示混晶材料a具有EU-1分子筛晶相和α石英的特征峰，其α石英特征主峰(26.6°)高度是EU-1分子筛特征主峰(20.5°)高度的0.9倍。

(2)制备催化剂

取10g(1)步制备的混晶材料a，用40ml浓度为3.0质量％的氯化铵水溶液在95℃、连续搅拌下进行离子交换4小时，再按同样条件重复交换一次。将离子交换后的复合分子筛在120℃干燥6小时、500℃焙烧4小时制得氢型EU-1/α石英混晶材料。

取3g上述氢型混晶材料、10g拟薄水铝石(温州催化剂厂生产，Al₂O₃含量75质量％)、0.5g田菁粉和15g浓度为3体积％的稀硝酸溶液混合均匀，混捏后挤条，120℃干燥4小时、550℃焙烧5小时制得含氢型混晶材料的载体，其中含28.6质量％的混晶材料和71.4质量％的氧化铝。

取含氢型混晶材料的载体10g，25℃用10ml含铂3.36mg/ml的氯铂酸溶液于25℃浸渍24小时，120℃干燥6小时、500℃焙烧6小时制得催化剂A，其中含0.34质量％的铂(以载体为基准计算)。将催化剂A在氢气气氛下于500℃还原4小时，制得还原态催化剂。

实例2

(1)制备EU-1/α石英混晶材料。

将40g(SiO₂含量29质量％)硅溶胶加入110.79g水中，搅拌后分别加入铝酸钠(Al₂O₃含量45质量％，Na₂O含量33质量％)0.44g，氢氧化钠4.45g，三甲基二溴己二铵(纯度97质量％)7.21g，原料摩尔比如下：

0.1R∶0.3Na₂O∶0.01Al₂O₃∶SiO₂∶40H₂O

其中，R为三甲基二溴己二铵，搅拌均匀，于180℃晶化48小时，冷却至25℃，减压过滤得到的固体产物用去离子水洗涤，然后110℃干燥6小时、550℃焙烧10小时得到EU-1/α石英混晶材料b，经XRD鉴定其具有EU-1分子筛晶相和α石英的特征峰，其α石英XRD特征主峰(26.6°)高度是EU-1分子筛特征主峰(20.5°)高度的3.2倍。

(2)制备催化剂

取6g混晶材料b、10g拟薄水铝石(温州催化剂厂生产，Al₂O₃含量75质量％)、0.5g田菁粉和12g的浓度为3体积％的稀硝酸溶液混合均匀，混捏后挤条，120℃干燥4小时、550℃焙烧5小时制得载体。

取12g上述载体，用100ml浓度为5质量％的硫酸铵水溶液在85℃、连续搅拌下进行离子交换2小时，再按同样条件重复交换一次。将离子交换后的载体在110℃干燥10小时、500℃焙烧4小时制得含氢型混晶材料的载体，其中含44.4质量％的混晶材料和55.6质量％的氧化铝。

取上述含氢型混晶材料的载体10g，于25℃用20ml含铂3.36mg/ml的氯铂酸溶液于25℃浸渍48小时，120℃干燥6小时、500℃焙烧6小时制得催化剂B，其中含0.67质量％的铂(以载体为基准计算)。将催化剂B在氢气气氛下于450℃还原4小时，制得还原态催化剂。

实例3

(1)制备EU-1/α石英混晶材料。

将11.6g无定形二氧化硅(白炭黑)加入到174g水中，搅拌后分别加入铝酸钠(Al₂O₃含量45质量％，Na₂O含量33质量％)1.46g，氢氧化钠2.10g，三甲基二溴己二铵(纯度97质量％)13.99g，原料摩尔比如下：

0.2R∶0.167Na₂O∶0.033Al₂O₃∶SiO₂∶50H₂O

其中，R为三甲基二溴己二铵，搅拌均匀，于200℃晶化40小时，冷却至25℃，减压过滤得到的固体产物用去离子水洗涤，然后在120℃干燥4小时、500℃焙烧10小时得到EU-1/α石英混晶材料c，经XRD鉴定其具有EU-1分子筛晶相和α石英的特征峰，其α石英XRD特征主峰(26.6°)的高度是EU-1分子筛特征主峰(20.5°)高度的1.8倍。

(2)制备催化剂

取4g混晶材料c、10g拟薄水铝石(温州催化剂厂生产，Al₂O₃含量75质量％)、0.5g田菁粉和12g的浓度为3体积％的稀硝酸溶液混合均匀，混捏后挤条，120℃干燥4小时、550℃焙烧5小时制得载体。

取12g上述载体，用30ml浓度为10质量％的硫酸铵水溶液在90℃、连续搅拌下进行离子交换1小时，再按同样条件重复交换一次。将离子交换后的载体在120℃干燥6小时、500℃焙烧4小时制得含氢型混晶材料的载体，其中含34.8质量％的混晶材料和65.2质量％的氧化铝。

取上述含氢型混晶材料的载体10g，于25℃用15ml含铂3.36mg/ml的氯铂酸溶液于25℃浸渍48小时，120℃干燥6小时、550℃焙烧4小时制得催化剂C，其中含0.50质量％的铂(以载体为基准计算)。将催化剂C在氢气气氛下于500℃还原4小时，制得还原态催化剂。

实例4

(1)制备EU-1/α石英混晶材料。

将11.6g无定形二氧化硅(白炭黑)加入到104.4g水中，搅拌后分别加入铝酸钠(Al₂O₃含量45质量％，Na₂O含量33质量％)0.88g，氢氧化钠2.72g，三甲基二溴己二铵(纯度97质量％)13.99g，原料摩尔比如下：

0.2R∶0.2Na₂O∶0.02Al₂O₃∶SiO₂∶30H₂O

其中，R为三甲基二溴己二铵，搅拌均匀，于200℃晶化12小时，冷却至25℃，减压过滤得到的固体产物用去离子水洗涤，然在120℃干燥4小时、500℃焙烧10小时得到EU-1/α石英混晶材料d，经XRD鉴定其具有EU-1分子筛晶相和α石英的特征峰，其α石英XRD特征主峰(26.6°)高度是EU-1分子筛特征主峰(20.5°)高度的2.2倍。

(2)制备催化剂

取6g混晶材料d、15g拟薄水铝石(温州催化剂厂生产，Al₂O₃含量75质量％)、0.5g田菁粉和16g的浓度为5体积％的稀硝酸溶液混合均匀，混捏后挤条，120℃干燥4小时、550℃焙烧5小时制得载体。

取12g上述载体，用60ml浓度为10质量％的硫酸铵水溶液在90℃、连续搅拌下进行离子交换1小时，再按同样条件重复交换一次。将离子交换后的载体在120℃干燥6小时、500℃焙烧4小时制得含氢型混晶材料的载体，其中含34.8质量％的混晶材料和65.2质量％的氧化铝。

取上述含氢型混晶材料的载体10g，于25℃用10ml含铂3.36mg/ml的氯铂酸溶液浸渍48小时，120℃干燥6小时、550℃焙烧4小时制得催化剂D，其中含0.34质量％的铂(以载体为基准计算)。将催化剂D在氢气气氛下于500℃还原4小时，制得还原态催化剂。

对比例1

(1)制备EU-1分子筛。

将11.6g无定形二氧化硅(白炭黑)加入到162.38g水中，搅拌后分别加入铝酸钠(Al₂O₃含量45质量％，Na₂O含量33质量％)1.46g，氢氧化钠2.10g，三甲基二溴己二铵(纯度97质量％)23.30g，原料摩尔比如下：

0.333R∶0.167Na₂O∶0.033Al₂O₃∶SiO₂∶46.67H₂O

其中，R为三甲基二溴己二铵，搅拌均匀，于200℃晶化100小时，冷却至25℃，减压过滤得到的固体产物用去离子水洗涤，然后在110℃干燥6小时、550℃焙烧10小时得到EU-1分子筛。

(2)制备催化剂

取10g(1)步制备的EU-1分子筛，用40ml浓度为3.0质量％的氯化铵水溶液在95℃、连续搅拌下进行离子交换4小时，再按同样条件重复交换一次。将离子交换后的复合分子筛在120℃干燥6小时、500℃焙烧4小时制得氢型EU-1分子筛。

取3g上述氢型EU-1分子筛、10g拟薄水铝石(温州催化剂厂生产，Al₂O₃含量75质量％)、0.5g田菁粉和15g浓度为3体积％的稀硝酸溶液混合均匀，混捏后挤条，120℃干燥4小时、550℃焙烧5小时制得含氢型EU-1分子筛的载体，其中含28.6质量％的EU-1分子筛和71.4质量％的氧化铝。

取10g含氢型EU-1分子筛的载体，25℃用10ml含铂3.36mg/ml的氯铂酸溶液于25℃浸渍24小时，120℃干燥6小时、500℃焙烧6小时制得催化剂E，其中含0.34质量％的铂(以载体为基准计算)。将催化剂E在氢气气氛下于500℃还原4小时，制得还原态催化剂。

对比例2

取2g氢型EU-1分子筛、20g拟薄水铝石(温州催化剂厂生产，Al₂O₃含量75质量％)、0.5g田菁粉和15g的浓度为3体积％的稀硝酸溶液混合均匀，混捏后挤条，120℃干燥4小时、550℃焙烧5小时制得含氢型EU-1分子筛的载体，其中含11.7质量％的EU-1分子筛和88.3质量％的氧化铝。

取10g含氢型EU-1分子筛的载体，25℃用10ml含铂3.36mg/ml的氯铂酸溶液于25℃浸渍24小时，120℃干燥6小时、500℃焙烧6小时制得催化剂F，其中含0.34质量％的铂(以载体为基准计算)。将催化剂F在氢气气氛下于500℃还原4小时，制得还原态催化剂。

对比例3

(1)制备EU-1/α石英混晶材料。

将40g(SiO₂含量29质量％)硅溶胶加入145.6g水中，搅拌后分别加入铝酸钠(Al₂O₃含量45质量％，Na₂O含量33质量％)0.55g，氢氧化钠4.41g，三甲基二溴己二铵(纯度97质量％)28.84g，原料摩尔比如下：

0.4R∶0.3Na₂O∶0.0125Al₂O₃∶SiO₂∶50H₂O

其中，R为三甲基二溴己二铵，搅拌均匀，于200℃晶化60小时，冷却至25℃，减压过滤得到的固体产物用去离子水洗涤，然后在110℃干燥6小时、550℃焙烧10小时得到EU-1/α石英混晶材料，XRD图谱表明该混晶材料的α石英XRD特征主峰(26.6)高度是EU-1分子筛主峰(20.5)的0.2倍。

(2)制备催化剂

取6g(1)步制备的混晶材料、15g拟薄水铝石(温州催化剂厂生产，Al₂O₃含量75质量％)、0.5g田菁粉和16g的浓度为5体积％的稀硝酸溶液混合均匀，混捏后挤条，120℃干燥4小时、550℃焙烧5小时制得载体。

取12g上述载体，用60ml浓度为10质量％的硫酸铵水溶液在90℃、连续搅拌下进行离子交换1小时，再按同样条件重复交换一次。将离子交换后的载体在120℃干燥6小时、500℃焙烧4小时制得含氢型混晶材料的载体，其中含34.8质量％的混晶材料和65.2质量％的氧化铝。

取10g上述含氢型混晶材料的载体，于25℃用10ml含铂3.36mg/ml的氯铂酸溶液于25℃浸渍48小时，120℃干燥6小时、550℃焙烧4小时制得催化剂G，其中含0.34质量％的铂(以载体为基准计算)。将催化剂G在氢气气氛下于500℃还原4小时，制得还原态催化剂。

实例5～11

以下实例对催化剂的C₈芳烃异构化性能进行评价。

在连续流动固定床小型反应装置上的不锈钢反应器(80mm×φ20mm)内装填10g催化剂。氢气由质量流量计控制流速，反应原料经过缓冲罐用计量泵送入，二者混合后进入反应器与热的催化剂接触进行反应，反应原料组成见表1。

表1

反应产物进入分液罐，气相由顶部分出并经过质量流量计计量，液相产物由底部分出并用电子称计量。反应原料和产物用HP7890气相色谱仪(FID，DM-WAX色谱柱)分析，分析条件：进样口温度250℃、检测器温度300℃、柱温100℃。

各实例所用催化剂、反应条件及结果见表2。表2表明，本发明方法制备的催化剂与对比催化剂相比，具有较低的C₈芳烃损失率、对二甲苯热力学接近值较高，乙苯转化率稍低。

对二甲苯热力学平衡接近值(PATE)，表示为：

PATE＝{[(PX)_y-(PX)_r]/[(PX)_e-(PX)_r]}×100％

式中，PX＝(PX/∑X)×100％

∑X为二甲苯总和(OX+PX+MX)；下角标r、y、e分别代表原料、产物和平衡液，650K平衡液中(PX)_e约为23.7质量％。

表2

Claims (15)

1.一种C₈芳烃异构化催化剂，包括载体和以载体为基准计算含量为0.1～2.0质量％的铂，所述的载体包括10～90质量％的EU-1/α石英混晶材料和10～90质量％的粘结剂，所述的EU-1/α石英混晶材料位于26.6°的α石英的特征主峰高度为EU-1分子筛的特征主峰高度的0.4～5.0倍。

2.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述EU-1/α石英混晶材料位于26.6°的α石英的特征主峰高度为EU-1分子筛的特征主峰高度的0.8～4.0倍。

3.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于EU-1分子筛的特征主峰位于20.5°。

4.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的粘结剂为氧化铝或氧化硅。

5.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的载体包括20～75质量％的EU-1/α石英混晶材料和25～80质量％的粘结剂。

6.一种权利要求1所述催化剂的制备方法，包括将EU-1/α石英混晶材料转化成氢型，再与粘结剂混合均匀，挤条成型，干燥、焙烧后制得含氢型混晶材料的载体，再用含铂化合物溶液浸渍，然后将浸渍后固体干燥、焙烧。

7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于EU-1/α石英混晶材料的制备方法包括将硅源、铝源、碱、模板剂和水混合制成反应溶液，其中各原料摩尔比为：0.1～0.4R∶0.1～0.3Na₂O∶0.003～0.1Al₂O₃∶SiO₂∶10～200H₂O，其中R为制备EU-1分子筛的模板剂，将配制的反应溶液在160～200℃和体系自生压力的条件下晶化6～50小时。

8.按照权利要求6所述的方法，其特征在于所述的反应溶液中各原料摩尔比为：0.1～0.3R∶0.1～0.3Na₂O∶0.003～0.1Al₂O₃∶SiO₂∶10～160H₂O。

9.按照权利要求7所述的方法，其特征在于所述的模板剂选自二苯甲基二甲基铵盐或烷基化聚亚甲基α-ω二铵盐。

10.按照权利要求9所述的方法，其特征在于所述的烷基化聚亚甲基α-ω二铵盐为三甲基二溴己二铵。

11.按照权利要求7所述的方法，其特征在于所述的硅源选自无定形二氧化硅、硅溶胶、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯或正硅酸丁酯；铝源选自铝酸钠、硫酸铝、硝酸铝、烷氧基铝、氧化铝、氢氧化铝胶体、拟薄水铝石或薄水铝石。

12.按照权利要求7所述的方法，其特征在于所述的硅源和铝源同时选自无定型氧化硅-氧化铝。

13.按照权利要求7所述的方法，其特征在于晶化时间为10～48小时。

14.按照权利要求6所述的方法，其特征在于将EU-1/α石英混晶材料与粘结剂混合均匀，挤条成型、经干燥、焙烧后制得载体，再将其中的混晶材料转换成氢型，再用含铂化合物溶液浸渍含氢型混晶材料的载体，将浸渍后固体干燥、焙烧。

15.按照权利要求6所述的方法，其特征在于所述的粘结剂为氧化铝或二氧化硅的前身物，所述的含铂化合物选自氯铂酸或铂氨络离子。

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