CN114425412A - 烷基芳烃非临氢异构化催化剂及其制备方法与应用 - Google Patents

烷基芳烃非临氢异构化催化剂及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN114425412A
CN114425412A CN202011183015.8A CN202011183015A CN114425412A CN 114425412 A CN114425412 A CN 114425412A CN 202011183015 A CN202011183015 A CN 202011183015A CN 114425412 A CN114425412 A CN 114425412A
Authority
CN
China
Prior art keywords
molecular sieve
catalyst
mass
type molecular
oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202011183015.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114425412B (zh
Inventor
康承琳
周震寰
刘中勋
盖月庭
梁战桥
阮迟
王京
岳欣
王志强
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Research Institute of Petroleum Processing, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
Priority to CN202011183015.8A priority Critical patent/CN114425412B/zh
Publication of CN114425412A publication Critical patent/CN114425412A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114425412B publication Critical patent/CN114425412B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/80—Mixtures of different zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0239—Quaternary ammonium compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0207—Pretreatment of the support
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/088—Decomposition of a metal salt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/30—Ion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2729—Changing the branching point of an open chain or the point of substitution on a ring
    • C07C5/2732—Catalytic processes
    • C07C5/2737—Catalytic processes with crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7023—EUO-type, e.g. EU-1, TPZ-3 or ZSM-50
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C07C2529/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/80—Mixtures of different zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种烷基芳烃非临氢异构化催化剂及其制备方法与应用。本发明采用分子尺寸大于分子筛孔道尺寸的季铵盐对催化剂所用的Na型分子筛进行离子交换，制备的催化剂可用于烷基芳烃液相非临氢异构化反应，该催化剂具有异构化活性高、对位烷基芳烃选择性高、节省能耗的优点。

Description

烷基芳烃非临氢异构化催化剂及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及烷基芳烃异构化领域，具体地，涉及一种烷基芳烃非临氢异构化催化剂及其制备方法与应用。
背景技术
二甲苯异构化是芳烃联合装置的重要组成部分，近年来，二甲苯异构化单元的催化活性已接近热力学平衡上限，进一步提质增效的关键在于提高反应过程的选择性。
针对二甲苯异构化的反应机理分析表明，异构化与歧化均是B(Bronsted)酸催化的反应，区别只在于所需的孔道空间和基元反应能垒。歧化能垒高于异构化，因此，抑制歧化副反应，应选择更低的反应温度。
随着组合工艺的进步，目前有多种手段可以富集混合C8芳烃中的乙苯，使异构化进料基本不含乙苯。因此，低温虽然降低乙苯脱乙基活性，但乙苯含量极少，使脱乙基所需的氢耗趋于微量，也可有效减少乙苯的循环累积。低温异构化的优势在于，可以在非临氢条件下，仅依靠溶解氢维持催化剂稳定性。
综合考虑装置的工艺设计和动力能耗，异构化反应单元选择非临氢液相条件是具有独特优势的技术方案。
US20170297977A1公开了一种液相不临氢二甲苯异构化催化剂，采用的分子筛为UZM-54，优选70％分子筛含量，粘结剂为氧化铝，不需要负载金属。在非临氢的条件下，二甲苯异构化反应生成的PX(对二甲苯)可以达到热力学平衡。
US9809509中采用氧化硅/氧化铝摩尔比在15～75之间的小晶粒ZSM-23分子筛作为催化剂的酸性组分，进行液相异构化反应，在260℃、5.2的空速、3.1MPa的情况下，可以使PX/X大于气相平衡值24wt％。
US7371913中使用Ga-MFI分子筛制备的催化剂，可以在完全不临氢的状态下进行烷基芳烃异构化，在异构化达到较好的性能时，保留原料中较高的乙苯和C8环烷烃。
US20110263918A1中介绍了一种二甲苯异构化工艺，选用HZSM-5或MCM-49为酸性组分的催化剂，在温度低于295℃，压力保证反应物为液体的条件下，可以得到接近平衡组成的二甲苯组分。在进料中仅需含ppm级别的溶解氢时，该工艺可连续运行。也可在非临氢进料中循环应用，但催化剂需周期性的用低ppm级别的氢气进行再生。
CN103201240A公开了一种对二甲苯的制备方法中，将C8+芳烃原料分离成C8芳烃和C9+芳烃的两种物料。在C8芳烃物料分离出PX后，将含贫PX的物料在并联的液相异构化单元和气相异构化单元中加工。这样的工艺可以更好实现节能目标。
文献“二甲苯液相异构化催化剂的探讨”(《石油化工》1978年第7卷第3期)研究了由水玻璃、硫酸铝、硫酸和乙胺合成的ZSM-5催化剂上的二甲苯液相异构化反应性能。实验结果显示，ZSM-5沸石催化剂对于二甲苯液相异构化具较高的活性和选择性，并可适用于含乙苯的混合二甲苯原料。
上述专利和文献中，二甲苯液相异构化反应活性较高，但需要微量溶解氢维持催化剂稳定性，并且在达到高活性的同时，通常意味着反应选择性的降低。
发明内容
本发明的目的是提供一种烷基芳烃非临氢异构化催化剂及其制备方法与使用该催化剂进行烷基芳烃非临氢液相异构化的方法，所述的烷基芳烃异构化催化剂具有较高的异构化活性和对位烷基芳烃选择性。
本发明第一方面提供一种烷基芳烃非临氢异构化催化剂，包括氢型分子筛、惰性无机氧化物和活性金属氧化物；以所述催化剂的总质量为基准，所述氢型分子筛的含量为20～85质量％，所述惰性无机氧化物的含量为14～75质量％，所述活性金属氧化物的含量为0.1～5质量％；
其中，所述氢型分子筛为Na型分子筛经过铵离子交换后得到，用于所述铵离子交换的铵盐选自通式为R4NX的季铵盐，式中，R为C2～C4烷基，X为Cl或Br；所述Na型分子筛选自MFI结构分子筛、MEL结构分子筛和EUO结构分子筛中的一种或几种。
可选地，以所述催化剂的总质量为基准，所述氢型分子筛的含量为30～80质量％，所述惰性无机氧化物的含量为15～65质量％，所述活性金属氧化物的含量为1～5质量％。
可选地，所述Na型分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比为20～120，优选为25～80；所述Na型分子筛中的氧化钠含量为0.2～0.8mol％。
可选地，所述季铵盐为四乙基氯化铵、四丙基氯化铵、四乙基溴化铵或四丙基溴化铵。
可选地，所述催化剂中的氢型分子筛包含第一氢型分子筛和第二氢型分子筛；所述第一氢型分子筛为MFI结构分子筛，所述第二氢型分子筛为MEL结构分子筛或EUO结构分子筛；所述第一氢型分子筛与所述第二氢型分子筛的质量比为1：(1～2)。
可选地，所述活性金属氧化物选自氧化钼、氧化锌、氧化铜、氧化镁、氧化钡和氧化铁中的一种或几种；所述惰性无机氧化物选自氧化铝、氧化硅、氧化锆、二氧化钛和二氧化硅-氧化铝中的一种或几种。
本发明第二方面提供一种制备本发明第一方面所述的催化剂的方法，该方法包括：
(1)将所述Na型分子筛、所述惰性无机氧化物和胶溶剂混合均匀，然后进行成型、第一干燥、第一焙烧得到催化剂载体；
(2)用所述季铵盐的溶液对所述催化剂载体进行离子交换处理，得离子交换后的催化剂载体；
(3)将活性金属氧化物前身物负载到所述离子交换后的催化剂载体上，然后进行第二干燥和第二焙烧；或者，
该方法包括：(A)采用所述季铵盐的溶液对所述Na型分子筛进行离子交换处理，得离子交换后的分子筛；
(B)将所述离子交换后的分子筛、所述惰性无机氧化物和胶溶剂混合均匀，然后进行成型、第一干燥、第一焙烧得到催化剂载体；
(C)将活性金属氧化物前身物负载到所述催化剂载体上，进行第二干燥和第二焙烧。
本发明第三方面提供一种制备本发明第一方面所述的催化剂的方法，该方法包括：
(1)将所述Na型分子筛、所述惰性无机氧化物和所述活性金属氧化物混合均匀，加入胶溶剂混捏成型，经第一干燥、第一焙烧得到催化剂前体，
(2)用所述季铵盐的溶液对所述催化剂前体进行离子交换处理，将所述离子交换后的所述催化剂前体进行第二干燥和第二焙烧。
可选地，所述离子交换处理包括：将待离子交换的固体浸渍于所述季铵盐的溶液中；所述离子交换的条件包括：温度为60～100℃，时间为0.5～6h；所述季铵盐的溶液中，所述季铵盐的浓度为1～10质量％。
可选地，所述第一干燥的温度为100～130℃，时间为1～10h；所述第一焙烧的温度为550～600℃，时间为1～6h。
可选地，所述胶溶剂为无机酸的水溶液，所述无机酸选自硝酸、磷酸和硼酸中的一种或几种；以待胶溶固体物的总质量为基准，所述胶溶剂的用量为5～42质量％；所述胶溶剂中，所述无机酸的含量为1～5质量％。
可选地，所述负载包括：将所述催化剂载体浸渍于含有所述活性金属氧化物前身物的溶液中；
其中所述活性金属氧化物前身物为所述活性金属的可溶性盐，所述溶液中，所述活性金属的可溶性盐的浓度为0.5～15质量％；所述活性金属的可溶性盐为所述活性金属的硝酸盐、硫酸盐或活性金属含氧酸的铵盐。
可选地，所述第二干燥的条件包括：温度为60～140℃，时间为1～10h，优选1～6h；所述第二焙烧的条件包括：温度为450～600℃，时间为1～10h。
本发明第四方面提供一种烷基芳烃非临氢液相异构化反应的方法，该方法包括：在非临氢状态下，于260～330℃、2.5～4MPa、进料质量空速1～10h-1条件下，使烷基芳烃与本发明第一方面所述的催化剂接触进行异构化反应。
可选地，所述烷基芳烃为C8～C10的芳烃，优选C8芳烃。
本发明采用分子尺寸大于分子筛孔道尺寸的季铵盐对催化剂所用的Na型分子筛进行离子交换，制备的催化剂可用于烷基芳烃液相非临氢异构化反应，该催化剂具有异构化活性高、对位烷基芳烃选择性高、节省能耗的优点。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明第一方面提供一种烷基芳烃非临氢异构化催化剂，该催化剂包括氢型分子筛、惰性无机氧化物和活性金属氧化物；以催化剂的总质量为基准，氢型分子筛的含量为20～85质量％，惰性无机氧化物的含量为14～75质量％，活性金属氧化物的含量为0.1～5质量％；优选地，以催化剂的总质量为基准，氢型分子筛的含量为30～80质量％，惰性无机氧化物的含量为15～65质量％，活性金属氧化物的含量为1～5质量％；其中，氢型分子筛为Na型分子筛经过铵离子交换后得到，用于铵离子交换的铵盐选自通式为R4NX的季铵盐，式中，R为C2～C4烷基，X为Cl或Br；所述Na型分子筛选自MFI结构分子筛、MEL结构分子筛和EUO结构分子筛中的一种或几种。其中，经铵离子交换后得到的所述氢型分子筛的拓扑结构与所采用的Na型分子筛的拓扑结构相同，此处不再赘述。
本发明采用分子尺寸大于分子筛孔道尺寸的季铵盐对Na型分子筛进行离子交换，由此制备的催化剂可用于烷基芳烃液相非临氢异构化反应，该催化剂具有异构化活性高、对位烷基芳烃选择性高、节省能耗的优点。
在根据本发明的一种具体实施方式中，Na型分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比可以为20～120，优选可以为25～80；Na型分子筛中的氧化钠含量可以为0.2～0.8mol％。
根据本发明的一种具体实施方式，所述催化剂中的氢型分子筛可以含两种不同结构类型的分子筛，第一氢型分子筛为MFI结构分子筛，第二氢型分子筛为MEL结构分子筛或EUO结构分子筛，第一氢型分子筛与第二氢型分子筛的质量比优选为1：(1～2)。
优选地，所述MFI结构分子筛为ZSM-5分子筛，所述MEL结构分子筛为ZSM-11分子筛，所述EUO结构分子筛为EU-1分子筛。
在根据本发明的一种具体实施方式中，用于铵离子交换的季铵盐可以为四乙基氯化铵、四丙基氯化铵、四乙基溴化铵或四丙基溴化铵。
本发明对于活性金属氧化物和惰性无机氧化物的种类没有限制，一种实施方式中，活性金属氧化物可以选自氧化钼、氧化锌、氧化铜、氧化镁、氧化钡和氧化铁中的一种或几种；惰性无机氧化物可以选自氧化铝、氧化硅、氧化锆、二氧化钛和二氧化硅-氧化铝中的一种或几种。
本发明第二方面提供一种制备本发明第一方面的催化剂的方法。
一种实施方式中，可以先用Na型分子筛与惰性无机氧化物制成催化剂载体，再对催化剂载体进行离子交换，该方法可以包括：(1)将Na型分子筛、惰性无机氧化物和胶溶剂混合均匀，然后进行成型、第一干燥、第一焙烧得到催化剂载体；(2)采用季铵盐的溶液对催化剂载体进行离子交换处理，得离子交换后的催化剂载体；(3)将活性金属氧化物前身物负载到所述离子交换后的催化剂载体上，然后进行第二干燥和第二焙烧。
另一种实施方式中，可以先将Na型分子筛进行离子交换，然后采用该交换后的分子筛与惰性无机氧化物制备催化剂载体，该方法可以包括：(A)采用季铵盐的溶液对Na型分子筛进行离子交换处理，得离子交换后的分子筛；(B)将离子交换后的分子筛、惰性无机氧化物和胶溶剂混合均匀，然后进行成型、第一干燥、第一焙烧得到催化剂载体；(C)将活性金属氧化物前身物负载到催化剂载体上，进行第二干燥和第二焙烧。
本发明第三方面提供制备本发明第一方面的催化剂的另一方法。
该实施方式中，可以将Na型分子筛、惰性无机氧化物和活性金属氧化物混合形制成催化剂前体，再对该催化剂前体进行离子交换处理，该方法可以包括：(1)将所述Na型分子筛、所述惰性无机氧化物和所述活性金属氧化物混合均匀，加入胶溶剂混捏成型，经第一干燥、第一焙烧得到催化剂前体；(2)用所述季铵盐的溶液对所述催化剂前体进行离子交换处理，将所述离子交换后的催化剂前体进行第二干燥和第二焙烧。
本发明的方法通过对催化剂载体、催化剂前体或分子筛采用分子尺寸大于分子筛的孔道尺寸的季铵盐对Na型分子筛进行离子交换，由此能够对分子筛活性组分的酸功能分布进行优化，并适用于烷基芳烃液相非临氢异构化反应中，制备得到的催化剂具有异构化活性高、对位烷基芳烃选择性高、节省能耗的优点。
本发明的离子交换方法根据具体实施方式的不同而不同，具体地：在本发明的用Na型分子筛与惰性无机氧化物制成催化剂载体，再对催化剂载体进行离子交换的实施方式中，可以将Na型分子筛形成的催化剂载体于所述季铵盐的溶液中进行离子交换处理；在本发明将Na型分子筛进行离子交换，然后采用该离子交换后的分子筛与惰性无机氧化物制备催化剂载体的实施方式中，可以将Na型分子筛于所述季铵盐的溶液中进行离子交换处理；在本发明将Na型分子筛、惰性无机氧化物和活性金属氧化物混合制成催化剂前体的实施方式中，可以将该催化剂前体于所述季铵盐的溶液中进行离子交换处理。
上述实施方式中，离子交换处理的条件包括：温度可以为60～100℃，优选地可以为70～90℃，时间为0.5～6h，优选地可以为1～4h；进一步地一种实施方式中，季铵盐的溶液中，季铵盐的浓度为1～10质量％，优选地可以为2～8质量％。
本发明对于催化剂载体的干燥和焙烧条件没有限制，可以为本领域的常规选择，一种实施方式中，第一干燥的温度可以为100～130℃，时间可以为1～10h，优选2～4h；第一焙烧的温度可以为550～600℃，时间可以为1～6h。
在根据本发明的一种实施方式中，胶溶剂可以为无机酸的水溶液，无机酸可以选自硝酸、磷酸和硼酸中的一种或几种；以待胶溶固体物的总质量为基准，胶溶剂的用量可以为5～42质量％，优选地可以为10～40质量％；胶溶剂中，无机酸的含量可以为1～5质量％，优选地可以为2～4质量％。其中，在先用Na型分子筛与惰性无机氧化物制成催化剂载体，再对催化剂载体进行离子交换的实施方式中，所述待胶溶固体物为Na型分子筛和惰性无机氧化物；在先将Na型分子筛进行离子交换，然后采用该离子交换后的分子筛与惰性无机氧化物制备催化剂载体的实施方式中，所述待胶溶固体物为离子交换后的分子筛和惰性无机氧化物；在先将Na型分子筛、惰性无机氧化物和活性金属氧化物混合制成催化剂前体，再对该催化剂前体进行离子交换处理的实施方式中，所述待胶溶固体物为Na型分子筛、惰性无机氧化物和活性金属氧化物。
在根据本发明，负载活性金属氧化物前身物的方法可以为本领域常规的，例如可以将成型得到的催化剂载体浸渍于含有活性金属氧化物前身物的溶液中。一种具体的实施方式中，活性金属氧化物前身物可以为活性金属的可溶性盐，溶液中，活性金属的可溶性盐的浓度可以0.5～15质量％，优选地可以为1～10质量％；活性金属的可溶性盐可以为活性金属硝酸盐、硫酸盐或铵盐。所述浸渍温度优选20～40℃，时间优选2～20小时，浸渍的液/固质量比优选1～4。
根据本发明，第二干燥的条件包括：温度可以为60～140℃，优选地可以为100～120℃，时间可以为1～10h，优选地可以为2～8h；第二焙烧的条件包括：温度可以为450～600℃，优选地可以为500～580℃，时间为1～10h，优选地可以为2～6h。
本发明第四方面提供一种烷基芳烃非临氢液相异构化反应的方法，该方法包括：在非临氢状态下，于260～330℃、压力2.5～4MPa、进料质量空速1～10h-1条件下，使烷基芳烃与本发明第一方面的催化剂接触进行异构化反应。进一步地，异构化反应的条件可以包括：反应温度240～340℃、压力2～4.5MPa、进料质量空速1～10h-1。
本发明的烷基芳烃非临氢异构化方法采用本发明提供的催化剂，能够在非临氢条件下进行烷基芳烃异构化，具有乙苯转化率高、节省能耗的优点。
本发明对于烷基芳烃的种类没有限制，可以为本领域常规的，一种实施方式中，烷基芳烃可以为C8～C10的芳烃，优选为C8芳烃。
下面通过实例来进一步说明本发明，但是本发明并不因此而受到任何限制。
在本发明的下述实例和对比例中，
异构化活性：
Figure BDA0002750639090000091
二甲苯收率：
Figure BDA0002750639090000092
实例1
(1)制备催化剂载体
取SiO2/Al2O3摩尔比为30的Na型ZSM-5分子筛，其Na2O含量为0.7mol％，和氧化铝粉料按70：27的干基质量比混匀。加入占粉料总质量40％的浓度为2质量％的硝酸水溶液混捏均匀，挤条成型，120℃干燥2小时，580℃空气中焙烧3小时，得催化剂载体。
(2)将催化剂载体进行离子交换
取(1)步制得的催化剂载体10克，用20克浓度为3质量％的四乙基氯化铵水溶液于90℃进行离子交换2小时，将离子交换后的固体用去离子水洗涤至洗涤液中无氯离子，得离子交换后的催化剂载体。
(3)制备催化剂
将(2)步制得的离子交换后的催化剂载体用20克浓度为5质量％的仲钼酸铵溶液以液/固质量比为2：1的比例于25℃浸渍12小时，溶液中钼含量应使最终催化剂氧化钼含量为3质量％，然后于60℃干燥6小时，空气中500℃焙烧4小时，得催化剂C-1，其中氢型ZSM-5分子筛的含量为70质量％，氧化钼的含量为3质量％，氧化铝的含量为27质量％。
实例2
(1)制备催化剂前体
取SiO2/Al2O3摩尔比为60的Na型ZSM-5分子筛，其Na2O含量为0.7mol％，和氧化铝、氧化钼按70：27：3的干基质量比混匀。加入占粉料总质量40％的浓度为2质量％的硝酸水溶液混捏均匀，挤条成型，120℃干燥2小时，580℃空气中焙烧3小时，得催化剂前体。
(2)制备催化剂
取(1)步制得的催化剂前体10克，用20克浓度为3质量％的四乙基氯化铵水溶液于90℃进行离子交换2小时。将离子交换后的固体用去离子水洗涤至洗涤液中无氯离子，然后于60℃干燥6小时，空气中500℃焙烧4小时，得催化剂C-2，其中氢型ZSM-5分子筛的含量为70质量％，氧化钼的含量为3质量％，氧化铝的含量为27质量％。
实例3
按实例1的方法制备催化剂C-3，不同之处在于将(1)步中所用的Na型ZSM-5分子筛换为SiO2/Al2O3摩尔比为30的Na型EU-1分子筛，其Na2O含量为0.2mol％，制得催化剂C-3，其中氢型EU-1分子筛的含量为70质量％，氧化钼的含量为3质量％，氧化铝的含量为27质量％。
实例4
(1)制备催化剂载体
按实例1的步骤(1)制备催化剂载体，不同之处在于将步骤(1)中的分子筛换为SiO2/Al2O3摩尔比为30的Na型ZSM-5分子筛和SiO2/Al2O3摩尔比为30的Na型ZSM-11分子筛，其中ZSM-5/ZSM-11的质量比为2：3，Na型ZSM-5分子筛中的Na2O含量为0.5mol％，Na型ZSM-11分子筛的Na2O含量为0.5mol％。
(2)将催化剂载体进行离子交换
取(1)步制得的催化剂载体10克，用20克浓度为3质量％的四丙基溴化铵水溶液于90℃进行离子交换2小时，将离子交换后的固体用去离子水洗涤至洗涤液中无溴离子，得离子交换后的催化剂载体。
(3)制备催化剂
将(2)步制得的离子交换后的催化剂载体用20克浓度为5质量％的仲钼酸铵溶液以液/固质量比为2：1的比例于25℃浸渍12小时，溶液中钼含量应使最终催化剂氧化钼含量为3质量％，然后于60℃干燥6小时，空气中500℃焙烧4小时，得催化剂C-4，其中氢型ZSM-5/ZSM-11分子筛的含量为70质量％，氧化钼的含量为3质量％，氧化铝的含量为27质量％。
实例5
(1)制备催化剂载体
取SiO2/Al2O3摩尔比为30的Na型EU-1分子筛，和SiO2/Al2O3摩尔比为60的Na型ZSM-5分子筛混合，其中EU-1/ZSM-5的质量比为3：2，Na型EU-1分子筛的Na2O含量为0.3mol％，Na型ZSM-5分子筛的Na2O含量为0.7mol％。将8克混合分子筛用20克浓度为3质量％的四乙基氯化铵水溶液于90℃进行离子交换2小时，然后将固体于120℃干燥6小时，得离子交换后的分子筛。
将离子交换后的分子筛和氧化铝粉料按70：27的干基质量比混匀。加入占粉料总质量40％的浓度为2质量％的硝酸水溶液混捏成型，120℃干燥2小时，580℃空气中焙烧3小时，得到催化剂载体。
(2)制备催化剂
取(1)制得的催化剂载体10克，按实例1(3)方法浸渍引入钼，经干燥、焙烧得到催化剂C-5，其中氢型EU-1/ZSM-5分子筛的含量为70质量％，氧化钼的含量为3质量％，氧化铝的含量为27质量％。
对比例1
(1)制备催化剂载体
取SiO2/Al2O3摩尔比为30的Na型ZSM-5分子筛，Na2O含量为0.7mol％，和氧化铝粉料按70：27的干基质量比混匀。加入占粉料总质量40％的浓度为2质量％的硝酸水溶液混捏成型，120℃干燥2小时，580℃空气中焙烧3小时。
(2)制备催化剂
取(1)步制得的催化剂载体10克，用20克浓度为3质量％的氯化铵水溶液于90℃进行离子交换2小时。
取离子交换后的载体用20克浓度为5质量％仲钼酸铵溶液以液/固质量比为2：1的比例浸渍12小时，溶液中钼含量应使最终催化剂氧化钼含量为3质量％。然后于60℃干燥6小时，空气中500℃焙烧4小时，得催化剂D-1，其中氢型ZSM-5分子筛的含量为70质量％，氧化钼的含量为3质量％，氧化铝的含量为27质量％。
对比例2
按实例2的方法制备催化剂D-2，不同之处在于第(2)步对催化剂前体改为用3质量％的氯化铵水溶液进行离子交换。
对比例3
按实例3的方法制备催化剂D-3，不同之处在于第(2)步对催化剂载体改用3质量％的氯化铵水溶液进行离子交换。
对比例4
按实例4的方法制备催化剂D-4，不同之处在于第(2)步对催化剂载体改用3质量％的氯化铵水溶液进行离子交换。
对比例5
按实例5的方法制备催化剂D-5，不同之处在于第(1)步制备催化剂载体时，对混合分子筛改用3质量％的氯化铵水溶液进行离子交换。
测试实施例
在连续流动的小型固定床装置上，装填2克催化剂，用纯间二甲苯(MX)试剂为原料对催化剂性能进行评价。评价条件为：300℃、3MPa、进料质量空速3h-1，非临氢条件下进行反应，各实例和对比例所用催化剂及反应结果见表1至表2。
表1
Figure BDA0002750639090000141
表2
Figure BDA0002750639090000142
由表1-2可知，采用本发明实例1-5的方法制备得的催化剂较对比例1-5的催化剂，对目标产物对二甲苯的异构化活性(PX/∑X)更高，副反应产物更少，二甲苯收率更高，综合性能优于对比例1-5的催化剂，说明采用本发明的方法对分子筛的酸中心进行优化分布能够明显改进催化剂的催化性能。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所发明的内容。

Claims (15)

1.一种烷基芳烃非临氢异构化催化剂，包括氢型分子筛、惰性无机氧化物和活性金属氧化物；以所述催化剂的总质量为基准，所述氢型分子筛的含量为20～85质量％，所述惰性无机氧化物的含量为14～75质量％，所述活性金属氧化物的含量为0.1～5质量％；
其中，所述氢型分子筛为Na型分子筛经过铵离子交换后得到，用于所述铵离子交换的铵盐选自通式为R4NX的季铵盐，式中，R为C2～C4烷基，X为Cl或Br；所述Na型分子筛选自MFI结构分子筛、MEL结构分子筛和EUO结构分子筛中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，以所述催化剂的总质量为基准，所述氢型分子筛的含量为30～80质量％，所述惰性无机氧化物的含量为15～65质量％，所述活性金属氧化物的含量为1～5质量％。
3.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述Na型分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比为20～120，优选为25～80；所述Na型分子筛中的氧化钠含量为0.2～0.8mol％。
4.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述的季铵盐为四乙基氯化铵、四丙基氯化铵、四乙基溴化铵或四丙基溴化铵。
5.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述催化剂中的氢型分子筛包含第一氢型分子筛和第二氢型分子筛；所述第一氢型分子筛为MFI结构分子筛，所述第二氢型分子筛为MEL结构分子筛或EUO结构分子筛；所述第一氢型分子筛与所述第二氢型分子筛的质量比为1：(1～2)。
6.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述活性金属氧化物选自氧化钼、氧化锌、氧化铜、氧化镁、氧化钡和氧化铁中的一种或几种；所述惰性无机氧化物选自氧化铝、氧化硅、氧化锆、二氧化钛和二氧化硅-氧化铝中的一种或几种。
7.制备权利要求1所述的催化剂的方法，该方法包括：
(1)将所述Na型分子筛、所述惰性无机氧化物和胶溶剂混合均匀，然后进行成型、第一干燥、第一焙烧得到催化剂载体；
(2)用所述季铵盐的溶液对所述催化剂载体进行离子交换处理，得离子交换后的催化剂载体；
(3)将活性金属氧化物前身物负载到(2)步所述的离子交换后的催化剂载体上，然后进行第二干燥和第二焙烧；或者，
该方法包括：(A)采用所述季铵盐的溶液对所述Na型分子筛进行离子交换处理，得离子交换后的分子筛；
(B)将所述离子交换后的分子筛、所述惰性无机氧化物和胶溶剂混合均匀，然后进行成型、第一干燥、第一焙烧得到催化剂载体；
(C)将活性金属氧化物前身物负载到所述催化剂载体上，进行第二干燥和第二焙烧。
8.制备权利要求1所述的催化剂的方法，该方法包括：
(1)将所述Na型分子筛、所述惰性无机氧化物和所述活性金属氧化物混合均匀，加入胶溶剂混捏成型，经第一干燥、第一焙烧得到催化剂前体，
(2)用所述季铵盐的溶液对所述催化剂前体进行离子交换处理，将所述离子交换后的所述催化剂前体进行第二干燥和第二焙烧。
9.根据权利要求7或8所述的方法，其中，所述离子交换处理包括：将待离子交换的固体浸渍于所述季铵盐的溶液中；所述离子交换的条件包括：温度为60～100℃，时间为0.5～6h；所述季铵盐的溶液中，所述季铵盐的浓度为1～10质量％。
10.根据权利要求7或8所述的方法，其中，所述第一干燥的温度为100～130℃，时间为1～10h；所述第一焙烧的温度为550～600℃，时间为1～6h。
11.根据权利要求7或8所述的方法，其中，所述胶溶剂为无机酸的水溶液，所述无机酸选自硝酸、磷酸和硼酸中的一种或几种；以待胶溶固体物的总质量为基准，所述胶溶剂的用量为5～42质量％；所述胶溶剂中，所述无机酸的含量为1～5质量％。
12.根据权利要求7所述的方法，其中，所述负载包括：将所述催化剂载体浸渍于含有所述活性金属氧化物前身物的溶液中；
其中所述活性金属氧化物前身物为所述活性金属的可溶性盐，所述溶液中，所述活性金属的可溶性盐的浓度为0.5～15质量％；所述活性金属的可溶性盐为所述活性金属的硝酸盐、硫酸盐或活性金属含氧酸的铵盐。
13.根据权利要求7或8所述的方法，其中，所述第二干燥的条件包括：温度为60～140℃，时间为1～10h；所述第二焙烧的条件包括：温度为450～600℃，时间为1～10h。
14.一种烷基芳烃非临氢液相异构化反应的方法，该方法包括：在非临氢状态下，于260～330℃、2.5～4MPa、进料质量空速1～10h-1条件下，使烷基芳烃与权利要求1～6中任意一项所述的催化剂接触进行异构化反应。
15.根据权利要求14所述的方法，其中，所述烷基芳烃为C8～C10的芳烃，优选为C8芳烃。
CN202011183015.8A 2020-10-29 2020-10-29 烷基芳烃非临氢异构化催化剂及其制备方法与应用 Active CN114425412B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011183015.8A CN114425412B (zh) 2020-10-29 2020-10-29 烷基芳烃非临氢异构化催化剂及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011183015.8A CN114425412B (zh) 2020-10-29 2020-10-29 烷基芳烃非临氢异构化催化剂及其制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114425412A true CN114425412A (zh) 2022-05-03
CN114425412B CN114425412B (zh) 2024-06-11

Family

ID=81309110

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011183015.8A Active CN114425412B (zh) 2020-10-29 2020-10-29 烷基芳烃非临氢异构化催化剂及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114425412B (zh)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101898145A (zh) * 2009-05-27 2010-12-01 中国石油化工股份有限公司 烷基芳烃异构化催化剂及其制备方法
CN102416346A (zh) * 2010-09-27 2012-04-18 中国石油化工股份有限公司 一种c8芳烃异构化催化剂及制备方法
CN103372459A (zh) * 2012-04-12 2013-10-30 中国石油化工股份有限公司 一种环烷烃加氢转化催化剂及其制备方法和应用
CN103418422A (zh) * 2012-05-22 2013-12-04 中国石油化工股份有限公司 一种烷基芳烃异构化催化剂及制备方法
CN107952472A (zh) * 2016-10-18 2018-04-24 中国石油化工股份有限公司 一种烷基芳烃异构化催化剂及制备与应用
CN108786910A (zh) * 2017-04-26 2018-11-13 中国石油化工股份有限公司 一种c8芳烃异构化催化剂及制备方法
CN109046444A (zh) * 2018-08-20 2018-12-21 中触媒新材料股份有限公司 一种c8芳烃异构化的双功能催化剂及其制备方法
WO2019222865A1 (zh) * 2018-05-25 2019-11-28 中国科学院大连化学物理研究所 一种改善了对位选择性的分子筛烷基化催化剂及其制备方法和应用
CN111151292A (zh) * 2020-01-13 2020-05-15 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种芳构化催化剂及其制备方法与应用

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101898145A (zh) * 2009-05-27 2010-12-01 中国石油化工股份有限公司 烷基芳烃异构化催化剂及其制备方法
CN102416346A (zh) * 2010-09-27 2012-04-18 中国石油化工股份有限公司 一种c8芳烃异构化催化剂及制备方法
CN103372459A (zh) * 2012-04-12 2013-10-30 中国石油化工股份有限公司 一种环烷烃加氢转化催化剂及其制备方法和应用
CN103418422A (zh) * 2012-05-22 2013-12-04 中国石油化工股份有限公司 一种烷基芳烃异构化催化剂及制备方法
CN107952472A (zh) * 2016-10-18 2018-04-24 中国石油化工股份有限公司 一种烷基芳烃异构化催化剂及制备与应用
CN108786910A (zh) * 2017-04-26 2018-11-13 中国石油化工股份有限公司 一种c8芳烃异构化催化剂及制备方法
WO2019222865A1 (zh) * 2018-05-25 2019-11-28 中国科学院大连化学物理研究所 一种改善了对位选择性的分子筛烷基化催化剂及其制备方法和应用
CN109046444A (zh) * 2018-08-20 2018-12-21 中触媒新材料股份有限公司 一种c8芳烃异构化的双功能催化剂及其制备方法
CN111151292A (zh) * 2020-01-13 2020-05-15 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种芳构化催化剂及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
娄阳;程光剑;王忠启;潘明;: "硅-金属氧化物改性ZSM-5分子筛对碳八芳烃异构化反应性能的影响", 石化技术与应用, no. 02 *
王新星;李大鹏;崔楼伟;顾建峰;何观伟;李旭;: "C_8芳烃临氢异构化催化剂研究进展", 工业催化, no. 05 *
许磊;冯丽梅;: "铵离子交换对Na-ZSM-5分子筛及其催化甲醇芳构化反应的影响", 石化技术与应用, no. 01 *
赵飞等: "选择性铵离子交换MCM一49分子筛的酸性及催化性能研究", 《科研开发》, vol. 23, no. 3, pages 17 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN114425412B (zh) 2024-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101593467B1 (ko) 메탄올 및/또는 디메틸에테르와 c4 액화가스를 상호 전환시켜 파라크실렌을 제조하는 촉매 및 그 제조방법과 응용
JPH0325409B2 (zh)
WO2005058778A1 (en) Liquid phase process for c8 alkylaromatic isomerization
US20100113850A1 (en) Stable Shape-Selective Catalyst for Aromatic Alkylation and Methods of Using and Preparing
RU2406568C2 (ru) Катализатор изомеризации ароматических соединений
WO2013066509A1 (en) Catalyst and process for hydrocarbon conversion
US9314779B2 (en) Method of making a catalyst and catalyst made thereby
EP0113234B1 (en) Para-selective alkylation catalysts and processes
JPH05138034A (ja) 改質されたゼオライトアルキル化触媒およびそれの使用方法
CN105817261A (zh) 一种c8芳烃异构化催化剂及其制备方法
CN114425412B (zh) 烷基芳烃非临氢异构化催化剂及其制备方法与应用
JP2013006837A (ja) 芳香族ｃ８留分の異性化の改善方法
CN112299433A (zh) 一种氢型zsm-5/eu-1共晶沸石、芳烃异构化催化剂及制备方法和应用
CN104230633A (zh) 液相烷基转移方法
JP3605952B2 (ja) アルキル芳香族炭化水素のトランスアルキル化方法
CN117342914A (zh) 一种烷基芳烃异构化方法及烷基芳烃异构化催化剂
RU2623434C1 (ru) Катализатор низкотемпературного дегидрирования нафтеновых углеводородов для процесса риформинга гидроочищенных бензиновых фракций и способ его получения
RU2498853C1 (ru) Цеолитсодержащий катализатор, способ его получения и способ переработки прямогонного бензина в высокооктановый компонент бензина с пониженным содержанием бензола
JPS6022932A (ja) 触媒組成物
JP3269828B2 (ja) キシレン異性化触媒及びキシレン類の異性化反応方法
CN115888800B (zh) 一种对二乙苯的择形催化剂及其制备方法和应用
CN112023978B (zh) 一种二甲苯异构化催化剂及其制备方法与应用
JP3241424B2 (ja) キシレン異性化触媒及びキシレン類の異性化反応方法
JP2018511598A (ja) 低ゼオライト触媒組成物による高選択性アルキル化法
RU2493910C1 (ru) Цеолитсодержащий катализатор, способ его получения и способ превращения прямогонной бензиновой фракции в высокооктановый компонент бензина с низким содержанием бензола

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant