CN102407682A - 图像处理方法和图像处理装置 - Google Patents

Abstract

本发明涉及图像处理方法和图像处理装置。图像处理方法，其包括：基于待记录字符的类型、大小和线宽的信息，计算字符的密度；基于字符的密度，调节用于记录字符的激光束的照射能量；和用照射能量被调节的激光束照射记录介质，以在其上记录字符。

Description

图像处理方法和图像处理装置

技术领域

本发明涉及图像处理方法和图像处理装置，其能够记录具有较少印刷洇色的高质量图像。

背景技术

在作为记录介质的热可逆记录介质上的图像记录和图像擦除到目前为止通过接触方法进行，其中使热源与热可逆记录介质接触以加热热可逆记录介质。作为热源，在图像记录情况中，通常使用热敏头，而在图像擦除的情况中，通常使用热辊、陶瓷加热器等等。

这种接触图像处理方法具有优势，因为如果热可逆记录介质是柔性材料诸如纸，通过使用压纸滚筒等均匀地将热源压向热可逆记录介质上可以记录和擦除记录图像，并且通过使用常规热敏打印机的部件可以以低成本生产图像擦除设备。

但是，当在日本专利申请特许公开(JP-A)号2004-265247和日本专利(JP-B)号3998193中公开的RF-ID标签嵌入热可逆记录介质时，热可逆记录介质需要增厚而其柔性变差，因此为了均匀地将热源压在热可逆记录介质上，需要高压力。另外，在接触图像处理方法中，由于重复地记录和擦除，记录介质的表面被刮擦，其上形成不规则，并且一些部分并不与热源如热敏头或热模压(hot stamp)接触。因此，记录介质可能未被均匀加热，这造成图像密度下降和擦除失败(参见日本专利(JP-B)号3161199和日本专利申请特许公开(JP-A)号09-30118)。

基于这样的事实：RF-ID标签能够在离热可逆记录介质一定的距离外以非接触方式读取和再写入内存信息，对于热可逆介质也有要求。要求是，从距热可逆记录介质一定距离外，将图像再写入在这种热可逆记录介质上。为了满足这一要求，提出了一种使用激光的方法，作为从距热可逆记录介质一定距离外或其表面上有不规则时均匀记录和擦除热可逆记录介质上的每个图像的方法(参见JP-A号2000-136022)。正是通过这种方法，通过在用于货物流通线(physical distribution line)的运输集装箱上使用热可逆记录介质，进行非接触记录。通过使用激光进行写入，以及通过使用热风、热水、红外线加热器等进行擦除。

作为这种使用激光的记录方法，提出了一种激光记录装置(激光打标机)，通过该装置，热可逆记录介质被高功率的激光照射，以控制照射位置。使用激光打标机用激光照射热可逆记录介质，且记录介质中的光热转换材料吸收光以将其转换成热，这可以记录和擦除图像。一种使用激光的图像记录和擦除方法已被提出，其中使用了组合地包括无色染料、可逆显色剂和各种光热转换材料的记录介质，并使用近红外激光在其上进行记录(参见JP-A号11-151856)。

根据在JP-A号2008-62506和2008-213439中描述的方法，热可逆记录介质可以被均匀地加热，并且图像质量和对重复使用的耐用性可以被提高。但是，由于在绘制线(drawing line)之间的跳跃和等待时间，存在图像记录和擦除所需要的时间变长的问题。

另一方面，作为印刷而不改写的方法，有以下示例性方法：一种印刷方法是其中产品诸如塑料、半导体等的表面用激光束照射，然后表面吸收激光束，以生成热，其引起变形、改变和消除，由此进行印刷；和一种印刷方法是其中用于一种记录的热记录介质附连于产品，然后用激光束照射纸，以部分地加热待印刷的部分。然而，由于印刷通过加热进行，热扩散不利地影响印刷，并且这引起以下问题：当印刷小字符时，字符洇色出现，引起可见性下降。

因此，在现在还没有提供一种图像处理方法和图像处理装置，其通过基于待记录字符的类型、大小和线宽的信息计算待记录字符的密度，以及根据该密度调节激光束的照射能量，能够记录具有较少洇色的高质量图像，并且获得对重复使用的耐用性。

发明内容

本发明的目的是提供图像处理方法和图像处理装置，其通过基于待记录字符的类型、大小和线宽的信息计算待记录字符的密度，以及根据该密度调节激光束的照射能量，能够记录具有较少洇色地高质量图像，并且在使用热可逆记录介质的情况下能够获得对于重复使用的耐用性。

解决问题的方法如下。

<1>一种图像处理方法，包括：基于待记录字符的类型、大小和线宽的信息，计算所述字符的密度；基于所述字符的密度，调节用于记录字符的激光束的照射能量；和用照射能量被调节的所述激光束照射记录介质，以在其上记录所述字符。

<2>根据<1>所述的图像处理方法，其中所述计算包含基于待记录字符的大小和类型获得绘制线的整个长度，和将绘制线的整个长度和字符线宽的乘积除以字符的大小，以计算待记录字符的密度。

<3>根据<1>和<2>任一项所述的图像处理方法，其中所述调节包含调节用于待记录字符的低密度的激光束的照射能量高于用于待记录字符的高密度的激光束的照射能量。

<4>根据<1>至<3>任一项所述的图像处理方法，其中所述调节包含调节所述激光束的照射功率，以调节所述激光束的照射能量。

<5>根据<1>至<3>任一项所述的图像处理方法，其中所述调节包含调节所述激光束的扫描速度，以调节所述激光束的照射能量。

<6>根据<1>至<5>任一项所述的图像处理方法，还包含操作所述激光束，以用所述激光束照射所述字符的重叠部分不多于一次。

<7>根据<1>至<6>任一项所述的图像处理方法，其中所述计算包含基于待记录字符的大小和线宽的信息，选择待使用的字符的字库数据(font data)，和基于选择的字库数据计算所述密度。

<8>根据<1>至<7>任一项所述的图像处理方法，其中在所述照射中使用的激光束源是选自YAG激光束源、光纤激光束源和半导体激光束源中的至少一种。

<9>根据<1>至<8>任一项所述的图像处理方法，其中在所述照射中使用的所述激光束具有700nm至1,500nm的波长。

<10>根据<1>至<9>任一项所述的图像处理方法，其中所述记录介质包含载体和以此顺序在所述载体上的至少第一热可逆记录层、包含吸收具有特定波长的光和转换所述光成为热的光热转换材料的光热转换层和第二热可逆记录层；并且所述第一热可逆记录层和所述第二热可逆记录层根据温度可逆地改变色调。

<11>根据<10>所述的图像处理方法，其中所述第一热可逆记录层和所述第二热可逆记录层各自包含无色染料和可逆显色剂。

<12>根据<10>至<11>任一项所述的图像处理方法，其中所述光热转换材料是在近红外区具有吸收峰的材料。

<13>根据<12>所述的图像处理方法，其中所述光热转换材料是酞菁基化合物。

<14>根据<12>所述的图像处理方法，其中所述光热转换材料是无机材料。

<15>图像处理装置，包括：激光束发射单元，其被配置以发射激光束；和光扫描单元，其被配置以用所述激光束扫描暴露于激光束的表面，其中所述图像处理装置用于根据权利要求<1>和<14>任一项所述的图像处理方法。

本发明解决传统的问题，并能够实现所述目的，并且可以提供这样的图像处理方法和图像处理装置，其通过基于待记录字符的类型、大小和线宽的信息计算待记录字符的密度，以及根据该密度调节激光束的照射能量，能够记录具有较少洇色地高质量图像，并且在使用热可逆记录介质的情况下能够获得对于重复使用的耐用性。

附图说明

图1是说明字符密度的计算方法的图的实例。

图2是说明在本发明中使用的激光打标机的结构的图的实例。

图3A是示出本发明热可逆记录介质的层结构的一个实例的示意横截面图。

图3B是示出本发明热可逆记录介质的层结构的另一实例的示意横截面图。

图3C是示出本发明热可逆记录介质的层结构的又一实例的示意横截面图。

图4是示出RF-ID标签的实例的示意图。

图5A是示出热可逆记录介质的显色/脱色性能的图。

图5B是示出热可逆记录介质的显色和脱色机理的示意图。

图6A是说明印刷在实施例中使用的“横”字的图的实例，其中重叠部分进行非重叠处理。

图6B是说明印刷在实施例中使用的“口”字的图的实例，其中重叠部分进行非重叠处理。

图6C是说明印刷在实施例中使用的“一”字的图的实例。

图6D是说明印刷在实施例中使用的“横”字的图的实例，其中重叠部分不进行非重叠处理。

图6E是说明印刷在实施例中使用的“口”字的图的实例，其中重叠部分不进行非重叠处理。

图7A是示出具有多个笔画数(stroke count)和高密度的字符的图的实例。

图7B是示出具有高密度和粗线宽的字符的图的实例。

图7C是示出相对于具有高密度和粗线宽的字符的小尺寸字符字库的字符的图的实例。

具体实施方式

(图像处理方法)

本发明的图像处理方法至少包括密度计算步骤和图像记录步骤，进一步包括重叠部分的非重叠处理的步骤，和图像擦除步骤，并且根据需要包括其它步骤。

<密度计算步骤>

密度计算步骤是基于待记录字符的类型、大小和线宽的信息，计算待记录字符的密度的步骤。

待记录字符的类型、大小和线宽的信息可以通过由使用者输入信息提供。

字符类型的例子包括中文字符(汉字)、片假名、数字、字母、符号、图形(如标识、条码)、空心字和反向字。

在其中记录介质用激光照射，并且其照射部分由于激光束的照射能量被加热、改变或变形，以记录期望的字符、图像等的方法中，各种字符和图像被记录。因此，具有不同类型、大小和线宽的各种字符被记录，以及具有不同类型和大小的各种图像被记录。结果是，存在字符的密度的变化。即，在线宽相对于字符的大小是粗的情况中，或者在示出的绘制线的总长度是长的情况中，例如，假设字符“一”和“横”是相同的大小，字符“横”的绘制线的总长度比字符“一”的长，待记录的面积增加且密度变高。

作为记录介质，可以适当地使用在其上进行一次图像记录的热记录介质或在其上重复进行图像记录和擦除的热可逆记录介质。

使用激光打标机(激光照射记录设备)，如在图1中示出，字符大小可以通过规定在高度方向的字符长度“a”和宽度方向的字符长度“b”进行改变。使用字符的字库数据，字符在通过规定“a”和“b”限定的方形框内记录。这里，使用激光打标机进行记录，以记录字符，但不记录方框。

如在图1中示出，字符的大小由(a×b)确定，其中“a”表示高度方向的字符长度，“b”表示宽度方向的字符长度，而字符的密度可以通过S/(a×b)定义，其中“S”表示字符的面积。

一般而言，使用激光打标机(激光照射记录设备)，通过设定字符大小(高度方向的长度“a”×宽度方向的长度“b”)可以改变其大小而记录字符。因此，在密度的定义中，在激光打标机中设定的字符大小对应于上述的(a×b)。

字符的面积S根据字符的尺寸(a×b)、线宽W和类型变化。基于字符的线宽W、字符的类型和字符的尺寸(a×b)，面积S的值与绘制线的整个长度L基本成比例地变化，条件是“a”和“b”等比例地改变。因此，绘制线的整个长度L从尺寸(a×b)和字符的类型获得，然后绘制线的整个长度L和线宽W的乘积除以字符的尺寸(a×b)，由此计算出待记录字符的密度。

具体而言，绘制线的整个长度L可以通过以下方式用激光打标机计算。使用激光打标机，将使用者设定的类型、大小和印刷位置转化为坐标，然后将坐标的位置转化为扫描镜的角度。之后，对于激光打标机，控制角度，以便用激光束扫描期望的位置，由此进行印刷。使用坐标位置的数据，计算在坐标之间的距离，然后将距离相加，由此计算绘制线的整个长度L。例如，在坐标A(X1，Y1)和坐标B(X2，Y2)之间的距离Li可以根据式√(X1-X2)2+(Y1-Y2)2获得。在坐标之间的距离被相加，即，∑Li，由此得到绘制线的整个长度L。

在用激光束打标机(激光照射记录设备)记录中，字符的类型包括中文字符。因此，使用具有不同的绘制线的总长度L的各个字符。而且，为了突出记录字符，改变线宽W和字符的尺寸(a×b)。结果是，不同密度的字符在记录介质上记录。

当用激光束进行记录时，记录介质吸收激光束，激光束转化成为热，然后记录介质被局部加热、修改、变形等等，由此记录期望的字符、图像等。但是，在一个字符中绘制线之间的间隔窄的情形，在邻近部分，存在激光束的照射的影响，这是因为热扩散引起的热累积的影响。即，紧接着用激光束照射邻近部分之后，与其中邻近部分不被照射的情况相比，过量热被施加。因此，过量热的施加产生粗绘制线，且字符的精细度减小。过量热的施加引起在其上可以重复进行图像记录和擦除的热可逆记录介质损坏，引起对重复使用的耐用性的下降。在常规系统中，不管字符的类型、大小和线宽如何，都使用均匀的照射能量，并且调节整个照射能量用于记录。但是，调节的宽度是窄的，且难于调节照射能量，引起图像质量和对重复使用的耐用性下降。

在本发明中，密度计算步骤优选地包括基于待记录字符的大小和线宽的信息选择待用字符的字库数据，和基于选择的字库数据计算密度。

作为字库数据，至少向量字库(vector font)数据对于激光打标机是必需的。此外，字库数据的实例包括：字符的这种字库数据——其中在字符中线之间的间隔被调节为一致，以便使用单笔画字库数据提高可见性；小尺寸字符的字库数据，其中字符被部分消除；在交叉或回折部分中重叠部分被消除的字符字库数据；和形成空心字符的空心字库数据。

密度计算步骤和选择待用字符的字库数据的步骤被合并，以便进一步提高本发明的效果。即，如在图7A中示出，具有多个笔画数和高密度的字符的实例参照“轟”进行说明。当“轟”的线宽增厚时，字符被涂改(paint out)，如在图7B中示出，引起可见性的下降。因此，小尺寸字符的字库数据——其中字符被部分地消除——被提前设置在图像处理装置中，并且基于字符的大小和线宽的信息，选择小尺寸字符的字库数据，由此解决可见性的问题，如在图7C中示出。

小尺寸字符的字库数据的使用如下确定。当在字符的线的中心线之间的间隔相对于其线宽是小的时候，特别是，间隔小于线宽时，小尺寸字符的字库数据被选择。

优选地，在使用小尺寸字符的字库数据后，进行密度计算步骤，以计算待记录字符的密度，并且在此后进行以下描述的图像记录步骤。

<图像记录步骤>

图像记录步骤是这样的步骤：基于字符的密度调节记录字符的激光束的照射能量；和之后用照射能量被调节的激光束照射记录介质，以在记录介质上记录字符。

本发明的发明人已经进行了深入研究，并且发现，作为通过根据字符的不同类型、大小(a×b)和线宽W改变字符密度进行图像记录的结果，适合于记录即适合于记录的对比度、精细度和对重复使用的耐用性的照射能量可以通过密度和照射能量的函数示出。但是，密度和照射能量的关系不取决于字符的类型、大小(a×b)和线宽W。

待记录字符的密度和记录字符的激光束的合适照射能量之间关系根据记录材料的材料和环境温度等变化。具体地，在25℃环境温度以下实施例中使用的介质情况下，印刷密度D和合适照射能量E通过线性函数E＝E0×(1-0.22×D)表示，其中E0指当印刷密度D是1时的照射能量。倾斜系数根据记录介质的材料和环境温度改变。在以下实施例中使用的记录介质的情况下，倾斜系数是0.22。

线宽W根据热累积的状态变化。在这里，线宽W是不与另一条线相邻的线的宽度，并且不需要校正照射能量进行记录。

字符的精细度和对重复使用的耐用性的下降，可以通过根据由字符的类型、大小(a×b)和线宽W确定的字符密度调节记录时的激光束的照射能量被抑制。例如，当记录具有高密度的字符时，这可以通过降低记录时激光束的照射能量实现。在本发明中，在字符的密度是高的情况中，记录时的激光束的照射能量被减小，然后用合适的照射能量进行印刷，以阻止在热累积的状态下进行印刷时过量能量的施加。

在本发明的图像处理方法中，基于与记录相关的信息，诸如字符的类型、大小(a×b)和线宽W，例如由使用者输入，待记录字符的密度通过在激光打标机设备中处理进行计算，然后根据字符的密度改变被记录的激光束的照射能量。

通过改变字符的线宽，例如改变激光束的直径，或者根据线宽大幅度移动激光束并排地记录多个绘制线，可以印刷粗的线宽W。在本发明中，可以在光学上实现由于操作距离的变化引起的激光束直径的变化，操作距离即记录介质和设置了fθ的LD打标机的光学头表面之间的距离。但是，由操作距离引起的激光束直径的变化可以通过改变聚光镜和记录介质之间的距离容易改变。

因为激光束的照射能量与P/V(其中，P表示在介质上激光束的照射功率，和V表示在记录介质上激光束的扫描速度)成比例，优选地控制激光束的扫描速度V和照射功率P的至少一个，以获得基本不变的P/V。

控制激光束的扫描速度的方法可以根据预期用途、没有任何限制地适当选择。其实例包括控制用于操作扫描镜的电动机的转动速度的方法。电动机的速度可以通过改变根据部分设定的电动机的速度值进行控制，所述部分例如起始点部分和弯曲部分——此处电动机的转动速度难于控制，以及线性部分。但是，当记录起始点部分时，转动速度从0达到期望速度之前要花时间。在这种情况，有必要调节照射功率和/或照射的时机，即，在达到期望速度时照射激光束。

控制激光束的照射功率的方法可以根据预期用途、没有任何限制地适当选择。其实例包括改变激光束的照射功率的设定值的方法，和在用于脉冲照射的激光的情况下调节脉冲的持续时间的方法。

改变激光束的照射功率的设定值的方法的实例包括根据字符的密度改变照射功率的设定值的方法。作为调节脉冲的持续时间的方法，通过根据字符的密度改变脉冲发射的持续时间可以用照射功率调节照射能量。

图像记录步骤中照射的激光束的输出功率可以根据预期用途、没有任何限制地适当选择。优选为1W或更高，更优选为3W或更高，和还更优选为5W或更高。当输出功率低于1W时，记录图像是费时的，和如果试图缩短图像记录时间，输出功率变得不够。激光束的输出功率的上限可以根据预期用途、没有任何限制地适当选择。优选为200W或更低，更优选为150W或更低，和还更优选为100W或更低。当上限高于200W时，激光束打标机尺寸可能变得较大。

图像记录步骤中照射的激光束的扫描速度可以根据预期用途、没有任何限制地适当选择。其优选为300mm/s或更高，更优选为500mm/s或更高，和仍然更优选为700mm/s或更高。当扫描速度低于300mm/s时，记录图像是费时的。同样地，激光束的扫描速度的上限可以根据预期用途、没有任何限制地适当选择。其优选为15,000mm/s或更低，更优选为10,000mm/s或更低，和仍然更优选为8,000mm/s或更低。当上限高于15,000mm/s时，记录均匀图像变得困难。

在图像记录步骤中照射的激光束的光点直径可以根据预期用途、没有任何限制地适当选择。优选为0.02mm或更大，更优选为0.1mm或更大，和仍然更优选为0.15mm或更大。激光束的光点直径的上限可以根据预期用途、没有任何限制地适当选择。其优选为3.0mm或更小，更优选为2.5mm或更小，和仍然更优选为2.0mm或更小。

当光点直径过小时，得到的图像的线宽减小，和可见性下降。当光点直径过大时，得到的图像的线宽增加，邻近线重叠，记录小尺寸图像变得不可能。激光束的光源不是特别限定的，但是，其优选为选自YAG激光束源、光纤激光束源和半导体激光束源的至少一种。

<重叠部分的非重叠处理的步骤>

重叠部分的非重叠处理的步骤是操作激光束以使用激光束照射字符的重叠部分不多于一次的步骤。

重叠部分的非重叠处理的步骤以这样方式进行，具体地，当记录有重叠部分的图像——其中构成字符的多个绘制线重叠时，重叠部分中的每一个绘制线被不连续记录。

当在重叠部分的绘制线不被连续记录时，例如，在重叠部分是弯曲的情况，难于瞬间地改变用发电机操作的镜的角度。因此，激光束的扫描速度慢下来，过量能量被施加至弯曲部分，即，重叠部分，而通过重复地进行图像记录和擦除可能局部地损坏热可逆记录介质。

绘制线在重叠部分中连续记录的实施方式的实例包括这样的实施方式，在该实施方式中绘制线的末端部分和绘制线的起始点部分被记录以使彼此重叠。

在此，不连续记录指通过激光束照射记录多个绘制线时通过中断激光束照射各自记录多个绘制线。具体地，不连续记录的实例包括：(1)绘制线的终点和绘制线的终点被记录以使在重叠部分中彼此重叠的实施方式，(2)绘制线的起始点和绘制线的起始点被记录以使在重叠部分中彼此重叠的实施方式，(3)绘制线的起始点以及除了起始点和终点之外的位置如绘制线的中间点被记录以使在重叠部分彼此重叠的实施方式，(4)绘制线的终点以及除了起始点和终点之外的位置如绘制线的中间点被记录以使在重叠部分彼此重叠的实施方式，和这些实施方式的组合。

<图像处理装置>

图像处理装置用于本发明的图像处理方法，且至少包括激光束发射单元和被配置以用激光束扫描暴露于激光束的表面的光学扫描单元，以及如果需要进一步包括适当选择的其他单元。另外，在本发明中，需要选择从其中发射的激光束的波长，使得激光束被高效地吸收在其上记录图像的介质中。例如，根据本发明的记录介质至少包含具有高效吸收激光束和生成的热的作用的光热转换材料。因此，从其中发射的激光束的波长优选地进行选择，以便于与其他材料相比该光热转换材料高效地吸收激光束。

-激光束发射单元-

激光束发射单元发出的激光束的波长优选为700nm或更长，更优选为720nm或更长，还更优选为750nm或更长。激光束的波长的上限可以根据预期用途适当地选择。然而，优选为1,500nm或更短，更优选为1,300nm或更短，还更优选为1,200nm或更短。

当激光束的波长短于700nm时，存在问题：在可见光波长区，当图像在介质上形成时，图像的对比度减小，并且记录介质被着色。在波长比上述的波长短得多的紫外波长区中，介质往往变劣。为了确保对重复图像处理的高耐用性，要求加入热可逆记录介质中的光热转换材料具有高的热分解温度，而当在光热转换材料中使用有机染料时，难以获得具有高分解温度的光热转换材料和长的光吸收波长。因为这个原因，激光束的波长优选为1,500nm或更短。

激光束发射单元可以根据预期目的进行适当选择。其实例包括YAG激光器、光纤激光器和半导体激光器(LD)。在这些当中，半导体激光器由于以下方面是特别优选的：其宽的波长选择性增加了光热转换材料的选择，并且激光束源自身是小的，由此作为激光设备实现小尺寸的设备和价格减小。

除了它至少具有激光束发射单元之外，图像处理装置具有类似于所谓的激光打标机的基本结构。例如，图像处理装置至少包括振荡器单元、电源控制单元和程序单元。

在这里，图像处理装置的一个实例在图2中图解，主要图解激光照射单元。

振荡器单元包括激光振荡器1、光束扩展器2和扫描单元5等。

激光振荡器1是获得具有高光强度和高方向性激光束必需的振荡器。例如反射镜被放置在激光介质的两侧，并且该激光介质被泵浦(提供能量)以增加激发态的原子数量和形成反转分布，由此产生激光束的诱导发射。然后，通过选择性地只扩大在光轴方向前进的光束，光束的方向性增加，并且激光束从输出反射镜发出。

扫描单元5包括检流计4和连接在检流计4上的反射镜4A。自激光振荡器1发出的激光束在热可逆记录介质7的扫描区域之上高速旋转地进行扫描，两个反射镜A4中的每一个连接到检流计4上并且以X方向和Y方向中的一个方向面对，由此在热可逆记录介质7上记录或者擦除图像。

电源控制单元包括激发激光介质的光源的驱动电源、检流计的驱动电源、冷却设备如Peltier设备的电源、控制图像处理装置的整个操作的控制部分等。

程序单元是这样的单元，其通过以触摸板或者键盘输入数据，输入激光束的强度、激光扫描速度等的条件，并产生和编辑待记录的字符等，以便记录或擦除图像。

激光照射单元，即，图像记录/擦除头部分，装载在图像处理装置上，并且除了这个单元外，图像处理装置还包括用于传输热可逆记录介质的传输部分、其控制部分、监控部分(触摸板)等。

-图像擦除步骤-

当图像记录在作为记录介质的热可逆记录介质上进行时，图像擦除步骤可以被提供，其是通过加热其上已经记录图像的热可逆记录介质擦除在热可逆记录介质上记录的图像的步骤。

加热热可逆记录介质的方法不被特别限定，其实例包括常规已知的加热方法，例如非接触加热方法如用激光束照射、热风、温水、红外线加热器；和接触加热方法如热敏头、热模压、加热块、加热辊。当采取货物流通线时，通过用激光束照射来加热热可逆记录介质的方法是优选的，因为记录的图像可以与热可逆记录介质非接触地进行擦除。

在图像擦除步骤中照射到热可逆记录介质上的激光束的输出功率可以根据预期用途、没有任何限制地进行适当选择。优选为5W或更高，更优选为7W或更高，和还更优选为10W或更高。当输出功率小于5W时，擦除图像费时，并且如果试图缩短图像记录时间，则输出功率变得不足，使图像擦除失败。激光束的输出功率的上限可以根据预期用途、没有限制地进行适当选择。优选为200W或更低，更优选为150W或更低，和还更优选为100W或更低。当输出功率高于200W时，激光设备的大小可能变得比较大。

图像记录步骤中照射到热可逆记录介质上的激光束的扫描速度可以根据预期用途、没有任何限制地进行适当选择。优选为100mm/s或更高，更优选为200mm/s或更高，和还更优选为300mm/s或更高。当扫描速度低于100mm/s时，擦除记录的图像费时。同样，激光束的扫描速度的上限可以根据预期用途、没有任何限制地进行适当选择。然而，优选为20,000mm/s或更低，更优选为15,000mm/s或更低，和还更优选为10,000mm/s或更低。当扫描速度高于20,000mm/s时，均匀擦除记录的图像变得困难。

图像擦除步骤中照射的激光束的来源不被特别限定，然而，优选为选自YAG激光束源、光纤激光束源和半导体激光束源中的至少一种。

图像擦除步骤中照射到热可逆记录介质上的激光束的光点直径可以根据预期用途、没有任何限制地进行适当地选择。优选为0.5mm或更大，更优选为1.0mm或更大，和还更优选为2.0mm或更大。激光束的光点直径的上限可以根据预期用途、没有任何限制地进行适当选择。然而，优选为14.0mm或更小，更优选为10.0mm或更小，和还更优选为7.0mm或更小。

当光点直径过小时，擦除记录的图像费时。当光点直径过大时，输出功率变得不足，使图像擦除失败。

<记录介质>

作为记录介质，在其上进行一次图像记录的记录介质和在其上重复进行图像记录和擦除的热可逆记录介质都可以在本发明中适当地使用。

作为一次记录的记录介质，热记录介质(热记录纸)、塑料如聚丙烯、半导体、金属等被使用，并且用激光束照射介质，然后吸收激光束，以生成热，然后通过加热修改、变形和消除，由此进行印刷。当具有高密度的字符印刷在热记录纸、塑料和半导体上时，由于热的扩散引起的热累积，字符被涂改，并且可见性下降，类似于其中字符被记录在热可逆记录介质上的情况。通过根据本发明的控制可以提高字符的可见性。

在本发明中使用的热记录介质包括载体和在载体的表面上形成的热敏记录层，并且优选地进一步包括光热转换层、氧隔离层、紫外线吸收层、中间层、保护层，并且如果需要包括其它层诸如下层、背层、粘合层、粘性层、着色层、空气层和光反射层。这些层中的每一个可以以单层结构或多层结构形成。

《热可逆记录介质》

热可逆记录介质可以根据预期用途、没有任何限制地适当选择。热可逆记录介质优选地包括载体；以此顺序在载体上的第一热可逆记录层、光热转换层和第二热可逆记录层，并且进一步包括根据需要适当选择的其它层，例如第一氧隔离层、第二氧隔离层、紫外线吸收层、背层、保护层、中间层、下层、粘合层、粘性层、着色层、空气层以及光反射层。这些层的每一种可以以单层结构或多层结构形成，条件是对于被提供在光热转换层之上的层，为了减小照射的具有特定波长的激光束的能量损失，它们中的每一个优选地由较少吸收该特定波长的光的材料形成。

在这里，热可逆记录介质100的层结构不被特别限定，例如，如在图3A中示出的，层结构的实施方式是这样的，热可逆记录介质100具有载体101以及在载体101上以这种顺序的第一热可逆记录层102、光热转换层103和第二热可逆记录层104。

此外，如在图3B中示出，层结构的另一实施方式是这样的，热可逆记录介质100具有载体101；在载体101上以这种顺序的第一氧隔离层105、第一热可逆记录层102、光热转换层103、第二热可逆记录层104和第二氧隔离层106。

此外，如在图3C中示出，层结构的还另一实施方式是这样的，热可逆记录介质100具有载体101；在载体101上以这种顺序的第一氧隔离层105、第一热可逆记录层102、光热转换层103、第二热可逆记录层104、紫外线吸收层107和第二氧隔离层106，并且在载体101的表面上进一步地具有背层108，该表面是在其上形成第一和第二热可逆记录层等的表面的反面。

需要说明的是，虽然图解被省略，但是保护层可以在图3A中的第二热可逆记录层104上、图3B中的第二氧隔离层106上和图3C的第二氧隔离层106上形成，这些保护层的每一个均作为最上表面层。

-载体-

载体的形状、构造、大小等根据预期用途、没有任何限制地进行适当地选择。形状的实例包括片状形状；结构可以是单层结构或层压结构；并且大小可根据热可逆记录介质的大小等适当选择。

载体材料的实例包括无机材料和有机材料。

无机材料的实例包括玻璃、石英、硅、氧化硅、氧化铝、SiO₂和金属。

有机材料的实例包括纸、纤维素衍生物如三乙酸纤维素、合成纸以及由聚对苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等制造的膜。

无机材料和有机材料的每一种可以单独使用或者组合地使用。在这些材料中，有机材料是优选的，特别是由聚对苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等制造的膜是优选的。其中，聚对苯二甲酸乙二酯是特别优选的。

期望地，通过电晕放电、氧化反应(例如利用铬酸)、蚀刻、增粘、防静电等的方法，对载体进行表面改性，以便提高涂布层的粘合性。

同样，期望通过例如向载体中加入白色颜料如二氧化钛使载体变白。

载体的厚度根据期望用途、没有任何限制地进行适当选择，10μm至2,000μm的范围是优选的，且50μm至1,000μm的范围是更优选的。

-第一热可逆记录层和第二热可逆记录层-

第一热可逆记录层和第二热可逆记录层通过热可逆地改变色调。第一和第二热可逆记录层中的每一个(下文中可以称为“热可逆记录层”)，包含用作给电子成色化合物的无色染料和用作受电子化合物的显色剂，以及粘合剂用树脂，并且如果需要，还含有其它成分。

作为给电子成色化合物的无色染料和作为受电子化合物的可逆显色剂——其中色调通过热可逆地改变——是能够显示其中通过温度改变可逆地产生可见变化的现象的材料；并且根据加热温度和加热后的冷却速度，该材料可以相对地变成有色状态和变成脱色状态。

-无色染料-

无色染料本身为无色或灰色的染料前体。无色染料不是特别限制的，可从已知的无色染料适当地选择。其优选的实例包括基于三苯甲烷2-苯并[c]呋喃酮、三烯丙基甲烷、荧烷、吩噻嗪(phenothiadine)、硫代荧烷、呫吨、吲哚邻苯二甲酰(indophthalyl)、螺吡喃(spiropyran)、氮杂2-苯并[c]呋喃酮、色烯并吡唑(chromenopyrazole)、次苯甲烯(methines)、若丹明苯胺基内酰胺、若丹明内酰胺、喹唑啉、二氮杂呫吨和双内酯(bislactone)的无色化合物。在这些物质中，基于荧烷和基于2-苯并[c]呋喃酮的无色染料是特别优选的，原因在于它们在显色和脱色性能、色彩度和贮存稳定性方面优异。这些可以单独使用或者组合地使用，并且通过提供其颜色以不同色调形成的层，热可逆记录介质可被制成适合于多色或全色记录。

-可逆显色剂-

可逆显色剂根据期望用途、没有任何限制地进行适当选择，条件是其能够通过加热可逆显现和擦除颜色。其合适的实例包括在其分子中具有至少一种下列结构的化合物：结构(1)，其具有如使无色染料显色的显色能力(例如，酚式羟基基团、羧酸基团、磷酸基团等)；和结构(2)，其控制分子间的内聚(例如，其中长链烃基被连接在一起的结构)。在连接位，长链烃基团可以通过含有杂原子的二价键或者更多价键基团连接。另外，长链烃基基团可以至少含有类似的连接基或芳基。

对于具有如使无色染料显色的显色能力的结构(1)而言，酚是特别适合的。

对于控制分子间内聚的结构(2)，具有8个或更多个碳原子的长链烃基基团是优选的，更优选地是11个或更多个碳原子，并且碳原子数目的上限优选是40或更少，更优选地是30或更少。

在可逆显色剂中，通式1表示的酚化合物是优选，通式2表示的酚化合物是更优选的。

在通式1和2中，R¹表示单键或具有1至24个碳原子的脂族烃基。R²表示具有2个或更多个碳原子的脂族烃基，其可以具有取代基，并且碳原子的数目优选为5或更大，更优选为10或更大。R³表示具有1至35个碳原子的脂族烃基，并且碳原子的数目优选为6至35，更优选为8至35。这些脂族烃基的每一种可以单独提供或者组合地提供。

R¹、R²和R³包括的碳原子数目的总和根据期望用途、没有任何限制地进行适当选择，其下限优选8或更大，更优选为11或更大，而其上限优选为40或更小，更优选为35或更小。

当碳原子数的和小于8时，显色稳定性或脱色能力可能降低。

脂族烃基的每一种可以是直链基团或支链基团，并且可以具有不饱和键，优选直链基团。键合至脂族烃基的取代基的实例包括羟基、卤原子和烷氧基。

在通式1和2中，X和Y可以相同或不同，每个表示含N原子或含O原子的二价基。其具体实例包括氧原子、酰胺基团、脲基团、二酰基肼基团、联氨草酸酯基团(diamide oxalate group)和酰基脲基团，其中酰胺基团和脲基团是优选的。

在通式1和2中，“n”表示0至1的整数。

受电子化合物(显色剂)不是具体限定的，但是期望地受电子化合物与作为颜色擦除促进剂的、在其分子中具有-NHCO-基和-OCONH-基中至少一种的化合物一起应用，因为在形成脱色状态的过程中，在颜色擦除促进剂和显色剂之间产生了分子间相互作用，因此提高显色和脱色性质。

颜色擦除促进剂根据期望用途、没有任何限制地进行适当选择。

对于热可逆记录层，可以使用粘结剂用树脂和如果需要用于改善或控制热可逆记录层的涂布性能和显色以及脱色性能的添加剂。这些添加剂的例子包括表面活性剂、导电剂、填充剂、抗氧化剂、光稳定剂、显色稳定剂和颜色擦除促进剂。

-粘合剂用树脂-

粘合剂用树脂根据期望用途、没有任何限制地进行适当选择，只要其能够使热可逆记录层粘结到载体上。例如，常规已知树脂中的一种或者其两种或多种的组合可以用于粘结剂用树脂。在这些树脂中，能够通过热、紫外线、电子束等固化的树脂是优选的，因为对反复使用的耐久性可以得到改善，特别优选每个含有异氰酸酯基化合物等作为交联剂的热固化树脂。

热固化树脂的实例包括具有与交联剂反应的基团如羟基或羧基的树脂，以及通过共聚合含羟基或含羧基单体与其它单体所产生的树脂。

这种热固化树脂的具体实例包括苯氧基树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、乙酸丙酸纤维素树脂、乙酸丁酸纤维素树脂、丙烯酰基多元醇树脂、聚酯型多元醇树脂和聚氨酯型多元醇树脂，特别优选丙烯酰基多元醇树脂、聚酯型多元醇树脂和聚氨酯型多元醇树脂。

热可逆记录层中的成色剂和粘结剂用树脂的混合比(质量比)优选在1∶0.1至1∶10范围内。当粘结剂用树脂的量太少时，记录层的热强度可能不足。当粘结剂用树脂的量太大时，因为显色密度降低而存在问题。

交联剂根据期望用途、没有任何限制地进行适当选择，其例子包括异氰酸酯类、氨基树脂类、酚树脂类、胺类和环氧化合物。其中，优选异氰酸酯类，特别优选具有多个异氰酸酯基团的聚异氰酸酯化合物。

对于添加的交联剂相对于粘结剂用树脂的量，交联剂中含有的官能团数目与粘结剂用树脂中含有的活性基团的数目的比例，优选在0.01∶1至2∶1范围内。当添加的交联剂量少到超出该范围时，不能获得足够的热强度。当添加的交联剂量的量大到超出该范围时，不利地影响显色和脱色性质。

进一步地，作为交联促进剂，可以使用在这种类型反应中使用的催化剂。

任何热固化树脂在热交联时的凝胶分数优选为30％或更大、更优选50％或更大和仍更优选70％或更大。当凝胶分数低于30％时，不能产生足够的交联状态，并因此可能降低耐久性。

对于区分粘结剂用树脂的交联状态和其非交联状态的方法，例如通过在具有高溶解能力的溶剂中浸渍涂层膜，可以区分这两种状态。具体而言，对于非交联状态的粘结剂用树脂，树脂溶解到溶剂中，因此不残留在溶质中。

热可逆记录层中的上述其它组分可根据预期用途、没有任何限制地适当选择。例如，因为可以促进图像的记录，表面活性剂、增塑剂等因此是适合的。

对于用于热可逆记录层涂布液的溶剂、涂布溶液分散设备、记录层施加方法、干燥和固化方法等，可以应用本领域已知的那些。

为制备热可逆记录层涂布液，可以使用分散设备将材料一起分散在溶剂中；可选地，材料可以单独分散在各自的溶剂中，随后这些溶液可被混合在一起。此外，材料可以被加热和溶解，随后通过快速冷却或缓慢冷却可以将其沉淀。

形成热可逆记录层的方法根据期望用途、没有任何限制地进行适当选择。其合适的例子包括方法(1)，将热可逆记录层涂布液施加到载体上，所述热可逆记录层涂布液通过在溶剂中溶解或分散树脂、无色染料和可逆显色剂得到，然后通过蒸发溶剂，在将其形成片层或类似物的同时或其后，使涂布液进行交联；方法(2)，将热可逆记录层涂布液施加到载体上，所述热可逆记录层涂布液通过在仅溶解了树脂的溶剂中分散无色染料和可逆显色剂得到，然后通过蒸发溶剂，在将其形成片层或类似物的同时或其后，使涂布液进行交联；和方法(3)，不使用溶剂，将树脂、无色染料和可逆显色剂加热并熔融以便混合，然后在将该熔融混合物形成片层或类似物后使其交联并冷却。在每个这些方法中，也可能不使用载体而形成片状形式的记录层，作为热可逆记录介质。

在(1)或(2)中所用的溶剂不能被明确地定义，因为其受树脂、无色染料和可逆显色剂的类型等的影响。其实例包括四氢呋喃、甲基·乙基酮、甲基·异丁基酮、氯仿、四氯化碳、乙醇、甲苯以及苯。

另外，可逆显色剂在热可逆记录层中存在是以颗粒形式分散。

颜料、消泡剂、分散剂、增滑剂、防腐剂、交联剂、增塑剂等可以被加入热可逆记录层涂布液中，目的是作为涂布材料展现高性能。

热可逆记录层的涂布方法可以根据预期用途、没有任何限制地适当选择。例如，以卷形式连续的载体或者已经被切割成片形的载体被传送，并且载体通过已知的方法被涂覆热可逆记录层，所述方法如刮刀涂布、绕线棒涂布、喷涂、气刀涂布、颗粒涂布、帘幕涂布、凹板涂布、接触涂布、逆转辊涂布、浸涂或狭缝涂布(die coating)。

热可逆记录层涂布液的干燥条件根据预期用途、没有任何限制地进行适当地选择。例如，在室温至140℃的温度下干燥热可逆记录层涂布液大约10秒至大约10分钟。

热可逆记录层的厚度根据期望用途、没有任何限制地进行适当选择。例如，其优选为1μm至20μm，更优选3μm至15μm。当热可逆记录层太薄时，图像对比度可能降低，原因在于显色密度降低。当热可逆记录层太厚时，层中的热分布扩大，产生了未达到显色温度并因此不显色的部分，因此可能不能获得期望的显色密度。

-光热转换层-

光热转换层至少包含具有高效率吸收激光并且产生热的功能的光热转换材料。隔离层可以在热可逆记录层和光热转换层之间形成，目的是抑制其间的相互作用。隔离层优选通过使用具有高热导率的材料形成。在热可逆记录层和光热转换层之间形成的层根据预期用途适当选择，不限于隔离层。

光热转换材料广义地分为无机材料和有机材料。

无机材料不具体限定，其实例包括炭黑；金属，如Ge、Bi、In、Te、Se、Cr、La和W，或者其半金属，以及其合金。这些通过真空沉积法或通过使用树脂等将颗粒形式的材料粘合，形成层。

有机材料不是特别限定的，并且根据待被吸收的光束的波长，多种染料可适合被使用。当使用半导体激光器作为光源时，使用在波长700nm到1,500nm内具有吸收峰的近红外吸收颜料。其具体的实例包括菁颜料、醌、吲哚萘酚(indonaphthol)的喹啉衍生物、苯二胺镍络合物和酞菁化合物。为了进行重复图像处理，优选地选择耐热性优异的光热转换材料，特别优选的是酞菁颜料。

近红外吸收颜料的每一种可以被单独或组合地使用。

当形成光热转化层时，光热转化材料一般与树脂联合应用。光热转化层中应用的树脂没有任何限制地从本领域已知的树脂中适当选择，只要其可以将无机材料和有机材料维持在其中，优选热塑性树脂、热固化树脂，以及类似于记录层中使用的粘结剂用树脂的那些。这些树脂中，优选地使用应用热、紫外线或电子束等等可固化的树脂，用于提高重复使用的耐久性，使用异氰酸酯化合物基作为交联剂的热可交联树脂是特别优选的。粘结剂用树脂的羟基值优选是50mgKOH/g至400mgKOH/g。

光热转换层的厚度没有任何限制地根据预期用途适当选择。优选为0.1μm到20μm。

-第一氧隔离层和第二氧隔离层-

提供第一氧隔离层和第二氧隔离层(在下文中其可称为“氧隔离层”)，目的是阻止氧进入第一和第二热可逆记录层，从而阻止第一和第二热可逆记录层中的无色染料光降解。这些氧隔离层优选地设置在第一和第二热可逆记录层之上和之下。即，优选第一氧隔离层设置在载体和第一热可逆记录层之间，和第二氧隔离层设置在第二热可逆记录层之上。

第一和第二氧隔离层在光谱的可见部分具有高渗透性，因此作为其材料，可以使用具有低氧渗透性的树脂、或聚合物膜。氧隔离层的材料根据应用用途、氧渗透性、透明度、涂布的容易度、粘性等进行选择。

氧隔离层的材料的具体实例包括树脂，诸如聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯腈、聚乙烯基烷基酯、聚乙烯基烷基醚、聚氟乙烯、聚苯乙烯、乙酸乙烯酯共聚物、乙酸纤维素、聚乙烯醇、聚偏二氯乙烯、乙腈共聚物、偏二氯乙烯共聚物、聚(氯三氟乙烯)、乙烯-乙烯醇共聚物、聚丙烯腈、丙烯腈共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙-6和聚缩醛；氧化硅沉积膜，其中无机氧化物被气相沉积在聚合物膜上，聚合物诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯和尼龙；氧化铝沉积膜；和二氧化硅/氧化铝沉积膜。在这些当中，通过在聚合物膜上气相沉积无机氧化物得到的膜是优选的。

氧隔离层的氧渗透性优选为20mL/m²/天/MPa或更少，更优选为5mL/m²/天/MPa或更少，仍然更优选为1mL/m²/天/MPa或更少。当氧渗透性大于20mL/m²/天/MPa时，第一和第二热可逆记录层中的无色染料可遭受光降解(optical degradation)。

依据在JIS K7126B中描述的测量方法可以测量氧渗透性。

氧隔离层可以形成以夹住热可逆记录层，例如，一个氧隔离层形成在热可逆记录层下或在载体的背面上。通过以这种方式放置氧隔离层，有效地阻止氧进入热可逆记录层，因而可以抑制无色染料的光降解。

形成第一和第二氧隔离层的方法可以根据预期用途、没有任何限制地适当选择。其实例包括熔融挤出方法、涂布方法和层压方法。

第一和第二氧隔离层每个的厚度不是特别限定的，并根据使用的树脂或聚合物膜的氧渗透性而变化。厚度优选为0.1μm至100μm。当其厚度小于0.1μm时，隔氧性能不足，而当其厚度大于100μm时，不利地，透明度下降。

粘合层可以设置在氧隔离层和在氧隔离层之下形成的下层之间。形成粘合层的方法不特别限定，其实例包括已知的涂布方法和已知的层压方法。粘合层的厚度不特别限定，但优选为0.1μm至5μm。可以用交联剂固化粘合层。可以适合地使用热可逆记录层中使用的相同交联剂。

-保护层-

在热可逆记录介质中，期望地，保护层被设置在热可逆记录层之上，目的是保护热可逆记录层。保护层根据预期用途、没有任何限制地进行适当选择。例如，保护层可以由一层或多层形成，并且其优选被提供在暴露的最外层表面上。

保护层至少含有粘结剂用树脂并且如果需要进一步含有其它组分如填料、润滑剂和着色颜料。

粘合剂用树脂根据期望用途、没有任何限制地进行适当选择。例如，该树脂优选是热固化树脂、紫外线(UV)可固化树脂、电子束可固化树脂等，特别优选的是紫外线(UV)可固化树脂和热固化树脂。

UV可固化树脂在固化之后能够形成非常坚硬的膜，减少由表面的物理接触而产生的损坏以及由于激光加热引起的介质变形；因此，可获得对重复使用的耐久性优异的热可逆记录介质。

尽管比UV可固化树脂稍差，热固化树脂可以以与UV可固化树脂相同的方式硬化表面，并且热固化树脂对反复使用的耐久性方面优异。

UV可固化树脂根据预期用途、没有任何限制地选自已知的UV可固化树脂。其实例包括基于氨基甲酸乙酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、乙烯类和不饱和聚酯的低聚物；和单体，如单官能和多官能丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基酯、乙烯衍生物和烯丙基化合物。在这些中，多官能即四官能或更高官能的单体和低聚物是特别优选的。通过混合两种或更多种的这些单体和低聚物，可适当地调节树脂膜的硬度、收缩程度、柔韧性、涂布强度等。

为利用紫外线固化单体和低聚物，有必要使用光聚合引发剂或光聚合促进剂。

所加入的光聚合引发剂或光聚合促进剂的量相对于保护层中树脂组分的总质量，优选为按质量计0.1％至按质量计20％，更优选按质量计1％至按质量计10％。

用于固化紫外线可固化树脂的紫外线辐射可以利用已知的紫外线辐照器进行，紫外线辐照器的实例包括配备有光源、灯具、电源、冷却设备、传输设备等的紫外线辐照器。

光源的实例包括汞-蒸汽灯、金属卤化物灯、钾灯、汞-氙气灯和闪光灯。光源的波长可以根据加至热可逆记录介质组合物中的光聚合引发剂和光聚合促进剂的紫外线吸收波长进行适当地选择。

紫外线辐射的条件根据预期用途、没有任何限制地进行适当选择。例如，建议根据交联树脂所需的照射能确定灯输出功率、传输速度等。

为了提高传输能力，可以加入防粘剂如具有可聚合基团的硅氧烷、硅氧烷接枝的聚合物、蜡或硬脂酸锌；或润滑剂如硅油。所加入的任何这些的量，相对于保护层中树脂组分的总质量，优选为按质量计0.01％至按质量计50％，更优选按质量计0.1％至按质量计40％。这些中的每一种可以单独使用或者组合使用。另外，为了防止静电，优选使用导电填料，更优选使用针状导电填料。

无机染料的粒径不特别限定，例如优选为0.01μm到10.0μm，更优选为0.05μm到8.0μm。

无机染料的量不特别限定，但是相对于1质量份树脂，优选为0.001质量份到2质量份，更优选为0.005质量份到1质量份。

进一步，常规已知的表面活性剂、匀平剂(leveling agent)和抗静电剂等可作为添加剂包括在保护层中。

同样，热固化树脂不特别限定，例如，可适当使用与用于热可逆记录层的粘结剂用树脂相似的树脂。

热固化树脂优选地被交联。因此，作为热固化树脂，优选地使用具有与固化剂反应的基团例如羟基、氨基和羧基的热固化树脂，特别优选含羟基聚合物。为了增加保护层的强度，优选使用具有10mgKOH/g或更大羟基值的热固化树脂，这是因为可以获得足够的涂布膜强度。热固化树脂羟基值更优选为30mgKOH/g或更大，甚至更优选为40mgKOH/g或更大。通过使保护层具有足够的涂布强度，甚至当图像记录和擦除被重复进行时，可减少热可逆记录介质的劣化。

固化剂并不特别限制，例如可以适当使用与用于热可逆记录层的固化剂相似的固化剂。

对于用于保护层涂布液的溶剂、涂布溶液分散设备、保护层施加方法、干燥方法等，可以应用本领域已知和用于热可逆记录层的那些。当使用紫外可固化树脂时，需要借助紫外辐射的固化步骤，其中使用紫外辐射进行涂布和干燥，在该情况中，使用如上所述的紫外辐射器、光源和照射条件。

保护层的厚度优选为0.1μm到20μm，更优选0.5μm到10μm，甚至更优选1.5μm到6μm。当厚度小于0.1μm时，保护层不能完全行使作为热可逆记录介质的保护层的功能，热可逆记录介质通过重复使用加热容易劣化，因此其可能不能重复使用。当厚度大于20μm时，传递足够的热到位于保护层下的记录层变得不可能，因此通过热进行图像记录和擦除可能不能充分进行。

-紫外线吸收层-

为了阻止由于紫外线引起的颜色和光束的劣化造成的热可逆记录层中无色染料的擦除残留，期望在热可逆记录层的一面上提供紫外线吸收层，该面是设置有载体的面的反面。因此可以提高热可逆记录介质的耐光性。优选地，适当选择紫外线吸收层的厚度，使得紫外线吸收层吸收具有390nm或更短波长的紫外线。

紫外线吸收层至少包含粘结剂用树脂和紫外线吸收剂，并如果需要进一步包含其它组分如填料、润滑剂和着色颜料。

粘合剂用树脂根据期望用途、没有任何限制地进行适当选择。可以使用热可逆记录层中使用的粘结剂用树脂，例如热塑性树脂和热固化树脂的树脂组分。树脂组分的实例包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氨酯、饱和聚酯、不饱和聚酯、环氧树脂、酚树脂、聚碳酸酯和聚酰胺。

紫外吸收剂不特别限定，对于其可以使用有机化合物或无机化合物。

同样，优选使用具有紫外线吸收结构的聚合物(在下文中可称为“紫外线吸收聚合物”)。

在此，术语“具有紫外线吸收结构的聚合物”指在其分子中具有紫外线吸收结构(例如紫外线吸收基团)的聚合物。紫外线吸收结构的例子包括水杨酸酯结构、氰基丙烯酸酯结构、苯并三唑结构和二苯甲酮结构。其中，特别优选苯并三唑结构和二苯甲酮结构，因为它们具有吸收340nm至400nm波长的紫外线的能力，该紫外线导致无色染料光降解。

紫外线吸收聚合物优选被交联。因此，作为紫外线吸收聚合物，优选地使用具有可与固化剂反应的基团如羟基、氨基和羧基的紫外吸收聚合物，具有羟基的聚合物是特别优选的。为了增加紫外线吸收层的强度，优选地使用具有10mgKOH/g或更大羟基值的聚合物，因为可以获得足够的涂布膜强度。聚合物的羟基值更优选为30mgKOH/g或更大，还更优选为40mgKOH/g或更大。通过使紫外线吸收层具有足够的涂布强度，甚至在重复进行记录和擦除后，减小记录介质的劣化是可能的。

紫外线吸收层是厚度优选为0.1μm至30μm，更优选为0.5μm至20μm。对于用于紫外线吸收层涂布液的溶剂、涂布溶液的分散设备、紫外线吸收层的施加方法、干燥和固化方法等，可以使用在本领域已知的和用于热可逆记录层的那些。

-中间层-

期望在热可逆记录层与保护层之间提供中间层，目的是改进热可逆记录层与保护层之间的粘合性，防止由于施加保护层引起的热可逆记录层的质量变化，以及防止保护层中的添加剂转移到热可逆记录层。这使得提高贮存有色图像的能力成为可能。

中间层至少含有粘结剂用树脂，并且如果需要进一步含有其它组分如填料、润滑剂和着色颜料。

粘合剂用树脂可以根据预期用途、没有任何限制地适当选择，并且可以使用用于热可逆记录层的粘结剂用树脂以及树脂组分诸如热塑性树脂和热固化树脂。树脂组分的实例包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氨酯、饱和聚酯、不饱和聚酯、环氧树脂、酚树脂、聚碳酸酯和聚酰胺。

期望地，中间层含有紫外线吸收剂。对于紫外线吸收剂，有机化合物和无机化合物都可以使用。

同样，可以使用紫外线吸收聚合物，并且这可以用交联剂来固化。作为这些化合物，可以适当地使用类似于保护层所用的那些化合物的化合物。

中间层的厚度不特别限定，然而优选为0.1μm至20μm，更优选为0.5μm至5μm。对于用于中间层涂布液的溶剂、涂布溶液分散设备、中间层施加方法、干燥和固化方法等，可以应用已知的和用于热可逆记录层的那些。

-下层-

下层可以被提供在热可逆记录层与载体之间，目的是有效利用施加的热以实现高灵敏度，或者改进载体与热可逆记录层之间的粘合性，以及防止热可逆记录层物质渗透到载体中。

下层至少含有空心颗粒，也含有粘结剂用树脂，以及如果需要进一步含有其它组分。

空心颗粒的实例包括单空心颗粒和多空心颗粒，在单空心颗粒中，在每个颗粒中仅存在一个空心部分，在多空心颗粒中，在每个颗粒中存在多个空心部分。这些类型的空心颗粒可以单独或组合地使用。

空心颗粒的材料根据期望用途、没有任何限制地进行适当选择，且其合适的实例包括热塑性树脂。对于空心颗粒，可以使用适当制造的空心颗粒，或者可以使用商业可得的产品。商业可得的产品的实例包括MICROSPHERE R-300(由Matsumoto Yushi-Seiyaku Co.，Ltd.制造)；ROPAQUE HP1055和ROPAQUE HP433J(两种都由ZeonCorporation制造)；和SX866(由JSR Corporation制造)。

加入至下层的空心颗粒的量根据期望用途、没有任何限制地进行适当选择，并且例如优选地是按质量计10％至按质量计80％。

粘合剂用树脂不特别限定，可以使用类似于热可逆记录层所使用的、或紫外线吸收层所使用的或保护层所用的树脂的树脂。

下层可以含有有机填料和无机填料中的至少一种，无机填料如碳酸钙、碳酸镁、二氧化钛、氧化硅、氢氧化铝、高岭土或滑石。

此外，下层可以含有润滑剂、表面活性剂、分散剂等。

下层的厚度根据期望用途、没有任何限制地进行适当选择。优选的是0.1μm至50μm，更优选的是2μm至30μm，和还更优选的是12μm至24μm。

-背层-

为了防止在热可逆记录介质上的卷曲和静电荷以及改进传输能力，背层可以被提供在与形成热可逆记录层的表面相反的载体表面上。

背层至少含有粘结剂用树脂，并且如果需要进一步含有其它组分如填料、导电填料、润滑剂和着色颜料。

粘合剂用树脂可以根据预期用途、没有任何限制地适当选择。例如，该粘结剂用树脂是热固化树脂、紫外线(UV)可固化树脂、电子束可固化树脂等中的任一种，特别优选的是紫外线(UV)可固化树脂和热固化树脂。

对于紫外线可固化树脂、热固化树脂、填料、导电填料和润滑剂，可以适当地使用类似于热可逆记录层或保护层所使用的那些。

-粘合层或粘性层-

通过在与形成热可逆记录层的表面相反的载体表面上提供粘合层或粘性层，可以将热可逆记录介质制成为热可逆记录标签。粘合层或粘性层的材料可以从常用的材料中选择。

用于粘合层或粘性层的材料可根据预期用途、没有任何限制地适当地选择。其实例包括脲树脂、蜜胺树脂、酚树脂、环氧树脂、乙酸乙烯酯树脂、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸树脂、聚乙烯醚树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、氯化聚烯烃树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、天然橡胶、氰基丙烯酸酯树脂和有机硅树脂。

用于粘合层或粘性层的材料不是特别限定的，可以是热熔型的。可以使用或不使用剥离纸。通过提供粘合层或粘性层，热可逆记录标签可以被附着至厚基底如附有磁条的氯乙烯卡——其很难涂敷热可逆记录层——的整个表面或部分表面。这使改进该介质的方便性成为可能，例如展示储存在磁记录器中的部分信息。提供有这种粘合层或粘性层的热可逆记录标签也可用于厚卡如IC卡和光卡上。

在热可逆记录介质中，着色层可以被提供在载体与热可逆记录层之间，目的是提高可见性。通过施加含有着色剂和树脂粘结剂的分散液或者溶液在目标表面上并干燥该分散液或溶液，可以形成着色层；可选地，着色层可以通过简单地将着色片粘合至目标表面而形成。

热可逆记录介质可以提供有彩色印刷层。在该彩色印刷层中的着色剂例如选自染料、颜料以及包含在常规全色印刷所用的彩色油墨中的类似物。粘合剂用树脂的实例包括热塑性树脂、热固化树脂、紫外线可固化树脂和电子束可固化树脂。彩色印刷层的厚度可以根据期望印刷的色密度适当选择，因为厚度根据印刷的色密度适当地改变。

在热可逆记录介质中，可以附加使用不可逆的热可逆记录层。在这种情况，热可逆记录层的显色色调可以是相同的或不同的。同样，着色层可以例如提供在本发明热可逆记录介质的与形成热可逆记录层的表面相同的表面的全部或部分上，或者可以提供在其相反表面的一部分上，所述着色层通过胶印、凹版印刷等印刷，或者利用例如喷墨打印机、热转印打印机、升华打印机等印刷有图画设计等。此外，主要由可固化树脂组成的OP清漆层可以被提供在着色层的部分或整个表面上。图画设计的实例包括字母/字符、图案、图表、照片和利用红外线检测的信息。同样，任何层可以简单地通过加入染料或颜料进行着色。

此外，为安全起见，热可逆记录介质可以设置有全息图。同样，为提供设计多样性，通过形成浮雕或凹雕式的凹陷和凸出，热可逆记录介质同样可以设置有诸如肖像、公司标志或符号的设计。

根据其用途，热可逆记录介质可以形成期望的形状，如形成卡形状、签条形状、标签形状、片状或卷状。卡形状的热可逆记录介质可用于预付卡、打折卡即所谓的点卡、信用卡等。尺寸小于卡的签条形状的热可逆记录介质可以用于价格标签和类似物。尺寸大于卡的标签形状的热可逆记录介质可以用于票据、过程控制和运输的指令片等。标签形状的热可逆记录介质可以被附着；因此，其可以形成各种尺寸，例如用于过程控制和产品控制，被附着至手推车、容器、盒子、集装箱等，以便反复使用。尺寸大于卡的片形热可逆记录介质为图像记录提供了较大的面积，因此其例如可用于通常的文件和过程控制指令卡片。

<图像记录和图像擦除机理>

图像记录和图像擦除机理包括色调由于热可逆变化的实施方式。该实施方式是这样的，无色染料和可逆显色剂(在此后也称为“显色剂”)的组合使得色调由于热能够可逆地在透明状态和着色状态之间变化。

图5A显示热可逆记录介质的温度-显色密度变化曲线的实例，该热可逆记录介质具有由包含无色染料和显色剂的树脂形成的热可逆记录层。图5B显示由于热在透明状态和着色状态之间可逆变化的热可逆记录介质的显色和脱色机理。

首先，当处于脱色(无色)态(A)的记录层被升高温度时，无色染料和显色剂在熔化温度T₁熔化并混合，由此显色，并且记录层因此变成熔化和显色状态(B)。当处于熔化和显色状态(B)的记录层迅速冷却时，记录层的温度可以被降至室温，其显色状态被保持，因此其进入显色状态(C)，此时其显色状态被稳定化并固定。该显色状态获得与否取决于自熔化态温度的温度降低速率：在缓慢冷却的情况下，在温度降低过程中颜色被擦除，并且记录层返回到其开始所处的脱色状态(A)，或者变成这样的状态，在该状态其密度相比于通过迅速冷却所产生的显色状态(C)的密度低。当处于显色状态(C)的记录层被再次升高温度时，颜色在低于显色温度的温度T₂下被擦除(从D到E)，并且当处于该状态的记录层的温度降低时，其返回到其开始所处的脱色状态(A)。

通过迅速冷却处于熔化状态的记录层得到的显色状态(C)是这样的状态，其中无色染料和显色剂被混合在一起，使得它们的分子能够经历接触反应，该状态经常是固态。该状态是这样的状态，其中无色染料和显色剂的熔化混合物(显色混合物)结晶，因此显色被维持，并且据推断显色通过此种结构的形成而被稳定。同时，脱色状态(A)是无色染料和显色剂处于相分离的状态。据推断，这种状态是至少一种化合物的分子聚集而构成域或结晶的状态，并且因此是无色染料和显色剂通过发生絮凝或结晶而彼此分离时的稳定状态。在许多情况下，发生无色染料和显色剂的相分离，并且显色剂以此种方式结晶，因此能够进行更完全的颜色擦除。

关于如图5A所示的通过从熔化状态缓慢冷却进行的颜色擦除和通过从显色态增加温度进行的颜色擦除，聚集结构在T₂变化，引起显色剂的相分离和结晶。

此外，在图5A中，当记录层的温度被反复升至高于或等于熔化温度T₁的温度T₃时，可引起这样的擦除故障：即使记录层被加热至擦除温度，图像也不能被擦除。据推断，这是因为显色剂热分解，因此几乎不发生絮凝或结晶，这使得显色剂难于与无色染料分离。由反复图像处理引起的热可逆记录介质的退化可以通过在加热热可逆记录介质时降低图5A中熔化温度T₁与温度T₃之间的差异来减小。

<热可逆记录元件和RF-ID组合的实例>

在本发明中所用的热可逆记录元件在便利性方面优良，原因在于能够可逆显示的热可逆记录层和信息存储部分被提供在同一卡或标签上(以形成一个单元)，并且存储在信息存储部分的部分信息被显示在热可逆记录层上，从而使得通过仅观看卡或标签而无需专用设备来确认信息成为可能。同样，当存储在信息存储部分的信息被改写时，在热可逆记录元件中显示的信息的改写使得根据需要反复多次使用热可逆记录介质是可能的。

信息存储部分根据期望用途、没有任何限制地进行适当选择，并且其合适的实例包括磁性热可逆记录层、磁条、IC存储器、光学存储器和RF-ID标签。在信息存储部分被用于过程控制、产品控制等的情况中，RF-ID标签是特别优选使用的。RF-ID标签由IC芯片和连接至该IC芯片的天线组成。

热可逆记录元件包括能够可逆显示的记录层、和信息存储部分。信息存储部分的合适实例包括RF-ID标签。

此处，图4显示了RF-ID标签85的一个实例的示意图。该RF-ID标签85由IC芯片81和连接至该IC芯片81的天线82构成。IC芯片81被分成四部分，即存储部分、功率调节部分、发射部分和接收部分，并且在它们执行它们分配的操作时进行通信。关于通信，RF-ID标签通过无线电波与读取器/写入器的天线通信，以便传送数据。具体而言，存在着如下的两种方法：电磁感应方法，其中RF-ID标签的天线接收来自读取器/写入器的无线电波，并且电动势由共振引起的电磁感应产生；和无线电波方法，其中电动势由辐射电磁场产生。在两种方法中，RF-ID标签内的IC芯片由来自外部的电磁场激活，芯片内的信息被转化成信号，然后该信号从RF-ID标签发射。该信息通过读取器/写入器侧的天线接收，并通过数据处理单元识别，然后在软件侧进行数据处理。

将RF-ID标签形成为标签形状或卡形状并且可以被附着至热可逆记录介质。RF-ID标签可以被附着至热可逆记录层表面或背层表面，优选地至背层表面。为将RF-ID标签和热可逆记录介质粘贴在一起，可以使用已知的胶粘剂或粘合剂。

另外，热可逆记录介质和RF-ID标签可以通过层压或类似方法整体形成，然后形成卡形状或标签形状。

实施例

下面，本发明将参照实施例进行更详细地阐述，然而，实施例不应解释为限制本发明的范围。

在以下的实施例和比较实施例中，作为记录介质的优选实施例，热可逆记录介质被生产和评估。其中使用热可逆记录介质仅进行一次图像记录、没有重复图像记录和图像擦除的情况对应于评估热记录介质的实施例。

制备实施例1

<热可逆记录介质的制备>

如下方式制备热可逆记录介质，其能够通过热可逆地改变色调。

-载体-

厚度为125μm的白色混浊聚酯膜(Teijin Dupont Films JapanLimited制造的TETRON FILM U2L98W)被用作载体。

-第一氧隔离层的形成-

氨基甲酸乙酯基粘合剂(TM-567，Toyo-Morton，Ltd.制造)(5质量份)、0.5质量份异氰酸酯(CAT-RT-37，Toyo-Morton，Ltd.制造)和5质量份乙酸乙酯被混合并充分搅拌，以制备氧隔离层涂布液。

随后，使用绕线棒将氧隔离层涂布液施加在二氧化硅沉积PET膜(TECHBARRIER HX，Mitsubishi Plastics，Inc.制造，氧渗透率：0.5ml/m2/天/MPa)上，然后在80℃加热并干燥1分钟。这种具有氧隔离层的二氧化硅沉积PET膜被结合至载体上，然后在50℃加热24小时，由此形成厚度为12μm的第一氧隔离层。

-第一热可逆记录层的形成-

在球磨机中，将下述结构式1代表的可逆显色剂(5质量份)、0.5质量份的下述结构式2表示的颜色擦除促进剂、0.5质量份的下述结构式3表示的颜色擦除促进剂、10质量份的按质量计50％的丙烯酸多元醇溶液(羟基值：200mgKOH/g)和80质量份的甲基·乙基酮磨碎并分散，直到平均粒径变为约1μm。

C₁₇H₃₅CONHC₁₈H₃₅结构式3

随后，在其中可逆显色剂已被磨碎和分散的分散液中，加入1质量份的作为无色染料的2-苯胺基-3-甲基-6-二丁基氨基荧烷和5质量份的异氰酸酯(Nippon Polyurethane Industry Co.Ltd.制造的CollonateHL)，然后充分搅拌，从而制备热可逆记录层涂布液。

用绕线棒，将如此获得的热可逆记录层涂布液施加在第一氧隔离层上，然后在100℃干燥2分钟，随后在60℃固化24小时，从而形成厚度为6μm的第一热可逆记录层。

-光热转换层的形成-

按质量计1％的酞菁光热转换材料溶液(IR-14，NIPPONSHOKUBAI Co.，Ltd.生产，吸收峰波长：824nm)(4质量份)、10质量份按质量计50％的丙烯基多元醇溶液(羟基值：200mgKOH/g)、20质量份甲基·乙基酮和5质量份作为交联剂的异氰酸酯(CORONATE HL，Nippon Polyurethane Industry Co.，Ltd.生产)被充分搅拌，以制备光热转换层涂布液。使用绕线棒将所如此获得的光热转换层涂布液施加在第一热可逆记录层上，并在90℃下干燥1分钟，然后在60℃下固化24小时从而形成厚度为3μm的光热转换层。

-第二热可逆记录层的形成-

使用绕线棒，将与第一热可逆记录层中使用的涂布液相同的热可逆记录层涂布液施加到光热转换层上，并在100℃下干燥2分钟，然后在60℃下固化24小时从而形成厚度为6μm的第二热可逆记录层。

-紫外线吸收层的形成-

按质量计40％的紫外线吸收聚合物溶液(UV-G300，NIPPONSHOKUBAI CO.，LTD生产)(10质量份)、1.5质量份异氰酸酯(CORONATE HL，Nippon Polyurethane Industry Co.，Ltd.生产)和12质量份甲基·乙基酮被混合并充分搅拌以制备紫外线吸收层涂布液。

随后，使用绕线棒，将紫外线吸收层涂布液施加在第二热可逆记录层上，并在90℃下加热并干燥1分钟，然后在60℃加热24小时，由此形成厚度为2μm的紫外线吸收层。

-第二氧隔离层的形成-

与第一氧隔离层类似，具有氧隔离层的二氧化硅沉积PET膜被结合至紫外线吸收层，然后在50℃加热24小时，从而形成厚度为12μm的第二氧隔离层。

-背层的形成-

在球磨机中，充分搅拌7.5质量份的六丙烯酸季戊四醇酯(KAYARAD DPHA，Nippon Kayaku Co.，Ltd.生产)、2.5质量份氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物(ART RESIN UN-3320HA，Negami ChemicalIndustrial Co.，Ltd.生产)、2.5质量份针状导电二氧化钛(FT-3000，IshiharaSangyo Kaisha，Ltd.生产，长轴＝5.15μm，短轴＝0.27μm，组成：涂有锑掺杂氧化锡的二氧化钛)、0.5质量份光聚合引发剂(IRGACURE 184，Nihon Ciba-Geigy K.K.生产)和13质量份异丙醇，以制备背层涂布液。

接下来，使用绕线刮棒，将背层涂布液施加到载体的已经形成第一热可逆记录层等的表面的相反表面上，将施加的涂布液在90℃下加热1分钟，干燥，然后用80W/cm的紫外线灯交联，从而形成具有4μm厚度的背层。用上述处理，产生了制备实施例1的热可逆记录介质。

制备实施例2

-热可逆记录介质的制备-

制备实施例2的热可逆记录介质以与制备实施例1相同的方式制备，除了作为光热转换材料，代替酞菁光热转换材料，加入2质量份的按质量计0.5％的菁光热转换材料(YKR-2900，Yamamoto Chemicals，Inc.制造；吸收峰波长：830nm)，并充分搅拌以制备光热转换层涂布液。菁光热转换材料(YKR-2900，Yamamoto Chemicals，Inc.制造)以产生与制备实施例1的热可逆记录介质的相同灵敏度的量加入。

制备实施例3

-热可逆记录介质的制备-

制备实施例3的热可逆记录介质以与制备实施例1相同的方式制备，除了在第一热可逆记录层中作为光热转换材料，加入无机光热转换材(硼化镧液体，Sumitomo Metal Mining Co.，Ltd.生产)，同时调节无机光热转换材料的量使得制备实施例3的热可逆记录介质具有与制备实施例1的热可逆记录介质相同的灵敏度，然后形成具有12μm厚的第一热可逆记录层，并且不形成第一氧隔离层、第二氧隔离层、光热转换层和第二热可逆记录层。

制备实施例4

-热可逆记录介质的制备-

制备实施例4的热可逆记录介质以与制备实施例1相同的方式制备，除了在第一热可逆记录层中作为光热转换材料，加入无机光热转换材(硼化镧液体，Sumitomo Metal Mining Co.，Ltd.生产)，同时调节无机光热转换材料的量使得制备实施例4的热可逆记录介质具有与制备实施例1的热可逆记录介质相同的灵敏度，然后形成具有12μm厚的第一热可逆记录层，并且不形成第二热可逆记录层。

制备实施例5

-热记录纸的制备-

(1)染料分散液(液A)的制备

以下成分使用砂磨机进行分散，直到液体具有0.5μm的平均粒径，以制备液A。

2-苯胺基-3-甲基-6丁基氨基荧烷    20质量份

按质量计10％的聚乙烯醇水溶液     20质量份

水                               60质量份

(2)液B的制备

以下成分使用球磨机进行分散，直到液体具有1.5μm的平均粒径，以制备液B。

(3)液C的制备

以下成分使用球磨机进行分散，直到液体具有1.5μm的平均粒径，以制备液C。

氢氧化铝                            100质量份

按质量计10％的聚乙烯醇水溶液        20质量份

水                                  40质量份

(4)热记录层涂布液的制备

将以下成分进行混合和制备，然后将无机光热转换材料(硼化镧液体，Sumitomo Metal Mining Co.，Ltd.生产)加入至混合物，由此制备热记录层涂布液。

液A    20质量份

液B    60质量份

树脂水溶液(双丙酮改性的聚乙烯醇，固体含30质量份量：按质量计10％)

二辛基磺基琥珀酸的水溶液(固体含量：按质量1质量份计5％)

(5)保护层涂布液的制备

将以下的成分进行混合以制备保护层涂布液。

液C                                    60质量份

二丙酮改性的聚乙烯醇的水溶液(固体含量：100质量份按质量计10％)

水性丙烯酸树脂溶液(酸值：600mgKOH/g，聚20质量份丙烯酸钠，Jurimer AC 103，Nihon junyaku Co.，Ltd.制造，固体含量：按质量计10％)

己二酸二酰肼的水溶液(固体含量：按质量计10质量份10％)

二辛基磺基琥珀酸的水溶液(固体含量：按质量1质量份计5％)

(6)热记录纸的制备

上述热记录涂布液施加到载体(具有60g/m²的纸张基本质量的胶版纸之上，使得染料以0.50g/m²的量粘附，并且干燥，由此形成热记录层。

接着，下述的保护层涂布液施加到热记录层之上，使得涂布液在干燥状态以3.0g/m²的量粘附，并且干燥，由此形成保护层。因此，制备了制备实施例5的热记录纸。

实施例1

图像记录在制备实施例1的热可逆记录介质上用LD打标机进行。具体地，激光束从QPC Laser Inc.生产的光纤耦合LD(半导体激光器)ES-6200-A(波长：808nm)发射。发射的激光束通过两个准直透镜(焦距：26mm)以准直激光束，和准直的激光束通过电流扫描仪(galvanoscanner)6230H(Cambridge生产)扫描，并且用fθ透镜(焦距：141mm)聚焦在热可逆记录介质上。

字符绘制线的整个长度L基于在图6A至6C中示出的三个字符“横”、“口”和“一”的坐标信息进行计算，每个具有4mm×4mm的大小和0.4mm的线宽，且每个字符的面积S由式L×0.4mm计算，以得到每个字符“横”、“口”和“一”的密度。字符“横”、“口”和“一”的密度分别是0.47、0.19和0.08。需要说明的是字符的重叠部分进行非重叠处理。具体地，以这种方式进行非重叠处理：通常，图6D和6E中示出的字符信息在激光打标机中装载，以基于线宽的信息不记录重叠部分，如在图6A和6B中示出，重叠部分的线段的记录被省略，以进行非重叠处理。通过基于用打标机计算的字符的坐标转换的信息将坐标之间的长度相加，得到字符的绘制线的总长度L。

接下来，在LD打标机中，操作距离和激光束的扫描速度分别调节为141mm(0.65mm的光束直径)和2,500mm/s。使用LD打标机，图6A至6C中示出的每个具有4mm×4mm大小和0.4mm线宽的三个字符“横”、“口”和“一”通过调节激光束的照射功率分别至20.0W、21.3W和22.0W进行印刷。

在此，操作距离指在记录介质和其中设置了fθ的LD打标机的光学头表面之间的距离。

实施例2

实施例2的图像记录以与实施例1中相同的方式进行，除了使用这样的LD打标机，其中操作距离和激光束的照射功率被分别调节至141mm和22.0W，图6A至6C中示出的每个具有4mm×4mm大小和0.4mm线宽的三个字符“横”、“口”和“一”通过调节激光束的扫描速度分别至2,750mm/s、2,600mm/s和2,500mm/s进行印刷。字符的重叠部分进行非重叠处理。

实施例3

实施例3的图像记录以与实施例1中相同的方式进行，除了使用这样的LD打标机，其中操作距离和激光束的照射功率被分别调节至141mm和21.0W，图6A示出的具有4mm×4mm大小和0.4mm线宽的字符“横”通过调节激光束的扫描速度至2,600mm/s进行印刷。字符的重叠部分进行非重叠处理。

实施例4

字符绘制线的整个长度L基于在图6A示出的字符“横”的坐标信息进行计算，每个具有0.4mm的线宽和4mm×4mm的大小，和0.4mm的线宽和8mm×8mm的大小，且每个字符的面积S分别由式L×0.4mm计算以得到每个字符“横”的密度。在4mm×4mm大小的情况下字符“横”具有0.47的密度，在8mm×8mm大小的情况下字符“横”具有0.25的密度。

实施例4的图像记录以与实施例1中相同的方式进行，除了使用这样的LD打标机，其中操作距离和激光束的扫描速度被分别调节至141mm和2,500mm/s，图6A中示出的每个具有0.4mm的线宽和4mm×4mm的大小、和0.4mm的线宽和8mm×8mm大小的字符“横”通过调节照射功率分别至20.0W和21.0W进行印刷。字符的重叠部分进行非重叠处理。

实施例5

字符绘制线的整个长度L基于在图6A示出的字符“横”的坐标信息进行计算，每个具有8mm×8mm的大小和0.4mm的线宽以及8mm×8mm的大小和0.8mm的线宽(用两条线印刷)，且每个字符的面积S分别由式L×0.4mm和L×0.8mm计算，以得到每个字符“横”的密度。在0.4mm线宽的情况下字符“横”具有0.25的密度，和在0.8mm线宽的情况下字符“横”具有0.47的密度。

实施例5的图像记录以与实施例1中相同的方式进行，除了使用这样的LD打标机，其中操作距离和激光束的扫描速度被分别调节至141mm和2,500mm/s，图6A中示出的每个具有8mm×8mm大小和0.4mm线宽以及8mm×8mm大小和0.8mm(用两条线印刷)线宽的字符“横”通过调节照射功率分别至21.0W和20.0W进行印刷。字符的重叠部分进行非重叠处理。

实施例6

图6D中示出的字符“横”在与实施例1相同的条件下进行印刷，除了字符的重叠部分不进行非重叠处理。

实施例7

图6A至6C中示出的每个具有4mm×4mm大小和0.4mm线宽的三个字符“横”、“口”和“一”通过调节激光束的照射功率分别至20.0W、21.3W和22.0W、以与实施例1中相同的方式进行印刷，除了制备实施例1中的热可逆记录介质用制备实施例2的热可逆记录介质替换。字符的重叠部分进行非重叠处理。

实施例8

在图6A至6C中示出的每个具有4mm×4mm大小和0.4mm线宽的三个字符“横”、“口”和“一”通过调节激光束的照射功率分别至20.0W、21.3W和22.0W、以与实施例1中相同的方式进行印刷，除了制备实施例1中的热可逆记录介质用制备实施例3的热可逆记录介质替换。字符的重叠部分进行非重叠处理。

实施例9

在图6A至6C中示出的每个具有4mm×4mm大小和0.4mm线宽的三个字符“横”、“口”和“一”通过调节激光束的照射功率分别至20.0W、21.3W和22.0W、以与实施例1中相同的方式进行印刷，除了制备实施例1中的热可逆记录介质用制备实施例4的热可逆记录介质替换。字符的重叠部分进行非重叠处理。

实施例10

图像记录在制备实施例4的热可逆记录介质上用LD打标机进行。具体地，激光束从QPC Laser Inc.生产的光纤耦合LD(半导体激光器)BMU25-975-01-R(中心波长：976nm)发射。发射的激光束通过两个准直透镜(焦距：37mm)以准直激光束，和准直的激光束通过电流扫描仪6230H(Cambridge生产)扫描，并且用fθ透镜(焦距：189mm)聚焦在记录介质上。

字符绘制线的整个长度L基于在图6A至6C中示出的三个字符“横”、“口”和“一”的坐标信息进行计算，每个具有2.5mm×2.5mm的大小和0.25mm的线宽，且每个字符的面积S由式L×0.25mm计算，以得到每个字符“横”、“口”和“一”的密度。字符“横”、“口”和“一”的密度分别是0.47、0.19和0.08。需要说明的是字符的重叠部分进行非重叠处理。具体地，以这种方式进行非重叠处理：通常，图6D和6E中示出的字符信息在激光打标机中装载，以基于线宽的信息不多余地记录重叠部分，如在图6A和6B中示出，重叠部分的线段被切掉，以缩短近似线宽。通过基于用激光打标机计算的字符的坐标转换的信息将坐标之间的长度相加，得到字符的绘制线的总长度L。

接下来，在LD打标机中，操作距离和激光束的扫描速度分别调节为175mm(0.50mm的光束直径)和3,000mm/s。使用LD打标机，在图6A至6C中示出的每个具有2.5mm×2.5mm大小和0.25mm线宽的三个字符“横”、“口”和“一”通过调节激光束的照射功率分别至15.0W、16.0W和16.5W进行印刷。

实施例11

图7A中示出的字符“轟”改变为小尺寸字符的字库的图7C中示出的字符，具有3mm×3mm大小和0.25mm线宽的字符使用在实施例10中使用的LD打标机印刷在制备实施例4的热可逆记录介质上，其中激光束的扫描速度和激光束的照射功率分别调节为3,000mm/s和14.0W。

字符绘制线的整个长度L基于在图7C示出的字符的坐标信息进行计算，所述字符具有3mm×3mm大小和0.25mm线宽，且字符的面积S由式L×0.25mm计算以得到字符“轟”的密度。字符“轟”具有0.54的密度。字符的重叠部分进行非重叠处理。

实施例12

使用由Panasonic Electric Works SUNX Co.，Ltd.生产的LP-Z FAYb光纤激光器(中心波长：1,060nm)，其中调节操作距离，使得光束直径变为0.30mm和激光束的扫描速度调节为1,000mm/s，图6A至6C中示出的每个具有2mm×2mm大小和0.20mm线宽的字符“横”、“口”和“一”印刷在由具有2mm厚的聚丙烯(PP)材料形成的印版上，其中调节激光束的照射功率分别为12.0W、13.4W和14.0W。字符的重叠部分进行非重叠处理。

实施例13

实施例13的图像记录以与实施例10中相同的方式进行，除了使用这样的LD打标机，其中操作距离和激光束的扫描速度被分别调节至175mm(0.50mm的光束直径)和3,000mm/s，在图6A至6C示出的每个具有2.5mm×2.5mm大小和0.25mm线宽的字符“横”、“口”和“一”通过调节激光束的照射功率分别至12.0W、12.8W和13.2W印刷在制备实施例5的热记录纸上。字符的重叠部分进行非重叠处理。

比较实施例1

比较实施例1的图像记录以实施例1相同的方式进行，除了使用这样的LD打标机，其中激光束的扫描速度和操作距离分别调节为2,500mm/s和141mm，图6A至6C示出的每个具有4mm×4mm大小和0.4mm线宽的三个字符“横”、“口”和“一”通过调节激光束的照射功率至22.0W进行印刷。字符的重叠部分进行非重叠处理。

比较实施例2

比较实施例2的图像记录以实施例1相同的方式进行，除了使用这样的LD打标机，其中激光束的扫描速度和操作距离分别调节为2,500mm/s和141mm，图6A至6C示出的每个具有4mm×4mm大小和0.4mm线宽的三个字符“横”、“口”和“一”通过调节激光束的照射功率至20.0W进行印刷。字符的重叠部分进行非重叠处理。

比较实施例3

比较实施例3的图像记录以实施例1相同的方式进行，除了使用这样的LD打标机，其中激光束的扫描速度和操作距离分别调节为2,500mm/s和141mm，图6A示出的各具有0.4mm线宽和4mm×4mm大小、以及0.4mm线宽和8mm×8mm大小的字符“横”通过调节激光束的照射功率至21.3W进行印刷。字符的重叠部分进行非重叠处理。

比较实施例4

比较实施例4的图像记录以实施例1相同的方式进行，除了使用这样的LD打标机，其中操作距离和激光束的扫描速度分别调节为141mm和2,500mm/s，图6A示出的各具有8mm×8mm大小和0.4mm线宽、以及8mm×8mm大小和0.8mm线宽(用两条线印刷)的字符“横”通过调节激光束的照射功率至21.0W进行印刷。字符的重叠部分进行非重叠处理。

比较实施例5

图6A中示出的字符“横”以与比较实施例1相同的方式进行印刷，除了字符的重叠部分不进行非重叠处理。

比较实施例6

图6A中示出、具有4mm×4mm大小和0.4mm线宽的字符“横”通过调节激光的照射功率至22.0W，以与比较实施例1相同的方式进行印刷，除了制备实施例1的热可逆记录介质用制备实施例2的热可逆记录介质替代。字符的重叠部分进行非重叠处理。

比较实施例7

图6A中示出、具有4mm×4mm大小和0.4mm线宽的字符“横”通过调节激光束的照射功率至22.0W，以与比较实施例1相同的方式进行印刷，除了制备实施例1的热可逆记录介质用制备实施例3的热可逆记录介质替代。字符的重叠部分进行非重叠处理。

比较实施例8

图6A中示出、具有4mm×4mm大小和0.4mm线宽的字符“横”通过调节激光束的照射功率至22.0W，以与比较实施例1相同的方式进行印刷，除了制备实施例1的热可逆记录介质用制备实施例4的热可逆记录介质替代。字符的重叠部分进行非重叠处理。

比较实施例9

图6A中示出、具有2.5mm×2.5mm大小和0.25mm线宽的字符“横”以与实施例10相同的方式印刷在制备实施例4的热可逆记录介质上，除了操作距离和激光束的扫描速度分别调节至175mm和3,000mm/s和调节激光束的照射功率至16.5W。字符的重叠部分进行非重叠处理。

比较实施例10

图7A中示出、具有3mm×3mm大小和0.25mm线宽的字符“轟”使用在实施例10中使用的LD打标机印刷在制备实施例4的热可逆记录介质上，其中激光束的扫描速度和激光束的照射功率分别调节为3,000mm/s和16.5W。字符绘制线的整个长度L基于图7A中示出、具有3mm×3mm大小和0.25mm线宽的字符的坐标信息进行计算，和字符的面积S由式L×0.25mm计算以得到字符“轟”的密度。字符“轟”的密度为0.62。字符的重叠部分进行非重叠处理。

比较实施例11

使用由Panasonic Electric Works SUNX Co.，Ltd.生产的LP-Z FAYb光纤激光器(中心波长：1,060nm)，其中调节操作距离，使得光束直径变为0.30mm和激光束的扫描速度调节为1,000mm/s，图6A示出的具有2mm×2mm大小和0.20mm线宽的字符“横”印刷在由具有0.2mm厚度的聚丙烯(PP)材料形成的印版上，其中调节激光束的照射功率为14.0W。字符的重叠部分进行非重叠处理。

比较实施例12

比较实施例12的图像记录以与实施例10中相同的方式进行，除了操作距离和激光束的扫描速度分别调节为175mm(0.50mm的光束直径)和3,000mm/s，和在图6A中示出、具有2.5mm×2.5mm大小和0.25mm线宽的字符“横”印刷在制备实施例5的热记录纸上，其中调节激光束的照射功率至13.2W。字符的重叠部分进行非重叠处理。

接下来，实施例1至13和比较实施例1至12就印刷图像质量和对重复使用的耐用性进行评估。结果在表1-1和1-2示出。

<印刷图像质量的评估(初始的)>

字符的图像被记录，且在记录时的印刷图像质量(初始的)基于以下标准进行评估。

评估标准

A：既没有模糊也没有涂改出现，且图像以高清晰度印刷。

B：图像稍微模糊和涂改地印刷。

<对重复使用的耐用性的评估>

已经用于图像质量评估的字符进行重复地记录，最后用激光擦除，然后评估残留图像的密度。在其后残留图像密度大于0.030进行的记录的数量被定义为对重复使用的耐用性。结果在表1-1和1-2中示出。

表1-1

*横^*1：字符“横”，其中线宽为0.4mm，大小为4mm×4mm，和重叠部分进行非重叠处理。

*横^*2：字符“横”，其中线宽为0.4mm，大小为8mm×8mm，和重叠部分进行非重叠处理。

*横^*3：字符“横”，其中大小为8mm×8mm，线宽为0.8mm(用两条线印刷)，和重叠部分进行非重叠处理。

*横^*4：字符“横”，其中大小为4mm×4mm，线宽为0.4mm，和重叠部分不进行非重叠处理。

*横^*5：字符“横”，其中大小为2.5mm×2.5mm，线宽为0.25mm，和重叠部分进行非重叠处理。

*横^*6：字符“横”，其中大小为2mm×2mm，线宽为0.2mm，和重叠部分进行非重叠处理。

需要说明的是照射能量由下式计算：照射功率/扫描速度/光束直径，单位为mJ/mm²。

表1-2

*横^*1：字符“横”，其中线宽为0.4mm，大小为4mm×4mm，重叠部分进行非重叠处理。

*横^*2：字符”横”，其中线宽为0.4mm，大小为8mm×8mm，重叠部分进行非重叠处理。

*横^*3：字符”横”，其中大小为8mm×8mm，线宽为0.8mm(用两条线印刷)，重叠部分进行非重叠处理。

*横^*4：字符“横”，其中大小为4mm×4mm，线宽为0.4mm，重叠部分不进行非重叠处理。

*横^*5：字符“横”，其中大小为2.5mm×2.5mm，线宽为0.25mm，重叠部分进行非重叠处理。

*横^*6：字符“横”，其中大小为2mm×2mm，线宽为0.2mm，重叠部分进行非重叠处理。

需要说明的是照射能量由下式计算：照射功率/扫描速度/光束直径，单位为mJ/mm²。

本发明的图像处理方法和图像处理装置通过基于待记录字符的类型、大小和线宽的信息计算待记录字符的密度并根据该密度调节激光束的照射能量，能够记录具有较少洇色的高质量图像，在使用热可逆记录介质的情况下能够获得对重复使用的耐用性，并且能够合适地特别用于货物分配和分配系统。

本申请要求在2010年7月13日提交的日本专利申请号2010-158741的优先权，并且通过引用将它们并入本文。

Claims (15)

1.图像处理方法，包括：

基于待记录字符的类型、大小和线宽的信息，计算所述字符的密度；

基于所述字符的密度，调节用于记录所述字符的激光束的照射能量；和

用照射能量被调节的所述激光束照射记录介质，以在其上记录所述字符。

2.根据权利要求1所述的图像处理方法，其中所述计算包括基于所述待记录字符的大小和类型获得绘制线的整个长度，和将所述绘制线的整个长度和所述字符的线宽的乘积除以所述字符的大小，以计算所述待记录字符的密度。

3.根据权利要求1所述的图像处理方法，其中所述调节包含调节用于所述待记录字符的低密度的激光束的照射能量高于用于所述待记录字符的高密度的激光束的照射能量。

4.根据权利要求1所述的图像处理方法，其中所述调节包含调节所述激光束的照射功率，以调节所述激光束的照射能量。

5.根据权利要求1所述的图像处理方法，其中所述调节包含调节所述激光束的扫描速度，以调节所述激光束的照射能量。

6.根据权利要求1所述的图像处理方法，还包含操作所述激光束，以用所述激光束照射所述字符的重叠部分不多于一次。

7.根据权利要求1所述的图像处理方法，其中所述计算包含基于所述待记录字符的大小和线宽的信息，选择待使用的所述字符的字库数据，和基于选择的字库数据计算所述密度。

8.根据权利要求1所述的图像处理方法，其中在所述照射中使用的激光束源是选自YAG激光束源、光纤激光束源和半导体激光束源中的至少一种。

9.根据权利要求1所述的图像处理方法，其中在所述照射中使用的所述激光束具有700nm至1,500nm的波长。

10.根据权利要求1所述的图像处理方法，其中所述记录介质包含载体和以此顺序在所述载体上的至少第一热可逆记录层、包含吸收具有特定波长的光和转换所述光成为热的光热转换材料的光热转换层、和第二热可逆记录层；并且所述第一热可逆记录层和所述第二热可逆记录层根据温度可逆地改变色调。

11.根据权利要求10所述的图像处理方法，其中所述第一热可逆记录层和所述第二热可逆记录层各自包含无色染料和可逆显色剂。

12.根据权利要求10所述的图像处理方法，其中所述光热转换材料是在近红外区具有吸收峰的材料。

13.根据权利要求12所述的图像处理方法，其中所述光热转换材料是酞菁基化合物。

14.根据权利要求12所述的图像处理方法，其中所述光热转换材料是无机材料。

15.图像处理装置，包括：

激光束发射单元，其被配置以发射激光束；和

光扫描单元，其被配置以用所述激光束扫描暴露于激光束的表面，

其中所述图像处理装置用于图像处理方法，所述图像处理方法包括：

基于待记录字符的类型、大小和线宽的信息，计算所述字符的密度；

基于所述字符的密度，调节用于记录所述字符的激光束的照射能量；和

用照射能量被调节的所述激光束照射记录介质，以在其上记录所述字符。

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