CN102264847B - 制造带有具有改进的吸附性质的颗粒表面的碳酸钙材料的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及使用至少一种含锂离子的化合物制造带有具有改进的分散剂吸附性质的颗粒表面的碳酸钙材料的方法、由此方法获得的碳酸钙材料、所述碳酸钙材料在纸张、涂料和塑料中的用途以及所述含锂离子的化合物在所述制造方法中的用途。

Description

制造带有具有改进的吸附性质的颗粒表面的碳酸钙材料的方法
本发明涉及含碳酸盐材料的悬浮液或干矿物材料的技术领域及其在纸张、涂料和塑料领域中的应用，且更详细地讲其在纸张工业、如制造或生产和/或涂覆纸片中的应用。
在纸片、纸板或类似产品的制造方法中，本领域的技术人员日益倾向于用较便宜的矿物质代替部分昂贵的纤维素纤维以降低纸张成本，同时改进其性质。
本领域的技术人员非常熟悉的该含碳酸钙的材料包括例如天然碳酸钙（GCC），诸如大理石、方解石、石灰石和/或白垩；和/或合成碳酸钙（PCC），诸如偏三角面体和/或菱面体和/或石灰质（calcitic）和/或球霰石（vateritic）晶型；和含碳酸钙的各种类似填料，诸如白云石或各种金属（诸如尤其是与镁结合的钙）的基于混合碳酸盐的填料和类似物、诸如滑石或类似物的各种物质、及这些填料的混合物，诸如滑石-碳酸钙或碳酸钙-高岭土混合物、或天然碳酸钙与氢氧化铝、云母的混合物或与合成或天然纤维的混合物，或矿石的共结构，诸如滑石-碳酸钙或滑石-二氧化钛共结构。
长久以来，在湿磨工艺中使用基于部分或完全中和的聚丙烯酸或其衍生物的水溶性聚合物作为助磨剂来提供水性矿物悬浮液已经相当普遍（EP0046573、EP0100947、EP0100948、EP0129329、EP0261039、EP0516656、EP0542643、EP0542644），但这些助磨剂不允许获得所要求的上述细度和粘度标准或不允许获得水性矿物悬浮液所要求的pH随时间的稳定性，且不具有如纸张应用中最终用户所要求的显现散射可见光的足够能力。
技术人员已知WO02/49766、EP0850685、WO2008/010055、WO2007/072168中公开的用以获得精细矿物材料的水性悬浮液的另一类型的解决方案，其中干物质的浓度能较高，同时具有随时间保持稳定的低BrookfieldTM粘度。该已知类型的解决方案公开了特定分散剂如丙烯酸与马来酸的共聚物的用途、或如特定中和速率、或如无机氟化合物用于在由不使用分散剂或助磨剂的情况下以低固体含量湿磨步骤之后的机械和/或热浓缩步骤所流出的矿物颗粒的水性悬浮液的用途。
另外，本领域的技术人员已知US3,006,779，其公开了基于由磷酸钠玻璃、氧化锌和钾或锂盐或氢氧化物的均相混合物组成的无机分散剂的完全不同的解决方案。
同样，WO2006/081501指出了无机分散剂如硅酸锂的用途。
最后，题为“Influence of polyelectrolyte adsorption on rheology ofconcentrated calcite dispersion”(Robert Petzenhauser-1993)（其研究了不同聚丙烯酸盐对于方解石悬浮液的影响）的论文证实包括聚丙烯酸锂的所有所研究的聚丙烯酸盐在所得悬浮液的粘度稳定性方面存在困难。
然而，已知解决方案中没有一种提供给技术人员实现含碳酸钙的材料以其干燥形式或以悬浮液形式的问题的解决方案，其中所述悬浮液具有能较高的干物质浓度、同时具有随时间保持稳定的低BrookfieldTM粘度和优良的pH缓冲能力以及允许在降低的分散剂或助磨剂含量和/或升高的固体含量下工作，其中所述碳酸钙材料带有具有改进的分散剂吸附性质的颗粒表面。
因此，本发明的一个目的在于提供适于高稳定性悬浮液的带有具有改进的分散剂吸附性质的颗粒表面的碳酸钙材料的制备方法。
此外，在所述方法中非常希望不加任何化合物，这些化合物可能在使用其的环境中以不可控制的方式反应。
例如，在某些pH范围存在趋于与其它化合物形成水不溶性盐、氢氧化物或氧化物或络合物的离子化合物。
因此，本发明的另一目的在于提供一种方法，其使用在矿物材料环境中、特别是在其水性环境中不发生任何不合需要的副反应的化合物，即，诸如以盐形式的这些化合物不发生任何副反应，但就其离子组分而言保持不变，其仍为盐形式或离解形式。
面对获得具有所需要性质、同时使分散剂和/或助磨剂需求最小化而不降低最终产品的性质如纸张的光学性质的水性含矿物碳酸钙材料的悬浮液的上述问题，申请人令人惊讶地发现，某些含锂离子的化合物充当碳酸钙颗粒表面的吸附性质改性剂容许获得具有随时间而稳定的pH的水性含碳酸钙的材料的悬浮液，且所述水性含碳酸钙的材料的悬浮液可具有高干燥固体含量和低且稳定的布氏（Brookfield）粘度。
在不受任何理论限制的情况下，申请人相信某些含锂离子的化合物的使用改变了含碳酸钙的材料的颗粒表面且因此改变了碳酸钙颗粒表面的吸附性质，而不管所述含碳酸钙的材料的天性如何。
然而，虽然这些锂化合物的存在改变了碳酸钙的吸附性质，但是以该低锂含量水平并入该元素，且特别是下文提到的锂化合物在扫描电子显微镜（SEM）照片和/或颜料的比表面或XRD图案下对颜料的晶体形状大体上没有明显影响。
因此，上述目的通过制造带有具有改进的分散剂吸附性质的颗粒表面的碳酸钙材料的方法来实现，所述方法包括以下步骤：
a.提供水性悬浮液形式或干燥形式的至少一种包含碳酸钙的材料，
b.提供至少一种含锂离子的化合物，其选自由以下各物组成的集合：干燥形式或水溶液形式的氢氧化锂或氧化锂或无机和/或有机单体锂盐以及它们的混合物，其中所述无机和/或有机单体锂盐选自包含单价和/或多价酸盐的集合，诸如碳酸锂、硫酸锂、柠檬酸锂、碳酸氢锂、乙酸锂、氯化锂、磷酸锂，
c.混合步骤b）的至少一种含锂离子的化合物与步骤a）的至少一种碳酸钙材料。
二元或三元单体酸的锂盐也可为混合盐，例如锂和钠的混合盐，诸如(Na,Li)3PO4，例如奥林匹矿（Olympite）或磷钠锂石（Nalipoite）。
所得碳酸钙材料可以干燥形式或以悬浮液形式。它们可被干燥或在已被干燥之后再悬浮，如可以采用以下优选实施方案中的任一种。
用于本发明的所述至少一种包含碳酸钙的材料优选地以从至少一种钙离子来源和至少一种碳酸根、碳酸氢根和/或CO2来源获得的合成碳酸钙（PCC）形式或以含天然碳酸钙的矿物材料（GCC）形式提供。
特别合适的含碳酸钙的材料选自包含以下各物的集合：天然碳酸钙（GCC）诸如大理石、方解石、石灰石和/或白垩；沉淀碳酸钙（PCC）如球霰石和/或方解石；和含碳酸钙的矿物，诸如白云石或基于混合碳酸盐的填料（诸如尤其是与镁结合的钙）和类似物或衍生物、诸如粘土或滑石或类似物或衍生物的各种物质、以及它们的混合物，诸如滑石-碳酸钙或碳酸钙-高岭土混合物、或天然碳酸钙与氢氧化铝、云母的混合物或与合成或天然纤维的混合物，或矿石的共结构，诸如滑石-碳酸钙或滑石-二氧化钛共结构。
最优选所述至少一种碳酸钙材料为天然碳酸钙（GCC）、或沉淀碳酸钙（PCC）、或GCC和PCC的混合物、或GCC和PCC和粘土的混合物、或GCC和PCC和滑石的混合物，且最优选为选自大理石、白垩、方解石或石灰石的GCC或选自石灰质PCC如菱面体PCC或偏三角面体PCC的PCC。
上述方法可通过许多任选的步骤改进：
因此，例如，通过在降低的分散剂含量和/或升高的固体含量下的研磨和/或分散方法，含碳酸钙的材料颗粒的水性悬浮液的制造方法使用所选择的所述含锂离子的化合物作为碳酸钙颗粒表面的吸附性质改性剂，可以优化所述制造方法。
一个特别优选的实施方案包括研磨步骤，其中任选在分散剂和/或助磨剂存在下研磨所述至少一种碳酸钙材料（步骤d）。
根据本发明使用的分散剂或助磨剂可为任何常规的有机分散剂，诸如聚丙烯酸钠均聚物和/或共聚物和聚马来酸盐等。它们优选处于未中和和/或部分中和的形式。优选的分散剂例如为部分中和的、完全中和的且特别是未中和的聚丙烯酸。“未中和”是指所有羧基都作为游离酸存在，而部分中和是指一部分羧酸基团转变成盐，且完全中和是指所有羧酸基团都被中和。中和的基团可以以离解、部分离解或未离解的形式存在。
优选在步骤d）中，存在所述至少一种含锂离子的化合物。
如果在步骤d）中使用GCC，可优选在步骤d）之前使湿磨的天然碳酸钙经受湿式选矿步骤，允许例如通过泡沫浮选除去诸如硅酸盐杂质的杂质。
此外，可以有利地将从步骤d）中获得的磨碎的材料筛分和/或富集（步骤e）。
在本发明的上下文中的“筛分”通过众所周知用于“筛分”的装置如筛子、砂砾离心机等进行。“筛分”毫无疑问被理解为通过除去具有大于45μm的粒度的粗糙颗粒的选矿。
“富集”例如通过热富集或诸如借助于离心、压滤、管压或它们的组合进行的机械富集来进行。
如果根据步骤e）筛分和/或富集磨碎的材料，则可优选在筛分和/或富集之后将材料分散在水性介质中（步骤f），其中甚至更加优选的是如果分散在所述至少一种含锂离子的化合物存在下进行，所述至少一种含锂离子的化合物可与步骤d）所用的至少一种含锂离子的化合物不同或相同。
如果步骤a）的碳酸钙材料以水性悬浮液形式提供，则可将从步骤d）或e）或f）中任一步骤获得的磨碎的材料干燥（步骤g）。
另一方面，如果步骤a）的碳酸钙材料以干燥形式提供，或当不进行步骤e）、f）和g）时，则可将从步骤d）获得的磨碎的材料分散在水性介质中（步骤h）。
在一个优选的实施方案中，可将从步骤h获得的水性悬浮液研磨（步骤i）。
此外，可将步骤g）的干燥的材料再分散在水性介质中（步骤j）。
在特别优选的实施方案中，步骤i）和/或步骤j）在至少一种含锂离子的化合物存在下进行。
通常，关于所述至少一种含锂离子的化合物的添加，存在数个优选的实施方案。
例如，如果所述至少一种碳酸钙材料为PCC，则所述至少一种含锂离子的化合物可在步骤a）之前和/或期间和/或之后加入。
因此，锂化合物也可在合成碳酸钙沉淀之前、期间或之后加入。例如，锂化合物可在碳酸化步骤之前加入。
另一方面，如果所述至少一种碳酸钙材料为GCC，如果不进行步骤e）和f），则所述至少一种含锂离子的化合物优选在研磨步骤d）之前和/或期间和/或之后加入。
然而，如果仅进行步骤e），则所述至少一种含锂离子的化合物也可在研磨步骤d）之后且在筛分和/或富集步骤e）之前和/或期间和/或之后加入。
此外，在分散步骤f）之前和/或期间和/或之后加入所述至少一种含锂离子的化合物是有可能的。
如果碳酸钙材料在步骤a）中、随后依次是步骤d）和h）中以干燥形式提供，则优选含锂离子的化合物的添加在步骤d）之前、期间或之后以单次加入进行或以多次加入进行，各次加入在步骤h）之前、期间或之后。
如果进行分散步骤f）且如果全部或部分量的含锂离子的化合物在步骤f）之前加入，则所述含锂离子的化合物优选在步骤d）之前和/或期间和/或之后加入。
如上所述，通过根据本发明的制造方法获得的水性含碳酸钙的材料悬浮液具有优良的pH缓冲能力（即pH随时间稳定）、高干燥固体含量和随时间保持稳定的低BrookfieldTM粘度。
根据本发明的“高干燥固体含量”是指基于悬浮液或浆液的总重量计算，水性含碳酸钙的材料的悬浮液或浆液具有优选10wt%-82wt%、更优选50wt%-81wt%且最优选65wt%-80wt%、例如70wt%-78wt%的固体含量。
在本发明的上下文中“pH随时间稳定”是指矿物悬浮液在优选至少6天、更优选至少7天、最优选至少8天的储存期间将保持pH值在优选8.5-10.5、更优选9-10、例如9.5的窄范围内。
因此，特别优选本发明的方法的步骤d）在高于7、优选高于7.5、更优选8.5-10.5且最优选9-10、例如9.5的pH下进行。
在这方面，技术人员将容易地确定pH值具有适于他希望实现的性质的合适值，已知所述pH值受碱、优选单价或二价阳离子的碱的碱、最优选钠或钙的碱的加入的影响，例如通过加入杀生物剂的碱性制剂或通过在研磨材料期间、诸如共研磨沉淀碳酸钙和天然碳酸钙期间释放氢氧化物、如Ca(OH)2而影响。
在本申请的全文中，pH值是在室温（21℃±1）下测量，准确度为±0.3pH单位。
所述至少一种含锂离子的化合物优选选自包含以下各物的集合：干燥形式或水溶液形式的氢氧化锂或氧化锂或无机和/或有机单体锂盐以及它们的混合物，其中所述无机和/或有机单体锂盐选自包含单价和/或多价酸盐的集合，诸如碳酸锂、硫酸锂、柠檬酸锂、碳酸氢锂、乙酸锂、氯化锂、磷酸锂。
相对于全部干燥碳酸钙来说，锂离子浓度优选为10-2000ppm，更优选为100-1000ppm，最更优选为200-800ppm。
在这方面，可在步骤d）之前、期间和/或之后加入的所述至少一种含锂离子的化合物优选以相对于全部干燥碳酸钙0.0035wt%-1wt%、优选0.0035wt%-0.5wt%且最优选0.02wt%-0.2wt%的量存在。
加入这些含锂离子的化合物以获得具有随时间而稳定的低BrookfieldTM粘度的材料的水性悬浮液，这意味着，在搅拌1分钟后，通过使用DV-III型BrookfieldTM粘度计在室温（21℃±1）下并以100rpm（每分钟转数）的转速（具有RV转子组的适当转子）测量，水性含碳酸钙矿物材料悬浮液在生产1小时后的初始BrookfieldTM粘度优选低于4000mPa·s、更优选低于2000mPa·s、最优选低于500mPa·s，且意味着，在搅拌1分钟后，通过使用DV-III型BrookfieldTM粘度计在室温（21℃±1）下并以100rpm的转速（具有RV转子组的适当转子）测量，水性碳酸钙材料悬浮液在不搅拌地储存8天后的BrookfieldTM粘度低于4000mPa·s、优选低于2000mPa·s、非常优选低于500mPa·s。特别优选的是，在不搅拌地储存8天后，在搅拌1分钟后通过使用DV-III型BrookfieldTM粘度计在室温（21℃±1）下并以100rpm的转速（用RV转子组的适当转子）测量的粘度低于1000mPa·s、非常优选低于500mPa·s。
在一个优选的实施方案中，所述碳酸钙材料包含GCC和PCC，其中，基于PCC和GCC的总重量计算，所述PCC以10-90wt%、优选20-80wt%且最优选30-70wt%的量存在。
当没有步骤e）、f）或g）时，优选在研磨步骤d）之前使用全部量的所述至少一种含锂离子的化合物，或在研磨步骤d）之前使用所述至少一种含锂离子的化合物的一部分，而在步骤d）期间加入剩余量。
同样，可有利地使用不同含锂离子的化合物的组合。当使用分散剂时，所述至少一种含锂离子的化合物的使用量（干燥重量）相对于所述碳酸钙材料的干燥重量为0.01%-5%、优选0.05%-2%、最优选0.1%-1%。
根据本发明的方法的研磨步骤d）优选在高于5℃、更优选20℃-120℃、例如45℃-105℃、例如85℃-100℃的温度下进行。
此外，优选的是待在研磨步骤d）中研磨的水性悬浮液形式的材料的固体浓度为10-82%（基于碳酸钙材料的干燥重量计算）、优选50-81%、最优选60-80%且特别优选在65%和72%之间。
在本发明的另一优选的实施方案中，从步骤d）获得的磨碎的材料包含使用Sedigraph5100TM基于磨碎的材料的总重量计算大于20wt%、优选大于60wt%、甚至更优选大于75wt%且最优选大于85wt%、尤其是大于95wt%的细于1μm的颗粒级份。
所述磨碎的材料的d50（50wt%颗粒的直径的值或中值粒度）优选为约0.2-5μm、优选为0.2-1.5μm且最优选为0.25-1μm、例如为0.45-0.7μm。该d50值使用Sedigraph5100TM测定。
在研磨步骤d）中，所述含碳酸钙的材料优选作为包含1-82wt%、优选15wt%-81wt%且最优选40wt%-80wt%的干燥GCC和/或PCC，例如63wt%-72wt%的干燥GCC或47-72wt%的干燥PCC的水性悬浮液而提供。所述水性悬浮液可由以滤饼形式的材料的分散而产生。
特别优选地，步骤d）在不存在任何分散剂或助磨剂的情况下以基于所述悬浮液的总重量计算10wt%-35wt%的固体含量进行，以及在存在分散剂和/或助磨剂的情况下以基于所述悬浮液的总重量计算60wt%-82wt%的固体含量进行。
所述含碳酸钙的悬浮液的最终固体含量在45wt%和82wt%之间。
优选地，如果研磨步骤d）在没有任何分散剂或助磨剂的情况下进行，则所述碳酸钙材料具有在45wt%和75wt%之间，更优选在68wt%和73wt%之间的高最终固体含量；如果研磨步骤d）在存在分散剂或助磨剂的情况下进行，则所述碳酸钙材料具有在65wt%和82wt%之间、优选在72wt%和78wt%之间的高最终固体含量。
本发明的另一目的在于提供通过根据本发明的方法获得的含碳酸钙的材料。
优选地，所述含碳酸钙的材料不仅具有上述性质，诸如随时间而稳定的pH、高干燥固体含量和低且稳定的布氏粘度，而且具有优良的光学性质，例如高度散射可见光的能力。
对于光散射的量度为散射系数S。对于20g/m2的涂层重量来说，S应该大于110m2/kg，这反映涂层散射可见光的能力。其可例如根据WO02/49766（第8-10页）中描述的方法测量。因此，散射光的能力由Kubelka-Munk光散射系数表示，其通过Kubelka和Munk的公开案（Zeitschrift für Technische Physik12,539,(1931)),de Kubelka(J.Optical Soc.Am.38(5),448,(1948)et J.Optical Soc.Am.44(4)330,(1954)）中描述的专家众所周知的方法测定。
优选通过根据本发明的方法获得的碳酸钙材料对于20g/m2的涂层重量和<1000mPa·s的BrookfleldTM粘度具有≥120m2/kg的散射系数S且对于20g/m2的涂层重量和<500mPa·s的BrookfleldTM粘度优选具有≥140m2/kg的散射系数S。
相对于全部干燥碳酸钙来说，所述含碳酸钙的材料的锂离子浓度优选为10-2000ppm，更优选为100-1000ppm，最优选为200-800ppm。
相对于全部干燥碳酸钙来说，特别优选该材料含有0.0035wt%-1wt%、优选0.0035wt%-0.5wt%且最优选0.02wt%-0.2wt%、尤其0.05%的量的至少一种含锂离子的化合物。
此外，所述最终含碳酸钙的材料可包括基于磨碎的材料的总重量计算大于50wt%、优选大于80wt%、更优选大于85wt%、甚至更优选大于90wt%且最优选大于95wt%的细于1μm的颗粒级份。
在一个优选的实施方案中，所述最终含碳酸钙的材料具有约0.2-5μm、优选0.2-1.5μm且最优选0.25-1μm、例如0.45-0.7μm的d50。所述d50值使用Sedigraph5100TM测定。
步骤g）之后干燥形式的磨碎的材料优选包含选自包含以下各物的集合的碳酸钙：天然碳酸钙（GCC），诸如大理石、白垩、石灰石或方解石；或沉淀碳酸钙（PCC），如球霰石和/或方解石；和含碳酸钙的矿物，诸如白云石或基于混合碳酸盐的填料（诸如尤其是与镁结合的钙)和类似物或衍生物、诸如粘土或滑石或类似物或衍生物的各种物质、以及这些填料的混合物，诸如滑石-碳酸钙或碳酸钙-高岭土混合物、或天然碳酸钙与氢氧化铝、云母的混合物或与合成或天然纤维的混合物，或矿石的共结构，诸如滑石-碳酸钙或滑石-二氧化钛共结构。
优选所述材料为GCC、或沉淀碳酸钙（PCC）、或GCC和PCC的混合物、或GCC和PCC和粘土的混合物、或GCC和PCC和滑石的混合物。
最优选其为选自大理石、白垩、方解石或石灰石的GCC或选自石灰质PCC如菱面体PCC或偏三角面体PCC的PCC。
干燥形式的磨碎的材料的特征也可在于d50为约0.2-5μm、优选为0.2-1.5μm且最优选为0.25-1μm、例如为0.45-0.7μm。
还优选其可具有使用SedigraphTM5100测定的大于50wt%、优选大于80wt%、更优选大于85wt%、甚至更优选大于90wt%、且甚至更优选大于95wt%的细于1μm的颗粒级份。
最后，本发明的另一目的在于根据本发明的水性含碳酸钙的材料的悬浮液和/或干燥的含碳酸钙的材料在利用矿物材料的任何领域且特别是在纸张、涂料和塑料领域以及使用所述悬浮液和/或粉末的任何其它领域中的用途，更详细地讲，其用作诸如纸张生产和/或纸张涂覆和/或纸张表面处理的纸张应用中的浆料或诸如用作纸张、纸板或类似薄片制造期间的填料。被干燥的粉末优选用于塑料和/或涂料中，但也可再悬浮在水中以再次形成悬浮液。作为填料的用途可以直接作为纸张、纸板或类似薄片制造期间的填料组合物，或者如果涂覆废纸的再循环复合材料用于纸张、纸板或类似薄片的制造方法中，则其间接作为涂覆废纸的再循环复合材料。
特别优选的是在纸张、涂料和塑料中的用途。
根据本发明的纸张、涂料和塑料的特征在于它们含有根据本发明的所述磨碎的矿物材料。
最后，本发明的再一方面为所述至少一种含锂离子的化合物在制造根据本发明具有改进的吸附性质的颗粒表面的碳酸钙材料的方法中的用途。
如下所述的附图和实施例及实验用来说明本发明，且不应该以任何方式限制本发明。
附图描述
图1示出根据试验8a的现有技术材料的XRD图案，其中：
Figure GDA00003258864500111
X08019S-PCC试验1-文件：X08019S-PCC试验1.原料类型：锁定的耦合的-开始：20.000°-结束：49.997°-步长：0.008°-步长时间：371.s-温度：25°C(室温)-起始时间：15s-2-θ：20.000°-θ：10
■00-005-0586(＊)-方解石，合成-CaCO3-Y：0.01％-d x by：1.-WL：1.5406-Rhombo.H.轴-a4.98900-b4.98900-c17.06200-α90.000-β90.000-γ120.000-基本的-R-3c(167).-6-367.780-I/Ic
Figure GDA00003258864500112
DIF-X08019S-PCC试验1-X08019S-PCC试验1.dif-Y：99.89％-d x by：1.-WL：1.5406-六方的-a5.00142-b5.00142-c17.04774-α90.000-β90.000-γ120.000-基本的-R-3c(167)-369.3
图2示出根据试验8b的本发明材料的XRD图案，其中：
Figure GDA00003258864500121
X08019S-PCC试验2-文件：X08019S-PCC试验2.原料类型：锁定的耦合的-开始：20.000°-结束：49.997°-步长：0.008°-步长时间：371.s-温度：25°C(室温)-起始时间：10s-2-θ：20.000°-θ：1
■00-005-0586(＊)-方解石，合成-CaCO3-I/Ic PDF2.-S-Q0.0％-Y：0.01％-d x by：1.-WL：1.5406-Rhombo.H.轴-a4.98900-b4.98900-c17.06200-α90.000-β90.000-γ120.000-基本的-R-3
Figure GDA00003258864500122
DIF-X08019S-PCC试验2-X08019S-PCC试验2.dif-I/Ic PDF1.-S-Q100.0％-Y：97.06％-d x by：1.WL：1.5406-六方的-a5.00234-b5.00234-c17.04508-α90.000-β90.000-γ120.000
实施例
实施例1
该实施例涉及待根据本发明进行处理的材料的制备。
所有粒度和中值粒径都使用SedigraphTM5100，Micromeritics测量。
BrookfleldTM粘度使用DV-III型BrookfieldTM粘度计在室温(21℃±1)下并用RV转子组的适当转子以100rpm(每分钟转数)的转速搅拌来测量。
不同聚合物的所有重量分子量(Mw)、数目分子量(Mn)和相应多分散性和低于1500道尔顿的重量分数是作为100摩尔％钠盐在pH8下根据水性凝胶渗透色谱(GPC)法测量，所述水性凝胶渗透色谱法用由Polymer Standard Service供应的一系列5种聚丙烯酸钠标准物参考PSS-PAA18K、PSS-PAA8K、PSS-PAA5K、PSS-PAA4K和PSS-PAA3K来校准。
BET比表面积(m2/g)根据标准ISO4652测量。
改性的PCC和GCC的X射线衍射(XRD)图案根据以下方法进行。
上述碳酸钙中存在的矿物学相根据衍射粉末法使用Bruker D8Advance衍射计借助于X射线衍射(XRD)测定。该衍射计由2.2kW X射线管、9-位样品夹、θ-θ测角器和检测器组成。在所有实验中使用Ni过滤的Cu Kα辐射。从20到50°2θ使用0.01°2θ增量和1秒/步扫描速度自动以图表记录曲线。所得粉末衍射图案使用国际衍射数据中心（ICDD）粉末衍射档案（PDF）数据库2根据矿物含量分类。测量数据组与ICDD参考图案的比较在图1中说明并汇总于表1中。
表1：与相应ICDD参考材料相比实测碳酸钙粉末的晶格参数。
Figure GDA00003258864500131
试验1a和1b：
该试验涉及具有0.3μm的d50的菱面体PCC的制备。
鉴于此，将200kg氧化钙（Tagger Kalk,Golling A）加到在搅拌的反应器中的1700升40℃自来水中；在连续搅拌下将反应器内含物混合30分钟且随后在100μm筛子上筛分13.1%w/w固含量的所得氢氧化钙浆液（“石灰乳”）。
碳酸钙沉淀在装备有搅拌器和用于监测悬浮液的pH和电导率的探针的1800升圆柱形不锈钢反应器中进行。
将在如上所述的消和步骤中获得的1700升氢氧化钙悬浮液加到碳酸化反应器中且将反应混合物的温度调整到为16℃的所要起始温度。
随后在200和300rpm之间的悬浮液搅拌下将在空气中有20-30%体积CO2的气体以200m3/h的速率向上鼓泡穿过悬浮液。气体进料中的过压为150-200毫巴，对应反应器中Ca(OH)2悬浮液的流体静压。
在碳酸化期间，不控制悬浮液的温度且允许其因放热沉淀反应产生的热而升高。在电导率达到最低值之后，继续供气另外4分钟，随后停止。
随后将通过该碳酸化步骤获得的16.7%w/w固含量的水性沉淀碳酸钙浆液在45μm筛子上筛分并进料到离心机中以便机械脱水。将由离心机排出的滤饼再分散在水中并往下制得（make-down into）47.2%w/w浆液。在浆液往下制备期间，向混合物中加入1.0%w/w（作为干燥物质基于干燥碳酸钙计算）的具有12500的Mw和2.8的多分散性的基于聚丙烯酸钠的阴离子分散助剂。
随后强制浆液穿过含有作为介质的0.6-1.2mm ZrO珠粒的立式碾磨机（1.4升DynomillTM）以使最初团簇的沉淀碳酸钙解团聚成为离散颗粒，以在研磨之后获得约0.3μm（Micromeritics SedigraphTM5100）的平均粒度d50。
随后将所得的离散超细沉淀碳酸钙的浆液在真空蒸发器中进一步浓缩以得到66.7%w/w固含量的最终浆液固含量。
最终产物的物理性质在下表2a中给出。
表2a：
Figure GDA00003258864500141
随后将如此获得的矿物浆液喷雾干燥到固体含量>99.5重量%（w%）并根据现有技术称为矿物1a。
用与上文所述的相同的程序制备等效物R-PCC，但在关于碳酸化工艺的步骤之前向消石灰中加入的2000重量ppm LiOH的存在下。
随后将所得的离散超细沉淀碳酸钙的浆液在真空蒸发器中进一步浓缩以得到67.7%w/w固含量的最终浆液固含量。
最终产物的物理性质在下表2b中给出。
表2b：
Figure GDA00003258864500151
随后将浆液喷雾干燥到>99.5重量%固含量，并根据本发明称为矿物1b。
试验2
该试验涉及具有45μm的d50的来自挪威的天然研磨碳酸钙的制备。
将具有10-300mm直径的Molde地区的挪威大理石自生干磨到在42-48μm范围内的d50细度。如此获得的矿物称为矿物2。
试验3
该试验涉及具有0.8μm的d50的来自挪威的天然研磨碳酸钙的制备。
将矿物2在立式碾磨机（DynomillTM）中以再循环模式在不加入诸如分散剂和/或助磨剂的添加剂的情况下在自来水中以20重量%固含量湿磨到60重量%的颗粒具有<1μm直径的细度。在研磨之后，产物具有0.8μm的中值粒径d50。
在研磨之后，浆液通过管压机浓缩以形成80-83重量%固含量的粉碎物。
如此获得的矿物称为矿物3。
试验4a和4b
这些试验涉及具有0.6μm的d50的来自挪威的两种天然研磨碳酸钙的制备。
将矿物2在立式碾磨机（DynomillTM）中以再循环模式在不加入诸如分散剂和/或助磨剂的添加剂的情况下在自来水中以15-25重量%固含量湿磨到75重量%的颗粒具有<1μm直径的细度。在研磨之后，产物具有0.6μm的中值粒径d50。如此获得的矿物称为矿物4a。
在研磨之后，浆液通过压滤机浓缩以形成具有69.5重量%固含量的滤饼。
如此获得的矿物称为矿物4b。
试验5
该试验涉及具有0.4μm的d50的来自挪威的天然研磨碳酸钙的制备。
将矿物2在立式碾磨机（DynomillTM）中以再循环模式在不加入诸如分散剂和/或助磨剂的添加剂的情况下在自来水中以20重量%固含量湿磨到85重量%的颗粒具有<1μm直径的细度。在研磨之后，产物具有0.4μm的中值粒径d50。
在研磨之后，浆液通过管压机浓缩以形成具有78-80重量%固含量的滤饼。
如此获得的矿物称为矿物5。
试验6
该试验涉及具有0.6μm的d50的来自挪威的天然研磨碳酸钙的制备。
将矿物2在立式碾磨机（DynomillTM）中以再循环模式通过使用0.25重量%的具有6000的Mw和2.6的多分散性的聚丙烯酸作为助磨剂在自来水中以35重量%固含量湿磨到75重量%的颗粒具有<1μm直径的细度。在研磨之后，产物具有0.6μm的中值粒径d50。
如此获得的矿物称为矿物6。
试验7a和7b
该试验涉及具有1.5μm的d50的来自意大利的天然研磨碳酸钙的制备。
首先，将具有10-300mm直径的意大利卡拉拉托斯卡纳大理石在颚式粉碎机中粉碎到直径为0.1-5mm。
然后，为了获得具有等于1.5μm的中值粒径的磨碎的材料，将所得大理石进料到使用100kg具有0.25mm的中值粒径的Cylpeb铁、套筒状研磨珠粒的HosokawaTM球磨机S.O.80/32中。
以连续方式进行干磨。
研磨腔室流出物穿过20x6mm的开口，到达Alpine TurboplexTM100ATP分级器。将分级器压缩机设定到300m3/h，且将分级器转速和空气流量设定到适当值以提取以小于或等于给定值的直径为特征的磨碎的材料（下文称为“有价值的材料”）；使直径大于该给定值的所有剩余的磨碎的材料作为进料再循环到研磨机中。
进行研磨，使得在系统中始终存在15kg材料。因此，进料用与从工艺中除去的有价值材料的重量相当的新鲜材料量连续补充，以在系统保持15kg。
值得注意的是，在开始之后且在记录以下结果之前，允许研磨系统运行，直到观察到放出的有价值产物的量和研磨容量和研磨能量值稳定为止。
试验7a对应于向研磨系统中引入干磨添加剂，以使得碳酸钠的量保持不变。如此获得的矿物标记为矿物7a。
试验7b对应于向研磨系统中引入干磨添加剂，以使得碳酸锂的量保持不变。如此获得的矿物标记为矿物7b。
将结果示于下表3中。
表3
Figure GDA00003258864500171
试验8a和8b：
该试验涉及具有2.3μm的d50的偏三角面体PCC的制备。
鉴于此，将200kg氧化钙（Tagger Kalk,Golling A）加到在搅拌的反应器中的1700升40℃自来水中；在连续搅拌下将反应器内含物混合30分钟且随后在100μm筛子上筛分13.3%w/w固含量的所得氢氧化钙浆液（“石灰乳”）。
碳酸钙沉淀在装备有搅拌器和用于监测悬浮液的pH和电导率的探针的1800升圆柱形不锈钢反应器中进行。
将在如上所述的消和步骤中获得的1700升氢氧化钙悬浮液加到碳酸化反应器中且将反应混合物的温度调整到为50℃的所要起始温度。
随后在200和300rpm之间的悬浮液搅拌下将在空气中有20-30%体积CO2的气体以200m3/h的速率向上鼓泡穿过悬浮液。气体进料中的过压为150-200毫巴，对应反应器中Ca(OH)2悬浮液的流体静压。
在碳酸化期间，不控制悬浮液的温度且允许其因放热沉淀反应产生的热而升高。
在电导率达到最低值之后，继续供气另外4分钟，随后停止。
随后将通过该碳酸化步骤获得的产物在45μm筛子上筛分并作为17.4%w/w固含量的沉淀碳酸钙的水性浆液回收。
碳酸化之后的沉淀碳酸钙的物理性质在下表4a中给出。
表4a
Figure GDA00003258864500181
随后将如此获得的矿物浆液喷雾干燥到固体含量>99.5重量%（w%）并根据现有技术称为矿物8a。
采用与上文所述的相同的程序制备等效物S-PCC，但在关于碳酸化工艺的步骤之前向消石灰中加入的2000重量ppm LiOH的存在下。随后将浆液喷雾干燥到>99.5重量%固含量，并根据本发明称为矿物8b。
碳酸化之后的沉淀碳酸钙产物的物理性质在下文中给出。
表4b
Figure GDA00003258864500191
如表4a比较表4b可见，沉淀期间LiOH的存在对S-PCC的实测物理性质没有影响。
实施例2
该实施例说明含锂离子的化合物作为吸附性质改性剂的用途，其允许获得具有能为高的干燥固体浓度、同时具有随时间而保持稳定的低BrookfieldTM粘度和优良pH缓冲能力的水性碳酸钙悬浮液。
更详细地讲，该实施例说明鉴于改变在碳酸钙颗粒表面上的吸附且因此改进具有0.6μm的中值粒径d50的湿磨大理石的分散，在湿磨之后引入碳酸锂。
对于20g/m2的涂层重量，散射系数S大于110m2/kg，这反映涂层散射可见光的能力，其可例如根据WO02/49766（第8-10页）中描述的方法测量。因此，散射光的能力由Kubelka-Munk光散射系数表示，其通过Kubelka和Munk的公开案（Zeitschrift für Technische Physik12,539,(1931)),de Kubelka(J.Optical Soc.Am.38(5),448,(1948)etJ.Optical Soc.Am.44(4)330,(1954)）中描述的专家众所周知的方法测定。
试验9：
该试验说明了现有技术。
为了进行该试验，在在开放式回路中在实验室中浓缩之前将0.9重量%（基于干矿物）的Mw=6000的常规100摩尔%的钾中和的聚丙烯酸放入35w%固含量的矿物6悬浮液中。随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在生产1小时后且在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量初始布氏粘度。
试验10：
该试验说明了本发明。
为了进行该试验，在在开放式回路中在实验室中浓缩为69.1重量%的固体含量之前将0.15重量%（基于干矿物）的与试验9中相同的聚丙烯酸钾和0.33w%（基于干矿物）的碳酸锂放入35w%固含量的矿物6悬浮液中。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在生产1小时后且在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量初始布氏粘度。
在室温（21℃±1）下在不搅拌地储存8天后的布氏粘度是通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量的。
试验11：
该试验说明了本发明。
为了进行该试验，在开放式回路中在实验室中浓缩为71.0重量%的固体含量之前将0.15重量%（干矿物）的与试验9中相同的聚丙烯酸钾和0.33w%（干矿物）的碳酸锂放入35w%固含量的矿物6悬浮液中。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在生产1小时后且在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量初始布氏粘度。
在室温（21℃±1）下不搅拌地储存8天后的布氏粘度是通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量。
试验12
该试验说明了本发明。
为了进行该试验，在开放式回路中在实验室中浓缩为72.5重量%的固体含量之前将0.15重量%（干矿物）的与试验9中相同的聚丙烯酸钾和0.33w%（干矿物）的碳酸锂放入35w%固含量的矿物6悬浮液中。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在生产1小时后且在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量初始布氏粘度。
在室温（21℃±1）下不搅拌地储存8天后的布氏粘度是通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量。
试验13
该试验说明了本发明。
为了进行该试验，在开放式回路中在实验室中浓缩为73.7重量%的固体含量之前将0.085重量%（干矿物）的与试验9中相同的聚丙烯酸钾和0.33w%（干矿物）的碳酸锂（对应625ppm Li+）放入35w%固含量的矿物6悬浮液中。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在生产1小时后且在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量初始布氏粘度。
在室温（21℃±1）下不搅拌地储存8天后的布氏粘度是通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量。
结果见下表5：
表5
Figure GDA00003258864500211
上表清楚地示出在高散射潜力（scattering potential）下通过使用含锂离子的化合物、尤其是碳酸锂改进吸附且因此改进分散的证明。
实施例3
该实施例涉及鉴于分散具有0.6μm的中值粒径d50的从浓缩的湿磨大理石中得到的滤饼在机械浓缩步骤之后引入锂盐与常规聚合物组合。
试验14
该试验说明了现有技术。
为了进行该试验，使用Pendraulik齿盘搅拌器（在5-10分钟期间速度为3000rpm）和0.54重量%（干矿物）的Mw=6000且多分散性为2.7的常规100摩尔%钾中和的聚丙烯酸将矿物4b分散至67.8重量%的固体含量。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在室温（21℃±1）下且在100rpm下测量布氏粘度。
试验15
该试验说明了现有技术。
为了进行该试验，使用Pendraulik齿盘搅拌器（在5-10分钟期间速度为3000rpm）和0.68重量%（干矿物）的Mw=6000且多分散性为2.7的常规100摩尔%钾中和的聚丙烯酸将矿物4b分散至67.8重量%的固体含量。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在生产1小时后且在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量初始布氏粘度。
试验16
该试验说明了本发明。
为了进行该试验，使用Pendraulik齿盘搅拌器（在5-10分钟期间速度为3000rpm）和0.23重量%（干矿物）的Mw=6000且多分散性为2.7的100摩尔%钾中和的聚丙烯酸外加0.28重量%的碳酸锂将矿物4b分散至70.9重量%的固体含量。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在生产1小时后且在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量初始布氏粘度。
在室温（21℃±1）下不搅拌地储存8天后的布氏粘度是通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量的。
测量两个pH值：生产1小时后的初始pH和储存8天后的8天pH。
试验17
该试验说明了本发明。
为了进行该试验，使用Pendraulik齿盘搅拌器（在5-10分钟期间速度为3000rpm）和0.31重量%（干矿物）的Mw=6000且多分散性为2.7的100摩尔%钾中和的聚丙烯酸外加0.28重量%的碳酸锂（对应530ppm Li+）将矿物4b分散至70.9重量%的固体含量。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在生产1小时后且在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量初始布氏粘度。
在室温（21℃±1）下不搅拌地储存8天后的布氏粘度是通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量的。
测量两个pH值：生产1小时后的初始pH和储存8天后的8天pH。
试验18
该试验说明了本发明。
为了进行该试验，使用Pendraulik齿盘搅拌器（在5-10分钟期间速度为3000rpm）和0.39重量%（干矿物）的Mw=6000且多分散性为2.7的100摩尔%钾中和的聚丙烯酸外加0.28重量%的碳酸锂将矿物4b分散至70.9重量%的固体含量。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在生产1小时后且在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量初始布氏粘度。
在室温（21℃±1）下不搅拌地储存8天后的布氏粘度是通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量的。
测量两个pH值：生产1小时后的初始pH和储存8天后的8天pH。
结果收集在下表6中。
表6
Figure GDA00003258864500241
该表清楚地显示，通过常规聚合物与组合以相同常规聚合物的碳酸锂的比较，使用碳酸锂的工艺有效分散具有0.6μm的中值粒径d50的从浓缩湿磨大理石得到的滤饼。
实施例4
该实施例说明碳酸锂在干磨和干磨碳酸钙的高固含量悬浮液的制备中的用途。
试验19
该试验说明了现有技术。
为了进行该试验，使用Pendraulik齿盘搅拌器（在5-10分钟期间速度为3000rpm）和0.23重量%（干矿物）的Mw=3500和多分散性为2.9的100摩尔%钠中和的聚丙烯酸将矿物7a分散至68.5重量%的固体含量。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在生产1小时后且在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量初始布氏粘度。
试验20
该试验说明了本发明。
为了进行该试验，使用Pendraulik齿盘搅拌器（在5-10分钟期间速度为3000rpm）和0.23重量%（干矿物）的Mw=3500且多分散性为2.9的100摩尔%钠中和的聚丙烯酸将矿物7b分散至68.5重量%的固体含量。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在生产1小时后且在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量初始布氏粘度。
结果收集在下表7中。
表7
Figure GDA00003258864500261
Li2CO3的使用显示出优于使用在干磨期间加入的现有技术Na2CO3的优势。
实施例5
该实施例说明了不同锂盐用于制备天然研磨碳酸钙的高固含量悬浮液的用途。
试验21
该试验说明了现有技术。
为了进行该试验，使用Pendraulik齿盘搅拌器（在5-10分钟期间速度为3000rpm）且使用不同量的Mw=6000且多分散性为2.6的70摩尔%钠30摩尔％钙中和的聚丙烯酸将602克矿物4b分散至66.5重量%的固体含量。
随后通过使用装备有转子4的DV-III型Brookfield粘度计在生产1小时后且在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量初始布氏粘度。
结果：
Figure GDA00003258864500271
试验22
该试验说明了本发明。
为了进行该试验，使用Pendraulik齿盘搅拌器（在5-10分钟期间速度为3000rpm）使用以下“制备添加剂A”将602克矿物4b分散至67.5重量%的固体含量：
将76.14g的Mw=6000且多分散性为2.6的70摩尔%钠30摩尔%钙中和的聚丙烯酸的32重量%溶液与42.6g23.5重量%Li2SO4溶液共混以形成“制备添加剂A”的澄清溶液。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在生产1小时后且在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量初始布氏粘度。
“制备添加剂A”
试验23
该试验说明了本发明。
为了进行该试验，使用PendrBulik齿盘搅拌器（在5-10分钟期间速度为3000rpm）使用以下“制备添加剂B”将602克矿物4b分散至67.5重量%的固体含量：
将134g的Mw=6000且多分散性为2.6的70摩尔%钠30摩尔%钙中和的聚丙烯酸的32重量%溶液与70g柠檬酸锂共混以形成“制备添加剂B”，“制备添加剂B”为在储存后轻微混浊的澄清溶液。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在生产1小时后且在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量初始布氏粘度。
“制备添加剂B”
实施例6
该实施例说明了高多分散性聚丙烯酸盐与锂盐组合用于制备天然研磨碳酸钙的高固含量悬浮液的用途。
为了获得高多分散性聚丙烯酸钠，共混以下聚丙烯酸钠以形成“制备添加剂C”：
100g的Mw=6000且多分散性为2.6且18-20重量%的部分<1500道尔顿的100摩尔%钠中和的聚丙烯酸
和
100g的Mw=3500且多分散性为2.4且28-30重量%的部分<1500道尔顿的100摩尔%钠中和的聚丙烯酸
和
100g的Mw=1200且多分散性为2.8且>70重量%的部分<1500道尔顿的100摩尔%钠中和的聚丙烯酸。
相应“制备添加剂C”的Mw=3600且多分散性为2.8且34-36重量%的部分<1500道尔顿。
试验24
该试验说明了现有技术。
为了进行它们，使用Pendraulik齿盘搅拌器（在5-10分钟期间速度为3000rpm）以66重量%的固体含量分散矿物7a且使用相对于干燥物质的重量%来说不同量的“制备添加剂C”来控制布氏粘度。随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在生产1小时后且在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量初始布氏粘度。
结果：
试验25
该试验说明了本发明。
为了进行它们，使用Pendraulik齿盘搅拌器（在5-10分钟期间速度为3000rpm）以66重量%的固体含量分散矿物7a且使用相对于干燥物质的重量%来说不同量的“制备添加剂C”以及碳酸锂来控制布氏粘度。随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在生产1小时后且在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量初始布氏粘度。
结果：
Figure GDA00003258864500292
试验26
该试验说明了现有技术。
为了进行它们，使用Pendraulik齿盘搅拌器（在5-10分钟期间速度为3000rpm）以55重量%的固体含量分散矿物4b且使用1.05重量%（基于干燥物质）的Mw为1500且65重量%部分>1500的聚丙烯酸镁钠来控制布氏粘度。随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在生产1小时后且在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量初始布氏粘度。
结果：
Figure GDA00003258864500301
试验27
该试验说明了本发明。
为了进行它们，使用Pendraulik齿盘搅拌器（在5-10分钟期间速度为3000rpm）以60重量%的固体含量分散矿物4b且使用0.45重量%（基于干燥物质）的Mw为1500且65重量%部分>Mw1500的聚丙烯酸镁钠以及0.5重量%（相对于碳酸钙干燥物质来说）的碳酸锂来控制布氏粘度。随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在生产1小时后且在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量初始布氏粘度。
结果：
浆液固含量   分散剂含量         初始布氏粘度
61.6重量%    0.40重量%（干重）   82mPa·s
实施例7
该实施例说明含锂离子的化合物作为吸附性质改性剂的用途，其允许获得具有能为高的干燥固体浓度、同时具有随时间而保持稳定的低BrookfieldTM粘度及优良pH缓冲能力的水性S-PCC悬浮液。
试验28
该试验说明了现有技术。
为了进行该试验，使用Pendraulik齿盘搅拌器（在5-10分钟期间速度为3000rpm）和0.44重量%（基于干矿物）的Mw=6000且多分散性为2.7的常规100摩尔%钠-镁（比率1:1）中和的聚丙烯酸以50.0重量%的固体含量分散矿物8a。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在室温（21℃±1）下并以100rpm测量布氏粘度。
试验29
该试验说明了现有技术。
为了进行该试验，使用Pendraulik齿盘搅拌器（在5-10分钟期间速度为3000rpm）和1.50重量%（基于干矿物）的Mw=6000且多分散性为2.7的常规100摩尔%钠-镁（比率1:1）中和的聚丙烯酸以60.1重量%的固体含量分散矿物8a。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在室温（21℃±1）下并以100rpm测量布氏粘度。
试验30
该试验说明了现有技术。
为了进行该试验，使用Pendraulik齿盘搅拌器（在5-10分钟期间速度为3000rpm）和0.30重量%（基于干矿物）的Mw=3500的常规100摩尔%钠中和的聚丙烯酸以50.0重量%的固体含量分散矿物8a。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在室温（21℃±1）下并以100rpm测量布氏粘度。
试验31
该试验说明了现有技术。
为了进行该试验，使用Pendraulik齿盘搅拌器（在5-10分钟期间速度为3000rpm）和0.30重量%（基于干矿物）的Mw为3500的常规100摩尔%钠中和的聚丙烯酸以55.6重量%的固体含量分散矿物8a。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在室温（21℃±1）下并以100rpm测量布氏粘度。
必须注意到，由于过高的布氏粘度而不可能实现60.0重量%的固含量。
试验32
该试验说明了本发明。
为了进行该试验，使用Pendraulik齿盘搅拌器（在5-10分钟期间速度为3000rpm）和0.22重量%（基于干矿物）的Mw=6000且多分散性为2.7的常规100摩尔%钠-镁（比率1:1）中和的聚丙烯酸以50.0重量%的固体含量分散矿物8b。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在室温（21℃±1）下并以100rpm测量布氏粘度。
试验33
该试验说明了本发明。
为了进行该试验，使用Pendraulik齿盘搅拌器（在5-10分钟期间速度为3000rpm）和0.46重量%（基于干矿物）的Mw=6000且多分散性为2.7的常规100摩尔%钠-镁（比率1:1）中和的聚丙烯酸以59.5重量%的固体含量分散矿物8b。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在室温（21℃±1）下并以100rpm测量布氏粘度。
试验34
该试验说明了本发明。
为了进行该试验，使用Pendraulik齿盘搅拌器（在5-10分钟期间速度为3000rpm）和0.32重量%（基于干燥矿物）的Mw=3500的常规100摩尔%钠中和的聚丙烯酸以49.9重量%的固体含量分散矿物8b。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在室温（21℃±1）下并以100rpm测量布氏粘度。
试验35
该试验说明了本发明。
为了进行该试验，使用Pendraulik齿盘搅拌器（在5-10分钟期间速度为3000rpm）和0.53重量%（基于干燥矿物）的Mw=3500的常规100摩尔%钠中和的聚丙烯酸以59.4重量%的固体含量分散矿物8b。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在室温（21℃±1）下并以100rpm测量布氏粘度。
结果收集在下表8中。
表8
Figure GDA00003258864500321
Figure GDA00003258864500331
表8的读数清楚地表明使用锂离子对S-PCC的发明性改进的功效。
实施例8
该实施例说明含锂离子的化合物作为吸附性质改性剂的用途，其允许获得具有能为高的干燥固体浓度、同时具有随时间而保持稳定的低BrookfieldTM粘度及优良pH缓冲能力的水性碳酸钙悬浮液。
更详细地讲，该实施例说明在高固含量湿磨期间引入碳酸锂。
试验36
该试验说明了现有技术。
为了进行该试验，使用0.55重量%（干重/干重）的Mw为6000、多分散性（Mw/Mn）为2.5的常见聚丙烯酸镁钠以76重量%固含量分散矿物2并将其在1.5升立式碾磨机（Dynomill）当中以再循环方式湿磨到0.85μm的中值粒径d50，91重量%<2μm、63重量%<1μm、21重量%<0.2μm。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在生产1小时后且在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量研磨之后的初始布氏粘度。
试验37
该试验说明了本发明。
为了进行该试验，使用0.55重量%（干重/干重）的Mw为6000、多分散性（Mw/Mn）为2.5的常见聚丙烯酸镁钠和作为Li2CO3的500ppm Li离子以78重量%固含量分散矿物2，随后将其在1.5升立式碾磨机（Dynomill）当中以再循环方式湿磨到0.87μm的中值粒径d50，90重量%<2μm、62重量%<1μm、22重量%<0.2μm。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在生产1小时后且在室温（21℃±1）下搅拌1分钟之后及在60℃下长期储存之后以100rpm测量研磨之后的初始布氏粘度。
试验38：
该试验说明了本发明。
为了进行该试验，使用0.55重量%（干重/干重）的Mw为6000、多分散性（Mw/Mn）为2.5的常见聚丙烯酸镁钠和作为LiOHxH2O的500ppm Li离子以76重量%固含量分散矿物2，随后将其在1.5升立式碾磨机（Dynomill）当中以再循环方式湿磨到0.81μm的中值粒径d50，93重量%<2μm、65重量%<1μm、23重量%<0.2μm。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在生产1小时后且在室温（21℃±1）下搅拌1分钟之后测量及在60℃下长期储存并在20℃下以100rpm测量研磨之后的初始布氏粘度。
结果见下表9。
表9
Figure GDA00003258864500341
Figure GDA00003258864500351
实施例9
该实施例说明了含锂离子的化合物作为吸附性质改性剂的用途，其允许获得具有高的干燥固体浓度、同时具有随时间而保持稳定的低BrookfieldTM粘度和优良pH缓冲能力以及与加入其它碱金属碳酸盐相比优良的散射潜力的水性碳酸钙悬浮液。
更详细地讲，该实施例说明鉴于改变在碳酸钙颗粒表面上的吸附且因此改进具有0.8μm的中值粒径d50（相当于91重量%<2μm、63重量%<1μm、21重量%<0.2μm）的湿磨大理石的分散，在使用0.55重量%（干重/干重）的Mw为6000、多分散性（Mw/Mn）为2.5的常见聚丙烯酸镁钠在高固含量湿磨之后引入碳酸锂。研磨期间悬浮液的固含量为63重量%。→矿物悬浮液（A）
根据WO02/49766（第8-10页）中描述的方法测量对于20g/m2的涂层重量大于110m2/kg的散射系数S，这反映涂层散射可见光的能力。因此，散射光的能力由Kubelka-Munk光散射系数表示，其通过Kubelka和Munk的公开案（Zeitschrift für Technische Physik12,539,(1931)),de Kubelka(J.Optical Soc.Am.38(5),448,(1948)et J.OpticalSoc.Am.44(4)330,(1954)）中描述的专家众所周知的方法测定。
试验39：
该试验说明了现有技术。
在搅拌下用时5分钟向该矿物悬浮液（A）中加入作为粉末的1.3重量%K2CO3。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量布氏粘度。此外，在储存之后测量粘度和散射潜力。
试验40：
该试验说明了现有技术。
在搅拌下用时5分钟向该矿物悬浮液（A）中加入作为粉末的1.0重量%Na2CO3。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量布氏粘度。此外，在储存之后测量粘度和散射潜力。
试验41：
该试验说明了本发明。
在搅拌下用时5分钟向该矿物悬浮液（A）中加入作为粉末的0.7重量%Li2CO3。
随后通过使用装备有转子3的DV-III型Brookfield粘度计在室温（21℃±1）下并以100rpm搅拌1分钟之后测量布氏粘度。此外，在储存之后测量粘度和散射潜力。
结果示于下表10中。
表10
Figure GDA00003258864500361
使用本发明的Li盐，可以相比标准产品改进散射潜力并得到随时间优良的粘度。

Claims (64)

1.制造带有具有改进的分散剂吸附性质的颗粒表面的碳酸钙材料的方法，其包含以下步骤：
a).提供水性悬浮液形式或干燥形式的至少一种包含碳酸钙的材料，
b).提供至少一种含锂离子的化合物，其选自由以下各物组成的集合：干燥形式或水溶液形式的氧化锂或无机和/或有机单体锂盐以及它们的混合物，其中所述无机和/或有机单体锂盐选自包含如下单价和/或多价酸盐的集合，碳酸锂、硫酸锂、柠檬酸锂、碳酸氢锂、乙酸锂、氯化锂、磷酸锂，
c).将步骤b）的至少一种含锂离子的化合物与步骤a）的至少一种碳酸钙材料混合。
2.权利要求1的方法，其特征在于所述至少一种碳酸钙材料以从至少一种钙离子来源和至少一种碳酸根、碳酸氢根和/或CO2来源获得的沉淀碳酸钙即PCC形式或天然碳酸钙即GCC形式提供。
3.权利要求1或2中任一项的方法，其特征在于所述至少一种碳酸钙材料选自包含以下各物的集合：天然碳酸钙；沉淀碳酸钙；和含碳酸钙的矿物。
4.权利要求3的方法，其特征在于所述至少一种碳酸钙材料为GCC、或PCC、或GCC和PCC的混合物、或GCC、PCC和粘土的混合物、或GCC、PCC和滑石的混合物。
5.权利要求3的方法，其特征在于所述至少一种碳酸钙材料为选自大理石、白垩、方解石或石灰石的GCC或选自石灰质PCC的PCC。
6.权利要求1的方法，其特征在于进行以下步骤d)：任选地在分散剂和/或助磨剂存在下研磨所述至少一种碳酸钙材料。
7.权利要求1的方法，其特征在于进行以下步骤d)：任选地在分散剂和/或助磨剂存在下且在所述至少一种含锂离子的化合物存在下研磨所述至少一种碳酸钙材料。
8.权利要求6的方法，其特征在于进行以下步骤e)：筛分和/或富集磨碎的材料。
9.权利要求8的方法，其特征在于进行以下步骤f)：在筛分和/或富集步骤e）之后将所述材料分散在水性介质中。
10.权利要求8的方法，其特征在于进行以下步骤f)：在筛分和/或富集步骤e）之后在所述至少一种含锂离子的化合物存在下将所述材料分散在水性介质中。
11.权利要求6-10中任一项的方法，其特征在于进行以下步骤g)：干燥所述磨碎的材料。
12.权利要求6的方法，其特征在于，步骤d）的研磨碳酸钙材料如果是以步骤a）中的干燥形式提供，则进行步骤h)：将其分散在水性介质中。
13.权利要求12的方法，其特征在于进行以下步骤i)：研磨从步骤h）获得的水性悬浮液。
14.权利要求12的方法，其特征在于进行以下步骤i)：在所述至少一种含锂离子的化合物存在下研磨从步骤h）获得的水性悬浮液。
15.权利要求11的方法，其特征在于进行以下步骤j)：将步骤g）的干燥的材料再分散在水性介质中。
16.权利要求11的方法，其特征在于进行以下步骤j)：在所述至少一种含锂离子的化合物存在下将步骤g）的干燥的材料再分散在水性介质中。
17.权利要求1的方法，其特征在于，如果所述至少一种碳酸钙材料为PCC，则所述至少一种含锂离子的化合物在步骤a）之前和/或期间和/或之后加入。
18.权利要求6的方法，其特征在于，如果所述至少一种碳酸钙材料为GCC，则所述至少一种含锂离子的化合物在研磨步骤d）之前和/或期间和/或之后加入。
19.权利要求8的方法，其特征在于所述至少一种含锂离子的化合物在研磨步骤d）之后且在筛分和/或富集步骤e）之前和/或期间和/或之后加入。
20.权利要求10的方法，其特征在于所述至少一种含锂离子的化合物在分散步骤f）之前和/或期间和/或之后加入。
21.权利要求12的方法，其特征在于所述至少一种含锂离子的化合物的加入是在研磨步骤d）之前、期间或之后以单次加入或各自在分散步骤h）之前、期间或之后以多次加入来进行。
22.权利要求9的方法，其特征在于，如果全部或部分量的所述至少一种含锂离子的化合物在分散步骤f）之前加入，则所述至少一种含锂离子的化合物在研磨步骤d）之前和/或期间和/或之后加入。
23.权利要求6的方法，其特征在于研磨步骤d）在高于7的pH下发生。
24.权利要求6的方法，其特征在于研磨步骤d）在高于7.5的pH下发生。
25.权利要求1的方法，其特征在于相对于全部干燥碳酸钙来说所述锂离子的浓度为10-2000ppm。
26.权利要求1的方法，其特征在于相对于全部干燥碳酸钙来说所述锂离子的浓度为100-1000ppm。
27.权利要求1的方法，其特征在于所述至少一种含锂离子的化合物以相对于所述全部干燥碳酸钙来说0.0035wt%-1wt%的量存在。
28.权利要求1的方法，其特征在于所述至少一种含锂离子的化合物以相对于所述全部干燥碳酸钙来说0.0035wt%-0.8wt%的量存在。
29.权利要求1的方法，其特征在于所述至少一种碳酸钙材料包含GCC和PCC，其中，基于PCC和GCC的总重量计算，所述PCC以10-90wt%的量存在。
30.权利要求1的方法，其特征在于所述至少一种碳酸钙材料包含GCC和PCC，其中，基于PCC和GCC的总重量计算，所述PCC以20-80wt%的量存在。
31.权利要求6、8、9或10中任一项的方法，其特征在于，当没有步骤e）、f）或g）时，在研磨步骤d）之前使用全部量的所述至少一种含锂离子的化合物，或在研磨步骤d）之前使用所述至少一种含锂离子的化合物的一部分，而在步骤d）期间加入剩余量。
32.权利要求1的方法，其特征在于，在使用分散剂时，所述至少一种含锂离子的化合物的使用量，以干燥重量相对于所述碳酸钙材料的干燥重量计，为0.01%-5%。
33.权利要求1的方法，其特征在于，在使用分散剂时，所述至少一种含锂离子的化合物的使用量，以干燥重量相对于所述碳酸钙材料的干燥重量计，为0.05%-2%。
34.权利要求6的方法，其特征在于研磨步骤d）在高于5℃的温度下进行。
35.权利要求6的方法，其特征在于研磨步骤d）在20℃-120℃的温度下进行。
36.权利要求6的方法，其特征在于有待于在研磨步骤d）中研磨的水性悬浮液形式的材料的固体浓度为10-82%，基于碳酸钙材料的干燥重量。
37.权利要求6的方法，其特征在于有待于在研磨步骤d）中研磨的水性悬浮液形式的材料的固体浓度为50-81%，基于碳酸钙材料的干燥重量。
38.权利要求6的方法，其特征在于从研磨步骤d）中获得的磨碎的材料包含基于磨碎的材料的总重量计算大于20wt%的细于1μm的颗粒级份。
39.权利要求6的方法，其特征在于从研磨步骤d）中获得的磨碎的材料包含基于磨碎的材料的总重量计算大于60wt%的细于1μm的颗粒级份。
40.权利要求1的方法，其特征在于所述至少一种碳酸钙材料作为包含1wt%-82wt%的干燥GCC和/或PCC的水性悬浮液提供。
41.权利要求1的方法，其特征在于所述至少一种碳酸钙材料作为包含15wt%-81wt%的干燥GCC和/或PCC的水性悬浮液提供。
42.权利要求6的方法，其特征在于研磨步骤d）在不存在任何分散剂或助磨剂的情况下以基于所述悬浮液的总重量计算10wt%-35wt%的固体含量进行，且在存在分散剂和/或助磨剂的情况下以基于所述悬浮液的总重量计算60wt%-82wt%的固体含量进行。
43.权利要求6的方法，其特征在于，如果研磨步骤d）在没有任何分散剂或助磨剂的情况下进行，则最终碳酸钙材料悬浮液的固体含量在45wt%和82wt%之间且如果研磨步骤d）在存在分散剂或助磨剂的情况下进行，则所述最终碳酸钙材料悬浮液的固体含量在65wt%和82wt%之间。
44.权利要求6的方法，其特征在于，如果研磨步骤d）在没有任何分散剂或助磨剂的情况下进行，则最终碳酸钙材料悬浮液的固体含量在45wt%和75wt%之间，且如果研磨步骤d）在存在分散剂或助磨剂的情况下进行，则所述最终碳酸钙材料悬浮液的固体含量在72wt%和78wt%之间。
45.权利要求1的方法，其特征在于所述最终碳酸钙材料悬浮液的BrookfieldTM粘度随时间而稳定，其中所述水性碳酸钙材料悬浮液的BrookfieldTM粘度在生产1小时后低于4000mPa·s，所述水性碳酸钙材料悬浮液的BrookfieldTM粘度在不搅拌地储存8天之后低于4000mPa·s。
46.权利要求1的方法，其特征在于所述最终碳酸钙材料悬浮液的BrookfieldTM粘度随时间而稳定，其中所述水性碳酸钙材料悬浮液的BrookfieldTM粘度在生产1小时后低于2000mPa·s，所述水性碳酸钙材料悬浮液的BrookfieldTM粘度在不搅拌地储存8天之后低于2000mPa·s。
47.权利要求1的方法，其特征在于最终碳酸钙材料悬浮液对于20g/m2的涂层重量和<1000mPa·s的BrookfieldTM粘度具有≥120m2/kg的散射系数S。
48.权利要求1的方法，其特征在于最终碳酸钙材料悬浮液对于20g/m2的涂层重量和<500mPa·s的BrookfieldTM粘度具有≥140m2/kg的散射系数S。
49.碳酸钙材料，其特征在于其通过权利要求1-48中任一项的方法获得。
50.权利要求49的碳酸钙材料，其特征在于相对于全部干燥碳酸钙来说所述锂离子的浓度为10-2000ppm。
51.权利要求49的碳酸钙材料，其特征在于相对于全部干燥碳酸钙来说所述锂离子的浓度为100-1000ppm。
52.权利要求49或50的碳酸钙材料，其特征在于，其含有相对于全部干燥碳酸钙来说0.0035wt%-1wt%的至少一种含锂离子的化合物。
53.权利要求49或50的碳酸钙材料，其特征在于，其含有相对于全部干燥碳酸钙来说0.0035wt%-0.5wt%的至少一种含锂离子的化合物。
54.权利要求49或50的碳酸钙材料，其特征在于其具有0.2-5μm的d50，所述d50值使用Sedigraph5100TM测定。
55.权利要求49或50的碳酸钙材料，其特征在于其具有0.2-1.5μm的d50，所述d50值使用Sedigraph5100TM测定。
56.权利要求49或50的碳酸钙材料，其特征在于其包含基于磨碎的材料的总重量计大于50wt%的细于1μm的颗粒级份。
57.权利要求49或50的碳酸钙材料，其特征在于其包含基于磨碎的材料的总重量计大于80wt%的细于1μm的颗粒级份。
58.权利要求49或50的碳酸钙材料，其特征在于对于20g/m2的涂层重量和<1000mPa·s的BrookfieldTM粘度其具有≥120m2/kg的散射系数S。
59.权利要求49或50的碳酸钙材料，其特征在于对于20g/m2的涂层重量和<500mPa·s的BrookfieldTM粘度其具有≥140m2/kg的散射系数S。
60.权利要求49-59中任一项的碳酸钙材料在纸张、涂料和塑料中的用途。
61.纸张，其含有权利要求49-59中任一项的碳酸钙材料。
62.塑料，其含有权利要求49-59中任一项的碳酸钙材料。
63.涂料，其含有权利要求49-59中任一项的碳酸钙材料。
64.至少一种含锂离子的化合物在权利要求1-48中任一项的制造方法中的用途。
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT2374353E (pt) * 2010-04-09 2013-01-28 Omya Development Ag Processo para a conservação de preparações aquosas de materiais minerais, preparações aquosas de materiais minerais e utilização de compostos conservantes em preparações aquosas de materiais minerais
PL2390284T5 (pl) 2010-05-28 2017-10-31 Omya Int Ag Sposób wytwarzania zawiesiny materiałów mineralnych o wysokiej zawartości części stałych
RS53031B (en) 2010-11-19 2014-04-30 Omya International Ag METHOD FOR PREPARATION OF AQUATIC SUSPENSIONS OF MINERAL MATERIALS USING AMINES COMBINED WITH VINYL CARBOXYL POLYMERS
WO2012092986A1 (en) 2011-01-07 2012-07-12 Omya Development Ag Process for water based mineral material slurry surface whitening
US8936773B2 (en) * 2011-04-28 2015-01-20 Calera Corporation Methods and compositions using calcium carbonate and stabilizer
RS54909B1 (sr) * 2012-02-03 2016-10-31 Omya Int Ag Postupak za dobijanje vodenog rastvora koji sadrži najmanje jedan hidrokarbonat zemnoalkalnog metala i njegova upotreba
EP2929781A1 (en) 2014-04-10 2015-10-14 Omya International AG MIC reduction with lithium ions
EP2939980B1 (en) * 2014-04-30 2018-03-21 Omya International AG Production of precipitated calcium carbonate
CN104031418B (zh) * 2014-05-20 2016-01-06 凤台县精华助剂有限公司 一种分散度高的改性碳酸钙及其制备方法
SI2949707T1 (sl) * 2014-05-26 2017-07-31 Omya International Ag Postopek za pripravo drobcev, ki vsebujejo kalcijev karbonat
US10647143B2 (en) 2014-05-26 2020-05-12 Omya International Ag Calcium carbonate for rotogravure printing medium
EP2995654A1 (en) 2014-09-15 2016-03-16 Omya International AG Dry process for preparing a surface-modified alkaline earth metal carbonate-containing material
ES2728380T3 (es) * 2015-01-07 2019-10-24 Omya Int Ag Proceso para obtener un CCM ultrafino con propiedades de elevada dispersión de luz y elevado contenido de sólidos
EP3124436A1 (en) 2015-07-31 2017-02-01 Omya International AG Precipitated calcium carbonate with improved resistance to structural breakdown
CN105623315A (zh) * 2016-02-02 2016-06-01 安徽恒昊科技有限公司 一种新材料用粉体的制备方法
US11014858B2 (en) 2016-03-30 2021-05-25 Gcp Applied Technologies Inc. Mineral grinding
PL3260419T3 (pl) * 2016-06-24 2019-01-31 Omya International Ag Poddany reakcji powierzchniowej węglan wapnia jako dodatek ułatwiający wytłaczanie
CN109957997A (zh) * 2017-12-14 2019-07-02 东升新材料（山东）有限公司 一种改善印刷效果的微涂涂料及其应用
CN108929570A (zh) * 2018-05-10 2018-12-04 桂林永福恒达实业有限公司 一种湿法生产超微细碳酸钙的方法
CN109024047A (zh) * 2018-08-03 2018-12-18 广州市宏晓包装制品有限公司 一种去金属纸浆生产工艺
KR20210129697A (ko) * 2019-02-26 2021-10-28 옴야 인터내셔널 아게 분쇄된 탄산칼슘-포함 물질을 포함하는 수성 현탁액을 제조하는 방법
US20220135765A1 (en) * 2019-02-26 2022-05-05 Omya International Ag Process for preparing a surface treated calcium carbonate material
FR3093012B1 (fr) * 2019-02-26 2021-01-22 Coatex Sas Réduction de l’hygroscopicité d’un matériau minéral
EP4149887A1 (en) 2020-05-13 2023-03-22 Basf Se Biocide free pigment dispersions and methods of preparing them
WO2022214567A1 (en) 2021-04-09 2022-10-13 Basf Se Use of polyethers for pigment dispersions

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3006779A (en) * 1959-01-09 1961-10-31 Wyandotte Chemicals Corp Continuous calcium carbonate slurry process

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2750299A (en) * 1953-03-30 1956-06-12 Calgon Inc Calcium carbonate dispersions and method of making same
JPS5367729A (en) * 1976-11-30 1978-06-16 Dainichi Seika Kogyo Kk Aqueous pigment dispersion
FR2488814A1 (fr) 1980-08-21 1982-02-26 Coatex Sa Agent de broyage pour suspension aqueuse de materiaux mineraux en vue d'applications pigmentaires
FR2531444A1 (fr) 1982-08-06 1984-02-10 Coatex Sa Agent de broyage a base de polymeres et/ou copolymeres acryliques pour suspension aqueuse de materiaux mineraux grossiers en vue d'applications pigmentaires
FR2539137A1 (fr) 1982-08-06 1984-07-13 Coatex Sa Agent de broyage a base de polymeres et/ou copolymeres acryliques neutralises pour suspension aqueuse de materiaux mineraux grossiers en vue d'applications pigmentaires
DE3461810D1 (en) 1983-05-20 1987-02-05 Allied Colloids Ltd Water soluble polymers
FR2603042B1 (fr) 1986-08-22 1988-11-10 Coatex Sa Compositions pigmentaires complexes pour l'enduction du papier
JPH028261A (ja) * 1988-06-27 1990-01-11 Sanyo Chem Ind Ltd 無機顔料用分散剤
US5181662A (en) * 1989-01-27 1993-01-26 Coatex S.A. Process for grinding calcium carbonate in aqueous media
DE4004953C3 (de) 1990-02-19 1998-01-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Herstellung von neutralisierten Polyacrylsäuren und ihre Verwendung als Mahl- und Dispergierhilfsmittel
JPH04209661A (ja) * 1990-12-02 1992-07-31 Sanyo Chem Ind Ltd 無機顔料の湿式粉砕用分散剤
JPH05201725A (ja) * 1991-09-05 1993-08-10 Nitsuchitsu:Kk 超高濃度炭酸カルシウムスラリー
CA2080961C (fr) 1991-11-12 2002-04-02 Jean-Bernard Egraz Agent de broyage et/ou de dispersion a base de polymeres et/ou copolymeres neutralises en partie par du magnesium pour suspensions aqueuses de materiaux mineraux en vue d'applications pigmentaires
DE69224150T2 (de) 1991-11-12 1998-10-15 Coatex Sa Mahl- und/oder Dispersionshilfsmittel auf Basis von Polymeren und/oder teilweise durch Magnesium neutralisierten Kopolymeren für wässerige Suspensionen von mineralen Materialien, welche sich eignen für pigmentäre Anwendungen
JP3160400B2 (ja) * 1992-12-22 2001-04-25 三井化学株式会社 塗被紙用組成物
GB9622905D0 (en) * 1996-11-02 1997-01-08 Ecc Int Ltd Dispersing agents and their use
GB9627002D0 (en) 1996-12-27 1997-02-12 Ecc Int Ltd Dispersed aqueous suspensions
FR2787802B1 (fr) * 1998-12-24 2001-02-02 Pluss Stauffer Ag Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications
FR2802830B1 (fr) * 1999-12-27 2002-06-07 Coatex Sa Utilisation de polymeres hydrosolubles comme agent de dispersion de suspension aqueuse de carbonate de calcium suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
FR2818165B1 (fr) 2000-12-20 2003-10-31 Coatex Sas Agent d'aide au broyage de materiaux mineraux en suspension aqueuse. suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
GB0221632D0 (en) * 2002-09-17 2002-10-30 Imerys Minerals Ltd Grinding method
FR2852600B1 (fr) * 2003-03-18 2005-06-10 Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
WO2006081501A1 (en) 2005-01-27 2006-08-03 Imerys Pigments, Inc. Aqueous mineral suspensions
FR2894846B1 (fr) 2005-12-20 2008-02-01 Coatex Sas Utilisation de dispersants pour concentrer des matieres minerales dans l'eau, dispersions obtenues et leurs utilisations.
GB0611154D0 (en) 2006-06-06 2006-07-19 Glaxo Group Ltd Novel receptor antagonists and their methods of use
DE102006026965A1 (de) * 2006-06-09 2007-12-13 Omya Development Ag Komposits aus anorganischen und/oder organischen Mikropartikeln und Nano-Calciumcarbonatpartikeln
FR2903618B1 (fr) 2006-07-12 2008-10-31 Coatex Sas Agent de dispersion et/ou d'aide au broyage pour dispersion et suspension aqueuse de matieres minerales, dispersion et suspension obtenues et leurs utilisations.
ES2352298T3 (es) * 2007-12-12 2011-02-17 Omya Development Ag Proceso para realizar carbonato cálcico precipitado tratado superficialmente.
GB0803882D0 (en) 2008-03-03 2008-04-09 Unilever Plc Stackable cosmetic jar
FR2940141B1 (fr) * 2008-12-19 2010-12-17 Coatex Sas Utilisation de polymeres acryliques neutralises par le lithium comme agents dispersants ou d'aide au broyage en milieu aqueux de matieres minerales

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3006779A (en) * 1959-01-09 1961-10-31 Wyandotte Chemicals Corp Continuous calcium carbonate slurry process

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