PT2373746E - Processo para o fabrico de materiais de carbonato de cálcio com uma superfície de partícula com propriedades de adsorção melhoradas - Google Patents

Processo para o fabrico de materiais de carbonato de cálcio com uma superfície de partícula com propriedades de adsorção melhoradas Download PDF

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PT2373746E
PT2373746E PT97990584T PT09799058T PT2373746E PT 2373746 E PT2373746 E PT 2373746E PT 97990584 T PT97990584 T PT 97990584T PT 09799058 T PT09799058 T PT 09799058T PT 2373746 E PT2373746 E PT 2373746E
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Description

1 ΡΕ2373746
DESCRIÇÃO
"PROCESSO PARA O FABRICO DE MATERIAIS DE CARBONATO DE CÁLCIO COM UMA SUPERFÍCIE DE PARTÍCULA COM PROPRIEDADES DE ADSORÇÃO MELHORADAS" A presente invenção refere-se ao sector técnico de suspensões de material contendo carbonato ou materiais minerais secos e às suas aplicações nos campos do papel, tintas e plásticos e, mais particularmente, às suas aplicações na indústria do papel, tal como o fabrico ou a produção e/ou o revestimento de folhas de papel.
No método de fabrico de uma folha de papel, cartão ou de um produto análogo, um perito na técnica tende, crescentemente, a substituir uma parte das fibras de celulose caras por um material mineral mais barato, com a finalidade de reduzir o custo do papel, melhorando ao mesmo tempo as suas propriedades.
Este material contendo carbonato de cálcio, com o qual um perito na técnica está bem familiarizado compreende, por exemplo, carbonato de cálcio natural (GCC), tais como mármore, calcite, calcário e/ou giz, e/ou carbonato de cálcio sintético (PCC), tais como as formas cristalinas escalenoédricas, e/ou romboédricas, e/ou calcificas e/ou vateritícas, e agentes de enchimento análogos 2 ΡΕ2373746 miscelâneos contendo carbonatos de cálcio, tais como a dolomite ou agentes de enchimento à base de carbonatos misturados de vários metais, tais como, em particular, cálcio associado a magnésio e análogos, vários materiais tais como talco ou análogos, e misturas destes agentes de enchimento, tais como, por exemplo, misturas de carbonato de cálcio-talco ou carbonato de cálcio-caulim, ou misturas de carbonato de cálcio natural com hidróxido de alumínio, mica ou com fibras sintéticas ou naturais, ou co-estruturas de minerais, tais como co-estruturas de carbonato de cálcio-talco, ou talco-dióxido de titânio.
Durante muito tempo, tem sido bastante comum utilizar num processo de moagem em húmido, como agentes adjuvantes de moagem, polímeros solúveis em água à base de um ácido poliacrílico parcial ou totalmente neutralizado, ou os seus derivados (EP 0 046 573, EP 0 100 947, EP 0 100 948, EP 0 129 329, EP 0 261 039, EP 0 516 656, EP 0 542 643, EP 0 542 644) para proporcionar suspensões minerais aquosas, mas estes agentes adjuvantes de moagem não permitem obter o refinamento e os critérios de viscosidade anteriormente mencionados, requeridos, ou não permitem obter a estabilidade requerida do pH das suspensões do mineral aquoso ao longo do tempo, ou não têm capacidade suficiente para desenvolver uma dispersão de luz visível, conforme requerido pelo utilizador final na aplicação de papel. 0 perito na técnica conhece outros tipos de 3 ΡΕ2373746
solução descrita em WO 02/49766, EP 0 850 685, WO 2008/010055, WO 2007/072168 para se obter suspensões aquosas de um material mineral refinado, com uma concentração de um material seco que pode ser elevada, apesar de terem uma viscosidade de Brookfield™ baixa, que permanece estável ao longo do tempo. Este tipo conhecido de solução descreve a utilização de dispersantes especificos, semelhantes aos co-polímeros do ácido acrilico com o ácido maleico ou semelhantes, a velocidade particular de neutralização ou semelhantes, a utilização de um composto de flúor inorgânico, utilizado para colocar na suspensão aquosa das partículas minerais que saem da etapa de concentração mecânica e/ou térmica, após uma etapa de moagem em húmido com um teor baixo de sólidos, sem se utilizar um agente de dispersão nem um adjuvante para a moagem.
Além disso, o perito na técnica sabe que a patente dos EUA 3.006.779, que descreve uma solução completamente diferente baseada no dispersante inorgânico que consiste de uma mistura homogénea de vidro de fosfato de sódio, óxido de zinco e de um sal ou hidróxido de litio ou potássio.
Da mesma forma, a patente WO 2006/081501 ensina a utilização de um dispersante inorgânico semelhante ao silicato de litio.
Além disso, o perito na técnica conhece a patente 4 ΡΕ2373746 dos EUA 2006/162884, bem como os documentos aí citados. Este documento menciona o tratamento de carbonato de cálcio com uma série de silicatos, entre os quais também é mencionado o silicato de lítio. Este tratamento é, contudo, baseado na utilização de ácidos resultando numa modificação da superfície do carbonato de cálcio.
Finalmente, a dissertação intitulada "Influence of polyelectrolyte adsorption on rheology of concentrated calcite dispersion" (Robert Petzenhauser-1993) , que estuda a influência de diferentes poliacrilatos relativamente à suspensão de calcite, confirma que existem dificuldades em termos da estabilidade da viscosidade das suspensões resultantes com todos os poliacrilatos estudados, incluindo os poliacrilatos de lítio.
No entanto, nenhuma das soluções conhecidas proporciona ao perito na técnica uma solução para o problema da obtenção de material contendo carbonato de cálcio, seja numa forma seca, ou na forma de uma suspensão com uma concentração em matéria seca que pode ser elevada, apesar de ter uma viscosidade de Brookfield™ baixa que permanece estável ao longo do tempo, e uma boa capacidade tampão de pH, bem como permita trabalhar com teor reduzido de dispersante ou de agente adjuvante de moagem e/ou com um teor em sólidos aumentado, em que os materiais de carbonato de cálcio têm uma superfície de partícula com propriedades melhoradas de adsorção de dispersantes. 5 ΡΕ2373746
Assim, um objeto da presente invenção consiste em proporcionar um processo para o fabrico de materiais de carbonato de cálcio, tendo uma superfície de partícula com propriedades de adsorção de dispersantes melhoradas para suspensões de elevada estabilidade.
Além disso, é altamente desejável que num tal processo, não sejam adicionados compostos que possam reagir de forma incontrolável no ambiente, no qual são utilizados.
Por exemplo, existem compostos iónicos que tendem a formar sais insolúveis em água, hidróxidos ou óxidos ou complexos com os compostos adicionais em determinadas gamas de pH.
Portanto, é um outro objeto da presente invenção proporcionar um processo que utiliza compostos, que não estejam sujeitos a reações secundárias indesejáveis no meio ambiente dos materiais minerais, especialmente no meio ambiente aquoso do mesmo, ou seja, que os compostos tais como aqueles sob a forma de um sal, não sofram reações secundárias, mas que se mantenham inalterados em relação aos seus componentes iónicos, seja na forma de sal, ou numa forma dissociada.
Perante os problemas acima mencionados de obtenção de suspensões de um material contendo carbonato de cálcio mineral aquoso com as propriedades requeridas, enquanto se minimiza a demanda de dispersante e/ou de 6 ΡΕ2373746 agente adjuvante de moagem sem reduzir as propriedades dos produtos finais, semelhantes às propriedades óticas do papel, o Requerente constatou surpreendentemente que determinados compostos contendo iões de litio atuam como um modificador das propriedades de adsorção da superfície das partículas de carbonato de cálcio, permitindo a obtenção de suspensões de material contendo carbonato de cálcio aquoso com um pH estável ao longo do tempo, e que podem ter um teor elevado de sólidos secos e uma viscosidade de Brookfield baixa e estável.
Sem estar limitado por qualquer teoria, o Requerente crê que a utilização de determinados compostos contendo iões de litio modifica a superfície das partículas do material contendo carbonato de cálcio e, consequentemente, modifica as propriedades de adsorção da superfície das partículas de carbonato de cálcio, independentemente da natureza do material contendo carbonato de cálcio.
No entanto, embora a presença destes compostos de litio modifique as propriedades de adsorção do carbonato de cálcio a este baixo nível de teor de litio, a incorporação deste elemento, e especialmente os compostos de litio abaixo mencionados, não têm nenhum impacto visível sobre a forma cristalina do pigmento sob as imagens do microscópio eletrónico de varrimento (SEM), e/ou a superfície específica ou difratograma de raios-X do pigmento.
Assim, o objeto anterior é alcançado através de 7 ΡΕ2373746 um processo para o fabrico de materiais de carbonato de cálcio possuindo uma superficie de particula com propriedades de adsorção melhoradas dos dispersantes, o qual compreende os passos de: a. proporcionar pelo menos um carbonato de cálcio compreendendo um material sob a forma de uma suspensão aquosa ou numa forma seca, b. proporcionar pelo menos um composto contendo ião de litio selecionado a partir do grupo constituído por óxido de litio ou sais de litio monoméricos inorgânicos e/ou orgânicos selecionados do grupo que compreende os sais de ácidos mono e/ou polivalentes, tais como carbonato de litio, sulfatos de litio, citrato de litio, hidrogeno-carbonato de litio, acetato de litio, cloreto de litio, fosfatos de litio, na forma seca ou em solução aquosa, e misturas dos mesmos, c. combinar pelo menos um composto contendo ião de litio do passo b) com pelo menos um material de carbonato de cálcio do passo a).
Os sais de litio dos ácidos monoméricos di- ou tribásicos, também podem ser sais mistos, por exemplo, de litio e de sódio, tais como de (Na,Li)3P04, como por exemplo Olympite ou Nalipoite. 0 material de carbonato de cálcio resultante pode 8 ΡΕ2373746 estar numa forma seca ou sob a forma de uma suspensão. Pode ser seco ou ressuspenso após ter sido seco, tal como pode ser proporcionado a partir de qualquer uma das seguintes concretizações preferidas.
Pelo menos um material compreendendo carbonato de cálcio para utilização na presente invenção é de preferência proporcionado na forma de carbonato de cálcio sintético (PCC), obtido a partir de, pelo menos, uma fonte de iões de cálcio e pelo menos um carbonato, hidrogeno-carbonato e/ou fonte de CO2, ou na forma de um material mineral que contém carbonato natural (GCC). 0 material contendo carbonato de cálcio especialmente adequado é selecionado do grupo que compreende carbonato de cálcio natural (GCC), tal como mármore, calcite, calcário e/ou giz; carbonato de cálcio precipitado (PCC) semelhante a vaterite e/ou calcite; e minerais contendo carbonato de cálcio, tais como dolomite, ou agentes de enchimento mistos à base de carbonato, tais como, em particular, cálcio associado com magnésio e seus análogos ou derivados, vários materiais, tais como argila, ou talco, ou análogos, ou derivados, e misturas dos mesmos, tais como, por exemplo, misturas de talco-carbonato de cálcio ou carbonato de cálcio-caulino, ou misturas de carbonato de cálcio natural com hidróxido de aluminio, mica ou com fibras sintéticas ou naturais ou co-estruturas de minerais, tais as co-estruturas de talco-carbonato de cálcio ou de talco-dióxido de titânio. 9 ΡΕ2373746
Mais preferencialmente, pelo menos um material de carbonato de cálcio é um carbonato de cálcio natural (GCC), ou um carbonato de cálcio precipitado (PCC), ou uma mistura de GCC e PCC, ou uma mistura de GCC e PCC e argila, ou uma mistura de GCC e PCC e talco, e mais preferivelmente, é um GCC escolhido entre mármore, giz, calcite, ou calcário, ou um PCC escolhido entre PCC calcitico, semelhante a PCC romboédrico, ou PCC escalenoédrico. 0 processo acima referido pode ser melhorado através de um certo número de passos opcionais:
Assim, por exemplo, para os métodos de moagem e/ou de dispersão a um teor reduzido de agente dispersante e/ou teor de sólidos aumentado, os métodos de fabrico da suspensão aquosa das partículas do material contendo carbonato de cálcio que implementam o referido composto contendo ião lítio, selecionado como modificador das propriedades de adsorção da superfície das partículas de carbonato de cálcio, o processo de fabrico pode ser otimizado.
Uma concretização especialmente preferida inclui uma etapa de moagem, em que pelo menos um material de carbonato de cálcio é moído, opcionalmente na presença de dispersantes e/ou adjuvantes de moagem (etapa d).
Os dispersantes ou adjuvantes de moagem usados de acordo com a presente invenção podem ser quaisquer agentes 10 ΡΕ2373746 dispersantes orgânicos convencionais, tais como homopolímeros e/ou copolímeros de poliacrilato de sódio e polimaleinatos, etc. Os mesmos estão, de preferência, na forma não neutralizada e/ou parcialmente neutralizada. Os dispersantes preferidos são, por exemplo, ácidos poli-acrílicos parcialmente neutralizados, totalmente neutralizados, e, especialmente, não neutralizados. A expressão "não neutralizados" significa que todos os grupos carbo-xílicos estão presentes como os ácidos livres, enquanto parcialmente neutralizados significa que uma parte dos grupos de ácidos carboxilicos são transformados num sal, e totalmente neutralizados significa que todos os grupos de ácido carboxilico são neutralizados. Os grupos neutralizados podem estar presentes numa forma dissociada, parcialmente dissociada, ou não dissociada. É preferido que, na etapa d), esteja presente pelo menos um composto contendo um ião litio.
Se for utilizado GCC na etapa d), pode ser preferível submeter o carbonato de cálcio natural, moído, húmido a uma etapa de tratamento húmido prévia à etapa d) , o que permite a remoção de impurezas, tais como impurezas de silicato, por exemplo por flotação na espuma.
Além disso, pode ser vantajoso que o material moído obtido a partir da etapa d) seja crivado e/ou concentrado (etapa e). 11 ΡΕ2373746 A expressão "crivagem", no contexto da presente invenção é implementado pelos dispositivos bem conhecidos para a "crivagem", tais como crivos, centrífugas com grãos de areia, etc. Por "crivagem", deve ser entendido um tratamento para remoção das partículas grossas com um tamanho de partícula superior a 45 ym. A "concentração superior" é conduzida, por exemplo, através de uma concentração térmica ou uma concentração mecânica, tal como através de uma centrífuga, filtro-prensa, prensa de tubo, ou mistura destes.
Se o material moído for crivado e/ou concentrado de acordo com a etapa e) , pode ser preferido dispersar o material num meio aquoso para a crivagem e/ou concentração (passo f) , em que é ainda mais preferido, se a dispersão for realizada na presença de pelo menos um composto contendo um ião lítio, que pode ser diferente ou o mesmo que os utilizados na etapa d). 0 material moído obtido a partir de qualquer uma das etapas d), ou e), ou f) pode ser seco, se o material de carbonato de cálcio do passo a) for proporcionado na forma de uma suspensão aquosa (etapa g).
Por outro lado, se o material de carbonato de cálcio da etapa a) for proporcionado na forma seca, ou quando as etapas e) , f) e g) não forem realizadas, o material moído obtido a partir da etapa d) , pode ser disperso num meio aquoso (etapa h). 12 ΡΕ2373746
Numa concretização preferida, a suspensão aquosa obtida a partir da etapa h pode ser moida (passo i).
Além disso, o material seco da etapa g), pode ser redisperso num meio aquoso (etapa j).
Nas formas de concretização especialmente preferidas, a etapa i) e/ou etapa j) são realizadas na presença de pelo menos um composto contendo ião litio.
Geralmente, relativamente à adição de pelo menos um composto contendo um ião litio, existem várias formas de concretização preferidas.
Por exemplo, pelo menos um composto contendo um ião litio pode ser adicionado antes, e/ou durante, e/ou após a etapa a), se pelo menos um material de carbonato de cálcio for PCC.
Assim, o composto de litio também pode ser adicionado antes, durante ou após a precipitação do carbonato de cálcio sintético. Por exemplo, o composto de litio pode ser adicionado previamente à etapa de carbonização.
Por outro lado, se pelo menos um material de carbonato de cálcio for GCC, pelo menos um composto contendo um ião litio é, de preferência, adicionado antes e/ou durante e/ou após a etapa de moagem d), se as etapas e) e f) não tiverem sido realizadas. 13 ΡΕ2373746
Pelo menos um composto contendo um ião lítio pode, contudo, também ser adicionado após a etapa de moagem d) e antes e/ou durante e/ou após a crivagem e/ou a etapa concentração e), se a etapa e) for realizada isoladamente.
Além disso, é possível adicionar pelo menos um composto contendo um ião lítio antes e/ou durante e/ou após a etapa de dispersão f).
Se o material de carbonato de cálcio for proporcionado na forma seca na etapa a) seguida sucessivamente pelas etapas d) eh), é preferível que a adição do composto contendo iões lítio seja realizada numa única adição antes, durante ou após a etapa d) ou sejam feitas múltiplas adições, cada uma delas, antes, durante ou após a etapa h).
Se a etapa de dispersão f) for realizada e se a totalidade ou parte da quantidade do composto contendo iões de lítio for adicionada antes da etapa f) , o composto contendo iões de lítio é de preferência adicionado antes e/ou durante, e/ou após a etapa d).
Conforme mencionado anteriormente, as suspensões aquosas do material contendo carbonato de cálcio, obtidas através do processo de fabrico de acordo com a presente invenção possuem uma boa capacidade tampão de pH, ou seja, um pH estável ao longo do tempo, um teor elevado de sólidos 14 ΡΕ2373746 secos, e uma viscosidade de Brookfield™ baixa que permanece estável ao longo do tempo. A expressão "um teor elevado de sólidos secos", de acordo com a presente invenção, significa uma suspensão ou pasta aquosa de um material contendo carbonato de cálcio aquoso, com um teor de sólidos de preferência de 10% a 82% em peso , mais preferencialmente de 50% em peso a 81% em peso e, mais preferencialmente, de 65% em peso a 80% em peso, por exemplo de 70% em peso a 78% em peso com base no peso total da suspensão ou pasta aquosa. A expressão "pH estável ao longo do tempo" no contexto da presente invenção significa que a suspensão mineral vai manter o valor de pH num intervalo estreito, de preferência de 8,5 a 10,5, mais preferencialmente de 9 a 10, por exemplo, 9,5 preferencialmente durante pelo menos 6 dias, mais preferivelmente pelo menos 7 dias, mais preferencialmente pelo menos 8 dias de armazenamento.
Assim, é especialmente preferido que a etapa d) do processo da presente invenção seja realizada a um pH superior a 7, de preferência superior a 7,5, mais preferencialmente entre 8,5 e 10,5, e mais preferivelmente entre 9 e 10, por exemplo, 9,5. A este respeito, o perito na técnica pode facilmente determinar que o valor do pH terá valores apropriados em função das propriedades que se deseja 15 ΡΕ2373746 alcançar, sabendo que é influenciado pela adição de uma base, de preferência, de uma base de um catião mono ou bivalente, com maior preferência de sódio ou de cálcio, por exemplo, através da adição de uma preparação alcalina de um biocida, ou através da libertação de hidróxido, tal como Ca(OH) 2, durante a moagem de um material, tal como durante a co-moagem de carbonato de cálcio precipitado e de carbonato de cálcio natural.
Em todo o presente pedido, o valor de pH é medido à temperatura ambiente (21°C ± 1), com uma precisão de ± 0,3 unidades de pH. A concentração de iões litio, em relação ao carbonato de cálcio seco total, é de preferência de 10 a 2000 ppm, mais preferivelmente de 100 a 1000 ppm, mais preferencialmente de 200 a 800 ppm. A este respeito, pelo menos um composto contendo o ião litio, o qual pode ser adicionado antes, durante e/ou após a etapa d), está de preferência presente numa quantidade de 0,0035% em peso a 1% em peso, de preferência de 0,0035% em peso a 0,5% em peso, e mais preferencialmente de 0,02% em peso a 0,2% em peso, em relação ao carbonato de cálcio seco total.
Tais compostos contendo iões litio são adicionados para se obter uma suspensão aquosa de material com uma viscosidade de Brookfield™ baixa, estável ao longo do 16 ΡΕ2373746 tempo, o que significa que a viscosidade de Brookfield™ inicial da suspensão de material do mineral contendo carbonato de cálcio aquoso, após 1 hora de produção é de preferência inferior a 4000 mPa»s, com maior preferência inferior a 2000 mPa»s, mais preferivelmente inferior a 500 mPa»s, medida após 1 minuto de agitação através da utilização de um viscosimetro de Brookfield™, modelo DV-III à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a uma velocidade de rotação de 100 rpm (rotações por minuto) com o eixo apropriado de um conjunto de eixos RV, e que a viscosidade de Brookfield™ da suspensão do material de carbonato de cálcio aquoso, após 8 dias de armazenamento sem agitação é inferior a 4000 mPa*s, de preferência inferior a 2000 mPa»s, muito preferivelmente inferior a 500 mPa*s, medida após 1 minuto com a utilização de um viscosimetro Brookfield™, modelo DV-III, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e uma velocidade de rotação de 100 rpm com o eixo apropriado de um conjunto de eixos RV. É especialmente preferido que após o armazenamento sem agitação durante 8 dias, a viscosidade seja inferior a 1000 mPA»s, muito preferivelmente inferior a 500 mPa*s, medida após 1 minuto de agitação, através do uso de um viscosimetro Brookfield™, modelo DV-III, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a uma velocidade de rotação de 100 rpm com o eixo apropriado de um conjunto de eixos de RV.
Numa forma de concretização preferida, o material de carbonato de cálcio compreende GCC e PCC, em que o PCC está presente numa quantidade desde 10 a 90% em peso, de 17 ΡΕ2373746 preferência de 20 a 80% em peso, e mais preferivelmente de 30 a 70% em peso, com base no peso total do CCP e GCC.
Quando não existe a etapa e) , f) , ou g) , é usada de preferência toda a quantidade de pelo menos um composto contendo o ião litio, antes da etapa de moagem d) , uma parte de pelo menos um composto contendo o ião litio é usada antes da etapa de moagem d) , enquanto a quantidade restante é adicionada durante a etapa d).
Além disso, pode ser usada, vantajosamente, uma combinação de diferentes compostos contendo iões litio. Quando é utilizado um agente de dispersão, a quantidade utilizada de pelo menos um composto contendo o ião litio varia de 0,01% a 5%, de preferência desde 0,05% a 2%, com maior preferência entre 0,1% a 1%, em peso relativamente ao peso seco do material de carbonato de cálcio. A etapa de moagem d) do processo de acordo com a presente invenção é, de preferência, realizada a uma temperatura superior a 5°C, mais preferivelmente de 20°C a 120°C, por exemplo compreendida entre 45°C a 105°C, por exemplo compreendida entre 85°C e 100°C.
Além disso, é preferido que a concentração de sólidos de material sob a forma de uma suspensão aquosa seja moida na etapa de moagem d) varie de 10 a 82% (em peso seco de material de carbonato de cálcio), preferivelmente de 50 a 81%, mais preferivelmente de 60 a 80%, e, especialmente, de preferência entre 65% e 72%. 18 ΡΕ2373746
Numa outra forma de concretização preferida da invenção, o material mordo obtido a partir da etapa d) compreende uma fração de partículas mais finas do que 1 ym superior a 20% em peso, de preferência superior a 60% em peso, ainda mais preferivelmente superior a 75% em peso e mais preferivelmente superior a 85% em peso, especialmente superior a 95% em peso, com base no peso total de material moído, usando-se um aparelho Sedigraph 5100™. O dso (valor do diâmetro de 50% em peso das partículas, ou o tamanho de partícula médio) do material moído é de preferência desde cerca de 0,2 a 5 ym, preferivelmente de 0,2-1,5 ym, e mais preferivelmente de 0,25 a 1 ym, por exemplo 0,45-0,7 ym. Este valor de d5o é determinado usando-se um aparelho Sedigraph 5100™.
Na etapa de moagem d), o material contendo carbonato de cálcio é, de preferência, proporcionado como uma suspensão aquosa compreendendo 1-82% em peso, de preferência de 15% em peso a 81% em peso, e mais preferivelmente de 40% em peso a 80% em peso de GCC e/ou PCC seco, por exemplo 63% em peso a 72% em peso de GCC seco, ou 47 a 72% em peso de PCC seco. A referida suspensão aquosa pode resultar a partir da dispersão do material sob a forma de um bolo de filtração.
Especialmente de preferência, a etapa d) é realizada a um teor de sólidos de 10% em peso a 35% em 19 ΡΕ2373746 peso, com base no peso total da suspensão, na ausência de quaisquer agentes dispersantes ou adjuvantes de moagem, e é realizada a um teor de sólidos de 60% em peso a 82% em peso, com base no peso total da suspensão, na presença de dispersantes e/ou adjuvantes de moagem. O teor final de sólidos da suspensão contendo carbonato de cálcio varia entre 45% em peso e 82% em peso.
De preferência, os materiais de carbonato de cálcio têm um teor final de sólidos elevado que varia entre 45% em peso e 75% em peso, mais preferivelmente entre 68% em peso e 73% em peso, se a etapa de moagem d) for realizada sem qualquer dispersante e sem um adjuvante de moagem, e varia entre 65% em peso e 82% em peso, de preferência entre 72% em peso e 78% em peso, se a etapa de moagem d) for realizada na presença de dispersantes ou adjuvantes de moagem.
Outro objecto da presente invenção consiste no fornecimento de um material contendo carbonato de cálcio obtido através do processo de acordo com a invenção.
De preferência, tais materiais contendo carbonato de cálcio não têm somente as propriedades acima referidas, tais como um pH estável ao longo do tempo, um elevado teor de sólidos secos e uma viscosidade de Brookfield baixa e estável, mas também possuem excelentes propriedades óticas, como por exemplo, uma elevada capacidade de dispersão da luz visivel. 20 ΡΕ2373746
Uma medida para a dispersão da luz é o coeficiente de dispersão S. S deverá ser superior a 110 m2/kg para um peso de revestimento de 20 g/m2 refletindo a capacidade de um revestimento para dispersar a luz visivel. Pode ser medido, por exemplo, de acordo com o método descrito em WO 02/49766 (p. 8 a 10) . Por conseguinte, a capacidade para dispersar a luz é expressa através do coeficiente de dispersão de luz Kubelka-Munk, determinado pelo método, bem conhecido pelos peritos, descrito nas publicações de Kubelka e Munk (Zeitschrift fur Technische Physik 12, 539, (1931)), de Kubelka (J. optical Soc. Am. 38(5), 448, (194 8)e J. Optical Soc. Am. (44(4), 330, (1954)). É preferível gue o material de carbonato de cálcio obtido através do processo da presente invenção tenha um coeficiente de dispersão S h 120 m2/kg para um peso de revestimento de 20 g/m2 e uma viscosidade de Brookfield™ < 1000 mPa.s, de preferência um coeficiente dispersão S h 140 m2/kg para um peso de revestimento de 20 g/m2 e com uma viscosidade de Brookfield™ < 500 mPa.s. A concentração de iões lítio de tais materiais contendo carbonato de cálcio, em relação ao carbonato de cálcio seco total, varia, de preferência, de 10 a 2000 ppm, de preferência de 100 a 1000 ppm, mais preferivelmente de 200 a 800 ppm. 21 ΡΕ2373746 É especialmente preferido que este material contenha pelo menos um composto contendo iões litio numa quantidade compreendida entre 0,0035% em peso a 1% em peso, de preferência de 0,0035% em peso a 0,5% em peso, e mais preferivelmente de 0,02% em peso a 0,2% em peso, em particular 0,05% em relação ao carbonato de cálcio seco total.
Além disso, o material contendo carbonato de cálcio final pode compreender uma fracção de partículas mais finas do que 1 ym superior a 50% em peso, de preferência superior a 80% em peso, mais preferivelmente superior a 85% em peso, ainda mais preferivelmente superior a 90% em peso, e mais preferivelmente superior a 95%, com base no peso total de material moido.
Numa concretização preferida, o material final contendo carbonato de cálcio tem um d5o de cerca de 0,2 a 5 ym, de preferência de 0,2 a 1,5 ym, e mais preferivelmente de 0,25 a 1 ym, por exemplo 0,45 a 0,7 ym. O valor d5o é determinado usando-se um aparelho Sediqraph 5100™. O material moido numa forma seca após a etapa g) compreende, de preferência, o carbonato de cálcio selecionado do grupo que compreende carbonato de cálcio natural (GCC), tal como mármore, giz, calcário, ou calcite, ou carbonato de cálcio precipitado (PCC), semelhantes a vaterite e/ou calcite, e minerais contendo carbonato de cálcio, tais dolomite, ou agentes de enchimento à base de 22 ΡΕ2373746 carbonatos, misturas, tais como, em particular, cálcio associado a magnésio e análogos ou derivados, vários materiais, tais como argila, ou talco, ou análogos, ou derivados, e misturas destes agentes de enchimento, tais como, por exemplo, misturas de carbonato de cálcio-talco, ou carbonato de cálcio-caulim, ou misturas de carbonato de cálcio natural com hidróxido de alumínio, mica, ou com fibras ou co-estruturas sintéticas ou naturais dos minerais, tais como as co-estruturas de talco-carbonato de cálcio ou talco-dióxido de titânio.
De preferência, o material é um GCC ou um carbonato de cálcio precipitado (PCC), ou uma mistura de GCC e PCC, ou uma mistura de GCC e PCC e argila, ou uma mistura de GCC e PCC e talco.
Mais preferivelmente, é um GCC escolhido entre mármore, giz, calcite, ou calcário, ou um PCC escolhido entre PCC calcitico, semelhante ao PCC romboédrico ou PCC escalenoédrico. 0 material moído numa forma seca também pode apresentar um d5o de cerca de 0,2 a 5 ym, de preferência de 0,2 a 1,5 ym, e mais preferivelmente de 0,25 a 1 ym, por exemplo de 0,45 a 0,7 ym. É também preferido que possa ter uma fração de partículas mais finas do que 1 ym superior a 50% em peso, de preferência superior a 80% em peso, mais preferivelmente 23 ΡΕ2373746 superior a 85% em peso, ainda mais preferivelmente superior a 90% em peso, e ainda mais preferivelmente superior a 95% em peso usando-se um Aparelho Sedigraph 5100™.
Finalmente, um outro objeto da presente invenção consiste na utilização de suspensões aquosas de material contendo carbonato de cálcio e/ou material contendo carbonato de cálcio seco de acordo com a invenção, em qualquer setor que faça uso do material mineral, e, especialmente, no campo de papel, tintas e plásticos e qualquer outro campo que utilize as referidas suspensões e/ou pós, mais particularmente que sejam utilizados como suspensões em aplicações de papel, tais como o fabrico de papel e/ou revestimento de papel e/ou o tratamento da superfície do papel, ou tal como o agente de enchimento durante o fabrico do papel, cartão, ou folhas análogas. Os pós secos são usados, de preferência, em plástico e/ou tintas, mas também podem ser ressuspendidos em água para formar, novamente, uma suspensão. A utilização, como agente de enchimento, pode ser direta como composição de agente de enchimento durante o fabrico do papel, cartão, ou folhas análogas, ou de maneira indireta, como a reciclagem do material composto dos fragmentos de revestimento, se os materiais compostos de reciclagem dos fragmentos de revestimento forem utilizados no processo de fabrico do papel, cartão, ou folhas análogas.
Especialmente preferida é a sua utilização em papel, tintas e plásticos. 24 ΡΕ2373746
Os papéis, as tintas e os plásticos, de acordo com a invenção, são caracterizados pelo facto de conterem os referidos materiais minerais moidos, de acordo com a invenção.
Finalmente, um outro aspecto da presente invenção consiste na utilização de pelo menos um composto contendo o ião litio no processo de fabrico de materiais de carbonato de cálcio possuindo uma superfície de partícula com propriedades de adsorção melhoradas de acordo com a presente invenção.
As figuras descritas abaixo e os exemplos e experiências servem para ilustrar a presente invenção e não devem limitá-la sob qualquer forma.
Descrição das figuras: A Figura 1 mostra os difratogramas de raios-X de um material da técnica anterior de acordo com o teste 8a. A Figura 2 mostra os difratogramas de raios-X de um material de acordo com o teste comparativo 8b.
EXEMPLOS
Exemplo 1
Este exemplo refere-se à preparação do material a ser processado de acordo com a presente invenção. 25 ΡΕ2373746
Todos os tamanhos de partícula e diâmetros médios são medidos usando-se um aparelho Sedigraph™ 5100, da Micromeritics.
As viscosidades de Brookfield™ foram medidas usando-se um viscosímetro Brookfield™, modelo DV-III à temperatura ambiente (21°C ± 1) e agitação a uma velocidade rotacional de 100 rpm (rotações por minuto) com o eixo apropriado de um Conjunto de Eixos RV.
Todos os pesos moleculares em massa (Mw), pesos moleculares em número (Mn) e polidispersão correspondente e fração em peso abaixo de 1500 Dalton dos diferentes polímeros são medidos como 100 mol% de sal de sódio a pH 8, de acordo com um método de cromatografia de permeação em gel aquoso (GPC) calibrado com uma série de cinco padrões de poliacrilato de sódio fornecidos pela Polymer Standard Service com as referências PSS-PAA 18 K, PSS-PAA 8K, PSS-PAA 5K, PSS-PAA 4K e PSS-PAA 3K. A área superficial específica BET, em m2/g, é medida de acordo com a norma ISO 4652. A configuração do difratograma de raios-X (XRD) de PCC e GCC modificados é realizado de acordo com o método seguinte. 26 ΡΕ2373746
As fases mineralógicas presentes nos carbonatos de cálcio acima mencionados são determinadas através da difração de raios-X (XRD), utilizando-se um difractómetro Bruker D8 Advanced, de acordo com o método de difração de pó. Este difratómetro é constituído por um tubo de raios-X de 2,2 kW, um fixador da amostra de 9 posições, um goniómetro Teta-Teta (Θ-Θ), e um detetor VANTEC-1. Emprega-se, em todas as experiências, a radiação Cu Ka filtrada com Ni. Os perfis são gráficos automaticamente gravados usando-se um incremento de 0,01° 2Θ e uma velocidade de exploração de 1 s/etapa de 20 a 50° 2Θ. As configurações dos difratogramas de pó resultantes são classificados pelo teor mineral utilizando-se a base de dados do arquivo dos difratogramas de pó (PDF) do International Center for Diffraction Data (ICDD). A comparação dos conjuntos de dados medidos com a configuração de referência de ICDD é demonstrada na Figura 1, e resumida na Tabela 1.
Tabela 1: Parâmetros do reticulado cristalino dos pós de carbonato de cálcio medidos em comparação ao material de referência ICDD correspondente. ID da amostra a em  c em à ICDD #05-0586, calcite sintética 4, 989 17,062 Ensaio 8a, S-PCC, técnica anterior 5,0014 17,0477 Ensaio 8b, S-PCC, comparativo 5,0023 17,0451 ICDD #47-1743, calcite natural 4,9896 17,0610 Ensaio 7b, GCC, invenção 4,9832 17,0338 ΡΕ2373746 27
Ensaios la e lb:
Este ensaio refere-se à preparação de um PCC romboédrico de um d5o de 0,3pm.
Com vista à realização deste ensaio, adicionaram-se 200 kg de óxido de cálcio {Tagger Kalk, Golling A) a 1700 litros de água da torneira a 40°C num reator com agitação, sendo o conteúdo do reator misturado sob agitação contínua durante 30 minutos e sendo, em seguida, a suspensão resultante de hidróxido de cálcio ("leite de cal") com . um teor de sólidos de 13,1% em peso crivada num crivo de 100 pm. A precipitação de carbonato de cálcio é conduzida num reator em aço inoxidável cilíndrico de 1800 litros equipado com um agitador e sondas para monitorizar o pH e a condutividade da suspensão.
Adicionam-se 1700 litros da suspensão de hidróxido de cálcio obtida na etapa de extinção, como indicado anteriormente, ao reator de carbonatação e ajusta-se a temperatura da mistura reacional para a temperatura de partida desejada de 16°C.
Em seguida, faz-se borbulhar um gás de 20-30% em volume de CO2 no ar, para cima, através da suspensão a uma velocidade de 200 m3/h, sob uma suspensão agitada entre 200 e 300 rpm. A sobrepressão na alimentação do gás é de 150- 28 ΡΕ2373746 200 mbar, correspondendo à pressão hidrostática da suspensão de Ca(OH)2 no reator.
Durante a carbonatação, a temperatura da suspensão não é controlada e deixou-se subir devido ao calor gerado na reação de precipitação exotérmica. Após a conduti-vidade ter atingido uma gaseificação mínima, continuou-se durante mais 4 minutos e, em seguida, parou-se. A suspensão aquosa com 16,7% em peso de sólidos de carbonato de cálcio precipitado obtida através deste passo de carbonação é subsequentemente crivada num crivo de 45 pm e alimentada para uma centrífuga para desidratação mecânica. O bolo de filtração descarregado pela centrífuga é redisperso em água e humidifica-se com uma suspensão de 47,2% em peso. Durante a humidificação da suspensão para 1,0% em peso (calculado como matéria seca em carbonato de cálcio seco), adiciona-se à mistura um adjuvante de dispersão aniónico à base de poliacrilato de sódio, com Mw de 12500 e uma polidispersidade de 2,8. A suspensão é então forçada a passar através de um moinho triturador vertical (Dynomill™ de 1,4 litros) contendo esferas de ZrO de 0,6-1,2 mm como meio, para desaglomerar o carbonato de cálcio precipitado aglomerado principalmente em partículas discretas, com o fim de se obter um tamanho de partícula médio dso de cerca de 0,3 pm (Micromeritics Sedigraph™ 5100) , após a moagem. 29 ΡΕ2373746 A suspensão resultante de carbonato de cálcio precipitado, ultrafino, discreto é, então, ainda adicionalmente concentrada num evaporador de vácuo para se obter os sólidos da suspensão finais com 66,7 % em peso de sólidos.
As propriedades físicas do produto final são apresentadas na Tabela 2a abaixo.
Tabela 2a
Teor em sólidos Viscosidade da suspensão PCX! Polimorfo PCC deo SSA BET da suspensão PCC (iriPa.s) (Brookfield DV II, (um) (m2/g) (%) 100 rpm, Eixo 3) 66,7 850 Calcite rortibo-édrica (R-PCC) 0,27 16,5 A suspensão mineral assim obtida é então seca por pulverização até um teor de sólidos > 99,5% em peso e tem o nome Mineral la, de acordo com a técnica anterior.
Com o mesmo procedimento conforme descrito ante-riormente, um equivalente de R-PCC, mas na presença de 2000 ppm em peso de LiOH adicionado previamente à etapa relativa ao processo de carbonização da cal apagada. A suspensão resultante de carbonato de cálcio precipitado, ultrafino, discreto é então ainda mais concentrada num evaporador de vácuo para se obter os sólidos da suspensão final de 67,7% p/p em sólidos. 30 ΡΕ2373746
As propriedades físicas do produto final são apresentadas na Tabela 2b abaixo.
Tabela 2b:
Teor em sólidos Viscosidade da suspensão PCC Polimorfo PCC deo BET de da suspensão PCC (iriPa.s) (Brookfield DV II, (ym) SSA (%) 100 rpm, Eixo 3) (m2/g) 67,7 230 Calcite rombo-édrica (R-PCC) 0,29 15,8 A pasta é, então, seca por pulverização > 99,5 % em peso de sólidos e é designada Mineral lb comparativo.
Teste 2
Este ensaio refere-se à preparação de um carbonato de cálcio moído natural da Noruega com um d5o de 45 ym. Mármore norueguês da região de Molde com um diâmetro de 10-300 mm é moído de forma autógena a seco até uma finura de um d50 na gama de 42-48 ym. O mineral assim obtido é designado Mineral 2.
Ensaio 3
Este ensaio refere-se à preparação de um carbonato de cálcio moído natural da Noruega com um d5o de 0,8 ym. 31 ΡΕ2373746 0 mineral 2 é moído através de processo húmido a 20% em peso de sólidos em água da torneira num moinho triturador vertical (Dynomill™) num modo de recirculação, sem a adição de aditivos, tais como agentes de dispersão e/ou adjuvantes de moagem até uma finura de 60% em peso da partícula com um diâmetro < lym. Após moagem, o produto tem um diâmetro médio dso de 0,8 ym.
Após moagem, a suspensão é concentrada por uma prensa de tubo para formar fragmentos de 80-83% em peso de sólidos. O mineral assim obtido é designado Mineral 3.
Ensaios 4a e 4b
Estes ensaios dizem respeito à preparação de dois carbonatos de cálcio moídos naturais da Noruega com um dso de 0,6 ym. O mineral 2 é moído através de processo húmido a 15 - 25% em peso de sólidos em água da torneira num moinho triturador vertical (Dynomill™) num modo de recirculação, sem a adição de aditivos, tais como agentes de dispersão e/ou adjuvantes de moagem para uma finura até 75% em peso da partícula com um diâmetro < lym. Após moagem, o produto tem um diâmetro médio dso de 0,6 ym. O mineral assim obtido é designado Mineral 4a. 32 ΡΕ2373746
Após a moagem, a suspensão é concentrada por um filtro-prensa para formar um bolo filtrante de 69,5% em peso de sólidos. 0 mineral assim obtido é designado Mineral 4b. Ensaio 5
Este ensaio refere-se à preparação de um carbonato de cálcio mordo natural da Noruega com uma d5o de 0,4 ym. 0 mineral 2 é moido através de processo húmido a 20% em peso de sólidos em água da torneira num moinho triturador vertical (Dynomill™) num modo de recirculação, sem a adição de aditivos, tais como agentes de dispersão e/ou adjuvantes de moagem para uma finura até 85% em peso da partícula com um diâmetro < lym. Após moagem, o produto tem um diâmetro médio de 0,4 ym.
Após moagem, a suspensão é concentrada por uma prensa de tubo para formar um bolo de filtração de 78 a 80% em peso de sólidos. O mineral assim obtido é designado de Mineral 5.
Ensaio 6
Estes ensaios dizem respeito à preparação de um 33 ΡΕ2373746 carbonato de cálcio moído natural da Noruega com um d50 de 0,6 ym. O mineral 2 é moído através de processo húmido a 35% em peso de sólidos em água da torneira num moinho triturador vertical (Dynomill™) num modo de recirculação, utilizando-se 0,25% em peso de ácido poliacrílico de Mw 6000 e uma polidispersidade de 2,6 como adjuvante de moagem para uma finura até 75% em peso da partícula com um diâmetro < lym. Após moagem, o produto tem um diâmetro médio de 0,6 ym. O mineral assim obtido é designado Mineral 6.
Ensaios 7a e 7b
Este ensaio diz respeito à preparação de um carbonato de cálcio moído natural da Itália com um d5o de 1,5 ym.
Primeiro, mármore Italiano da Toscânia de Carrara, com um diâmetro de 10 - 300 mm é triturado numa trituradora Jaw para um diâmetro de 0,1-5 mm.
Em seguida, com o fim de se obter um material moído com um diâmetro médio igual a 1,5 ym, o mármore resultante é alimentado num moinho de bolas Hosokawa™ SO 80/32, usando-se 100 kg de ferro Cylpeb, esferas de moagem em forma de cilindro, com um diâmetro médio de 0.25 ym. 34 ΡΕ2373746 A moagem através de processo seco é realizada de uma maneira continua. 0 fluxo externo da câmara de moagem passa através de uma abertura de 20 x 6 mm atingindo um classificador Alpine Turboplex™ 100 ATP. O compressor classificador é ajustado para 300 m3/h e a velocidade de rotação do classificador e o fluxo de ar para valores apropriados para extrair o material moido, caracterizando-se por um diâmetro inferior ou igual a um dado valor (a seguir referido como "material valioso"); todo o restante material moído de diâmetro superior a este valor dado é reciclado como alimentação para o moinho. A moagem é realizada de tal modo que 15 kg de material estão presentes no sistema todo o tempo. Como tal, a alimentação é continuamente suplementada com uma quantidade de peso de material fresco correspondente ao material valioso removido do processo com vista a manter 15 kg no sistema.
De notar que, a seguir ao arranque e previamente ao registo dos resultados apresentados abaixo, o sistema de moagem é deixado a trabalhar até que se observe a estabilidade da quantidade de produtos valiosos objetivo, e dos valores da capacidade de moagem e dos de energia de moagem. 35 ΡΕ2373746 0 ensaio 7a corresponde a uma introdução do aditivo de moagem através de processo seco no sistema de moagem de tal forma que a quantidade de carbonato de sódio seja mantida constante. 0 mineral assim obtido é conhecido por Mineral 7a. 0 ensaio 7b corresponde a uma introdução do aditivo de moagem através de processo seco no sistema de moagem de tal forma que a quantidade de carbonato de litio seja mantida constante. 0 mineral assim obtido é conhecido por Mineral 7b.
Os resultados são apresentados na seguinte tabela 3.
Tabela 3
Ensaio Tipo de Quantidade Ar para 0 Velocidade rota- dso do Capacidade aditivo de aditivo classificador cional do cias- produto de moagem (PP«) em mP/hora sificador (rpm) moído (pm) (kg/h) 7a NCÍ2CO3 2500 150 10000 1,45 5,6 7b LI2CO3 2500 150 10000 1,55 6,5
Ensaios 8a e 8b:
Este ensaio refere-se à preparação de um PCC escalenoédrico de um dso de 2,3ym.
Com este objetivo, adicionaram-se 200 kg de óxido de cálcio (Tagger Kalk, Golling A) a 1700 litros de água da 36 ΡΕ2373746 torneira a 40 °C num reator com agitação, sendo o conteúdo do reator misturado sob agitação continua durante 30 minutos e sendo, em seguida, a suspensão resultante de hidróxido de cálcio ("leite de cal") com um teor de sólidos de 13,3% p/p crivada num crivo de 100 ym. A precipitação de carbonato de cálcio é conduzida num reator de aço inoxidável cilíndrico de 1800 litros equipado com um agitador e sondas para monitorizar o pH e a condutividade da suspensão.
Adicionaram-se 1700 litros da suspensão de hidróxido de cálcio obtida na etapa de extinção, como indicado anteriormente, ao reator de carbonatação e ajusta-se a temperatura da mistura reacional para a temperatura de partida desejada de 50°C.
Em seguida, faz-se borbulhar para cima um gás de 20-30% em volume de CO2 no ar, através da suspensão a uma velocidade de 200 m3/h, sob uma agitação da suspensão entre 200 e 300 rpm. A sobrepressão no gás de alimentação é de 150-200 mbar, correspondendo à pressão hidrostática da suspensão de Ca(OH)2 no reator.
Durante a carbonatação, a temperatura da suspensão não é controlada e deixou-se subir devido ao calor gerado na reação de precipitação exotérmica.
Após a condutividade ter atingido uma 37 ΡΕ2373746 gaseificação mínima, continuou-se durante mais 4 minutos e, em seguida, para-se. 0 produto obtido através desta etapa de carbonação é subsequentemente crivado num crivo de 45 ym e recuperado como uma suspensão aquosa com 17,4% p/p de sólidos de carbonato de cálcio precipitado.
As propriedades físicas do produto de carbonato de cálcio precipitado após carbonatação são dadas na Tabela 4a abaixo.
Tabela 4a
Teor em sólidos Viscosidade da suspensão PCC Polimorfo PCC deo BET de na suspensão PCC (mPa.s) (Brookefield DV II, (Vim) SSA 100 rpm, Eixo 2) (m2/g) 17,4 15 Calcite escaleno-édrica (S-PCC) 2,3 6,3 A suspensão mineral assim obtida é então seca por pulverização até um teor de sólidos > 99,5% em peso e tem o nome Mineral 8a, de acordo com a técnica anterior.
Com o mesmo procedimento conforme descrito anteriormente, um S-PCC equivalente, mas na presença de 2000 ppm em peso de LiOH foi adicionado previamente à etapa relativa ao processo de carbonatação da cal apagada. A suspensão é então seca por pulverização para teor de sólidos > 99,5% em peso e é designada Mineral 8b comparativo. 38 ΡΕ2373746
As propriedades físicas do produto de carbonato de cálcio precipitado após carbonatação são apresentadas em seguida.
Tabela 4b
Teor em sólidos Viscosidade da suspensão PCC Polimorfo PCC dso BET de na suspensão PCC (mPa.s) (Brookefield DV n, (ym) SSA (%) 100 rpm, Eixo 2) (itfVg) 17,7 15 Calcite escaleno-édrica (S-PCC) 2,4 6,1
Como pode ser visto na Tabela 4a versus Tabela 4b, a presença de LiOH durante a precipitação, não teve qualquer influência sobre as propriedades físicas medidas do S-PCC.
Exemplo 2
Este exemplo ilustra o uso de um composto contendo iões lítio como um modificador de propriedades de adsorção, o que permite obter suspensões aquosas de carbonato de cálcio com uma concentração em sólidos secos, que pode ser elevada, tendo ao mesmo tempo uma viscosidade de Brookfield™ baixa que permanece estável ao longo do tempo, e uma boa capacidade tampão do pH.
Mais particularmente, este exemplo ilustra a introdução de carbonato de lítio após moagem húmida tendo 39 ΡΕ2373746 em vista a modificação da adsorção na superfície das partículas de carbonato de cálcio e, consequentemente, melhorando a dispersão de mármore moído através de processo húmido de diâmetro médio dso de 0,6 ym. O coeficiente de dispersão S superior a 110 m2/kg para um peso de revestimento de 20 g/m2 refletindo a capacidade de um revestimento para dispersar a luz visível é medida de acordo com o método descrito na patente WO 02/49766 (p. 8 a 10). Por conseguinte, a capacidade de dispersão de luz é expressa pelo coeficiente de dispersão de luz Kubelka-Munk, determinado pelo método, bem conhecido pelos peritos, descrito nas publicações de Kubelka e Munk (Zeitschrift f r Technische Physik 12, 539, (1931), de Kubelka (J. Optical Soc. Am. 38(5), 448, (1948) e J. Optical Soc. Am. 44(4), 330,(1954)).
Ensaio 9:
Este ensaio ilustra a técnica anterior.
Com o objetivo de se realizar este ensaio, colocaram-se 0,9% em peso sobre o mineral seco de um ácido poliacrílico neutralizado com 100 % em mol de potássio convencional de Mw = 6000 na suspensão do mineral 6 a 35% em peso de sólidos antes de serem ascendentemente concentradas no laboratório num circuito aberto. A viscosidade de Brookfield inicial é então medida após uma hora de produção e após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21° C 40 ΡΕ2373746 ± 1) e a 100 rpm com o uso de um viscosímetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Ensaio 10:
Este ensaio ilustra a invenção.
Com o objetivo de realizar este ensaio, colocaram-se 0,15% em peso de mineral seco do mesmo poliacrilato de potássio do Ensaio 9 e 0,33% em peso de mineral seco de carbonato de litio na suspensão do Mineral 6 a 35% em peso de sólidos antes de ser ascendentemente concentrado no laboratório, num circuito aberto a um teor de sólidos de 69,1% em peso.
Mediu-se, então, a viscosidade de Brookfield inicial após uma hora de produção e após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm com o uso de um viscosímetro Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3. A viscosidade de Brookfield após 8 dias de armazenamento à temperatura ambiente (21°C ± 1) sem agitação é medida após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm, usando-se um viscosímetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Ensaio 11:
Este ensaio ilustra a invenção. 41 ΡΕ2373746
Com o objetivo de realizar este ensaio, colocaram-se 0,15% em peso de mineral seco do mesmo poli-acrilato de potássio do Ensaio 9 e 0,33% em peso de mineral seco de carbonato de litio na suspensão do Mineral 6 a 35% em peso de sólidos, antes de serem ascendentemente concentrados no laboratório, num circuito aberto a um teor de sólidos de 71% em peso.
Mediu-se, então, a viscosidade de Brookfield inicial após uma hora de produção e após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm com o uso de um viscosimetro Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3. A viscosidade de Brookfield após 8 dias de armazenamento à temperatura ambiente (21°C ± 1) sem agitação é medida após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm, usando-se um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Ensaio 12
Este ensaio ilustra a invenção.
Com o objetivo de realizar este ensaio, colocaram-se 0,15% em peso de mineral seco do mesmo poliacrilato de potássio do Ensaio 9 e 0,33% em peso de mineral seco de carbonato de litio na suspensão do mineral 42 ΡΕ2373746 6 a 35% em peso de sólidos, antes de serem ascendentemente concentrados no laboratório, num circuito aberto a um teor de sólidos de 72,5% em peso.
Mediu-se, então, a viscosidade de Brookfield inicial após uma hora de produção e após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ±1) e a 100 rpm com o uso de um viscosimetro Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3. A viscosidade de Brookfield após 8 dias de armazenamento à temperatura ambiente (21°C ± 1) sem agitação é medida após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm, usando-se um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Ensaio 13
Este ensaio ilustra a invenção.
Com o objetivo de realizar este ensaio, colocaram-se 0,085% em peso do mineral seco do mesmo poliacrilato de potássio do Ensaio 9 e 0,33% em peso de mineral seco de carbonato de litio (corr. Para 625 ppm Li+) na suspensão do Mineral 6 a 35% em peso de sólidos, antes de serem ascendentemente concentrados no laboratório, num circuito aberto a um teor de sólidos de 73,7% em peso.
Mediu-se, então, a viscosidade de Brookfield inicial após uma hora de produção e após um minuto de 43 ΡΕ2373746 agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm com o uso de um viscosimetro Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3. A viscosidade de Brookfield após 8 dias de armazenamento à temperatura ambiente (21°C ± 1) sem agitação é medida após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm, usando-se um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Os resultados são apresentados na seguinte Tabela 5:
Tabela 5 N2 do Ensaio Teor em Sólidos (% p/p) Aditivo em mineral seco (% p/p) Viscosidade de Brookfield inicial 100 rpm Eixo 3 Viscosidade de Brookfield de S dias 100 rpm Eixo 3 Dispersão m2/kg a 20g/m2 do nível de revestimento Técnica anterior 9 66,8% 0,9% -1000 mPa.s mas pegajoso -1000 mPa.s mas pegajoso 115 Invenção 10 69,1% 0,085% +0,33% Li2C03 210 mPa.s 280 mPa.s 167 Invenção 11 71,0% 0,085% +0,33% LÍ2CO3 300 mPa.s 410 mPa.s 160 Invenção 12 72,5% 0,085% +0,33% LÍ2CO3 4 62 mPa.s 550 mPa.s 156 Invenção 13 73,7% 0,085% +0,33% LI2CO3 695 mPa.s 830 mPa.s 148 44 ΡΕ2373746 0 suporte para melhorar a adsorção e, consequentemente, para melhorar a dispersão pelo uso de composto contendo ião lítio, em particular carbonato de lítio, é claramente mostrado pela tabela aqui apresentada anterior-mente a um potencial de dispersão elevado.
Exemplo 3
Este exemplo refere-se à introdução de um sal de litio em combinação com um polímero convencional após a etapa de concentração ascendente mecânica com vista à dispersão de um bolo de filtração criado a partir de um mármore moído através de processo húmido concentrado ascendentemente de diâmetro médio dso de Ο,βμιη.
Ensaio 14
Este ensaio ilustra a técnica anterior.
Com o objetivo de realizar este ensaio, dispersa-se o Mineral 4b com um teor em sólidos de 67,8% em peso, utilizando um agitador Pendraulik de disco dentado (velocidade de 3000 rpm, durante 5 a 10 minutos) e 0,54% em peso sobre o mineral seco de ácido poliacrílico neutralizado com 100% em mol de potássio convencional de Mw = 6000 e de polidispersidade de 2,7. A viscosidade Brookfield foi medida, em seguida, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm com o uso de 45 ΡΕ2373746 um viscosímetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Ensaio 15
Este ensaio ilustra a técnica anterior.
Com o objetivo de realizar este ensaio, dispersou-se o Mineral 4b com um teor em sólidos de 67,8% em peso, utilizando-se um agitador Pendraulik de disco dentado (velocidade de 3000 rpm, durante 5 a 10 minutos) e de 0,68% em peso sobre o mineral seco de ácido poliacrílico neutralizado com 100% em mol de potássio convencional de Mw = 6000 e de polidispersidade de 2,7. A viscosidade de Brookfield inicial foi medida, em seguida, após uma hora de produção e após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm através do uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Ensaio 16
Este ensaio ilustra a invenção.
Com o objetivo de realizar este ensaio, dispersou-se o Mineral 4b com um teor em sólidos de 70,9% em peso, utilizando um agitador Pendraulik de disco dentado (velocidade de 3000 rpm, durante 5 a 10 minutos) e 0,23% em peso sobre o mineral seco de ácido poliacrílico 46 ΡΕ2373746 neutralizado com 100% em mol de potássio convencional de Mw = 6000 e de polidispersidade de 2,7 mais 0,28% em peso de carbonato de lítio. A viscosidade de Brookfield inicial foi medida, em seguida, após uma hora de produção e após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm através do uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV- III equipado com o eixo 3 • A viscosidade de Brookfield inicial foi então medida após uma hora de produção e após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm através do uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV- II equipado com o eixo 3. A viscosidade de Brookfield após 8 dias de armazenamento sem agitação à temperatura ambiente (21°C ± 1) foi medida após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm com o uso de um visco-símetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Foram medidos dois valores de pH: o pH inicial, após uma hora de produção e o pH de 8 dias, após 8 dias de armazenamento.
Ensaio 17
Este ensaio ilustra a invenção. 47 ΡΕ2373746
Com o objetivo de realizar este ensaio, dispersou-se o Mineral 4b com um teor em sólidos de 70,9% em peso, utilizando-se um agitador Pendraulik de disco dentado (velocidade de 3000 rpm, durante 5 a 10 minutos) e 0,31% em peso sobre um mineral seco de ácido poliacrilico neutralizado com 100% em mol de potássio de Mw = 6000 e de polidispersidade de 2,7 mais 0,28% em peso de carbonato de litio (corr. Para 530 ppm Li+) . A viscosidade de Brookfield inicial foi medida após uma hora de produção e após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21 °C ±1) e a 100 rpm através do uso de um viscosímetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3. A viscosidade de Brookfield após 8 dias de armazenamento sem agitação à temperatura ambiente (21°C ± 1) foi medida após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm com o uso de um visco- símetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Foram medidos dois valores de pH: o pH inicial, após uma hora de produção e o pH de 8 dias, após 8 dias de armazenamento.
Ensaio 18
Este ensaio ilustra a invenção. 48 ΡΕ2373746
Com o objetivo de realizar este ensaio, dispersou-se o Mineral 4b com um teor em sólidos de 70,9% em peso, utilizando-se um agitador Pendraulik de disco dentado (velocidade de 3000 rpm, durante 5 a 10 minutos) e 0,39% em peso sobre um mineral seco de ácido poliacrilico neutralizado com 100% em mol de potássio de Mw = 6000 e de polidispersidade de 2,7 mais 0,28% em peso de carbonato de litio. A viscosidade de Brookfield inicial foi medida após uma hora de produção e após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm através do uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3. A viscosidade de Brookfield após 8 dias de armazenamento sem agitação à temperatura ambiente (21°C ± 1) foi medida após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm com o uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Foram medidos dois valores de pH: o pH inicial, após uma hora de produção e o pH de 8 dias, após 8 dias de armazenamento.
Os resultados encontram-se reunidos na tabela 6 seguinte. ΡΕ2373746 49
Tabela 6
Ne do Ensaio Teor em Sólidos (% p/p) Aditivo sobre mineral seco (% p/p) Viscosidade de Brookfield inicial 100 rpm Eixo 3 Viscosidade de Brookfield de 8 dias 100 rpm Eixo 3 pH 1 hora/8 dias Técnica anterior 14 67,8% 0,54% >4000 mPa.s >4000 mPa.s 9,4/9,3 Técnica anterior 15 67,8% 0,68% >4000 mPa.s >4000 mPa.s 9,7/9,5 Invenção 16 70,9% 0,23% +0,28% 585 mPa.s 620 mPa.s 9,6/9,4 Invenção 17 70,9% 0,31% +0,28% 166 mPa.s 172 mPa.s 9,7/9,7 Invenção 18 70,9% 0,39% +0,28% 128 mPa.s 134 mPa.s 9,6/9,8 A tabela mostra, claramente, por comparação entre um polímero convencional e um carbonato de lítio combinado com o mesmo polímero convencional, a eficiência do processo utilizando-se carbonato de lítio com o fim de dispersar um bolo de filtração criado a partir de um mármore moído através de processo húmido concentrado ascendentemente de diâmetro médio d5o de 0,6 ym.
Exemplo 4
Este exemplo ilustra a utilização de carbonato de lítio em moagem através de processo seco e a preparação de uma suspensão com teor elevado em sólidos do carbonato de cálcio moído a seco. ΡΕ2373746 50
Ensaio 19
Este ensaio ilustra a técnica anterior.
Com o objetivo de realizar este ensaio, dispersou-se o Mineral 7a com um teor em sólidos de 68,5% em peso, utilizando-se um agitador Pendraulik de disco dentado (velocidade de 3000 rpm, durante 5 a 10 minutos) e 0,23% em peso sobre o mineral seco de ácido poliacrilico neutralizado com 100% em mol de sódio de Mw = 3500 e de polidispersidade de 2,9. A viscosidade de Brookfield inicial foi medida após uma hora de produção e após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm através do uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Ensaio 20
Este ensaio ilustra a técnica anterior.
Com o objetivo de realizar este ensaio, dispersou-se o Mineral 7b com um teor em sólidos de 68,5% em peso, utilizando-se um agitador Pendraulik de disco dentado (velocidade de 3000 rpm, durante 5 a 10 minutos) e 0,23% em peso sobre o mineral seco de ácido poliacrilico neutralizado com 100% em mol de sódio de Mw = 3500 e de polidispersidade de 2,9. 51 ΡΕ2373746 A viscosidade de Brookfield inicial foi medida após uma hora de produção e após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm através do uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Os resultados encontram-se reunidos na tabela 7 seguinte.
Tabela 7 N2 do Teor em Dispersante Viscosidade de Viscosidade de pH 1 Ensaio Sólidos sobre mine- Brookfield Brookfield após hora/8 (% p/p) ral seco inicial 100 rpm 8 dias 100 rpm dias (% p/p) Eixo 3 Eixo 3 Técnica 14 67,8% 0,54% >4000 mPa.s >4000 mPa.s 9,4/9,3 anterior Técnica 19 68,5% 0,23% 1384 mPa.s 2140 mPa.s 10,2/9,9 anterior Invenção 20 68,5% 0,23% 609 mPa.s 720 mPa.s 10,1/9,9 0 uso de L12CO3 mostra a vantagem sobre o uso de Na2C03 da técnica anterior adicionado durante a moagem através de processo seco.
Exemplo 5
Este exemplo ilustra a utilização de diferentes sais de litio para a preparação de uma suspensão com elevado teor em sólidos de carbonato de cálcio mordo, natural. ΡΕ2373746 52
Ensaio 21
Este ensaio ilustra a técnica anterior.
Com o objetivo de realizar este ensaio, dispersaram-se 602 gramas do Mineral 4b com um teor em sólidos de 66,5% em peso, utilizando-se um agitador Pendraulik de disco dentado (velocidade de 3000 rpm, durante 5 a 10 minutos) e utilizando-se diferentes quantidades de ácido poliacrilico neutralizado com 30% mol de cálcio e 70% mol de sódio de Mw = 6000 e de polidispersidade de 2,6. A viscosidade de Brookfield inicial foi medida após uma hora de produção e após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm através do uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 4.
Resultado: Sólidos na suspensão 66,8% em peso 66,8% em peso 66,8% em peso
Teor de dispersante 0,35% em peso (seco em seco 0,99% em peso (seco em seco 1,60% em peso (seco em seco
Viscosidade de Brookfield inicial 3600 mPa.s 3050 mPa.s 3200 mPa.s ΡΕ2373746 53
Ensaio 22
Este ensaio ilustra a invenção.
Com o objetivo de realizar este ensaio, disper-saram-se 602 gramas do Mineral 4b com um teor em sólidos de 67,5% em peso, utilizando-se um agitador Pendraulik de disco dentado (velocidade de 3000 rpm, durante 5 a 10 minutos), utilizando-se a seguinte "Preparação Aditiva A".
Misturaram-se 76,14 g de uma solução a 32% em peso de ácido poliacrilico neutralizado com 30% mol de cálcio e 70% mol de sódio de Mw = 6000 e de poli-dispersidade de 2,6 com 42,6 g de uma solução de Li2S04 a 23,5% em peso para formar a solução limpida da "preparação aditiva A" A viscosidade de Brookfield inicial foi medida após uma hora de produção e após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm através do uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3. "Preparação Aditiva A" Sólidos na Teor Viscosidade de suspensão Brookfield 67,5% em peso 0,39% em peso 367 mPa.s (seco em seco) 67,5% em peso 81 mPa.s 0,65% em peso (seco em seco) ΡΕ2373746 54
Ensaio 23
Este ensaio ilustra a invenção.
Com o objetivo de realizar este ensaio, dispersaram-se 602 gramas do Mineral 4b com um teor em sólidos de 67,5% em peso, utilizando-se um agitador Pendraulik de disco dentado (velocidade de 3000 rpm, durante 5 a 10 minutos), utilizando-se a seguinte "Preparação Aditiva B".
Misturaram-se 134 g de uma solução a 32% em peso de ácido poliacrilico neutralizado com 30% mol de cálcio e 70% mol de sódio, com Mw = 6000 e de polidispersidade de 2,6 com 70 g de citrato de litio para formar a "Preparação Aditiva B", que é uma solução limpida com ligeira turbidez após armazenamento. A viscosidade de Brookfield inicial foi, em seguida, medida após uma hora de produção e após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm através do uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3. "Preparação Aditiva B" Sólidos na Teor Viscosidade de suspensão Brookfield inicial 67,5% em peso 0,44% em peso 321 mPa.s (seco em seco) 67,5% em peso 82 mPa.s 0,69% em peso (seco em seco) 55 ΡΕ2373746
Exemplo 6
Este exemplo ilustra a utilização de poliacrilato de elevada polidispersidade em combinação com os sais de lítio para a preparação de uma suspensão com teor elevado em sólidos de carbonato de cálcio natural, moído.
Para se obter um poliacrilato de sódio de elevada polidispersidade, misturaram-se os seguintes poliacrilatos de sódio para formar a "Preparação Aditiva C": 100 g de um ácido poliacrílico neutralizado com 100% (mol.) de sódio, com Mw = 6000 e de polidispersidade de 2,6 e uma fração de 18 a 20% em peso < 1500 Dalton e 100 g de um ácido poliacrílico neutralizado com 100% (mol.) de sódio, com Mw = 3500 e de polidispersidade de 2,4 e uma fração de 28 a 30% em peso < 1500 Dalton. e 100 g de um ácido poliacrílico neutralizado com 100% (mol.) de sódio, com Mw = 1200 e de polidispersidade de 2,8 e uma fração de > 70% em peso < 1500 Dalton. A "Preparação Aditiva C" correspondente tem um Mw 56 ΡΕ2373746 = 3600 e uma polidispersidade de 2,8 e uma fração de 34 a 36% em peso < 1500 Dalton.
Ensaio 24
Este ensaio ilustra a técnica anterior.
Com o objetivo de se realizar este ensaio, dispersou-se o Mineral 7a com um teor em sólidos de 66% em peso, utilizando-se um agitador Pendraulik de disco dentado (velocidade de 3000 rpm, durante 5 a 10 minutos) e utilizou-se uma quantidade diferente com respeito à % em peso em matéria seca da "Preparação Aditiva C" para se controlar a viscosidade de Brookfield. A viscosidade de Brookfield inicial foi, em seguida, medida após uma hora de produção e após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm através do uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Resultado: Sólidos na suspensão 66, em peso 66,8% em peso 66,8% em peso
Teor de dispersante 0,35% em peso (seco em seco) 1,0% em peso (seco em seco) 1,60% em peso (seco em seco)
Viscosidade de Brookfield inicial > 5000 mPa.s > 5000 mPa.s > 5000 mPa.s ΡΕ2373746 57
Ensaio 25
Este ensaio ilustra a invenção.
Com o objetivo de se realizar este ensaio, dispersou-se o Mineral 7a com um teor em sólidos de 66% em peso, utilizando-se um agitador Pendraulik de disco dentado (velocidade de 3000 rpm, durante 5 a 10 minutos) e utilizou-se uma quantidade diferente com respeito à % em peso em matéria seca de "Preparação Aditiva C" em combinação com carbonato de litio para se controlar a viscosidade de Brookfield . A viscosidade de Brookfield inicial foi, em seguida, medida após uma hora de produção e após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm através do uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Resultado: Sólidos na "Preparação Sal de Li Viscosidade suspensão Aditiva C" (Li2C03) de Brookfield 65,8% em peso 0,3% em peso 0,35% em peso ~2600 mPa.s 65,6% em peso 0,6% em peso 0,35% em peso 476 mPa.s 64,8% em peso 0,9% em peso 0,35% em peso 280 mPa.s
Ensaio 26
Este ensaio ilustra a técnica anterior. 58 ΡΕ2373746
Com o objetivo de se realizar este ensaio, dispersou-se o Mineral 4b com um teor em sólidos de 55% em peso, utilizando-se um agitador Pendraulik de disco dentado (velocidade de 3000 rpm, durante 5 a 10 minutos) e utilizou-se 1,05% em peso em matéria seca de poliacrilato de magnésio e sódio" com um Mw de 1500, e uma fração > 1500 de 65% em peso para se controlar a viscosidade de Brookfield. A viscosidade de Brookfield inicial foi, então, medida após uma hora de produção e após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm, através do uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Resultado:
Viscosidade de Brookfield inicial 1250 mPa.s >5000 mPa.s Sólidos na suspensão 55,4% em peso 60,0% em peso
Teor de dispersante 1,0% em peso (seco em seco) 1,0% em peso (seco em seco)
Ensaio 27
Este ensaio ilustra a invenção.
Com o objetivo de se realizar este ensaio, dispersou-se o Mineral 4b com um teor em sólidos de 60% em 59 ΡΕ2373746 peso, utilizando-se um agitador Pendraulik de disco dentado (velocidade de 3000 rpm, durante 5 a 10 minutos) e utilizou-se 0,45% em peso em matéria seca de poliacrilato de magnésio e sódio com um Mw de 1500, e uma fração > Mw 1500 de 65% em peso para se controlar a viscosidade de Brookfield em combinação com 0,5% em peso em relação à matéria seca em carbonato de cálcio de carbonato de lítio. A viscosidade de Brookfield inicial foi, então, medida após uma hora de produção e após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm, através do uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Resultado:
Viscosidade de Brookfield inicial 82 mPa.s Sólidos na Teor de suspensão dispersante 61,6% em peso 0,40% em peso (seco em seco)
Exemplo 7
Este exemplo ilustra o uso de um composto contendo iões litio como um modificador de propriedades de adsorção, que permite a obtenção de suspensões aquosas de S-PCC com uma concentração em sólidos secos, que pode ser elevada, enquanto tem ao mesmo tempo uma baixa viscosidade de Brookfield™, que permanece estável ao longo do tempo, e uma boa capacidade tampão de pH. ΡΕ2373746 60
Ensaio 28
Este ensaio ilustra a técnica anterior.
Com o objetivo de se realizar este ensaio, dispersou-se o Mineral 8a com um teor em sólidos de 50% em peso, utilizando-se um agitador Pendraulik de disco dentado (velocidade de 3000 rpm, durante 5 a 10 minutos) e 0,44% em peso sobre mineral seco de um ácido poliacrílico convencional neutralizado com 100% (mol.) de sódio-magnésio (razão 1:1) com Mw = 6000, e uma polidispersidade de 2,7. A viscosidade de Brookfield foi, então, medida à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm, através do uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Ensaio 29
Este ensaio ilustra a técnica anterior.
Com o objetivo de se realizar este ensaio, dispersou-se o Mineral 8a com um teor em sólidos de 60,1% em peso, utilizando-se um agitador Pendraulik de disco dentado (velocidade de 3000 rpm, durante 5 a 10 minutos) e 1,50% em peso sobre mineral seco de um ácido poliacrílico convencional neutralizado com 100% (mol.) de sódio-magnésio (razão 1:1) com Mw = 6000, e uma polidispersidade de 2,7. 61 ΡΕ2373746 A viscosidade de Brookfield foi, então, medida à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm, através do uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Ensaio 30
Este ensaio ilustra a técnica anterior.
Com o objetivo de se realizar este ensaio, dispersou-se o Mineral 8a com um teor em sólidos de 50,0% em peso, utilizando-se um agitador Pendraulik de disco dentado (velocidade de 3000 rpm, durante 5 a 10 minutos) e 0,30% em peso sobre mineral seco de um ácido poliacrilico convencional neutralizado com 100% (mol.) de sódio com Mw = 3500. A viscosidade de Brookfield foi, então, medida à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm, através do uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Ensaio 31
Este ensaio ilustra a técnica anterior.
Com o objetivo de se realizar este ensaio, dispersou-se o Mineral 8a com um teor em sólidos de 55, 6% 62 ΡΕ2373746 em peso, utilizando-se um agitador Pendraulik de disco dentado (velocidade de 3000 rpm, durante 5 a 10 minutos) e 0,30% em peso sobre mineral seco de um ácido poliacrilico convencional neutralizado com 100% (mol.) de sódio com um Mw = 3500. A viscosidade de Brookfield foi, então, medida à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm, através do uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Deve notar-se que tem sido impossível atingir 60,0 % em peso de sólido, devido a uma viscosidade de Brookfield demasiado elevada.
Ensaio 32
Este teste é comparativo.
Com o objetivo de se realizar este ensaio, dispersou-se o Mineral 8a com um teor em sólidos de 50,0% em peso, utilizando-se um agitador Pendraulik de disco dentado (velocidade de 3000 rpm, durante 5 a 10 minutos) e 0,22% em peso sobre mineral seco de um ácido poliacrilico convencional neutralizado com 100% (mol.) de sódio-magnésio (razão 1:1) com Mw = 6000 e polidispersidade de 2,7. A viscosidade de Brookfield foi, então, medida à temperatura ambiente (21°C ±1) e a 100 rpm, através do uso 63 ΡΕ2373746 de um viscosímetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Ensaio 33
Este ensaio é comparativo.
Com o objetivo de se realizar este ensaio, dispersou-se o Mineral 8b com um teor em sólidos de 59,5% em peso, utilizando-se um agitador Pendraulik de disco dentado (velocidade de 3000 rpm, durante 5 a 10 minutos) e 0,46% em peso sobre mineral seco de um ácido poliacrilico convencional neutralizado com 100% (mol.) de sódio-magnésio (razão 1:1) com Mw = 6000 e polidispersidade de 2,7. A viscosidade de Brookfield foi, então, medida a temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm, através do uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Ensaio 34
Este ensaio é comparativo.
Com o objetivo de se realizar este ensaio, dispersou-se o Mineral 8b com um teor em sólidos de 49,9% em peso, utilizando-se um agitador Pendraulik de disco dentado (velocidade de 3000 rpm, durante 5 a 10 minutos) e 0,32% em peso sobre mineral seco de um ácido poliacrilico 64 ΡΕ2373746 convencional neutralizado com 100% (mol.) de sódio com um Mw = 3500. A viscosidade de Brookfield foi, então, medida à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm, através do uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Ensaio 35
Este ensaio é comparativo.
Com o objetivo de se realizar este ensaio, dispersou-se o Mineral 8b com um teor em sólidos de 59,4% em peso, utilizando-se um agitador Pendraulik de disco dentado (velocidade de 3000 rpm, durante 5 a 10 minutos) e 0,53% em peso sobre mineral seco de um ácido poliacrílico convencional neutralizado com 100% (mol.) de sódio com um Mw = 3500. A viscosidade de Brookfield foi, então, medida à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm, através do uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Os resultados encontram-se reunidos na tabela 8 seguinte. ΡΕ2373746 65
Tabela 8
Ne do Ensaio Teor em Sólidos (% p/p) Aditivo sobre mineral seco (% p/p) Viscosidade de Brookfield inicial 100 rpm Eixo 3 pH 1 hora/8 dias Técnica anterior 28 50,0% 0,44% 113 mPa.s 10,2/10,4 Técnica anterior 29 60,1% 1,50% >4000 mPa.s 10,3/10,4 Técnica anterior 30 50,0% 0,30% 95 mPa.s 9,9/10,2 Técnica anterior 31 55,6% 0,59% 103 mPa.s 10/10,2 Comparativo 32 50,0% 0,22% 53 mPa.s 10,2/10,2 Comparativo 33 59,5% 0,46% 94 mPa.s 9,9/10,2 Comparativo 34 49,9% 0,32% 39 mPa.s 10,2/10,4 Comparativo 35 59,4% 0,53% 104 mPa.s 10,1/10,4 A leitura da tabela 8 demonstra claramente a eficiência da modificação de S-PCC, usando-se iões litio.
Exemplo 8
Este exemplo ilustra o uso de um composto contendo iões litio como um modificador das propriedades de adsorção, que permite a obtenção de suspensões aquosas de carbonato de cálcio com uma concentração em sólidos secos, que é elevada, enquanto tem ao mesmo tempo uma baixa viscosidade de Brookfield™, que permanece estável ao longo do tempo, e uma boa capacidade tampão de pH.
Mais particularmente, este exemplo ilustra a introdução de carbonato de litio durante a moagem húmida com elevado teor em sólidos. ΡΕ2373746 66
Ensaio 36:
Este ensaio ilustra a técnica anterior.
Com o objetivo de realizar este ensaio, dispersou-se o Mineral 2 com 76% em peso de sólidos, usando-se 0,55% em peso seco sobre seco de um poliacrilato de magnésio e sódio comum, de Mw 6000, de polidispersidade (Mw /Mn) de 2,5 e moeu-se através do processo húmido num moinho triturador de 1,5 litros médio (Dynomill) em recirculação para um diâmetro médio dso de 0,85ym, 91% em peso < 2 ym, 63% em peso < 1 ym, 21 % em peso <0,2 ym. A viscosidade de Brookfield inicial após a moagem foi, então, medida após uma hora de produção e após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ±1) e a 100 rpm com o uso de um viscosímetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Ensaio 37:
Este ensaio ilustra a invenção.
Com o objetivo de realizar este ensaio, dispersou-se o Mineral 2 com 78% em peso de sólidos, usando-se 0,55% em peso de um material seco sobre seco de um poliacrilato de magnésio e sódio comum, de Mw 6000, polidispersidade (Mw /Mn) de 2,5 e 500 ppm de iões Li como Li2C03, moeu-se em seguida através do processo húmido num moinho triturador de 1,5 litros médio (Dynomill) em 67 ΡΕ2373746 recirculação para um diâmetro médio d50 de 0,87 ym, 90% em peso < 2 ym, 62% em peso < 1 ym, 22% em peso <0,2 ym. A viscosidade de Brookfield inicial após a moagem foi, então, medida após uma hora de produção e após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e após armazenamento de longa duração a 60°C a 100 rpm com o uso de um viscosímetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3.
Ensaio 38:
Este ensaio é comparativo.
Com o objetivo de realizar este ensaio, dispersou-se o Mineral 2 com 76% em peso de sólidos, usando-se 0,55% em peso de um material seco sobre seco, de um poliacrilato de magnésio e sódio comum, de Mw 6000, polidispersidade (Mw /Mn) de 2,5 e 500 ppm de iões Li como Li0HxH20, moeu-se em seguida através do processo húmido num moinho triturador de 1,5 litros médio (Dynomill) em recirculação para um diâmetro médio d5o de 0,81 ym, 93% em peso < 2 ym, 65% em peso < 1 ym, 23% em peso <0,2 ym. A viscosidade de Brookfield inicial após a moagem foi, então, medida após uma hora de produção e após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e após armazenamento de longa duração a 60°C e medido a 20°C a 100 rpm com o uso de um viscosímetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3. 68 ΡΕ2373746
Os resultados encontram-se apresentados na seguinte Tabela 9
Tabela 9 N2 do Ensaio Teor em Sólidos (%p/p) Aditivo sobre mineral seco (%p/p) Viscosidade de Brookfield inicial 100 rpm Eixo 3 Viscosidade de Brookfield aos 15 dias 100 rpm Eixo 3 Viscosidade de Brookfield aos 30 dias 100 rpm Eixo 3 Técnica anterior 36 76,8% 0,55% 240 mPa.s 300 mPa.s 420 mPa.s Invenção 37 79,2% 0,55% + 500ppm de Li como LÍ2CO3 205 mPa.s 155 mPa.s 135 mPa.s Compa rativo 38 76,5% 0,55% + 500ppm de Li como LiOífHzO 225 mPa.s 220 mPa.s 225 mPa.s
Exemplo 9
Este exemplo ilustra o uso de um composto contendo iões litio como um modificador das propriedades de adsorção, que permite obter suspensões aquosas de carbonato de cálcio com uma concentração em sólidos secos que é elevada, enquanto têm ao mesmo tempo uma viscosidade de Brookfield™ baixa, que permanece estável ao longo do tempo, e uma boa capacidade tampão de pH, bem como um bom potencial de dispersão em comparação com outras adições de carbonato alcalino. 69 ΡΕ2373746
Mais particularmente, este exemplo ilustra a introdução de carbonato de litio, após moagem, através de processo húmido com elevado teor de sólidos, usando 0,55% em peso de um material seco sobe seco, de um poliacrilato de sódio e magnésio comum, com Mw 6000, polidispersidade (Mw/Mn) de 2,5 com vista a modificar-se a adsorção na superfície das partículas de carbonato de cálcio, melhorando, consequentemente, a dispersão de mármore moido através de processo húmido de diâmetro médio dso de 0,8 ym, o que corresponde a 91% em peso <2 ym, 63% em peso <1 ym, 21% em peso < 0,2 ym. Os sólidos da suspensão durante a moagem foram de 63% em peso. —Suspensão mineral (A) 0 coeficiente de dispersão S superior a 110 m2/kg para um peso de revestimento de 20 g/m2, refletindo a capacidade de um revestimento para dispersar a luz visivel, é medido de acordo com o método descrito na patente WO 02/49766 (p. 8 a 10) . Por conseguinte, a capacidade para dispersar a luz é expressa pelo coeficiente de dispersão da luz de Kubelka-Munk, determinado pelo método, bem conhecido pelos peritos, descrito nas publicações de Kubelka e Munk (Zeitschrift fur Technische Physik 12, 539, (1931)), de Kubelka (J. Optical Soc. Am. 38 (5), 448, (1948) e J. Optical Soc. Am. 44 (4), 330, (1954)).
Ensaio 39:
Este ensaio ilustra a técnica anterior. 70 ΡΕ2373746 A esta suspensão Mineral (A), adicionou-se 1,3% em peso de K2CO3 na forma de pó, sob agitação, durante 5 min. A viscosidade de Brookfield foi, então, medida após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm com o uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3. Além disso, a viscosidade e o potencial de dispersão foram medidos após armazenamento.
Ensaio 40:
Este ensaio ilustra a técnica anterior. A esta suspensão (A), adicionou-se 1,0% em peso de Na2C03 na forma de pó, sob agitação, durante 5 min. A viscosidade de Brookfield foi, então, medida após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm com o uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com o eixo 3. Além disso, a viscosidade e o potencial de dispersão foram medidos após armazenamento.
Ensaio 41:
Este ensaio ilustra a invenção. 71 ΡΕ2373746 A esta suspensão (A), adicionou-se 0,7% em peso de L12CO3 na forma de pó, sob agitação, durante 5 min. A viscosidade de Brookfield foi, então, medida após um minuto de agitação, à temperatura ambiente (21°C ± 1) e a 100 rpm com o uso de um viscosimetro de Brookfield do tipo DV-III equipado com 0 eixo 3. Além disse 11 a viscosidade e 0 potencial de dispersão foram medidos após armazenamento. Os resultados encontram-se apresentados na seguinte Tabela 10 .
Tabela 10 N2 db Ensaio Teor em Sólidos (% p/p) Aditivo sobre mineral seco (%p/p) Dispersão irf/kg a 20g/irf de nível de revestimento Viscosidade de Brookfield a 15 dias 100 rpm Eixo 3 Viscosidade de Brookfield a 30 dias 100 rpm Eixo 3 Referência da Suspens 62,8% Não se 107 38 mPa.s 37 mPa.s técnica ante- ão adicionou rior sem caibo- Mineral carbonato nato alcalino (A) alcalino Técnica 39 62,8% 1,3% em 124 Não mensu- Não mensu- anterior peso de rável, muito rável, muito KbCb pegajoso pegajoso Técnica 40 62,8% 1,0% em 120 Não mensu- Não mensu- anterior peso de rável, muito rável, muito Na2CX>3 pegajoso pegajoso Invenção 41 62,8% 0,7% em 126 455 mPa.s 547 mPa.s peso de LÍ2CO3 72 ΡΕ2373746
Usando-se o sal de Li da invenção, o potencial de dispersão pode ser melhorado contra o produto padrão e boa viscosidade com o tempo.
Lisboa, 17 de setembro de 2013

Claims (19)

  1. ΡΕ2373746 1 REIVINDICAÇÕES 1. Processo para o fabrico de materiais de carbonato de cálcio com uma superfície de partícula com propriedades melhoradas de adsorção dos dispersantes, compreendendo as etapas de: a. proporcionar pelo menos um carbonato de cálcio compreendendo material na forma de uma suspensão aquosa ou na forma seca, b. proporcionar, pelo menos, um composto contendo ião de litio selecionado do grupo constituído por óxido de lítio, ou sais de litio monoméricos inorgânicos e/ou orgânicos selecionados do grupo que compreende sais de ácidos mono- e/ou polivalentes, tais como carbonato de lítio, sulfato de lítio, citrato de lítio, hidrogenocarbonato de lítio, acetato de lítio, cloreto de lítio, fosfato de lítio, sob a forma seca ou em solução aquosa, e misturas dos mesmos, c. combinar pelo menos um composto que contem um ião de lítio da etapa b) com pelo menos um material de carbonato de cálcio da etapa a). 2. 0 processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por, pelo menos um material de carbonato de cálcio ser proporcionado sob a forma de carbonato de cálcio 2 ΡΕ2373746 sintético (PCC), obtido a partir de pelo menos uma fonte de iões de cálcio e pelo menos um carbonato, hidrogenocar-bonato e/ou fonte de CO2, ou sob a forma de um material mineral que contém carbonato natural (GCC). 3. 0 processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-2, caracterizado por, pelo menos um material de carbonato de cálcio ser moido, opcionalmente na presença de dispersantes e/ou adjuvantes de moagem (etapa d), e de preferência na presença de pelo menos um composto contendo ião de litio. 4. 0 processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por o material moido ser crivado e/ou concentrado (etapa e). 5. 0 processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por o material ser disperso num meio aquoso subsequente à etapa de crivagem e/ou concentração, etapa e) (etapa f) , de preferência na presença de pelo menos um composto contendo ião de litio. 6. 0 processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 5, caracterizado por o material moido ser seco (etapa g). 7. 0 processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por o material de carbonato de cálcio moido da etapa d) ser disperso num meio aquoso, se for fornecido na forma seca na etapa a) (etapa h). 3 ΡΕ2373746 8. 0 processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por a suspensão aquosa obtida a partir da etapa h) ser moida (etapa i), de preferência na presença de pelo menos um composto contendo um ião de litio. 9. 0 processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por o material seco da etapa g) ser redis-perso num meio aquoso (etapa j), de preferência na presença de pelo menos um composto contendo um ião de litio.
  2. 10. O processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado por pelo menos um composto contendo um ião de litio, ser adicionado antes, e/ou durante, e/ou após a etapa a), se pelo menos um material de carbonato de cálcio for PCC.
  3. 11. O processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 3, ou 6 a 9, caracterizado por pelo menos um composto contendo um ião de litio, ser adicionado antes, e/ou durante, e/ou após a etapa de moagem d), se pelo menos um material de carbonato de cálcio for GCC.
  4. 12. O processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 4, ou 6 a 9, caracterizado por pelo menos um composto contendo um ião de litio, ser adicionado após a etapa de moagem d), e antes, e/ou durante, e/ou após a etapa de crivagem e/ou de concentração e). 4 ΡΕ2373746 13. 0 processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 9, caracterizado por pelo menos um composto contendo um ião de litio, ser adicionado antes, e/ou durante, e/ou após a etapa de dispersão f). 14. 0 processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, caracterizado por a adição de pelo menos um composto contendo ião de litio ser feita numa única adição antes, durante, ou após a etapa de moaqem d) , ou em múltiplas adições, sendo cada uma delas, antes, durante, ou após a etapa de dispersão h). 15. 0 processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 14, caracterizado por se a totalidade ou uma parte da quantidade de pelo menos um composto contendo um ião de litio ser adicionada antes da etapa de dispersão f) , pelo menos um composto contendo ião de litio é adicionado antes, e/ou durante, e/ou após a etapa de moaqem d). 16. 0 processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado por a concentração de ião de litio em relação ao carbonato de cálcio seco total ser desde 10 a 2000 ppm, de preferência de 100 a 1000 ppm, mais preferivelmente de 200 a 800 ppm.
  5. 17. O processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado por pelo menos um composto contendo ião de litio estar presente numa quantidade de 0,0035% em peso a 1% em peso, de preferência 5 ΡΕ2373746 de 0,0035% em peso a 0,8% em peso, e mais preferivelmente de 0,02% em peso a 0,4% em peso, em relação ao carbonato de cálcio seco total.
  6. 18. O processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado por pelo menos um material de carbonato de cálcio compreender GCC e PCC, em que o PCC está presente numa quantidade de entre 10 a 90% em peso, preferivelmente de 20 a 80% em peso, e mais preferivelmente de 30 a 70% em peso, com base no peso total de PCC e CCG.
  7. 19. O processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 3, 7 a 8, 10 a 11, 14, ou 16 a 18, caracterizado porque quando não existe a etapa e) , f) ou g) , é usada toda a quantidade de, pelo menos, um composto contendo um ião de litio, antes da etapa de moagem d), ou é usada uma parte de, pelo menos, um composto contendo um ião de litio antes da etapa de moagem d), enquanto a quantidade restante é adicionada durante a etapa d).
  8. 20. O processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 19, caracterizado porque quando é usado um agente de dispersão, a quantidade de pelo menos um composto contendo um ião de litio utilizada varia de 0,01% a 5%, de preferência de 0,05% a 2%, com maior preferência de 0,1% a 1%, em peso seco, relativamente ao peso seco do material de carbonato de cálcio. 6 ΡΕ2373746 21. 0 processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 20, caracterizado por a concentração de sólidos do material sob a forma de uma suspensão aquosa a ser moida na etapa de moaqem d) ser de 10 a 82% (em peso seco de material de carbonato de cálcio), preferivelmente de 50 a 81%, mais preferivelmente de 60 a 80%, e, especialmente, de preferência entre 65% e 72%. 22. 0 processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 21, caracterizado por pelo menos um material de carbonato de cálcio ser fornecido como uma suspensão aquosa compreendendo de 1% em peso a 82% em peso, de preferência de 15% em peso a 81% em peso, e mais preferivelmente de 40% em peso a 80% em peso de GCC e/ou PCC seco, e em particular desde 63% em peso a 72% em peso de GCC seco, e/ou 47% em peso a 72% em peso de PCC seco.
  9. 23. O processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 22, caracterizado por a etapa de moagem d) ser realizada a um teor de sólidos de 10% em peso a 35% em peso com base no peso total da suspensão, na ausência de quaisquer agentes dispersantes ou adjuvantes de moagem, e é realizado a um teor de sólidos de 60% em peso a 82% em peso, com base no peso total da suspensão, na presença de agentes dispersantes e/ou adjuvantes de moagem.
  10. 24. O processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 23, caracterizado por o teor em sólidos finais da suspensão do material de carbonato de cálcio 7 ΡΕ2373746 variar geralmente entre 45% em peso e 82% em peso, e de preferência variar entre 45% em peso e 75% em peso, mais preferivelmente entre 68% em peso e 73% em peso, se a etapa de moagem d) for realizada sem qualquer agente dispersante ou adjuvantes de moagem, e varia entre 65% em peso e 82% em peso e mais preferivelmente entre 72% em peso e 78% em peso, caso a etapa de moagem d) for realizada na presença de agentes de dispersantes ou adjuvantes de moagem.
  11. 25. Material de carbonato de cálcio, caracteri-zado por ser obtido pelo processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 24.
  12. 26. Um material de carbonato de cálcio de acordo com a reivindicação 25, caracterizado por a concentração em iões de litio em relação ao carbonato de cálcio seco total ser de 10 a 2000 ppm, de preferência de 100 a 1000 ppm, mais preferivelmente de 200 a 800 ppm.
  13. 27. Um material de carbonato de cálcio de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 ou 26, caracterizado por conter pelo menos um composto contendo iões de litio numa quantidade de 0,0035% em peso a 1% em peso, de preferência de 0,0035% em peso a 0,5% em peso, e mais preferivelmente de 0,02% em peso a 0,2% em peso, em particular 0,05% em peso, em relação ao carbonato de cálcio seco total.
  14. 28. Um material de carbonato de cálcio de acordo ΡΕ2373746 com qualquer uma das reivindicações 25 a 27, caracterizado por possuir um d50 de cerca de 0,2 a 5 ym, de preferência de 0,2 a 1,5 ym, mais preferivelmente de 0,25 a 1 ym e, em particular, de 0,45 ym a 0,7 ym, sendo o valor de d5o determinado utilizando-se um aparelho Sedigraph 5100™.
  15. 29. Um material de carbonato de cálcio de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 28, caracterizado por compreender uma fração de particulas mais finas do que 1 ym superior a 50% em peso, de preferência superior a 80% em peso, mais preferivelmente superior a 85% em peso, ainda mais preferivelmente superior a 90% em peso, e mais preferivelmente superior a 95% em peso, com base no peso total do material moido.
  16. 30. Um material de carbonato de cálcio de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 29, caracterizado por ter um coeficiente de dispersão S > 120 m2/kg para um peso de revestimento de 20 g/m2 e uma viscosidade de Brookfield ™ <1000 mPa.s, de preferência, um coeficiente de dispersão S de 140 k m2/kg para um peso de revestimento de 20 g/m2 e uma viscosidade de Brookfield™ de <500 mPa.s.
  17. 31. A utilização do material de carbonato de cálcio de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 30 em papel, tintas e plásticos.
  18. 32. Um papel contendo os materiais de carbonato de cálcio de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 30. 9 ΡΕ2373746 33 Plásticos contendo os materiais de carbonato de cálcio de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 30 .
  19. 34. Tintas contendo os materiais de carbonato de cálcio de acordo com uma das reivindicações 25 a 30. 35. 0 uso de pelo menos um composto contendo iões de litio no processo de fabrico de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 24. Lisboa, 17 de setembro de 2013
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