CN102239529A - 阻燃树脂片材以及包含该片材的扁平电缆 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种不仅可以具有低介电常数而且具有优异的挠性、阻燃性和薄膜加工性的阻燃树脂片材,以及包含该片材的扁平电缆。阻燃树脂片材包含树脂组分,以及相对于每100质量份的所述树脂组分含量为5质量份至100质量份的磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、或者磷系阻燃剂和氮系阻燃剂,其中所述树脂组分包含:含量为大于或等于5质量%且小于或等于75质量%的聚苯醚,含量为大于或等于5质量%且小于或等于40质量%的热塑性弹性体和含量为大于或等于20质量%且小于或等于90质量%的聚烯烃。挠性扁平电缆包含所述阻燃树脂片材作为包覆材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种可适合用作扁平电缆包覆材料、特别是适合用作低介电常数层的阻燃树脂片材,以及包含该片材的挠性扁平电缆。
背景技术
多芯挠性扁平电缆被用作电子设备中布线用的电线。可通过以下步骤制造扁平电缆:首先在两个绝缘膜之间平行布置多个导体,之后通过加热熔化绝缘膜以使所获得的组件成为一体。通常绝缘膜具有与导体相接触的粘合剂层以及在该粘合剂层外部的树脂膜。作为树脂膜,通常使用的是具有优异的机械特性和电学特性的双轴取向聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜。
扁平电缆也可用作电子设备(例如,液晶显示器或等离子体显示器)中的高速传输用布线电缆。在这种情况下,为了降低噪音,电缆具有以下结构:在绝缘层的外部设置有屏蔽层(金属层)。为了实现高速传输性能,需要将特征阻抗设定为100Ω(其为与用于传输和接收高速率数字信号的IC的阻抗相等的阻抗)。需要降低绝缘层的介电常数,以控制静电电容(其为特征阻抗的一个因素)。为了满足该要求,除了粘合剂层和树脂膜之外,还需使用低介电常数层。
对于上述扁平电缆,专利文献1公开了一种通过以下步骤制造的挠性扁平电缆:首先在导体的两侧均设置具有粘合剂层的发泡绝缘材料,其次将两种材料层压,再次在各材料的外部设置具有导电粘合剂层的金属层。由于发泡绝缘材料的介电常数低于常规的绝缘材料,所以能够控制静电电容。
专利文献2公开了这样的一种扁平电缆,其由导体、包覆在导体两侧的绝缘层、设置在绝缘层外部的低介电常数层以及设置在低介电常数层外部的屏蔽层构成。在该电缆中,低介电常数层主要由树脂复合材料(其由聚乙烯制成)形成。专利文献3公开了一种扁平电缆,其具有与专利文献2所述的电缆相同的结构,并且包含由聚碳酸酯、改性聚苯醚、聚苯硫醚等组成的低介电常数层。
引用列表
专利文献
专利文献1:日本专利特开2003-31033号公报
专利文献2:日本专利特开2008-47505号公报
专利文献3:日本专利特开2008-198592号公报
发明概述
技术问题
扁平电缆需要具有挠性和弯曲加工性能。因此,低介电常数层也需要具有挠性和弯曲加工性能。专利文献1所述的电缆中所用的发泡绝缘材料的强度较低,因此在弯曲加工时材料有时会发生变形,从而使电学性能下降。
有时会将扁平电缆应用于要求高阻燃性的用途中。可依照(例如)美国UL标准中的垂直样品燃烧试验(VW-1试验)规定阻燃性。为了满足阻燃性的规定,低介电常数层中需要包含阻燃剂。所用阻燃剂的种类包括卤系阻燃剂(如溴系阻燃剂和氯系阻燃剂)以及无卤素的阻燃剂(如磷系阻燃剂和氮系阻燃剂)。
专利文献2所述的低介电常数层中所用的聚烯烃类树脂的阻燃性较低,所以需要添加大量阻燃剂以满足阻燃性的规定。特别是,与使用卤系阻燃剂的情况相比,当使用无卤素的阻燃剂时,需要添加更多量的阻燃剂。结果,降低了低介电常数层的挠性。
此外,为了达到扁平电缆的特征阻抗的所需值,需要根据导体的宽度、绝缘膜的厚度、屏蔽的结构等来控制低介电常数层的厚度。在这种情况下,有时需要减小低介电常数层的厚度,使得所需的低介电常数层能够通过薄膜挤压加工而形成。专利文献3所述的低介电常数层所用的聚碳酸酯和其他树脂具有足够的阻燃性。然而,由于它们为硬质材料,所以难以进行薄膜挤压加工。结果,无法获得薄膜。
鉴于上述情况,本发明的目的是提供一种不仅可以具有低介电常数而且具有优异的挠性、阻燃性、薄膜加工性的阻燃树脂片材,以及包含该片材的扁平电缆。所述扁平电缆特别适合用作高速传输用电缆。
技术问题的解决方案
本发明提供一种阻燃树脂片材,包含:
树脂组分,该树脂组分包含:
含量为大于或等于5质量%且小于或等于75质量%的聚苯醚,
含量为大于或等于5质量%且小于或等于40质量%的热塑性弹性体,和
含量为大于或等于20质量%且小于或等于90质量%的聚烯烃;以及
相对于每100质量份的所述树脂组分,含量为5质量份至100质量份的磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、或者磷系阻燃剂和氮系阻燃剂(第一发明)。
包含聚苯醚不仅能够降低阻燃树脂片材的介电常数,而且能够改善片材的阻燃性。包含聚烯烃不仅能够获得挠性,而且能够改善薄膜加工性。包含热塑性弹性体不仅能够增加挠性和挤压加工性,而且能够增加上述聚苯醚和聚烯烃之间的相容性,从而改善机械性能。此外,使用磷系阻燃剂或氮系阻燃剂能够改善阻燃性。因此,该阻燃树脂片材能够适合用作高速传输用扁平电缆的低介电常数层。
上述聚烯烃优选为选自由乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、酸改性聚乙烯、酸改性聚丙烯、离子交联聚合物以及乙烯-甲基丙烯酸共聚物所组成的组中的至少一种聚合物(第二发明)。这些树脂具有优异的挠性。
上述热塑性弹性体优选为苯乙烯类热塑性弹性体(第三发明)。苯乙烯类热塑性弹性体具有优异的挠性以及挤压加工性。
优选的是,上述阻燃树脂片材在25℃下的拉伸弹性模量为大于或等于10MPa且小于或等于300MPa。当拉伸弹性模量高于300MPa时,挠性降低。当拉伸弹性模量低于10MPa时,机械强度降低。可通过首先用带状样品进行拉伸测试、之后通过使用所得的应力-应变曲线而得到拉伸弹性模量。
阻燃树脂片材的厚度优选为0.2mm或更小(第五发明)。厚度的降低能够增加(例如)包含阻燃树脂片材的扁平电缆的挠性。本发明能够用上述树脂组分挤压出这样的薄膜。
此外,本发明提供了包含上述阻燃树脂片材作为包覆材料的扁平电缆(第六发明)。所述扁平电缆具有优异的阻燃性以及挠性。
作为上述扁平电缆的一方面,本发明提供了一种扁平电缆,其具有:
导体;
包覆在所述导体两侧的第一绝缘层;
设置在所述第一绝缘层的至少一侧的外部的第二绝缘层;以及
设置在所述第二绝缘层的外部的屏蔽层。
在该扁平电缆中,用上述阻燃树脂片材形成第二绝缘层(第七发明)。第一绝缘层可由多个层(例如,粘合剂层和膜层)组成。该扁平电缆不仅具有优异的阻燃性和挠性,而且能够将其特征阻抗调整至所需值。因此,所述扁平电缆适合用作高速传输用电缆。
本发明的有益效果
本发明能够制备不仅可以具有低介电常数而且具有优异的挠性、阻燃性、薄膜加工性的阻燃树脂片材,以及包含该阻燃树脂片材作为包覆材料的扁平电缆。
附图简要说明
图1为示出本发明的扁平电缆的图;
图2为示出本发明的扁平电缆的图1中的A-A’截面的图。
发明详述
首先对形成本发明的阻燃树脂片材的各种材料进行说明。聚苯醚是一种通过氧化聚合2,6-二甲苯酚(以甲醇和苯酚作为原料)而制得的工程塑料。为了改善聚苯醚的成型加工性,市场上存在通过将聚苯乙烯熔融混入聚苯醚中而制得的各种材料可供作为改性聚苯醚。对于本发明所用的聚苯醚类树脂,本发明可单独使用上述聚苯醚,也可使用其中熔融混合入聚苯乙烯的聚苯醚。此外,也可使用通过适当混合而使用其中引入了羧酸(例如,马来酸酐)的聚苯醚。
作为热塑性弹性体,本发明可使用苯乙烯类弹性体、聚酯弹性体、聚氨酯弹性体、烯烃类弹性体等。在这些弹性体中,优选使用苯乙烯类弹性体,因为它能够增加聚苯醚和聚烯烃间的相容性以及改善机械性能和挤压加工性。苯乙烯类弹性体的种类包括苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物。可以示出这些共聚物的氢化聚合物以及部分氢化聚合物作为例子。此外,也可通过适当混合而使用其中引入了羧酸(例如,马来酸酐)的热塑性弹性体。
本发明所用的聚烯烃种类包括(例如)聚乙烯、超低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、酸改性聚乙烯、酸改性聚丙烯、离子交联聚合物、以及乙烯-甲基丙烯酸共聚物。其中,优选使用乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、酸改性聚乙烯、酸改性聚丙烯、离子交联聚合物、以及乙烯-甲基丙烯酸共聚物,因为它们具有优异的挠性。
将以下三种组分混合:占总树脂组分的大于或等于5质量%且小于或等于75质量%的聚苯醚、占总树脂组分的大于或等于5质量%且小于或等于40质量%的热塑性弹性体、以及占总树脂组分的大于或等于20质量%且小于或等于90质量%的聚烯烃。当聚苯醚的量低于上述量时,阻燃树脂片材的阻燃性会降低。当热塑性弹性体的量低于上述量时,阻燃树脂片材的挠性会降低。当聚烯烃的量低于上述量时,挤压加工性降低,从而导致难以得到薄片。
本发明所用的氮系阻燃剂的种类包括(例如)三聚氰胺树脂、三聚氰胺氰脲酸酯、三嗪、异氰脲酸酯、脲和胍。即使是使用后将氮系阻燃剂焚烧处理,其也不产生毒性气体(例如,卤化氢),因此可降低环境压力。由于其在混合时的热稳定性以及改善阻燃性的效果,优选使用三聚氰胺氰脲酸酯作为氮系阻燃剂。三聚氰胺氰脲酸酯也可以在用硅烷偶联剂或钛酸酯类偶联剂进行表面处理后再进行使用。
本发明所用的磷系阻燃剂的种类包括(例如):环状有机磷化合物(如9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10氧化物)、磷酸酯(如三苯基磷酸酯和双酚A双(联苯)磷酸酯)、聚磷酸铵、聚磷酸铝、和次磷酸铝。从本发明的目的来说,优选使用无卤素的磷系阻燃剂。
本发明限定:相对于100质量份的树脂组分,上述氮系阻燃剂和磷系阻燃剂的总含量为5质量份至100质量份。其原因是当含量低于5质量份时,阻燃性变得不足,而当含量超过100质量份时,机械性能和挤压加工性下降。氮系阻燃剂和磷系阻燃剂可单独使用或联合使用。
可根据需求向其中加入抗氧化剂、抗变质剂、润滑剂、加工稳定剂、着色剂、重金属灭活剂、发泡剂、多功能单体等,从而形成阻燃树脂片材。在将这些材料用已知的熔融混合机(如短螺杆挤出型混合机、压力捏合机或班伯里密炼机)混合入阻燃树脂片材的主要材料中后,通过诸如挤压加工等方法制造阻燃树脂片材。
可根据用途适当选择阻燃树脂片材的厚度。如下文所述,当阻燃树脂片材用作扁平电缆的低介电常数层时,为了得到所需的特征阻抗值,可根据屏蔽结构、导体的宽度、绝缘膜的厚度等确定必需的厚度。当阻燃树脂片材的厚度降低时,扁平电缆的挠性可以增加。由于本发明的阻燃树脂片材具有优异的挤压加工性,因此其厚度能与各种设计相匹配。特别是,即使是当厚度低至0.2mm或更小时,也可以进行挤压加工。
接下来对本发明的扁平电缆进行说明。图1为示出包含本发明的阻燃树脂片材的扁平电缆的例子的图。图2为示出图1中的A-A’截面的图。如图2所示,矩形导体1的两侧均包覆有第一绝缘层4,该第一绝缘层4具有粘合剂层2和树脂膜3。第一绝缘层4的外部设置有第二绝缘层5。第二绝缘层5用以调节挠性扁平电缆的特征阻抗。在该实施方案中,在第一绝缘层4(树脂膜3)和第二绝缘层5间设置有粘合剂层7,以将上述两个层粘结在一起。
此外,在扁平电缆的外部区域设置有屏蔽层6。在扁平电缆的端部,在屏蔽层6的内侧设置有导电层9。屏蔽层6与导电层9电连接,并且导电层9通过连接器与地线相连接。在屏蔽层6和第二绝缘层5间设置有易粘附层8,以增加上述两层之间的粘结强度。设置屏蔽层6是为了减少电磁干扰和噪声。如图1所示,为了使导体1与电子设备上设置的连接端子相连接,在扁平电缆的端部采用了其中仅在一侧设置第一绝缘层4以使得导体1暴露的结构。
本发明的阻燃树脂片材还可用作形成扁平电缆的另一个层。例如,该片材可用作树脂膜3。在其中不需要与导体的粘结强度的扁平电缆的情况下,可以使用阻燃树脂片材代替粘合剂层2。在这种情况下,通过将阻燃树脂片材与树脂膜3层压而形成第一绝缘层。
可以用导电金属(如铜、镀锡退火铜和镀镍退火铜)形成导体1。优选的是导体具有矩形形状。其厚度取决于采用的电流的量。考虑到扁平电缆的挠性,优选其厚度为15μm至50μm。
作为粘合剂层2,可单独使用聚酯类树脂、聚烯烃类树脂等,或者将这些树脂与阻燃剂等混合使用。优选粘合剂层的厚度为20μm至50μm。
通过使用具有优异挠性的树脂材料形成树脂膜3。树脂的种类包括(例如):聚酯、聚苯硫醚以及聚酰亚胺。聚酯的种类包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚(对苯二甲酸环己烷二甲酯)和聚(萘二甲酸环己烷二甲酯)聚芳酯。在这些树脂中,从电学性能、机械性能、成本等方面来说,聚对苯二甲酸乙二醇酯适合用作树脂膜。优选树脂膜的厚度为12μm至50μm。
可使用以下方法制备的屏蔽膜形成屏蔽层6:首先将金属(例如,银)蒸镀在由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亚胺、聚苯硫醚等组成的树脂膜上,之后在金属镀层表面上设置导电粘合剂层。
可使用丙烯酸树脂、天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶、丁基橡胶、聚醋酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、环氧树脂、硅树脂等形成粘合剂层7。粘合剂层的厚度为5μm至60μm。
可使用聚氨酯树脂、聚醋酸乙烯酯、丙烯酸树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、具有橡胶弹性的树脂等形成易粘附层8。易粘附层的厚度为0.1μm至5μm。
可使用铜、镀锡退火铜、镀镍退火铜等形成导电层9。
通过下述方法制备扁平电缆。首先,顺次布置一对第一绝缘层4,使地多个导体1被夹在两层中间。在这种情况下,将树脂膜3置于外侧。用已知的热层压机或热压设备进行热压处理,以将导体1与粘合剂层2之间以及粘合剂层2之间实现粘结。对于此操作,在扁平电缆的端部,在第一绝缘层4的一部分上设置孔,以使导体1的端部暴露出来。连续进行热层压或热压操作能够制备长扁平电缆。随后,将电缆切割至所需长度。
随后,通过粘合层7将第二绝缘层5置于第一绝缘层的外部。在第二绝缘层的外部设置导电层。在其外周包覆屏蔽带(屏蔽层),以完成具有屏蔽层的扁平电缆的制备。
例子
下文基于实施例和比较例对本发明进行说明。应当理解,这些例子并非是对本发明范围的限制。
实施例和比较例
阻燃树脂片材的制备
用双轴混合机按照表1所示的配方将各组分进行熔融混合。将混合物以条形熔融挤出。将熔融的条形物冷却并切割以产生颗粒。用T-型模挤压机将颗粒挤压成片形。由此制得厚度为150μm的片材。
阻燃树脂片材的弹性模量的测定
将所得的片材切割成宽度为10mm。通过基于JISK 7127在下列条件下进行抗拉试验,以测量弹性模量:牵引速度为10mm/分钟,并且夹头之间的距离为100mm。
阻燃树脂片材的介电常数的测定
通过使用介电常数测量装置(由Hewlett-Packard Japan株式会社制造,商品名:4276ALCZ meter)测定所得的片材的介电常数。
扁平电缆的制备
将50根由镀锡退火铜箔(厚度:35μm、宽度:0.3mm)制成的导体以0.5mm的间距平行排列。通过将聚酯类粘合剂(厚度:30μm)施加在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度:12μm)上,从而形成绝缘膜(用于第一绝缘层)。将导体夹在上述的两个绝缘膜之间。通过用加热到130℃的热层压机进行热压处理,以将绝缘膜包覆在导体的两侧。之后,将该组件切割至所需长度。
通过将双组份固化性聚氨酯树脂(由Toyo Ink Mfg.株式会社生产,主要材料:EL510,硬化剂:CAT-RT810)施加在阻燃树脂片材的一侧,以形成厚度为3μm的易粘附层。通过将丙烯酸粘合剂(由Soken化学工程株式会社生产,SK-Dyne 1201)施加在片材的另一侧,以形成厚度为2μm的粘合层。将阻燃树脂片材粘合在上述扁平电缆上,使得粘合剂层与树脂膜接触。准备通过下列方法制得的屏蔽带:首先将银蒸镀在厚度为9μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,之后将导电粘合剂以20μm的施加厚度施加在镀银表面上。将屏蔽带卷绕在组件的外部周围。通过在100℃下压制5秒以将整个物体形成一体。在实施例1和4的绝缘膜的两侧以及实施例2、3、5、6和7的绝缘膜的一侧设置阻燃树脂片材。
阻燃性的评价
将制得的扁平电缆进行由美国UL标准1581中的VW-1规定的垂直样品燃烧试验。更具体而言,每组准备10个扁平电缆。当点燃后10个扁平电缆中的至少一个燃烧时、当置于扁平电缆下侧的一片脱脂棉由燃烧的下落物点燃时、或者当附在扁平电缆上部的一张牛皮纸燃烧时,则将该组判定为不合格。将其它的组判定为合格。上述评价结果如下表1所示。
表1
附注
(1)聚苯醚:由Asahi Kasei株式会社生产,Xyron 540Z
(2)聚苯醚:由Asahi Kasei株式会社生产,Xyron X9108
(3)聚苯醚:由Asahi Kasei株式会社生产,Xyron X9102
(4)苯乙烯类热塑性弹性体:由Asahi Kasei株式会社生产,TuftecH1041
(5)苯乙烯类热塑性弹性体:由JSR株式会社生产,Dynaron4600P
(6)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA):由Du Pont-MitsuiPolychemicals株式会社生产,Evaflex EV360
(7)乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA):由Nippon Unicar株式会社生产,NUC-6220
(8)酸改性聚乙烯:由Mitsui Chemicals株式会社生产,ADMERNF548
(9)离子交联聚合物:由Du Pont-Mitsui Polychemicals株式会社生产,Himilan 1705
(10)乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMMA):由Du Pont-MitsuiPolychemicals株式会社生产,Nyukureru AN4213C
(11)磷酸酯:由Daihachi Chemical株式会社生产,PX200
(12)三聚氰胺氰脲酸酯:由Nissan Chemical株式会社生产,MC6000
实施例1至7的片材均是通过使用聚苯醚、热塑性弹性体和聚烯烃这三种组分作为树脂组分,并且向树脂组分中加入阻燃剂而制得的。该片材使得能够良好地挤压出厚度为150μm的片材,并且满足弹性模量和阻燃性这些性能的要求。
比较例1使用的配方仅以聚苯醚和热塑性弹性体作为树脂组分。该配方不能够挤压出厚度为150μm的片材,从而显示出较差的薄膜加工性。比较例2的配方既没有加入磷系阻燃剂也没有加入氮系阻燃剂。该配方不符合所要求的阻燃性。
参考符号列表
1:导体
2:粘合剂层
3:树脂膜
4:第一绝缘层
5:第二绝缘层
6:屏蔽层
7:粘合剂层
8:易粘附层
9:导电层
Claims (7)
1.一种阻燃树脂片材,包含:
树脂组分,该树脂组分包含:
含量为大于或等于5质量%且小于或等于75质量%的聚苯醚,
含量为大于或等于5质量%且小于或等于40质量%的热塑性弹性体,和
含量为大于或等于20质量%且小于或等于90质量%的聚烯烃;以及
相对于每100质量份的所述树脂组分,含量为5质量份至100质量份的磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、或者磷系阻燃剂和氮系阻燃剂。
2.权利要求1所述的阻燃树脂片材,其中,所述聚烯烃为选自由乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、酸改性聚乙烯、酸改性聚丙烯、离子交联聚合物以及乙烯-甲基丙烯酸共聚物所组成的组中的至少一种聚合物。
3.权利要求1或2所述的阻燃树脂片材,其中,所述热塑性弹性体为苯乙烯类热塑性弹性体。
4.权利要求1至3中任意一项所述的阻燃树脂片材,其中,所述阻燃树脂片材在25℃下的拉伸弹性模量为大于或等于10MPa且小于或等于300MPa。
5.权利要求1至4中任意一项所述的阻燃树脂片材,其中,所述阻燃树脂片材的厚度为0.2mm或更小。
6.一种扁平电缆,其包含权利要求1至5中任意一项所述的阻燃树脂片材作为包覆材料。
7.一种扁平电缆,包括:
导体;
包覆在所述导体两侧的第一绝缘层;
设置在所述第一绝缘层的至少一侧的外部的第二绝缘层;以及
设置在所述第二绝缘层的外部的屏蔽层;
其中,所述第二绝缘层是用权利要求1至5中任意一项所述的阻燃树脂片材形成的。
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