CN102219893A

CN102219893A - 聚醚酯共聚物连续聚合的方法

Info

Publication number: CN102219893A
Application number: CN 201110130857
Authority: CN
Inventors: 刘伯林; 金剑; 张魁
Original assignee: China Textile Academy
Current assignee: China Textile Academy
Priority date: 2011-05-19
Filing date: 2011-05-19
Publication date: 2011-10-19
Anticipated expiration: 2031-05-19
Also published as: CN102219893B

Abstract

本发明公开了一种聚醚酯共聚物连续聚合的方法，包括以下步骤：将对苯二甲酸与丁二醇加入到反应釜进行酯化反应，得到酯化反应产物；将酯化反应产物通过与反应釜相连的换热器进行热交换，得到温度为225～235℃的第一熔体，而后第一熔体进入均化混合器；分子量为800～2000的四氢呋喃均聚醚依次经过熔化釜和计量泵，进入均化混合器，四氢呋喃均聚醚与第一熔体混合均匀得到第二熔体；第二熔体进入缩聚釜发生缩聚反应，其中，缩聚釜为多级缩聚釜。应用本发明的技术方案制备聚醚酯共聚物，由于采用连续聚合，因此能耗低、产量大、易大规模化生产，而且产品质量稳定性好。

Description

聚醚酯共聚物连续聚合的方法

技术领域

本发明涉及化工合成领域，具体而言，涉及一种聚醚酯共聚物连续聚合的方法。

背景技术

聚醚酯热塑性弹性体是一种兼具橡胶和热塑性塑料特性的材料，在室温下显示橡胶特性，在高温下又能塑化成型。它是以结晶性高，熔点高的PBT嵌段为硬段，以玻璃化转变温度较低的聚醚为软缎，聚醚酯热塑性弹性体的硬链段PBT的刚性，极性和结晶性使它具有好的高温性能和抗油、抗溶剂性能。软段聚醚的低玻璃化温度和饱和性使它具有优良的低温性能和抗老化性能。

最初研究及开发聚醚酯热塑性弹性体的目的是为纺织工业制备高弹性纤维。目前，聚醚酯热塑性弹性体已成为不可替代的工程级弹性体新兴材料，在汽车、高分子改性剂、电子电器、薄膜等领域得到广泛应用。

国外聚醚酯的研究始于20世纪40年代，1972年由杜邦公司最先实现工业化，商品为“Hytrel”，目前国外生产聚醚酯弹性体的厂家已经达到十几家，国内主要有四川晨光新塑科技有限公司及上海中纺弹龙股份有限公司，其制备方法通常是采用DMT路线在间歇的聚合反应釜中聚合制备得到。

目前聚醚酯的制备方法通常是采用DMT路线在间歇的聚合反应釜中聚合制备得到。由于间歇生产中每批与每批之间存在差异，质量的稳定性也会有些波动。而且目前来说普通聚酯以及聚酯的聚合大部分制备已经采用连续聚合的方法制备，大部分间歇聚合装置由于无法与连续聚合的工艺流程竞争，都已经停止了运行生产。

发明内容

本发明旨在提供一种聚醚酯共聚物连续聚合的方法，以解决现有技术中间歇聚合生产产品质量不稳定及生产效率低的技术问题。

为了实现上述目的，本发明提供了一种聚醚酯共聚物连续聚合的方法，包括以下步骤：将对苯二甲酸与丁二醇加入到反应釜进行酯化反应，得到酯化反应产物；将酯化反应产物通过与反应釜相连的换热器进行热交换，得到温度为225～235℃的第一熔体，并使得第一熔体进入均化混合器；将分子量为800～2000的四氢呋喃均聚醚依次经过熔化釜和计量泵，进入均化混合器，四氢呋喃均聚醚与所述第一熔体混合均匀得到第二熔体；第二熔体进入缩聚釜发生缩聚反应，其中，缩聚釜为多级缩聚釜。

进一步地，换热器设置在反应釜出料管处。

进一步地，换热器进行热油循环，使热油进入换热器入口温度在190～205℃。

进一步地，熔化釜的温度控制在60～75℃。

进一步地，计量泵的转速为10～50rpm。

进一步地，缩聚釜包括第一缩聚釜、第二缩聚釜和第三缩聚釜，第二熔体进入第一缩聚釜，控制时间20～40分钟；进入第二缩聚釜，控制第二熔体温度到达240～245℃；再进入第三缩聚釜，控制第二熔体温度到达255～260℃。

进一步地，在第三缩聚釜中添加缩聚催化剂，该缩聚催化剂为钛化合物，该钛化合物的加入量为酯化反应产物和四氢呋喃均聚醚质量总和的0.01％～0.05％。

进一步地，四氢呋喃均聚醚占酯化反应产物和四氢呋喃均聚醚质量总和的20～50％。

应用本发明的技术方案制备聚醚酯共聚物，由于采用连续聚合，因此能耗低、产量大、易大规模化生产，而且产品质量稳定性好。

附图说明

说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，构成本发明的一部分，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：

图1示出了本发明聚醚酯共聚物连续聚合的工艺流程示意图；

图2示出了本发明实施例2生产的聚醚酯共聚物的红外光谱图；

图3示出了本发明实施例2生产的聚醚酯共聚物的DSC(差热分析)图；以及

图4示出了本发明实施例2生产的聚醚酯共聚物的核磁共振¹H-NMR谱图。

具体实施方式

需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。

如图1所示，本发明提供的聚醚酯共聚物连续聚合的方法，包括以下步骤：将对苯二甲酸与丁二醇加入到反应釜进行酯化反应，得到酯化反应产物；将酯化反应产物通过与反应釜相连的换热器进行热交换，得到温度为225～235℃的第一熔体，随后第一熔体进入均化混合器；将分子量为800～2000的四氢呋喃均聚醚依次经过熔化釜、计量泵，进入均化混合器，四氢呋喃均聚醚与第一熔体混合均匀得第二熔体；第二熔体进入缩聚釜进行缩聚反应，然后可以经过在线检测点，待特性粘数为1.10～1.30dL/g后，出料得到聚醚酯共聚物。其中四氢呋喃均聚醚可以经过在线加料阀门进入熔化釜，计量泵与均化混合器之间还可以设置注入管道，多级缩聚釜可以包括第一缩聚釜、第二缩聚釜和第三缩聚釜。

普通聚酯的酯化反应温度一般在250～260℃，其熔体温度也处于该温度范围内，其连续聚合可以在此温度的基础上继续后面的缩聚反应，而聚醚酯共聚物的聚合与普通聚酯的聚合存在差异，结合聚酯共聚物由于本身的聚合特点，需要将第一熔体温度降到225～235℃，优选降低到228～232℃。

本发明所得聚醚酯共聚物的P BT分子骨架上含有聚醚结构，该聚醚酯共聚物具有如下结构式：-(CO-C₆H₄-COORO-)_n-(-CH₂CH₂CH₂CH₂O)-_m，其中R为CH₂CH₂CH₂CH₂，15＜m＜20，1＜n＜250。

该聚醚酯共聚物的主链由对聚苯二甲酸丁二醇酯链段与低分子聚醚单元无规排列组成，在共聚过程中，聚醚的端基与对苯二甲酸丁二醇酯或预聚物进行共缩聚反应，合成聚醚酯共聚物。

应用本发明技术方案制得的聚醚酯共聚物的特性粘数为1.10～1.30dL/g，拉伸强度为40～80MPa，断裂伸长率为100～400％，硬度在30～80A，共聚物熔点在160～220℃。

应用本发明技术方案制得的聚醚酯共聚物为聚酯和聚醚的无规或嵌段共聚物，且该聚醚酯共聚物的熔点只有一个，熔点范围为160～220℃。

在本发明提供的技术方案中，苯二甲酸与丁二醇物质的量的比为1∶2.1～2.3，优选为2.2，250～260℃下进行酯化反应，反应时间为20～60分钟，得到酯化反应产物BHBT。

在本发明提供的技术方案中，选用分子量为800～2000的四氢呋喃均聚醚，优选地选用分子量为1000的四氢呋喃均聚醚，其中四氢呋喃均聚醚占酯化反应产物和四氢呋喃均聚醚质量总和的10～65％，优选地，20～50％。

在本发明提供的技术方案中，将酯化反应产物通过与反应釜相连的换热器进行热交换，得到温度为225～235℃的第一熔体，优选地，第一熔体的温度为228～232℃。为了实现该工艺，换热器在反应釜出料管处与反应釜相连，优选地，换热器在反应釜出料管约0.5米处与酯化反应釜相连。本发明中，换热器与反应釜连接处的距离限制不是十分严格，但一定要在酯化反应釜后面连接。

在本发明中，换热器进行热油循环，使热油进入换热器入口温度在190～205℃，从而可以控制经过换热器的熔体温度控制在225～235℃；优选地，热油进入换热器入口温度在195～200℃，从而可以控制经过换热器的熔体温度控制在228～232℃。

在本发明中，熔化釜的温度控制在60～75℃，控制熔化釜的温度主要是为了将聚醚保持熔体状态，而控制其转速主要是保持计量泵内熔体维持一定量和一定压力，便于计量加入。四氢呋喃均聚醚通过与熔化釜相联的计量泵控制计量加入，计量泵的转速控制在10～50rpm，以实现聚醚酯共聚物中含共聚物的量为10～65％。控制第二熔体进入第一缩聚釜，均化混合器流出的第二熔体进入第一缩聚釜不需要控制此时的反应温度，只需控制时间即可，控制时间为20～40分钟；进入第二缩聚釜，没有特别的时间限制，控制第二熔体温度到达240～245℃；再进入第三缩聚釜，没有特别的时间限制，控制第二熔体温度到达255～260℃。在第三缩聚釜中添加，缩聚催化剂为钛化合物，优选钛酸四丁酯，且催化剂为酯化反应产物和四氢呋喃均聚醚质量总和的0.01～0.05％，优选为0.03％。

实施例1

本发明提供的聚醚酯共聚物连续聚合的方法制备聚醚酯

以上海石化公司日产的3吨小型低温短流程连续聚酯缩聚生产装置为设备，以对苯二甲酸(PTA)、丁二醇(BG)和分子量为800～2000的四氢呋喃均聚醚为原料，以钛酸四丁酯为催化剂，连续生产共缩聚聚醚酯。将对苯二甲酸与丁二醇以物质的量的比为1∶2.2加入到反应釜进行酯化反应，酯化反应的温度为250～260℃，反应时间为20分钟，得到酯化反应产物BHBT；将酯化反应产物通过与反应釜相连的换热器进行热交换，得到温度为228～232℃的第一熔体，而后第一熔体进入均化混合器；其中，换热器通过热媒进行热油循环，热油进入换热器入口温度在190～205℃；分子量为800～2000的四氢呋喃均聚醚依次经过在线加料阀门、熔化釜、计量泵和注入管道，进入均化混合器，四氢呋喃均聚醚与第一熔体混合均匀得第二熔体，其中，四氢呋喃均聚醚占酯化反应产物和四氢呋喃均聚醚质量总和的10％；熔化釜的温度控制在60～75℃，计量泵的转速控制在10～50rpm范围内，控制第二熔体进入缩聚釜进行缩聚反应，多级缩聚釜为三级缩聚釜，包括第一缩聚釜、第二缩聚釜和第三缩聚釜；控制第二熔体进入第一缩聚釜，控制时间20～40分钟；进入第二缩聚釜，控制第二熔体温度到达240～245℃；再进入第三缩聚釜，缩聚反应温度控制在255～260℃。在第三缩聚釜中添加，缩聚催化剂为钛化合物，为酯化反应产物和四氢呋喃均聚醚质量总和的0.02％。然后经过在线检测点，进行出料切粒得到聚酯共聚物，经过水下切粒，干燥制备出聚醚酯共聚物颗粒。制备出的共聚酯的特性粘数始终都为1.20g/dl，产品质量稳定，端羧基含量也稳定在12mol/t，色相b值稳定控制在7，可纺性稳定。

对比例：间歇聚合聚酯以对苯二甲酸二甲酯(DMT)、丁二醇(BG)和分子量为800～2000的四氢呋喃均聚醚为原料，以钛酸四丁酯为催化剂。DMT与丁二醇以物质的量的比为1∶2.2，将以上原料及催化剂加入酯化釜中进行酯交换反应，酯交换反应的温度为160～220℃，反应时间为40-90分钟，通过出甲醇的量确定酯交换反应进行的程度，待酯交换率达到85-90％，结束酯交换反应，将得到中间体反应产物倒入缩聚反应釜；缓慢升温到245℃；进行抽真空，真空度保持在30-100Pa，继续缓慢升温到255℃，缩聚反应最终温度控制在255～260℃。反应时间约1.5-3.0小时。待扭距达到一定数值后，进行铸带切，水下切粒，干燥制备出聚醚酯共聚物颗粒。

1)同一釜间歇聚合反应：

出料5分钟的料的特性粘数：1.20dl/g

出料20分钟的料的特性粘数：1.22dl/g

出料结束前5分钟料的特性粘数：1.24dl/g

间歇聚合方法中由于反应釜的出料通常要有一段时间，往往会导致同一反应釜料所制备出的聚醚酯共聚物的特性粘数不一样，往往同一反应釜料，料的分子量会有差异，对后续应用产生不利影响。

2)间歇聚合釜与釜之间的聚合反应

在间歇聚合反应中，结束第一釜反应后，往往不会立即洗釜，而是紧接着进行第二釜反应，由于第一釜反应的釜壁上往往残留数量不少的第一釜的聚合物，这些残留的聚合物仍将在第二釜的聚合过程中，经受一定的热降解，造成第二釜的聚醚酯聚合物的质量往往会低于第一釜的质量，切片颜色加深，表现在切片的指标上是：

第一釜的聚醚酯共聚物的端羧基含量：12mol/t，色相b值：7

第二釜的聚醚酯共聚物的端羧基含量：25mol/t，色相b值：13

端羧基含量的增加和色相b值的增加，会导致切片质量下降。另外色相b值的增加，会导致产品质量下降。

由上述实验结果可以看出，应用本发明的技术方案制备聚醚酯共聚物，由于采用连续聚合，产品质量稳定性好。

实施例2

以上海石化公司日产的3吨小型低温短流程连续聚酯缩聚生产装置为设备，以对苯二甲酸(PTA)、丁二醇(BG)和分子量为800～2000的四氢呋喃均聚醚为原料，以钛酸四丁酯为催化剂，连续生产共缩聚聚醚酯。将对苯二甲酸与丁二醇以物质的量的比为1∶2.2加入到反应釜进行酯化反应，酯化反应的温度为250～260℃，反应时间为20分钟，得到酯化反应产物BHBT；将酯化反应产物通过与反应釜相连的换热器进行热交换，得到温度为225～235℃的第一熔体，而后第一熔体进入均化混合器；其中，换热器通过热媒进行热油循环，热油进入换热器入口温度在190～205℃；分子量为800～2000的四氢呋喃均聚醚依次经过在线加料阀门、熔化釜、计量泵和注入管道，进入均化混合器，四氢呋喃均聚醚与第一熔体混合均匀得第二熔体，其中，四氢呋喃均聚醚占酯化反应产物和四氢呋喃均聚醚质量总和的10％；熔化釜的温度控制在60～75℃，计量泵的转速控制在10～50rpm范围内，控制第二熔体进入缩聚釜进行缩聚反应，缩聚釜为三级缩聚釜，包括第一缩聚釜、第二缩聚釜和第三缩聚釜；控制第二熔体进入第一缩聚釜，控制时间20～40分钟；进入第二缩聚釜，控制第二熔体温度到达240～245℃；再进入第三缩聚釜，缩聚反应温度控制在255～260℃。在第三缩聚釜中添加，缩聚催化剂为钛化合物，为酯化反应产物和四氢呋喃均聚醚质量总和的0.03％。然后经过在线检测点，待特性粘数为1.30dL/g后，进行出料切粒得到聚酯共聚物，经过水下切粒，干燥制备出聚醚酯共聚物颗粒。

将本实施例合成的聚醚酯共聚物经过乙醇反复抽提48小时至恒重后，其红外光谱图如图2所示，其中I为聚醚PTMG，II为PBT-PTMG，III为纯聚酯PBT。从图2中可以发现聚醚酯共聚物颗粒及纯PBT在3500CM-1均无聚醚(PTMG)的端羟基的特征峰出现，而在1740CM-1处都有吸收峰。从这一点可以断定合成的聚醚酯共聚物大分子的两端均为硬段封端。

将本实施例合成的聚醚酯共聚物进行DSC(差热分析)实验，结果如图3所示，PBT-PTMG的熔点(即峰值185.97℃)比纯聚酯PBT的熔点(225～235℃)降低了，这种现象主要是由于分子链结构中PTMG的引入，使得整个分子链的刚性下降，结晶的完整性也降低，因此导致聚合物的熔点降低。

将本实施例合成的聚醚酯共聚物进行核磁共振¹H-NMR谱图实验，结果如图4所示，根据中峰强度积分相对值计算出嵌段共聚物PBT-PTMG中软硬段含量，与同理论投料值基本相符。

将本实施例合成的聚醚酯共聚物进行X-光宽角衍射实验，对共聚物及纯聚酯PBT进行X-光宽角衍射，计算表明硬链段聚酯结晶的微区的基本晶胞的三个晶面参数同纯聚酯PBT结晶晶胞三个晶面参数甚为符合。共聚物中聚酯硬链段微型晶形态同纯聚酯PBT十分相似，这就表明了尽管共聚物中中聚酯硬段存在不同结晶形式，但它的X-光宽角衍射图同纯聚酯PBT相同。

实施例3

以上海石化公司日产的3吨小型低温短流程连续聚酯缩聚生产装置为设备，以对苯二甲酸(PTA)、丁二醇(BG)和分子量为800～2000的四氢呋喃均聚醚为原料，以钛酸四丁酯为催化剂，连续生产共缩聚聚醚酯。将对苯二甲酸与丁二醇以物质的量的比为1∶2.1加入到反应釜进行酯化反应，酯化反应的温度为250～260℃，反应时间为60分钟，得到酯化反应产物BHBT；将酯化反应产物通过与反应釜相连的换热器进行热交换，得到温度为225～235℃的第一熔体，而后第一熔体进入均化混合器；其中，换热器通过热媒进行热油循环，热油进入换热器入口温度在195～200℃；分子量为800～2000的四氢呋喃均聚醚依次经过在线加料阀门、熔化釜、计量泵和注入管道，进入均化混合器，四氢呋喃均聚醚与第一熔体混合均匀得第二熔体，其中，四氢呋喃均聚醚占酯化反应产物和四氢呋喃均聚醚质量总和的65％；熔化釜的温度控制在60～75℃，计量泵的转速控制在10～50rpm范围内，控制第二熔体进入缩聚釜进行缩聚反应，缩聚釜为三级缩聚釜，包括第一缩聚釜、第二缩聚釜和第三缩聚釜；控制第二熔体进入第一缩聚釜，控制时间20～40分钟；进入第二缩聚釜，控制第二熔体温度到达240～245℃；再进入第三缩聚釜，缩聚反应温度控制在255～260℃。在第三缩聚釜中添加，缩聚催化剂为钛化合物，为酯化反应产物和四氢呋喃均聚醚质量总和的0.04％。然后经过在线检测点，待特性粘数为1.20dL/g后，进行出料切粒得到聚酯共聚物，经过水下切粒，干燥制备出聚醚酯共聚物颗粒。

实施例4

以上海石化公司日产的3吨小型低温短流程连续聚酯缩聚生产装置为设备，以对苯二甲酸(PTA)、丁二醇(BG)和分子量为800～2000的四氢呋喃均聚醚为原料，以钛酸四丁酯为催化剂，连续生产共缩聚聚醚酯。将对苯二甲酸与丁二醇以物质的量的比为1∶2.4加入到反应釜进行酯化反应，酯化反应的温度为250～260℃，反应时间为40分钟，得到酯化反应产物BHBT；将酯化反应产物通过与反应釜相连的换热器进行热交换，得到温度为228～232℃的第一熔体，而后第一熔体进入均化混合器；其中，换热器通过热媒进行热油循环，热油进入换热器入口温度在195～200℃；分子量为1000的四氢呋喃均聚醚依次经过在线加料阀门、熔化釜、计量泵和注入管道，进入均化混合器，四氢呋喃均聚醚与第一熔体混合均匀得第二熔体，其中，四氢呋喃均聚醚占酯化反应产物和四氢呋喃均聚醚质量总和的50％；熔化釜的温度控制在60～75℃，计量泵的转速控制在10～50rpm范围内，控制第二熔体进入缩聚釜进行缩聚反应，缩聚釜为三级缩聚釜，包括第一缩聚釜、第二缩聚釜和第三缩聚釜；控制第二熔体进入第一缩聚釜，控制时间20～40分钟；进入第二缩聚釜，控制第二熔体温度到达240～245℃；再进入第三缩聚釜，缩聚反应温度控制在255～260℃。在第三缩聚釜中添加，缩聚催化剂为钛化合物，为酯化反应产物和四氢呋喃均聚醚质量总和的0.01％。然后经过在线检测点，待特性粘数为1.10dL/g后，进行出料切粒得到聚酯共聚物，经过水下切粒，干燥制备出聚醚酯共聚物颗粒。

实施例5

以上海石化公司日产的3吨小型低温短流程连续聚酯缩聚生产装置为设备，以对苯二甲酸(PTA)、丁二醇(BG)和分子量为800～2000的四氢呋喃均聚醚为原料，以钛酸四丁酯为催化剂，连续生产共缩聚聚醚酯。将对苯二甲酸与丁二醇以物质的量的比为1∶2.2加入到反应釜进行酯化反应，酯化反应的温度为250～260℃，反应时间为30分钟，得到酯化反应产物BHBT；将酯化反应产物通过与反应釜相连的换热器进行热交换，得到温度为225～235℃的第一熔体，而后第一熔体进入均化混合器；其中，换热器通过热媒进行热油循环，热油进入换热器入口温度在195～200℃；分子量为800～2000的四氢呋喃均聚醚依次经过在线加料阀门、熔化釜、计量泵和注入管道，进入均化混合器，四氢呋喃均聚醚与第一熔体混合均匀得第二熔体，其中，四氢呋喃均聚醚占酯化反应产物和四氢呋喃均聚醚质量总和的20％；熔化釜的温度控制在60～75℃，计量泵的转速控制在10～50rpm范围内，控制第二熔体进入缩聚釜进行缩聚反应，缩聚釜为三级缩聚釜，包括第一缩聚釜、第二缩聚釜和第三缩聚釜；控制第二熔体进入第一缩聚釜，控制时间20～40分钟；进入第二缩聚釜，控制第二熔体温度到达240～245℃；再进入第三缩聚釜，缩聚反应温度控制在255～260℃。在第三缩聚釜中添加，缩聚催化剂为钛化合物，为酯化反应产物和四氢呋喃均聚醚质量总和的0.05％。然后经过在线检测点，待特性粘数为1.30dL/g后，进行出料切粒得到聚酯共聚物，经过水下切粒，干燥制备出聚醚酯共聚物颗粒。

本发明通过在线添加对苯二甲酸、丁二酸、四氢呋喃均聚醚及催化剂，通过计量泵控制反应物的流量，换热器和缩聚釜控制反应温度等，从而实现聚醚酯共聚物的连续聚合。

以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种聚醚酯共聚物连续聚合的方法，其特征在于，包括以下步骤：

将对苯二甲酸与丁二醇加入到反应釜进行酯化反应，得到酯化反应产物；

将所述酯化反应产物通过与所述反应釜相连的换热器进行热交换，得到温度为225～235℃的第一熔体，并使得所述第一熔体进入均化混合器；

将分子量为800～2000的四氢呋喃均聚醚依次经过熔化釜和计量泵，进入所述均化混合器，所述四氢呋喃均聚醚与所述第一熔体混合均匀得到第二熔体；

所述第二熔体进入缩聚釜发生缩聚反应，其中，所述缩聚釜为多级缩聚釜。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述换热器设置在所述反应釜的出料管处。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述换热器进行热油循环，所述热油进入换热器入口温度在190～205℃。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述熔化釜的温度控制在60～75℃。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述计量泵的转速为10～50rpm。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述多级缩聚釜包括第一缩聚釜、第二缩聚釜和第三缩聚釜，所述第二熔体进入所述第一缩聚釜，控制时间20～40分钟；进入所述第二缩聚釜，控制所述第二熔体温度到达240～245℃；再进入所述第三缩聚釜，控制所述第二熔体温度在255～260℃。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，在所述第三缩聚釜中添加缩聚催化剂，所述缩聚催化剂为钛化合物，所述钛化合物的加入量为所述酯化反应产物和四氢呋喃均聚醚质量总和的0.01％～0.05％。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述四氢呋喃均聚醚占所述酯化反应产物和四氢呋喃均聚醚质量总和的20～50％。