CN102206295B - 烯烃聚合催化剂组分和其制备方法以及烯烃聚合催化剂的制备方法和烯烃聚合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及烯烃聚合催化剂组分和其制备方法,以及烯烃聚合催化剂的制备方法和烯烃聚合物。本发明涉及包含钛原子、镁原子、卤原子和规定的内电子给体例如十二烷二酰氯的烯烃聚合用固体催化剂组分;使用钛化合物、镁化合物和上述内电子给体,或者使用包含钛原子和镁原子的固体组分和上述内电子给体制备这种固体催化剂组分的方法;使用(i)上述固体催化剂组分、(ii)有机铝化合物和(iii)外电子给体制备固体催化剂的方法;和使用上述固体催化剂制备烯烃聚合物的方法。
Description
技术领域
本发明涉及(i)烯烃聚合用固体催化剂组分,(ii)制备烯烃聚合用固体催化剂组分的方法,(iii)制备烯烃聚合用固体催化剂的方法,和(iv)制备烯烃聚合物的方法。
背景技术
本领域中已知有许多包含钛原子、镁原子、卤原子和内电子给体的烯烃聚合用固体催化剂组分。本领域中还已知内电子给体对烯烃聚合用催化剂组分的催化剂性能施加了大量影响。
JP 2-252704A公开了在由三氯化钛组分、有机铝化合物、有机硅化合物和作为内电子给体的脂族酸酯例如己二酸酯形成的催化剂存在下丙烯的聚合方法。
专利文献例如JP 6-49119A、JP 61-21109A (对应于US 4,727,049A)、JP 62-146904A(对应于US 4,737,481A)和JP 1-98603A(对应于US 4,942,148A)公开了使用癸二酸酯作为内电子给体的烯烃聚合催化剂。
发明内容
然而,通过使用上述各烯烃聚合催化剂制备的烯烃聚合物包含不令人满意量的在低温有机溶剂中可溶的材料。本发明具有以下目的:提供(i)烯烃聚合用固体催化剂组分,其聚合活性高并且产生仅含少量在低温有机溶剂中可溶的材料(例如低分子量材料和非晶态(amorphous)材料)的烯烃聚合物,(ii)制备烯烃聚合用固体催化剂组分的方法,(iii)制备烯烃聚合用固体催化剂的方法,和(iv)制备烯烃聚合物的方法。
本发明是包含钛原子、镁原子、卤原子和由式(I)表示的内电子给体的烯烃聚合用固体催化剂组分,
其中R是氢原子,卤原子,或者具有1-10个碳原子的烃基,并且多个R是彼此相同或不同的;X是卤原子或具有1-10个碳原子的烃氧基,并且两个X是彼此相同或不同的;和n是满足10 ≤ n ≤ 20的整数。
另外,本发明是制备上述烯烃聚合用固体催化剂组分的方法,包括使钛化合物、镁化合物和由上式(I)表示的内电子给体彼此接触的步骤,或者包括使包含钛原子和镁原子的固体组分与由上式(I)表示的内电子给体接触的步骤。上述前一个使钛化合物、镁化合物和由上式(I)表示的内电子给体彼此接触的实施方案在下文中称为“催化剂组分制备方法-1”。上述后一个使包含钛原子和镁原子的固体组分与由上式(I)表示的内电子给体接触的实施方案在下文中称为“催化剂组分制备方法-2”。
另外,本发明是制备烯烃聚合用固体催化剂的方法,包括以下步骤:使(i)上述烯烃聚合用固体催化剂组分,或者通过上述催化剂组分制备方法-1或-2制备的烯烃聚合用固体催化剂组分,(ii)有机铝化合物,和(iii)任选使用的外电子给体,彼此接触。
此外,本发明是制备烯烃聚合物的方法,包括在通过上述制备烯烃聚合用固体催化剂的方法制备的烯烃聚合用固体催化剂存在下聚合烯烃的步骤。
上述“烯烃聚合用固体催化剂组分”和“烯烃聚合用固体催化剂”在下文中分别称为“固体催化剂组分”和“固体催化剂”。
具体实施方式
式(I)中R的卤原子的例子是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。在它们中,优选氟原子、氯原子或溴原子。
式(I)中R的烃基的例子是烷基、芳烷基、芳基和烯基(alkenyl)。这些基团可以带有取代基例如卤原子、烃氧基、硝基、磺酰基和甲硅烷基。
上述烷基的例子是直链烷基例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基和正辛基;支链烷基例如异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基、新戊基和2-乙基己基;和环烷基例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。在它们中,优选具有1-10个碳原子的直链烷基、支链烷基或环烷基;并且更优选具有1-10个碳原子的直链或支链烷基。
上述芳烷基的例子是苄基和苯乙基。在它们中,优选具有7-10个碳原子的芳烷基。
上述芳基的例子是苯基、甲苯基、二甲苯基(xylyl)、基和萘基。在它们中,优选具有6-10个碳原子的芳基。
上述烯基的例子是直链烯基例如乙烯基、烯丙基、3-丁烯基和5-己烯基;支链烯基例如异丁烯基和5-甲基-3-戊烯基;和环烯基例如2-环己烯基和3-环己烯基。在它们中,优选具有2-10个碳原子的烯基。
式(I)中的R优选为氢原子或具有1-10个碳原子的烷基。
式(I)中X的卤原子的例子是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。在它们中,优选氟原子、氯原子或溴原子。
式(I)中X的烃氧基的例子是烷氧基、芳烷基氧基、芳氧基和烯基氧基。这些基团可以带有取代基例如卤原子、硝基、磺酰基和甲硅烷基。
上述烷氧基的例子是直链烷氧基例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基和正癸氧基;支链烷氧基例如异丙氧基、异丁氧基、叔丁氧基、异戊氧基、新戊氧基、异戊基氧基和2-乙基己基氧基;和环烷氧基例如环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基、环庚氧基和环辛氧基。在它们中,优选具有1-10个碳原子的直链或支链烷氧基。
上述芳烷基氧基的例子是苄氧基和苯乙基氧基。在它们中,优选具有7-10个碳原子的芳烷基氧基。
上述芳氧基的例子是苯氧基、甲苯基氧基、二甲苯基氧基、基氧基和萘氧基。在它们中,优选具有7-10个碳原子的芳氧基。
上述烯基氧基的例子是直链烯基氧基例如乙烯基氧基、烯丙基氧基、3-丁烯基氧基和5-己烯基氧基;支链烯基氧基例如异丁烯基氧基和4-甲基-3-戊烯基氧基;和环烯基氧基例如2-环己烯基氧基和3-环己烯基氧基。在它们中,优选具有2-10个碳原子的直链或支链烯基氧基。
式(I)中X优选为卤原子,或者具有1-10个碳原子的直链或支链烷氧基。
在式(I)中,n为满足10 ≤ n ≤ 20,优选10 ≤ n ≤ 18,更优选10 ≤ n ≤ 16,并且进一步优选10 ≤ n ≤ 14的整数。
由式(I)表示的其中n为10的内电子给体的例子如下:
二甲基十二烷二酸酯(dimethyl dodecanedioate)、二乙基十二烷二酸酯、二丙基十二烷二酸酯、二异丙基十二烷二酸酯、二丁基十二烷二酸酯、二异丁基十二烷二酸酯、二戊基十二烷二酸酯、二异戊基十二烷二酸酯、二己基十二烷二酸酯、二异己基十二烷二酸酯、二庚基十二烷二酸酯、二异庚基十二烷二酸酯、二辛基十二烷二酸酯、二异辛基十二烷二酸酯、双(2-乙基己基)十二烷二酸酯、二甲基α-甲基十二烷二酸酯(dimethyl α-methyldodecanedioate)、二乙基α-甲基十二烷二酸酯、二丙基α-甲基十二烷二酸酯、二异丙基α-甲基十二烷二酸酯、二丁基α-甲基十二烷二酸酯、二异丁基α-甲基十二烷二酸酯、二戊基α-甲基十二烷二酸酯、二异戊基α-甲基十二烷二酸酯、二己基α-甲基十二烷二酸酯、二异己基α-甲基十二烷二酸酯、二庚基α-甲基十二烷二酸酯、二异庚基α-甲基十二烷二酸酯、二辛基α-甲基十二烷二酸酯、二异辛基α-甲基十二烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-甲基十二烷二酸酯、二甲基α-乙基十二烷二酸酯、二乙基α-乙基十二烷二酸酯、二丙基α-乙基十二烷二酸酯、二异丙基α-乙基十二烷二酸酯、二丁基α-乙基十二烷二酸酯、二异丁基α-乙基十二烷二酸酯、二戊基α-乙基十二烷二酸酯、二异戊基α-乙基十二烷二酸酯、二己基α-乙基十二烷二酸酯、二异己基α-乙基十二烷二酸酯、二庚基α-乙基十二烷二酸酯、二异庚基α-乙基十二烷二酸酯、二辛基α-乙基十二烷二酸酯、二异辛基α-乙基十二烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-乙基十二烷二酸酯、二甲基α-异丙基十二烷二酸酯、二乙基 α-异丙基十二烷二酸酯、二丙基α-异丙基十二烷二酸酯、二异丙基α-异丙基十二烷二酸酯、二丁基 α-异丙基十二烷二酸酯、二异丁基α-异丙基十二烷二酸酯、二戊基α-异丙基十二烷二酸酯、二异戊基α-异丙基十二烷二酸酯、二己基 α-异丙基十二烷二酸酯、二异己基α-异丙基十二烷二酸酯、二庚基α-异丙基十二烷二酸酯、二异庚基α-异丙基十二烷二酸酯、二辛基 α-异丙基十二烷二酸酯、二异辛基α-异丙基十二烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-异丙基十二烷二酸酯、二甲基β-甲基十二烷二酸酯、二乙基β-甲基十二烷二酸酯、二丙基β-甲基十二烷二酸酯、二异丙基β-甲基十二烷二酸酯、二丁基β-甲基十二烷二酸酯、二异丁基β-甲基十二烷二酸酯、二戊基β-甲基十二烷二酸酯、二异戊基β-甲基十二烷二酸酯、二己基β-甲基十二烷二酸酯、二异己基β-甲基十二烷二酸酯、二庚基β-甲基十二烷二酸酯、二异庚基β-甲基十二烷二酸酯、二辛基β-甲基十二烷二酸酯、二异辛基β-甲基十二烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-甲基十二烷二酸酯、二甲基β-乙基十二烷二酸酯、二乙基β-乙基十二烷二酸酯、二丙基β-乙基十二烷二酸酯、二异丙基β-乙基十二烷二酸酯、二丁基β-乙基十二烷二酸酯、二异丁基β-乙基十二烷二酸酯、二戊基β-乙基十二烷二酸酯、二异戊基β-乙基十二烷二酸酯、二己基β-乙基十二烷二酸酯、二异己基β-乙基十二烷二酸酯、二庚基β-乙基十二烷二酸酯、二异庚基β-乙基十二烷二酸酯、二辛基β-乙基十二烷二酸酯、二异辛基β-乙基十二烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-乙基十二烷二酸酯、二甲基β-异丙基十二烷二酸酯、二乙基β-异丙基十二烷二酸酯、二丙基β-异丙基十二烷二酸酯、二异丙基β-异丙基十二烷二酸酯、二丁基β-异丙基十二烷二酸酯、二异丁基β-异丙基十二烷二酸酯、二戊基β-异丙基十二烷二酸酯、二异戊基β-异丙基十二烷二酸酯、二己基β-异丙基十二烷二酸酯、二异己基β-异丙基十二烷二酸酯、二庚基β-异丙基十二烷二酸酯、二异庚基β-异丙基十二烷二酸酯、二辛基β-异丙基十二烷二酸酯、二异辛基β-异丙基十二烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-异丙基十二烷二酸酯、二甲基γ-甲基十二烷二酸酯、二乙基γ-甲基十二烷二酸酯、二丙基γ-甲基十二烷二酸酯、二异丙基γ-甲基十二烷二酸酯、二丁基γ-甲基十二烷二酸酯、二异丁基γ-甲基十二烷二酸酯、二戊基γ-甲基十二烷二酸酯、二异戊基γ-甲基十二烷二酸酯、二己基γ-甲基十二烷二酸酯、二异己基γ-甲基十二烷二酸酯、二庚基γ-甲基十二烷二酸酯、二异庚基γ-甲基十二烷二酸酯、二辛基γ-甲基十二烷二酸酯、二异辛基γ-甲基十二烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-甲基十二烷二酸酯、二甲基γ-乙基十二烷二酸酯、二乙基γ-乙基十二烷二酸酯、二丙基γ-乙基十二烷二酸酯、二异丙基γ-乙基十二烷二酸酯、二丁基γ-乙基十二烷二酸酯、二异丁基γ-乙基十二烷二酸酯、二戊基γ-乙基十二烷二酸酯、二异戊基γ-乙基十二烷二酸酯、二己基γ-乙基十二烷二酸酯、二异己基γ-乙基十二烷二酸酯、二庚基γ-乙基十二烷二酸酯、二异庚基γ-乙基十二烷二酸酯、二辛基γ-乙基十二烷二酸酯、二异辛基γ-乙基十二烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-乙基十二烷二酸酯、二甲基γ-异丙基十二烷二酸酯、二乙基γ-异丙基十二烷二酸酯、二丙基γ-异丙基十二烷二酸酯、二异丙基γ-异丙基十二烷二酸酯、二丁基γ-异丙基十二烷二酸酯、二异丁基γ-异丙基十二烷二酸酯、二戊基γ-异丙基十二烷二酸酯、二异戊基γ-异丙基十二烷二酸酯、二己基γ-异丙基十二烷二酸酯、二异己基γ-异丙基十二烷二酸酯、二庚基γ-异丙基十二烷二酸酯、二异庚基γ-异丙基十二烷二酸酯、二辛基γ-异丙基十二烷二酸酯、二异辛基γ-异丙基十二烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-异丙基十二烷二酸酯、二甲基α,β-二甲基十二烷二酸酯(dimethyl α,β-dimethyldodecanedioate)、二乙基α,β-二甲基十二烷二酸酯、二丙基α,β-二甲基十二烷二酸酯、二异丙基α,β-二甲基十二烷二酸酯、二丁基α,β-二甲基十二烷二酸酯、二异丁基α,β-二甲基十二烷二酸酯、二戊基α,β-二甲基十二烷二酸酯、二异戊基α,β-二甲基十二烷二酸酯、二己基α,β-二甲基十二烷二酸酯、二异己基α,β-二甲基十二烷二酸酯、二庚基α,β-二甲基十二烷二酸酯、二异庚基α,β-二甲基十二烷二酸酯、二辛基α,β-二甲基十二烷二酸酯、二异辛基α,β-二甲基十二烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二甲基十二烷二酸酯、二甲基α,β-二乙基十二烷二酸酯、二乙基α,β-二乙基十二烷二酸酯、二丙基α,β-二乙基十二烷二酸酯、二异丙基α,β-二乙基十二烷二酸酯、二丁基α,β-二乙基十二烷二酸酯、二异丁基α,β-二乙基十二烷二酸酯、二戊基α,β-二乙基十二烷二酸酯、二异戊基α,β-二乙基十二烷二酸酯、二己基α,β-二乙基十二烷二酸酯、二异己基α,β-二乙基十二烷二酸酯、二庚基α,β-二乙基十二烷二酸酯、二异庚基α,β-二乙基十二烷二酸酯、二辛基α,β-二乙基十二烷二酸酯、二异辛基α,β-二乙基十二烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二乙基十二烷二酸酯、二甲基α,β-二异丙基十二烷二酸酯、二乙基α,β-二异丙基十二烷二酸酯、二丙基α,β-二异丙基十二烷二酸酯、二异丙基α,β-二异丙基十二烷二酸酯、二丁基α,β-二异丙基十二烷二酸酯、二异丁基α,β-二异丙基十二烷二酸酯、二戊基α,β-二异丙基十二烷二酸酯、二异戊基α,β-二异丙基十二烷二酸酯、二己基α,β-二异丙基十二烷二酸酯、二异己基α,β-二异丙基十二烷二酸酯、二庚基α,β-二异丙基十二烷二酸酯、二异庚基α,β-二异丙基十二烷二酸酯、二辛基α,β-二异丙基十二烷二酸酯、二异辛基α,β-二异丙基十二烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二异丙基十二烷二酸酯、十二烷二酰氯(dodecanedioyl dichloride)、α-甲基十二烷二酰氯(α-methyldodecanedioyl dichloride)、α-乙基十二烷二酰氯、α-异丙基十二烷二酰氯、β-甲基十二烷二酰氯、β-乙基十二烷二酰氯、β-异丙基十二烷二酰氯、γ-甲基十二烷二酰氯、γ-乙基十二烷二酰氯、γ-异丙基十二烷二酰氯、α,β-二甲基十二烷二酰氯、α,β-二乙基十二烷二酰氯,和 α,β-二异丙基十二烷二酰氯。
由式(I)表示的其中n为11的内电子给体的例子如下:二甲基十三烷二酸酯、二乙基十三烷二酸酯、二丙基十三烷二酸酯、二异丙基十三烷二酸酯、二丁基十三烷二酸酯、二异丁基十三烷二酸酯、二戊基十三烷二酸酯、二异戊基十三烷二酸酯、二己基十三烷二酸酯、二异己基十三烷二酸酯、二庚基十三烷二酸酯、二异庚基十三烷二酸酯、二辛基十三烷二酸酯、二异辛基十三烷二酸酯、双(2-乙基己基) 十三烷二酸酯、二甲基α-甲基十三烷二酸酯、二乙基α-甲基十三烷二酸酯、二丙基α-甲基十三烷二酸酯、二异丙基α-甲基十三烷二酸酯、二丁基α-甲基十三烷二酸酯、二异丁基α-甲基十三烷二酸酯、二戊基α-甲基十三烷二酸酯、二异戊基α-甲基十三烷二酸酯、二己基α-甲基十三烷二酸酯、二异己基α-甲基十三烷二酸酯、二庚基α-甲基十三烷二酸酯、二异庚基α-甲基十三烷二酸酯、二辛基α-甲基十三烷二酸酯、二异辛基α-甲基十三烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-甲基十三烷二酸酯、二甲基α-乙基十三烷二酸酯、二乙基α-乙基十三烷二酸酯、二丙基α-乙基十三烷二酸酯、二异丙基α-乙基十三烷二酸酯、二丁基α-乙基十三烷二酸酯、二异丁基α-乙基十三烷二酸酯、二戊基α-乙基十三烷二酸酯、二异戊基α-乙基十三烷二酸酯、二己基α-乙基十三烷二酸酯、二异己基α-乙基十三烷二酸酯、二庚基α-乙基十三烷二酸酯、二异庚基α-乙基十三烷二酸酯、二辛基α-乙基十三烷二酸酯、二异辛基α-乙基十三烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-乙基十三烷二酸酯、二甲基α-异丙基十三烷二酸酯、二乙基α-异丙基十三烷二酸酯、二丙基α-异丙基十三烷二酸酯、二异丙基α-异丙基十三烷二酸酯、二丁基α-异丙基十三烷二酸酯、二异丁基α-异丙基十三烷二酸酯、二戊基α-异丙基十三烷二酸酯、二异戊基α-异丙基十三烷二酸酯、二己基α-异丙基十三烷二酸酯、二异己基α-异丙基十三烷二酸酯、二庚基α-异丙基十三烷二酸酯、二异庚基α-异丙基十三烷二酸酯、二辛基α-异丙基十三烷二酸酯、二异辛基α-异丙基十三烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-异丙基十三烷二酸酯、二甲基β-甲基十三烷二酸酯、二乙基β-甲基十三烷二酸酯、二丙基β-甲基十三烷二酸酯、二异丙基β-甲基十三烷二酸酯、二丁基β-甲基十三烷二酸酯、二异丁基β-甲基十三烷二酸酯、二戊基β-甲基十三烷二酸酯、二异戊基β-甲基十三烷二酸酯、二己基β-甲基十三烷二酸酯、二异己基β-甲基十三烷二酸酯、二庚基β-甲基十三烷二酸酯、二异庚基β-甲基十三烷二酸酯、二辛基β-甲基十三烷二酸酯、二异辛基β-甲基十三烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-甲基十三烷二酸酯、二甲基β-乙基十三烷二酸酯、二乙基β-乙基十三烷二酸酯、二丙基β-乙基十三烷二酸酯、二异丙基β-乙基十三烷二酸酯、二丁基β-乙基十三烷二酸酯、二异丁基β-乙基十三烷二酸酯、二戊基β-乙基十三烷二酸酯、二异戊基β-乙基十三烷二酸酯、二己基β-乙基十三烷二酸酯、二异己基β-乙基十三烷二酸酯、二庚基β-乙基十三烷二酸酯、二异庚基β-乙基十三烷二酸酯、二辛基β-乙基十三烷二酸酯、二异辛基β-乙基十三烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-乙基十三烷二酸酯、二甲基β-异丙基十三烷二酸酯、二乙基β-异丙基十三烷二酸酯、二丙基β-异丙基十三烷二酸酯、二异丙基β-异丙基十三烷二酸酯、二丁基β-异丙基十三烷二酸酯、二异丁基β-异丙基十三烷二酸酯、二戊基β-异丙基十三烷二酸酯、二异戊基β-异丙基十三烷二酸酯、二己基β-异丙基十三烷二酸酯、二异己基β-异丙基十三烷二酸酯、二庚基β-异丙基十三烷二酸酯、二异庚基β-异丙基十三烷二酸酯、二辛基β-异丙基十三烷二酸酯、二异辛基β-异丙基十三烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-异丙基十三烷二酸酯、二甲基γ-甲基十三烷二酸酯、二乙基γ-甲基十三烷二酸酯、二丙基γ-甲基十三烷二酸酯、二异丙基γ-甲基十三烷二酸酯、二丁基γ-甲基十三烷二酸酯、二异丁基γ-甲基十三烷二酸酯、二戊基γ-甲基十三烷二酸酯、二异戊基γ-甲基十三烷二酸酯、二己基γ-甲基十三烷二酸酯、二异己基γ-甲基十三烷二酸酯、二庚基γ-甲基十三烷二酸酯、二异庚基γ-甲基十三烷二酸酯、二辛基γ-甲基十三烷二酸酯、二异辛基γ-甲基十三烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-甲基十三烷二酸酯、二甲基γ-乙基十三烷二酸酯、二乙基γ-乙基十三烷二酸酯、二丙基γ-乙基十三烷二酸酯、二异丙基γ-乙基十三烷二酸酯、二丁基γ-乙基十三烷二酸酯、二异丁基γ-乙基十三烷二酸酯、二戊基γ-乙基十三烷二酸酯、二异戊基γ-乙基十三烷二酸酯、二己基γ-乙基十三烷二酸酯、二异己基γ-乙基十三烷二酸酯、二庚基γ-乙基十三烷二酸酯、二异庚基γ-乙基十三烷二酸酯、二辛基γ-乙基十三烷二酸酯、二异辛基γ-乙基十三烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-乙基十三烷二酸酯、二甲基γ-异丙基十三烷二酸酯、二乙基γ-异丙基十三烷二酸酯、二丙基γ-异丙基十三烷二酸酯、二异丙基γ-异丙基十三烷二酸酯、二丁基γ-异丙基十三烷二酸酯、二异丁基γ-异丙基十三烷二酸酯、二戊基γ-异丙基十三烷二酸酯、二异戊基γ-异丙基十三烷二酸酯、二己基γ-异丙基十三烷二酸酯、二异己基γ-异丙基十三烷二酸酯、二庚基γ-异丙基十三烷二酸酯、二异庚基γ-异丙基十三烷二酸酯、二辛基γ-异丙基十三烷二酸酯、二异辛基γ-异丙基十三烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-异丙基十三烷二酸酯、二甲基α,β-二甲基十三烷二酸酯、二乙基α,β-二甲基十三烷二酸酯、二丙基α,β-二甲基十三烷二酸酯、二异丙基α,β-二甲基十三烷二酸酯、二丁基α,β-二甲基十三烷二酸酯、二异丁基α,β-二甲基十三烷二酸酯、二戊基α,β-二甲基十三烷二酸酯、二异戊基α,β-二甲基十三烷二酸酯、二己基α,β-二甲基十三烷二酸酯、二异己基α,β-二甲基十三烷二酸酯、二庚基α,β-二甲基十三烷二酸酯、二异庚基α,β-二甲基十三烷二酸酯、二辛基α,β-二甲基十三烷二酸酯、二异辛基α,β-二甲基十三烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二甲基十三烷二酸酯、二甲基α,β-二乙基十三烷二酸酯、二乙基α,β-二乙基十三烷二酸酯、二丙基α,β-二乙基十三烷二酸酯、二异丙基α,β-二乙基十三烷二酸酯、二丁基α,β-二乙基十三烷二酸酯、二异丁基α,β-二乙基十三烷二酸酯、二戊基α,β-二乙基十三烷二酸酯、二异戊基α,β-二乙基十三烷二酸酯、二己基α,β-二乙基十三烷二酸酯、二异己基α,β-二乙基十三烷二酸酯、二庚基α,β-二乙基十三烷二酸酯、二异庚基α,β-二乙基十三烷二酸酯、二辛基α,β-二乙基十三烷二酸酯、二异辛基α,β-二乙基十三烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二乙基十三烷二酸酯、二甲基α,β-二异丙基十三烷二酸酯、二乙基α,β-二异丙基十三烷二酸酯、二丙基α,β-二异丙基十三烷二酸酯、二异丙基α,β-二异丙基十三烷二酸酯、二丁基α,β-二异丙基十三烷二酸酯、二异丁基α,β-二异丙基十三烷二酸酯、二戊基α,β-二异丙基十三烷二酸酯、二异戊基α,β-二异丙基十三烷二酸酯、二己基α,β-二异丙基十三烷二酸酯、二异己基α,β-二异丙基十三烷二酸酯、二庚基α,β-二异丙基十三烷二酸酯、二异庚基α,β-二异丙基十三烷二酸酯、二辛基α,β-二异丙基十三烷二酸酯、二异辛基α,β-二异丙基十三烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二异丙基十三烷二酸酯、十三烷二酰氯、α-甲基十三烷二酰氯、α-乙基十三烷二酰氯、α-异丙基十三烷二酰氯、β-甲基十三烷二酰氯、β-乙基十三烷二酰氯、β-异丙基十三烷二酰氯、γ-甲基十三烷二酰氯、γ-乙基十三烷二酰氯、γ-异丙基十三烷二酰氯、α,β-二甲基十三烷二酰氯、α,β-二乙基十三烷二酰氯,和α,β-二异丙基十三烷二酰氯。
由式(I)表示的其中n为12的内电子给体的例子如下:二甲基十四烷二酸酯、二乙基十四烷二酸酯、二丙基十四烷二酸酯、二异丙基十四烷二酸酯、二丁基十四烷二酸酯、二异丁基十四烷二酸酯、二戊基十四烷二酸酯、二异戊基十四烷二酸酯、二己基十四烷二酸酯、二异己基十四烷二酸酯、二庚基十四烷二酸酯、二异庚基十四烷二酸酯、二辛基十四烷二酸酯、二异辛基十四烷二酸酯、双(2-乙基己基)十四烷二酸酯、二甲基α-甲基十四烷二酸酯、二乙基α-甲基十四烷二酸酯、二丙基α-甲基十四烷二酸酯、二异丙基α-甲基十四烷二酸酯、二丁基α-甲基十四烷二酸酯、二异丁基α-甲基十四烷二酸酯、二戊基α-甲基十四烷二酸酯、二异戊基α-甲基十四烷二酸酯、二己基α-甲基十四烷二酸酯、二异己基α-甲基十四烷二酸酯、二庚基α-甲基十四烷二酸酯、二异庚基α-甲基十四烷二酸酯、二辛基α-甲基十四烷二酸酯、二异辛基α-甲基十四烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-甲基十四烷二酸酯、二甲基α-乙基十四烷二酸酯、二乙基α-乙基十四烷二酸酯、二丙基α-乙基十四烷二酸酯、二异丙基α-乙基十四烷二酸酯、二丁基α-乙基十四烷二酸酯、二异丁基α-乙基十四烷二酸酯、二戊基α-乙基十四烷二酸酯、二异戊基α-乙基十四烷二酸酯、二己基α-乙基十四烷二酸酯、二异己基α-乙基十四烷二酸酯、二庚基α-乙基十四烷二酸酯、二异庚基α-乙基十四烷二酸酯、二辛基α-乙基十四烷二酸酯、二异辛基α-乙基十四烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-乙基十四烷二酸酯、二甲基α-异丙基十四烷二酸酯、二乙基α-异丙基十四烷二酸酯、二丙基α-异丙基十四烷二酸酯、二异丙基α-异丙基十四烷二酸酯、二丁基α-异丙基十四烷二酸酯、二异丁基α-异丙基十四烷二酸酯、二戊基α-异丙基十四烷二酸酯、二异戊基α-异丙基十四烷二酸酯、二己基α-异丙基十四烷二酸酯、二异己基α-异丙基十四烷二酸酯、二庚基α-异丙基十四烷二酸酯、二异庚基α-异丙基十四烷二酸酯、二辛基α-异丙基十四烷二酸酯、二异辛基α-异丙基十四烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-异丙基十四烷二酸酯、二甲基β-甲基十四烷二酸酯、二乙基β-甲基十四烷二酸酯、二丙基β-甲基十四烷二酸酯、二异丙基β-甲基十四烷二酸酯、二丁基β-甲基十四烷二酸酯、二异丁基β-甲基十四烷二酸酯、二戊基β-甲基十四烷二酸酯、二异戊基β-甲基十四烷二酸酯、二己基β-甲基十四烷二酸酯、二异己基β-甲基十四烷二酸酯、二庚基β-甲基十四烷二酸酯、二异庚基β-甲基十四烷二酸酯、二辛基β-甲基十四烷二酸酯、二异辛基β-甲基十四烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-甲基十四烷二酸酯、二甲基β-乙基十四烷二酸酯、二乙基β-乙基十四烷二酸酯、二丙基β-乙基十四烷二酸酯、二异丙基β-乙基十四烷二酸酯、二丁基β-乙基十四烷二酸酯、二异丁基β-乙基十四烷二酸酯、二戊基β-乙基十四烷二酸酯、二异戊基β-乙基十四烷二酸酯、二己基β-乙基十四烷二酸酯、二异己基β-乙基十四烷二酸酯、二庚基β-乙基十四烷二酸酯、二异庚基β-乙基十四烷二酸酯、二辛基β-乙基十四烷二酸酯、二异辛基β-乙基十四烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-乙基十四烷二酸酯、二甲基β-异丙基十四烷二酸酯、二乙基β-异丙基十四烷二酸酯、二丙基β-异丙基十四烷二酸酯、二异丙基β-异丙基十四烷二酸酯、二丁基β-异丙基十四烷二酸酯、二异丁基β-异丙基十四烷二酸酯、二戊基β-异丙基十四烷二酸酯、二异戊基β-异丙基十四烷二酸酯、二己基β-异丙基十四烷二酸酯、二异己基β-异丙基十四烷二酸酯、二庚基β-异丙基十四烷二酸酯、二异庚基β-异丙基十四烷二酸酯、二辛基β-异丙基十四烷二酸酯、二异辛基β-异丙基十四烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-异丙基十四烷二酸酯、二甲基γ-甲基十四烷二酸酯、二乙基γ-甲基十四烷二酸酯、二丙基γ-甲基十四烷二酸酯、二异丙基γ-甲基十四烷二酸酯、二丁基γ-甲基十四烷二酸酯、二异丁基γ-甲基十四烷二酸酯、二戊基γ-甲基十四烷二酸酯、二异戊基γ-甲基十四烷二酸酯、二己基γ-甲基十四烷二酸酯、二异己基γ-甲基十四烷二酸酯、二庚基γ-甲基十四烷二酸酯、二异庚基γ-甲基十四烷二酸酯、二辛基γ-甲基十四烷二酸酯、二异辛基γ-甲基十四烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-甲基十四烷二酸酯、二甲基γ-乙基十四烷二酸酯、二乙基γ-乙基十四烷二酸酯、二丙基γ-乙基十四烷二酸酯、二异丙基γ-乙基十四烷二酸酯、二丁基γ-乙基十四烷二酸酯、二异丁基γ-乙基十四烷二酸酯、二戊基γ-乙基十四烷二酸酯、二异戊基γ-乙基十四烷二酸酯、二己基γ-乙基十四烷二酸酯、二异己基γ-乙基十四烷二酸酯、二庚基γ-乙基十四烷二酸酯、二异庚基γ-乙基十四烷二酸酯、二辛基γ-乙基十四烷二酸酯、二异辛基γ-乙基十四烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-乙基十四烷二酸酯、二甲基γ-异丙基十四烷二酸酯、二乙基γ-异丙基十四烷二酸酯、二丙基γ-异丙基十四烷二酸酯、二异丙基γ-异丙基十四烷二酸酯、二丁基γ-异丙基十四烷二酸酯、二异丁基γ-异丙基十四烷二酸酯、二戊基γ-异丙基十四烷二酸酯、二异戊基γ-异丙基十四烷二酸酯、二己基γ-异丙基十四烷二酸酯、二异己基γ-异丙基十四烷二酸酯、二庚基γ-异丙基十四烷二酸酯、二异庚基γ-异丙基十四烷二酸酯、二辛基γ-异丙基十四烷二酸酯、二异辛基γ-异丙基十四烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-异丙基十四烷二酸酯、二甲基α,β-二甲基十四烷二酸酯、二乙基α,β-二甲基十四烷二酸酯、二丙基α,β-二甲基十四烷二酸酯、二异丙基α,β-二甲基十四烷二酸酯、二丁基α,β-二甲基十四烷二酸酯、二异丁基α,β-二甲基十四烷二酸酯、二戊基α,β-二甲基十四烷二酸酯、二异戊基α,β-二甲基十四烷二酸酯、二己基α,β-二甲基十四烷二酸酯、二异己基α,β-二甲基十四烷二酸酯、二庚基α,β-二甲基十四烷二酸酯、二异庚基α,β-二甲基十四烷二酸酯、二辛基α,β-二甲基十四烷二酸酯、二异辛基α,β-二甲基十四烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二甲基十四烷二酸酯、二甲基α,β-二乙基十四烷二酸酯、二乙基α,β-二乙基十四烷二酸酯、二丙基α,β-二乙基十四烷二酸酯、二异丙基α,β-二乙基十四烷二酸酯、二丁基α,β-二乙基十四烷二酸酯、二异丁基α,β-二乙基十四烷二酸酯、二戊基α,β-二乙基十四烷二酸酯、二异戊基α,β-二乙基十四烷二酸酯、二己基α,β-二乙基十四烷二酸酯、二异己基α,β-二乙基十四烷二酸酯、二庚基α,β-二乙基十四烷二酸酯、二异庚基α,β-二乙基十四烷二酸酯、二辛基α,β-二乙基十四烷二酸酯、二异辛基α,β-二乙基十四烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二乙基十四烷二酸酯、二甲基α,β-二异丙基十四烷二酸酯、二乙基α,β-二异丙基十四烷二酸酯、二丙基α,β-二异丙基十四烷二酸酯、二异丙基α,β-二异丙基十四烷二酸酯、二丁基α,β-二异丙基十四烷二酸酯、二异丁基α,β-二异丙基十四烷二酸酯、二戊基α,β-二异丙基十四烷二酸酯、二异戊基α,β-二异丙基十四烷二酸酯、二己基α,β-二异丙基十四烷二酸酯、二异己基α,β-二异丙基十四烷二酸酯、二庚基α,β-二异丙基十四烷二酸酯、二异庚基α,β-二异丙基十四烷二酸酯、二辛基α,β-二异丙基十四烷二酸酯、二异辛基α,β-二异丙基十四烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二异丙基十四烷二酸酯、十四烷二酰氯、α-甲基十四烷二酰氯、α-乙基十四烷二酰氯、α-异丙基十四烷二酰氯、β-甲基十四烷二酰氯、β-乙基十四烷二酰氯、β-异丙基十四烷二酰氯、γ-甲基十四烷二酰氯、γ-乙基十四烷二酰氯、γ-异丙基十四烷二酰氯、α,β-二甲基十四烷二酰氯、α,β-二乙基十四烷二酰氯,和α,β-二异丙基十四烷二酰氯。
由式(I)表示的其中n为13的内电子给体的例子如下:二甲基十五烷二酸酯、二乙基十五烷二酸酯、二丙基十五烷二酸酯、二异丙基十五烷二酸酯、二丁基十五烷二酸酯、二异丁基十五烷二酸酯、二戊基十五烷二酸酯、二异戊基十五烷二酸酯、二己基十五烷二酸酯、二异己基十五烷二酸酯、二庚基十五烷二酸酯、二异庚基十五烷二酸酯、二辛基十五烷二酸酯、二异辛基十五烷二酸酯、双(2-乙基己基)十五烷二酸酯、二甲基α-甲基十五烷二酸酯、二乙基α-甲基十五烷二酸酯、二丙基α-甲基十五烷二酸酯、二异丙基α-甲基十五烷二酸酯、二丁基α-甲基十五烷二酸酯、二异丁基α-甲基十五烷二酸酯、二戊基α-甲基十五烷二酸酯、二异戊基α-甲基十五烷二酸酯、二己基α-甲基十五烷二酸酯、二异己基α-甲基十五烷二酸酯、二庚基α-甲基十五烷二酸酯、二异庚基α-甲基十五烷二酸酯、二辛基α-甲基十五烷二酸酯、二异辛基α-甲基十五烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-甲基十五烷二酸酯、二甲基α-乙基十五烷二酸酯、二乙基α-乙基十五烷二酸酯、二丙基α-乙基十五烷二酸酯、二异丙基α-乙基十五烷二酸酯、二丁基α-乙基十五烷二酸酯、二异丁基α-乙基十五烷二酸酯、二戊基α-乙基十五烷二酸酯、二异戊基α-乙基十五烷二酸酯、二己基α-乙基十五烷二酸酯、二异己基α-乙基十五烷二酸酯、二庚基α-乙基十五烷二酸酯、二异庚基α-乙基十五烷二酸酯、二辛基α-乙基十五烷二酸酯、二异辛基α-乙基十五烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-乙基十五烷二酸酯、二甲基α-异丙基十五烷二酸酯、二乙基α-异丙基十五烷二酸酯、二丙基α-异丙基十五烷二酸酯、二异丙基α-异丙基十五烷二酸酯、二丁基α-异丙基十五烷二酸酯、二异丁基α-异丙基十五烷二酸酯、二戊基α-异丙基十五烷二酸酯、二异戊基α-异丙基十五烷二酸酯、二己基α-异丙基十五烷二酸酯、二异己基α-异丙基十五烷二酸酯、二庚基α-异丙基十五烷二酸酯、二异庚基α-异丙基十五烷二酸酯、二辛基α-异丙基十五烷二酸酯、二异辛基α-异丙基十五烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-异丙基十五烷二酸酯、二甲基β-甲基十五烷二酸酯、二乙基β-甲基十五烷二酸酯、二丙基β-甲基十五烷二酸酯、二异丙基β-甲基十五烷二酸酯、二丁基β-甲基十五烷二酸酯、二异丁基β-甲基十五烷二酸酯、二戊基β-甲基十五烷二酸酯、二异戊基β-甲基十五烷二酸酯、二己基β-甲基十五烷二酸酯、二异己基β-甲基十五烷二酸酯、二庚基β-甲基十五烷二酸酯、二异庚基β-甲基十五烷二酸酯、二辛基β-甲基十五烷二酸酯、二异辛基β-甲基十五烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-甲基十五烷二酸酯、二甲基β-乙基十五烷二酸酯、二乙基β-乙基十五烷二酸酯、二丙基β-乙基十五烷二酸酯、二异丙基β-乙基十五烷二酸酯、二丁基β-乙基十五烷二酸酯、二异丁基β-乙基十五烷二酸酯、二戊基β-乙基十五烷二酸酯、二异戊基β-乙基十五烷二酸酯、二己基β-乙基十五烷二酸酯、二异己基β-乙基十五烷二酸酯、二庚基β-乙基十五烷二酸酯、二异庚基β-乙基十五烷二酸酯、二辛基β-乙基十五烷二酸酯、二异辛基β-乙基十五烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-乙基十五烷二酸酯、二甲基β-异丙基十五烷二酸酯、二乙基β-异丙基十五烷二酸酯、二丙基β-异丙基十五烷二酸酯、二异丙基β-异丙基十五烷二酸酯、二丁基β-异丙基十五烷二酸酯、二异丁基β-异丙基十五烷二酸酯、二戊基β-异丙基十五烷二酸酯、二异戊基β-异丙基十五烷二酸酯、二己基β-异丙基十五烷二酸酯、二异己基β-异丙基十五烷二酸酯、二庚基β-异丙基十五烷二酸酯、二异庚基β-异丙基十五烷二酸酯、二辛基β-异丙基十五烷二酸酯、二异辛基β-异丙基十五烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-异丙基十五烷二酸酯、二甲基γ-甲基十五烷二酸酯、二乙基γ-甲基十五烷二酸酯、二丙基γ-甲基十五烷二酸酯、二异丙基γ-甲基十五烷二酸酯、二丁基γ-甲基十五烷二酸酯、二异丁基γ-甲基十五烷二酸酯、二戊基γ-甲基十五烷二酸酯、二异戊基γ-甲基十五烷二酸酯、二己基γ-甲基十五烷二酸酯、二异己基γ-甲基十五烷二酸酯、二庚基γ-甲基十五烷二酸酯、二异庚基γ-甲基十五烷二酸酯、二辛基γ-甲基十五烷二酸酯、二异辛基γ-甲基十五烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-甲基十五烷二酸酯、二甲基γ-乙基十五烷二酸酯、二乙基γ-乙基十五烷二酸酯、二丙基γ-乙基十五烷二酸酯、二异丙基γ-乙基十五烷二酸酯、二丁基γ-乙基十五烷二酸酯、二异丁基γ-乙基十五烷二酸酯、二戊基γ-乙基十五烷二酸酯、二异戊基γ-乙基十五烷二酸酯、二己基γ-乙基十五烷二酸酯、二异己基γ-乙基十五烷二酸酯、二庚基γ-乙基十五烷二酸酯、二异庚基γ-乙基十五烷二酸酯、二辛基γ-乙基十五烷二酸酯、二异辛基γ-乙基十五烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-乙基十五烷二酸酯、二甲基γ-异丙基十五烷二酸酯、二乙基γ-异丙基十五烷二酸酯、二丙基γ-异丙基十五烷二酸酯、二异丙基γ-异丙基十五烷二酸酯、二丁基γ-异丙基十五烷二酸酯、二异丁基γ-异丙基十五烷二酸酯、二戊基γ-异丙基十五烷二酸酯、二异戊基γ-异丙基十五烷二酸酯、二己基γ-异丙基十五烷二酸酯、二异己基γ-异丙基十五烷二酸酯、二庚基γ-异丙基十五烷二酸酯、二异庚基γ-异丙基十五烷二酸酯、二辛基γ-异丙基十五烷二酸酯、二异辛基γ-异丙基十五烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-异丙基十五烷二酸酯、二甲基α,β-二甲基十五烷二酸酯、二乙基α,β-二甲基十五烷二酸酯、二丙基α,β-二甲基十五烷二酸酯、二异丙基α,β-二甲基十五烷二酸酯、二丁基α,β-二甲基十五烷二酸酯、二异丁基α,β-二甲基十五烷二酸酯、二戊基α,β-二甲基十五烷二酸酯、二异戊基α,β-二甲基十五烷二酸酯、二己基α,β-二甲基十五烷二酸酯、二异己基α,β-二甲基十五烷二酸酯、二庚基α,β-二甲基十五烷二酸酯、二异庚基α,β-二甲基十五烷二酸酯、二辛基α,β-二甲基十五烷二酸酯、二异辛基α,β-二甲基十五烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二甲基十五烷二酸酯、二甲基α,β-二乙基十五烷二酸酯、二乙基α,β-二乙基十五烷二酸酯、二丙基α,β-二乙基十五烷二酸酯、二异丙基α,β-二乙基十五烷二酸酯、二丁基α,β-二乙基十五烷二酸酯、二异丁基α,β-二乙基十五烷二酸酯、二戊基α,β-二乙基十五烷二酸酯、二异戊基α,β-二乙基十五烷二酸酯、二己基α,β-二乙基十五烷二酸酯、二异己基α,β-二乙基十五烷二酸酯、二庚基α,β-二乙基十五烷二酸酯、二异庚基α,β-二乙基十五烷二酸酯、二辛基α,β-二乙基十五烷二酸酯、二异辛基α,β-二乙基十五烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二乙基十五烷二酸酯、二甲基α,β-二异丙基十五烷二酸酯、二乙基α,β-二异丙基十五烷二酸酯、二丙基α,β-二异丙基十五烷二酸酯、二异丙基α,β-二异丙基十五烷二酸酯、二丁基α,β-二异丙基十五烷二酸酯、二异丁基α,β-二异丙基十五烷二酸酯、二戊基α,β-二异丙基十五烷二酸酯、二异戊基α,β-二异丙基十五烷二酸酯、二己基α,β-二异丙基十五烷二酸酯、二异己基α,β-二异丙基十五烷二酸酯、二庚基α,β-二异丙基十五烷二酸酯、二异庚基α,β-二异丙基十五烷二酸酯、二辛基α,β-二异丙基十五烷二酸酯、二异辛基α,β-二异丙基十五烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二异丙基十五烷二酸酯、十五烷二酰氯、α-甲基十五烷二酰氯、α-乙基十五烷二酰氯、α-异丙基十五烷二酰氯、β-甲基十五烷二酰氯、β-乙基十五烷二酰氯、β-异丙基十五烷二酰氯、γ-甲基十五烷二酰氯、γ-乙基十五烷二酰氯、γ-异丙基十五烷二酰氯、α,β-二甲基十五烷二酰氯、α,β-二乙基十五烷二酰氯,和α,β-二异丙基十五烷二酰氯。
由式(I)表示的其中n为14的内电子给体的例子如下:二甲基十六烷二酸酯、二乙基十六烷二酸酯、二丙基十六烷二酸酯、二异丙基十六烷二酸酯、二丁基十六烷二酸酯、二异丁基十六烷二酸酯、二戊基十六烷二酸酯、二异戊基十六烷二酸酯、二己基十六烷二酸酯、二异己基十六烷二酸酯、二庚基十六烷二酸酯、二异庚基十六烷二酸酯、二辛基十六烷二酸酯、二异辛基十六烷二酸酯、双(2-乙基己基)十六烷二酸酯、二甲基α-甲基十六烷二酸酯、二乙基α-甲基十六烷二酸酯、二丙基α-甲基十六烷二酸酯、二异丙基α-甲基十六烷二酸酯、二丁基α-甲基十六烷二酸酯、二异丁基α-甲基十六烷二酸酯、二戊基α-甲基十六烷二酸酯、二异戊基α-甲基十六烷二酸酯、二己基α-甲基十六烷二酸酯、二异己基α-甲基十六烷二酸酯、二庚基α-甲基十六烷二酸酯、二异庚基α-甲基十六烷二酸酯、二辛基α-甲基十六烷二酸酯、二异辛基α-甲基十六烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-甲基十六烷二酸酯、二甲基α-乙基十六烷二酸酯、二乙基α-乙基十六烷二酸酯、二丙基α-乙基十六烷二酸酯、二异丙基α-乙基十六烷二酸酯、二丁基α-乙基十六烷二酸酯、二异丁基α-乙基十六烷二酸酯、二戊基α-乙基十六烷二酸酯、二异戊基α-乙基十六烷二酸酯、二己基α-乙基十六烷二酸酯、二异己基α-乙基十六烷二酸酯、二庚基α-乙基十六烷二酸酯、二异庚基α-乙基十六烷二酸酯、二辛基α-乙基十六烷二酸酯、二异辛基α-乙基十六烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-乙基十六烷二酸酯、二甲基α-异丙基十六烷二酸酯、二乙基α-异丙基十六烷二酸酯、二丙基α-异丙基十六烷二酸酯、二异丙基α-异丙基十六烷二酸酯、二丁基α-异丙基十六烷二酸酯、二异丁基α-异丙基十六烷二酸酯、二戊基α-异丙基十六烷二酸酯、二异戊基α-异丙基十六烷二酸酯、二己基α-异丙基十六烷二酸酯、二异己基α-异丙基十六烷二酸酯、二庚基α-异丙基十六烷二酸酯、二异庚基α-异丙基十六烷二酸酯、二辛基α-异丙基十六烷二酸酯、二异辛基α-异丙基十六烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-异丙基十六烷二酸酯、二甲基β-甲基十六烷二酸酯、二乙基β-甲基十六烷二酸酯、二丙基β-甲基十六烷二酸酯、二异丙基β-甲基十六烷二酸酯、二丁基β-甲基十六烷二酸酯、二异丁基β-甲基十六烷二酸酯、二戊基β-甲基十六烷二酸酯、二异戊基β-甲基十六烷二酸酯、二己基β-甲基十六烷二酸酯、二异己基β-甲基十六烷二酸酯、二庚基β-甲基十六烷二酸酯、二异庚基β-甲基十六烷二酸酯、二辛基β-甲基十六烷二酸酯、二异辛基β-甲基十六烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-甲基十六烷二酸酯、二甲基β-乙基十六烷二酸酯、二乙基β-乙基十六烷二酸酯、二丙基β-乙基十六烷二酸酯、二异丙基β-乙基十六烷二酸酯、二丁基β-乙基十六烷二酸酯、二异丁基β-乙基十六烷二酸酯、二戊基β-乙基十六烷二酸酯、二异戊基β-乙基十六烷二酸酯、二己基β-乙基十六烷二酸酯、二异己基β-乙基十六烷二酸酯、二庚基β-乙基十六烷二酸酯、二异庚基β-乙基十六烷二酸酯、二辛基β-乙基十六烷二酸酯、二异辛基β-乙基十六烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-乙基十六烷二酸酯、二甲基β-异丙基十六烷二酸酯、二乙基β-异丙基十六烷二酸酯、二丙基β-异丙基十六烷二酸酯、二异丙基β-异丙基十六烷二酸酯、二丁基β-异丙基十六烷二酸酯、二异丁基β-异丙基十六烷二酸酯、二戊基β-异丙基十六烷二酸酯、二异戊基β-异丙基十六烷二酸酯、二己基β-异丙基十六烷二酸酯、二异己基β-异丙基十六烷二酸酯、二庚基β-异丙基十六烷二酸酯、二异庚基β-异丙基十六烷二酸酯、二辛基β-异丙基十六烷二酸酯、二异辛基β-异丙基十六烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-异丙基十六烷二酸酯、二甲基γ-甲基十六烷二酸酯、二乙基γ-甲基十六烷二酸酯、二丙基γ-甲基十六烷二酸酯、二异丙基γ-甲基十六烷二酸酯、二丁基γ-甲基十六烷二酸酯、二异丁基γ-甲基十六烷二酸酯、二戊基γ-甲基十六烷二酸酯、二异戊基γ-甲基十六烷二酸酯、二己基γ-甲基十六烷二酸酯、二异己基γ-甲基十六烷二酸酯、二庚基γ-甲基十六烷二酸酯、二异庚基γ-甲基十六烷二酸酯、二辛基γ-甲基十六烷二酸酯、二异辛基γ-甲基十六烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-甲基十六烷二酸酯、二甲基γ-乙基十六烷二酸酯、二乙基γ-乙基十六烷二酸酯、二丙基γ-乙基十六烷二酸酯、二异丙基γ-乙基十六烷二酸酯、二丁基γ-乙基十六烷二酸酯、二异丁基γ-乙基十六烷二酸酯、二戊基γ-乙基十六烷二酸酯、二异戊基γ-乙基十六烷二酸酯、二己基γ-乙基十六烷二酸酯、二异己基γ-乙基十六烷二酸酯、二庚基γ-乙基十六烷二酸酯、二异庚基γ-乙基十六烷二酸酯、二辛基γ-乙基十六烷二酸酯、二异辛基γ-乙基十六烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-乙基十六烷二酸酯、二甲基γ-异丙基十六烷二酸酯、二乙基γ-异丙基十六烷二酸酯、二丙基γ-异丙基十六烷二酸酯、二异丙基γ-异丙基十六烷二酸酯、二丁基γ-异丙基十六烷二酸酯、二异丁基γ-异丙基十六烷二酸酯、二戊基γ-异丙基十六烷二酸酯、二异戊基γ-异丙基十六烷二酸酯、二己基γ-异丙基十六烷二酸酯、二异己基γ-异丙基十六烷二酸酯、二庚基γ-异丙基十六烷二酸酯、二异庚基γ-异丙基十六烷二酸酯、二辛基γ-异丙基十六烷二酸酯、二异辛基γ-异丙基十六烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-异丙基十六烷二酸酯、二甲基α,β-二甲基十六烷二酸酯、二乙基α,β-二甲基十六烷二酸酯、二丙基α,β-二甲基十六烷二酸酯、二异丙基α,β-二甲基十六烷二酸酯、二丁基α,β-二甲基十六烷二酸酯、二异丁基α,β-二甲基十六烷二酸酯、二戊基α,β-二甲基十六烷二酸酯、二异戊基α,β-二甲基十六烷二酸酯、二己基α,β-二甲基十六烷二酸酯、二异己基α,β-二甲基十六烷二酸酯、二庚基α,β-二甲基十六烷二酸酯、二异庚基α,β-二甲基十六烷二酸酯、二辛基α,β-二甲基十六烷二酸酯、二异辛基α,β-二甲基十六烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二甲基十六烷二酸酯、二甲基α,β-二乙基十六烷二酸酯、二乙基α,β-二乙基十六烷二酸酯、二丙基α,β-二乙基十六烷二酸酯、二异丙基α,β-二乙基十六烷二酸酯、二丁基α,β-二乙基十六烷二酸酯、二异丁基α,β-二乙基十六烷二酸酯、二戊基α,β-二乙基十六烷二酸酯、二异戊基α,β-二乙基十六烷二酸酯、二己基α,β-二乙基十六烷二酸酯、二异己基α,β-二乙基十六烷二酸酯、二庚基α,β-二乙基十六烷二酸酯、二异庚基α,β-二乙基十六烷二酸酯、二辛基α,β-二乙基十六烷二酸酯、二异辛基α,β-二乙基十六烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二乙基十六烷二酸酯、二甲基α,β-二异丙基十六烷二酸酯、二乙基α,β-二异丙基十六烷二酸酯、二丙基α,β-二异丙基十六烷二酸酯、二异丙基α,β-二异丙基十六烷二酸酯、二丁基α,β-二异丙基十六烷二酸酯、二异丁基α,β-二异丙基十六烷二酸酯、二戊基α,β-二异丙基十六烷二酸酯、二异戊基α,β-二异丙基十六烷二酸酯、二己基α,β-二异丙基十六烷二酸酯、二异己基α,β-二异丙基十六烷二酸酯、二庚基α,β-二异丙基十六烷二酸酯、二异庚基α,β-二异丙基十六烷二酸酯、二辛基α,β-二异丙基十六烷二酸酯、二异辛基α,β-二异丙基十六烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二异丙基十六烷二酸酯、十六烷二酰氯、α-甲基十六烷二酰氯、α-乙基十六烷二酰氯、α-异丙基十六烷二酰氯、β-甲基十六烷二酰氯、β-乙基十六烷二酰氯、β-异丙基十六烷二酰氯、γ-甲基十六烷二酰氯、γ-乙基十六烷二酰氯、γ-异丙基十六烷二酰氯、α,β-二甲基十六烷二酰氯、α,β-二乙基十六烷二酰氯,和α,β-二异丙基十六烷二酰氯。
由式(I)表示的其中n为15的内电子给体的例子如下:二甲基十七烷二酸酯、二乙基十七烷二酸酯、二丙基十七烷二酸酯、二异丙基十七烷二酸酯、二丁基十七烷二酸酯、二异丁基十七烷二酸酯、二戊基十七烷二酸酯、二异戊基十七烷二酸酯、二己基十七烷二酸酯、二异己基十七烷二酸酯、二庚基十七烷二酸酯、二异庚基十七烷二酸酯、二辛基十七烷二酸酯、二异辛基十七烷二酸酯、双(2-乙基己基)十七烷二酸酯、二甲基α-甲基十七烷二酸酯、二乙基α-甲基十七烷二酸酯、二丙基α-甲基十七烷二酸酯、二异丙基α-甲基十七烷二酸酯、二丁基α-甲基十七烷二酸酯、二异丁基α-甲基十七烷二酸酯、二戊基α-甲基十七烷二酸酯、二异戊基α-甲基十七烷二酸酯、二己基α-甲基十七烷二酸酯、二异己基α-甲基十七烷二酸酯、二庚基α-甲基十七烷二酸酯、二异庚基α-甲基十七烷二酸酯、二辛基α-甲基十七烷二酸酯、二异辛基α-甲基十七烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-甲基十七烷二酸酯、二甲基α-乙基十七烷二酸酯、二乙基α-乙基十七烷二酸酯、二丙基α-乙基十七烷二酸酯、二异丙基α-乙基十七烷二酸酯、二丁基α-乙基十七烷二酸酯、二异丁基α-乙基十七烷二酸酯、二戊基α-乙基十七烷二酸酯、二异戊基α-乙基十七烷二酸酯、二己基α-乙基十七烷二酸酯、二异己基α-乙基十七烷二酸酯、二庚基α-乙基十七烷二酸酯、二异庚基α-乙基十七烷二酸酯、二辛基α-乙基十七烷二酸酯、二异辛基α-乙基十七烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-乙基十七烷二酸酯、二甲基α-异丙基十七烷二酸酯、二乙基α-异丙基十七烷二酸酯、二丙基α-异丙基十七烷二酸酯、二异丙基α-异丙基十七烷二酸酯、二丁基α-异丙基十七烷二酸酯、二异丁基α-异丙基十七烷二酸酯、二戊基α-异丙基十七烷二酸酯、二异戊基α-异丙基十七烷二酸酯、二己基α-异丙基十七烷二酸酯、二异己基α-异丙基十七烷二酸酯、二庚基α-异丙基十七烷二酸酯、二异庚基α-异丙基十七烷二酸酯、二辛基α-异丙基十七烷二酸酯、二异辛基α-异丙基十七烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-异丙基十七烷二酸酯、二甲基β-甲基十七烷二酸酯、二乙基β-甲基十七烷二酸酯、二丙基β-甲基十七烷二酸酯、二异丙基β-甲基十七烷二酸酯、二丁基β-甲基十七烷二酸酯、二异丁基β-甲基十七烷二酸酯、二戊基β-甲基十七烷二酸酯、二异戊基β-甲基十七烷二酸酯、二己基β-甲基十七烷二酸酯、二异己基β-甲基十七烷二酸酯、二庚基β-甲基十七烷二酸酯、二异庚基β-甲基十七烷二酸酯、二辛基β-甲基十七烷二酸酯、二异辛基β-甲基十七烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-甲基十七烷二酸酯、二甲基β-乙基十七烷二酸酯、二乙基β-乙基十七烷二酸酯、二丙基β-乙基十七烷二酸酯、二异丙基β-乙基十七烷二酸酯、二丁基β-乙基十七烷二酸酯、二异丁基β-乙基十七烷二酸酯、二戊基β-乙基十七烷二酸酯、二异戊基β-乙基十七烷二酸酯、二己基β-乙基十七烷二酸酯、二异己基β-乙基十七烷二酸酯、二庚基β-乙基十七烷二酸酯、二异庚基β-乙基十七烷二酸酯、二辛基β-乙基十七烷二酸酯、二异辛基β-乙基十七烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-乙基十七烷二酸酯、二甲基β-异丙基十七烷二酸酯、二乙基β-异丙基十七烷二酸酯、二丙基β-异丙基十七烷二酸酯、二异丙基β-异丙基十七烷二酸酯、二丁基β-异丙基十七烷二酸酯、二异丁基β-异丙基十七烷二酸酯、二戊基β-异丙基十七烷二酸酯、二异戊基β-异丙基十七烷二酸酯、二己基β-异丙基十七烷二酸酯、二异己基β-异丙基十七烷二酸酯、二庚基β-异丙基十七烷二酸酯、二异庚基β-异丙基十七烷二酸酯、二辛基β-异丙基十七烷二酸酯、二异辛基β-异丙基十七烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-异丙基十七烷二酸酯、二甲基γ-甲基十七烷二酸酯、二乙基γ-甲基十七烷二酸酯、二丙基γ-甲基十七烷二酸酯、二异丙基γ-甲基十七烷二酸酯、二丁基γ-甲基十七烷二酸酯、二异丁基γ-甲基十七烷二酸酯、二戊基γ-甲基十七烷二酸酯、二异戊基γ-甲基十七烷二酸酯、二己基γ-甲基十七烷二酸酯、二异己基γ-甲基十七烷二酸酯、二庚基γ-甲基十七烷二酸酯、二异庚基γ-甲基十七烷二酸酯、二辛基γ-甲基十七烷二酸酯、二异辛基γ-甲基十七烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-甲基十七烷二酸酯、二甲基γ-乙基十七烷二酸酯、二乙基γ-乙基十七烷二酸酯、二丙基γ-乙基十七烷二酸酯、二异丙基γ-乙基十七烷二酸酯、二丁基γ-乙基十七烷二酸酯、二异丁基γ-乙基十七烷二酸酯、二戊基γ-乙基十七烷二酸酯、二异戊基γ-乙基十七烷二酸酯、二己基γ-乙基十七烷二酸酯、二异己基γ-乙基十七烷二酸酯、二庚基γ-乙基十七烷二酸酯、二异庚基γ-乙基十七烷二酸酯、二辛基γ-乙基十七烷二酸酯、二异辛基γ-乙基十七烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-乙基十七烷二酸酯、二甲基γ-异丙基十七烷二酸酯、二乙基γ-异丙基十七烷二酸酯、二丙基γ-异丙基十七烷二酸酯、二异丙基γ-异丙基十七烷二酸酯、二丁基γ-异丙基十七烷二酸酯、二异丁基γ-异丙基十七烷二酸酯、二戊基γ-异丙基十七烷二酸酯、二异戊基γ-异丙基十七烷二酸酯、二己基γ-异丙基十七烷二酸酯、二异己基γ-异丙基十七烷二酸酯、二庚基γ-异丙基十七烷二酸酯、二异庚基γ-异丙基十七烷二酸酯、二辛基γ-异丙基十七烷二酸酯、二异辛基γ-异丙基十七烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-异丙基十七烷二酸酯、二甲基α,β-二甲基十七烷二酸酯、二乙基α,β-二甲基十七烷二酸酯、二丙基α,β-二甲基十七烷二酸酯、二异丙基α,β-二甲基十七烷二酸酯、二丁基α,β-二甲基十七烷二酸酯、二异丁基α,β-二甲基十七烷二酸酯、二戊基α,β-二甲基十七烷二酸酯、二异戊基α,β-二甲基十七烷二酸酯、二己基α,β-二甲基十七烷二酸酯、二异己基α,β-二甲基十七烷二酸酯、二庚基α,β-二甲基十七烷二酸酯、二异庚基α,β-二甲基十七烷二酸酯、二辛基α,β-二甲基十七烷二酸酯、二异辛基α,β-二甲基十七烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二甲基十七烷二酸酯、二甲基α,β-二乙基十七烷二酸酯、二乙基α,β-二乙基十七烷二酸酯、二丙基α,β-二乙基十七烷二酸酯、二异丙基α,β-二乙基十七烷二酸酯、二丁基α,β-二乙基十七烷二酸酯、二异丁基α,β-二乙基十七烷二酸酯、二戊基α,β-二乙基十七烷二酸酯、二异戊基α,β-二乙基十七烷二酸酯、二己基α,β-二乙基十七烷二酸酯、二异己基α,β-二乙基十七烷二酸酯、二庚基α,β-二乙基十七烷二酸酯、二异庚基α,β-二乙基十七烷二酸酯、二辛基α,β-二乙基十七烷二酸酯、二异辛基α,β-二乙基十七烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二乙基十七烷二酸酯、二甲基α,β-二异丙基十七烷二酸酯、二乙基α,β-二异丙基十七烷二酸酯、二丙基α,β-二异丙基十七烷二酸酯、二异丙基α,β-二异丙基十七烷二酸酯、二丁基α,β-二异丙基十七烷二酸酯、二异丁基α,β-二异丙基十七烷二酸酯、二戊基α,β-二异丙基十七烷二酸酯、二异戊基α,β-二异丙基十七烷二酸酯、二己基α,β-二异丙基十七烷二酸酯、二异己基α,β-二异丙基十七烷二酸酯、二庚基α,β-二异丙基十七烷二酸酯、二异庚基α,β-二异丙基十七烷二酸酯、二辛基α,β-二异丙基十七烷二酸酯、二异辛基α,β-二异丙基十七烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二异丙基十七烷二酸酯、十七烷二酰氯、α-甲基十七烷二酰氯、α-乙基十七烷二酰氯、α-异丙基十七烷二酰氯、β-甲基十七烷二酰氯、β-乙基十七烷二酰氯、β-异丙基十七烷二酰氯、γ-甲基十七烷二酰氯、γ-乙基十七烷二酰氯、γ-异丙基十七烷二酰氯、α,β-二甲基十七烷二酰氯、α,β-二乙基十七烷二酰氯,和α,β-二异丙基十七烷二酰氯。
由式(I)表示的其中n为16的内电子给体的例子如下:二甲基十八烷二酸酯、二乙基十八烷二酸酯、二丙基十八烷二酸酯、二异丙基十八烷二酸酯、二丁基十八烷二酸酯、二异丁基十八烷二酸酯、二戊基十八烷二酸酯、二异戊基十八烷二酸酯、二己基十八烷二酸酯、二异己基十八烷二酸酯、二庚基十八烷二酸酯、二异庚基十八烷二酸酯、二辛基十八烷二酸酯、二异辛基十八烷二酸酯、双(2-乙基己基)十八烷二酸酯、二甲基α-甲基十八烷二酸酯、二乙基α-甲基十八烷二酸酯、二丙基α-甲基十八烷二酸酯、二异丙基α-甲基十八烷二酸酯、二丁基α-甲基十八烷二酸酯、二异丁基α-甲基十八烷二酸酯、二戊基α-甲基十八烷二酸酯、二异戊基α-甲基十八烷二酸酯、二己基α-甲基十八烷二酸酯、二异己基α-甲基十八烷二酸酯、二庚基α-甲基十八烷二酸酯、二异庚基α-甲基十八烷二酸酯、二辛基α-甲基十八烷二酸酯、二异辛基α-甲基十八烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-甲基十八烷二酸酯、二甲基α-乙基十八烷二酸酯、二乙基α-乙基十八烷二酸酯、二丙基α-乙基十八烷二酸酯、二异丙基α-乙基十八烷二酸酯、二丁基α-乙基十八烷二酸酯、二异丁基α-乙基十八烷二酸酯、二戊基α-乙基十八烷二酸酯、二异戊基α-乙基十八烷二酸酯、二己基α-乙基十八烷二酸酯、二异己基α-乙基十八烷二酸酯、二庚基α-乙基十八烷二酸酯、二异庚基α-乙基十八烷二酸酯、二辛基α-乙基十八烷二酸酯、二异辛基α-乙基十八烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-乙基十八烷二酸酯、二甲基α-异丙基十八烷二酸酯、二乙基α-异丙基十八烷二酸酯、二丙基α-异丙基十八烷二酸酯、二异丙基α-异丙基十八烷二酸酯、二丁基α-异丙基十八烷二酸酯、二异丁基α-异丙基十八烷二酸酯、二戊基α-异丙基十八烷二酸酯、二异戊基α-异丙基十八烷二酸酯、二己基α-异丙基十八烷二酸酯、二异己基α-异丙基十八烷二酸酯、二庚基α-异丙基十八烷二酸酯、二异庚基α-异丙基十八烷二酸酯、二辛基α-异丙基十八烷二酸酯、二异辛基α-异丙基十八烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-异丙基十八烷二酸酯、二甲基β-甲基十八烷二酸酯、二乙基β-甲基十八烷二酸酯、二丙基β-甲基十八烷二酸酯、二异丙基β-甲基十八烷二酸酯、二丁基β-甲基十八烷二酸酯、二异丁基β-甲基十八烷二酸酯、二戊基β-甲基十八烷二酸酯、二异戊基β-甲基十八烷二酸酯、二己基β-甲基十八烷二酸酯、二异己基β-甲基十八烷二酸酯、二庚基β-甲基十八烷二酸酯、二异庚基β-甲基十八烷二酸酯、二辛基β-甲基十八烷二酸酯、二异辛基β-甲基十八烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-甲基十八烷二酸酯、二甲基β-乙基十八烷二酸酯、二乙基β-乙基十八烷二酸酯、二丙基β-乙基十八烷二酸酯、二异丙基β-乙基十八烷二酸酯、二丁基β-乙基十八烷二酸酯、二异丁基β-乙基十八烷二酸酯、二戊基β-乙基十八烷二酸酯、二异戊基β-乙基十八烷二酸酯、二己基β-乙基十八烷二酸酯、二异己基β-乙基十八烷二酸酯、二庚基β-乙基十八烷二酸酯、二异庚基β-乙基十八烷二酸酯、二辛基β-乙基十八烷二酸酯、二异辛基β-乙基十八烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-乙基十八烷二酸酯、二甲基β-异丙基十八烷二酸酯、二乙基β-异丙基十八烷二酸酯、二丙基β-异丙基十八烷二酸酯、二异丙基β-异丙基十八烷二酸酯、二丁基β-异丙基十八烷二酸酯、二异丁基β-异丙基十八烷二酸酯、二戊基β-异丙基十八烷二酸酯、二异戊基β-异丙基十八烷二酸酯、二己基β-异丙基十八烷二酸酯、二异己基β-异丙基十八烷二酸酯、二庚基β-异丙基十八烷二酸酯、二异庚基β-异丙基十八烷二酸酯、二辛基β-异丙基十八烷二酸酯、二异辛基β-异丙基十八烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-异丙基十八烷二酸酯、二甲基γ-甲基十八烷二酸酯、二乙基γ-甲基十八烷二酸酯、二丙基γ-甲基十八烷二酸酯、二异丙基γ-甲基十八烷二酸酯、二丁基γ-甲基十八烷二酸酯、二异丁基γ-甲基十八烷二酸酯、二戊基γ-甲基十八烷二酸酯、二异戊基γ-甲基十八烷二酸酯、二己基γ-甲基十八烷二酸酯、二异己基γ-甲基十八烷二酸酯、二庚基γ-甲基十八烷二酸酯、二异庚基γ-甲基十八烷二酸酯、二辛基γ-甲基十八烷二酸酯、二异辛基γ-甲基十八烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-甲基十八烷二酸酯、二甲基γ-乙基十八烷二酸酯、二乙基γ-乙基十八烷二酸酯、二丙基γ-乙基十八烷二酸酯、二异丙基γ-乙基十八烷二酸酯、二丁基γ-乙基十八烷二酸酯、二异丁基γ-乙基十八烷二酸酯、二戊基γ-乙基十八烷二酸酯、二异戊基γ-乙基十八烷二酸酯、二己基γ-乙基十八烷二酸酯、二异己基γ-乙基十八烷二酸酯、二庚基γ-乙基十八烷二酸酯、二异庚基γ-乙基十八烷二酸酯、二辛基γ-乙基十八烷二酸酯、二异辛基γ-乙基十八烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-乙基十八烷二酸酯、二甲基γ-异丙基十八烷二酸酯、二乙基γ-异丙基十八烷二酸酯、二丙基γ-异丙基十八烷二酸酯、二异丙基γ-异丙基十八烷二酸酯、二丁基γ-异丙基十八烷二酸酯、二异丁基γ-异丙基十八烷二酸酯、二戊基γ-异丙基十八烷二酸酯、二异戊基γ-异丙基十八烷二酸酯、二己基γ-异丙基十八烷二酸酯、二异己基γ-异丙基十八烷二酸酯、二庚基γ-异丙基十八烷二酸酯、二异庚基γ-异丙基十八烷二酸酯、二辛基γ-异丙基十八烷二酸酯、二异辛基γ-异丙基十八烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-异丙基十八烷二酸酯、二甲基α,β-二甲基十八烷二酸酯、二乙基α,β-二甲基十八烷二酸酯、二丙基α,β-二甲基十八烷二酸酯、二异丙基α,β-二甲基十八烷二酸酯、二丁基α,β-二甲基十八烷二酸酯、二异丁基α,β-二甲基十八烷二酸酯、二戊基α,β-二甲基十八烷二酸酯、二异戊基α,β-二甲基十八烷二酸酯、二己基α,β-二甲基十八烷二酸酯、二异己基α,β-二甲基十八烷二酸酯、二庚基α,β-二甲基十八烷二酸酯、二异庚基α,β-二甲基十八烷二酸酯、二辛基α,β-二甲基十八烷二酸酯、二异辛基α,β-二甲基十八烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二甲基十八烷二酸酯、二甲基α,β-二乙基十八烷二酸酯、二乙基α,β-二乙基十八烷二酸酯、二丙基α,β-二乙基十八烷二酸酯、二异丙基α,β-二乙基十八烷二酸酯、二丁基α,β-二乙基十八烷二酸酯、二异丁基α,β-二乙基十八烷二酸酯、二戊基α,β-二乙基十八烷二酸酯、二异戊基α,β-二乙基十八烷二酸酯、二己基α,β-二乙基十八烷二酸酯、二异己基α,β-二乙基十八烷二酸酯、二庚基α,β-二乙基十八烷二酸酯、二异庚基α,β-二乙基十八烷二酸酯、二辛基α,β-二乙基十八烷二酸酯、二异辛基α,β-二乙基十八烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二乙基十八烷二酸酯、二甲基α,β-二异丙基十八烷二酸酯、二乙基α,β-二异丙基十八烷二酸酯、二丙基α,β-二异丙基十八烷二酸酯、二异丙基α,β-二异丙基十八烷二酸酯、二丁基α,β-二异丙基十八烷二酸酯、二异丁基α,β-二异丙基十八烷二酸酯、二戊基α,β-二异丙基十八烷二酸酯、二异戊基α,β-二异丙基十八烷二酸酯、二己基α,β-二异丙基十八烷二酸酯、二异己基α,β-二异丙基十八烷二酸酯、二庚基α,β-二异丙基十八烷二酸酯、二异庚基α,β-二异丙基十八烷二酸酯、二辛基α,β-二异丙基十八烷二酸酯、二异辛基α,β-二异丙基十八烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二异丙基十八烷二酸酯、十八烷二酰氯、α-甲基十八烷二酰氯、α-乙基十八烷二酰氯、α-异丙基十八烷二酰氯、β-甲基十八烷二酰氯、β-乙基十八烷二酰氯、β-异丙基十八烷二酰氯、γ-甲基十八烷二酰氯、γ-乙基十八烷二酰氯、γ-异丙基十八烷二酰氯、α,β-二甲基十八烷二酰氯、α,β-二乙基十八烷二酰氯,和α,β-二异丙基十八烷二酰氯。
由式(I)表示的其中n为17的内电子给体的例子如下:二甲基十九烷二酸酯、二乙基十九烷二酸酯、二丙基十九烷二酸酯、二异丙基十九烷二酸酯、二丁基十九烷二酸酯、二异丁基十九烷二酸酯、二戊基十九烷二酸酯、二异戊基十九烷二酸酯、二己基十九烷二酸酯、二异己基十九烷二酸酯、二庚基十九烷二酸酯、二异庚基十九烷二酸酯、二辛基十九烷二酸酯、二异辛基十九烷二酸酯、双(2-乙基己基)十九烷二酸酯、二甲基α-甲基十九烷二酸酯、二乙基α-甲基十九烷二酸酯、二丙基α-甲基十九烷二酸酯、二异丙基α-甲基十九烷二酸酯、二丁基α-甲基十九烷二酸酯、二异丁基α-甲基十九烷二酸酯、二戊基α-甲基十九烷二酸酯、二异戊基α-甲基十九烷二酸酯、二己基α-甲基十九烷二酸酯、二异己基α-甲基十九烷二酸酯、二庚基α-甲基十九烷二酸酯、二异庚基α-甲基十九烷二酸酯、二辛基α-甲基十九烷二酸酯、二异辛基α-甲基十九烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-甲基十九烷二酸酯、二甲基α-乙基十九烷二酸酯、二乙基α-乙基十九烷二酸酯、二丙基α-乙基十九烷二酸酯、二异丙基α-乙基十九烷二酸酯、二丁基α-乙基十九烷二酸酯、二异丁基α-乙基十九烷二酸酯、二戊基α-乙基十九烷二酸酯、二异戊基α-乙基十九烷二酸酯、二己基α-乙基十九烷二酸酯、二异己基α-乙基十九烷二酸酯、二庚基α-乙基十九烷二酸酯、二异庚基α-乙基十九烷二酸酯、二辛基α-乙基十九烷二酸酯、二异辛基α-乙基十九烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-乙基十九烷二酸酯、二甲基α-异丙基十九烷二酸酯、二乙基α-异丙基十九烷二酸酯、二丙基α-异丙基十九烷二酸酯、二异丙基α-异丙基十九烷二酸酯、二丁基α-异丙基十九烷二酸酯、二异丁基α-异丙基十九烷二酸酯、二戊基α-异丙基十九烷二酸酯、二异戊基α-异丙基十九烷二酸酯、二己基α-异丙基十九烷二酸酯、二异己基α-异丙基十九烷二酸酯、二庚基α-异丙基十九烷二酸酯、二异庚基α-异丙基十九烷二酸酯、二辛基α-异丙基十九烷二酸酯、二异辛基α-异丙基十九烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-异丙基十九烷二酸酯、二甲基β-甲基十九烷二酸酯、二乙基β-甲基十九烷二酸酯、二丙基β-甲基十九烷二酸酯、二异丙基β-甲基十九烷二酸酯、二丁基β-甲基十九烷二酸酯、二异丁基β-甲基十九烷二酸酯、二戊基β-甲基十九烷二酸酯、二异戊基β-甲基十九烷二酸酯、二己基β-甲基十九烷二酸酯、二异己基β-甲基十九烷二酸酯、二庚基β-甲基十九烷二酸酯、二异庚基β-甲基十九烷二酸酯、二辛基β-甲基十九烷二酸酯、二异辛基β-甲基十九烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-甲基十九烷二酸酯、二甲基β-乙基十九烷二酸酯、二乙基β-乙基十九烷二酸酯、二丙基β-乙基十九烷二酸酯、二异丙基β-乙基十九烷二酸酯、二丁基β-乙基十九烷二酸酯、二异丁基β-乙基十九烷二酸酯、二戊基β-乙基十九烷二酸酯、二异戊基β-乙基十九烷二酸酯、二己基β-乙基十九烷二酸酯、二异己基β-乙基十九烷二酸酯、二庚基β-乙基十九烷二酸酯、二异庚基β-乙基十九烷二酸酯、二辛基β-乙基十九烷二酸酯、二异辛基β-乙基十九烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-乙基十九烷二酸酯、二甲基β-异丙基十九烷二酸酯、二乙基β-异丙基十九烷二酸酯、二丙基β-异丙基十九烷二酸酯、二异丙基β-异丙基十九烷二酸酯、二丁基β-异丙基十九烷二酸酯、二异丁基β-异丙基十九烷二酸酯、二戊基β-异丙基十九烷二酸酯、二异戊基β-异丙基十九烷二酸酯、二己基β-异丙基十九烷二酸酯、二异己基β-异丙基十九烷二酸酯、二庚基β-异丙基十九烷二酸酯、二异庚基β-异丙基十九烷二酸酯、二辛基β-异丙基十九烷二酸酯、二异辛基β-异丙基十九烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-异丙基十九烷二酸酯、二甲基γ-甲基十九烷二酸酯、二乙基γ-甲基十九烷二酸酯、二丙基γ-甲基十九烷二酸酯、二异丙基γ-甲基十九烷二酸酯、二丁基γ-甲基十九烷二酸酯、二异丁基γ-甲基十九烷二酸酯、二戊基γ-甲基十九烷二酸酯、二异戊基γ-甲基十九烷二酸酯、二己基γ-甲基十九烷二酸酯、二异己基γ-甲基十九烷二酸酯、二庚基γ-甲基十九烷二酸酯、二异庚基γ-甲基十九烷二酸酯、二辛基γ-甲基十九烷二酸酯、二异辛基γ-甲基十九烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-甲基十九烷二酸酯、二甲基γ-乙基十九烷二酸酯、二乙基γ-乙基十九烷二酸酯、二丙基γ-乙基十九烷二酸酯、二异丙基γ-乙基十九烷二酸酯、二丁基γ-乙基十九烷二酸酯、二异丁基γ-乙基十九烷二酸酯、二戊基γ-乙基十九烷二酸酯、二异戊基γ-乙基十九烷二酸酯、二己基γ-乙基十九烷二酸酯、二异己基γ-乙基十九烷二酸酯、二庚基γ-乙基十九烷二酸酯、二异庚基γ-乙基十九烷二酸酯、二辛基γ-乙基十九烷二酸酯、二异辛基γ-乙基十九烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-乙基十九烷二酸酯、二甲基γ-异丙基十九烷二酸酯、二乙基γ-异丙基十九烷二酸酯、二丙基γ-异丙基十九烷二酸酯、二异丙基γ-异丙基十九烷二酸酯、二丁基γ-异丙基十九烷二酸酯、二异丁基γ-异丙基十九烷二酸酯、二戊基γ-异丙基十九烷二酸酯、二异戊基γ-异丙基十九烷二酸酯、二己基γ-异丙基十九烷二酸酯、二异己基γ-异丙基十九烷二酸酯、二庚基γ-异丙基十九烷二酸酯、二异庚基γ-异丙基十九烷二酸酯、二辛基γ-异丙基十九烷二酸酯、二异辛基γ-异丙基十九烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-异丙基十九烷二酸酯、二甲基α,β-二甲基十九烷二酸酯、二乙基α,β-二甲基十九烷二酸酯、二丙基α,β-二甲基十九烷二酸酯、二异丙基α,β-二甲基十九烷二酸酯、二丁基α,β-二甲基十九烷二酸酯、二异丁基α,β-二甲基十九烷二酸酯、二戊基α,β-二甲基十九烷二酸酯、二异戊基α,β-二甲基十九烷二酸酯、二己基α,β-二甲基十九烷二酸酯、二异己基α,β-二甲基十九烷二酸酯、二庚基α,β-二甲基十九烷二酸酯、二异庚基α,β-二甲基十九烷二酸酯、二辛基α,β-二甲基十九烷二酸酯、二异辛基α,β-二甲基十九烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二甲基十九烷二酸酯、二甲基α,β-二乙基十九烷二酸酯、二乙基α,β-二乙基十九烷二酸酯、二丙基α,β-二乙基十九烷二酸酯、二异丙基α,β-二乙基十九烷二酸酯、二丁基α,β-二乙基十九烷二酸酯、二异丁基α,β-二乙基十九烷二酸酯、二戊基α,β-二乙基十九烷二酸酯、二异戊基α,β-二乙基十九烷二酸酯、二己基α,β-二乙基十九烷二酸酯、二异己基α,β-二乙基十九烷二酸酯、二庚基α,β-二乙基十九烷二酸酯、二异庚基α,β-二乙基十九烷二酸酯、二辛基α,β-二乙基十九烷二酸酯、二异辛基α,β-二乙基十九烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二乙基十九烷二酸酯、二甲基α,β-二异丙基十九烷二酸酯、二乙基α,β-二异丙基十九烷二酸酯、二丙基α,β-二异丙基十九烷二酸酯、二异丙基α,β-二异丙基十九烷二酸酯、二丁基α,β-二异丙基十九烷二酸酯、二异丁基α,β-二异丙基十九烷二酸酯、二戊基α,β-二异丙基十九烷二酸酯、二异戊基α,β-二异丙基十九烷二酸酯、二己基α,β-二异丙基十九烷二酸酯、二异己基α,β-二异丙基十九烷二酸酯、二庚基α,β-二异丙基十九烷二酸酯、二异庚基α,β-二异丙基十九烷二酸酯、二辛基α,β-二异丙基十九烷二酸酯、二异辛基α,β-二异丙基十九烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二异丙基十九烷二酸酯、十九烷二酰氯、α-甲基十九烷二酰氯、α-乙基十九烷二酰氯、α-异丙基十九烷二酰氯、β-甲基十九烷二酰氯、β-乙基十九烷二酰氯、β-异丙基十九烷二酰氯、γ-甲基十九烷二酰氯、γ-乙基十九烷二酰氯、γ-异丙基十九烷二酰氯、α,β-二甲基十九烷二酰氯、α,β-二乙基十九烷二酰氯,和α,β-二异丙基十九烷二酰氯。
由式(I)表示的其中n为18的内电子给体的例子如下:二甲基二十烷二酸酯、二乙基二十烷二酸酯、二丙基二十烷二酸酯、二异丙基二十烷二酸酯、二丁基二十烷二酸酯、二异丁基二十烷二酸酯、二戊基二十烷二酸酯、二异戊基二十烷二酸酯、二己基二十烷二酸酯、二异己基二十烷二酸酯、二庚基二十烷二酸酯、二异庚基二十烷二酸酯、二辛基二十烷二酸酯、二异辛基二十烷二酸酯、双(2-乙基己基)二十烷二酸酯、二甲基α-甲基二十烷二酸酯、二乙基α-甲基二十烷二酸酯、二丙基α-甲基二十烷二酸酯、二异丙基α-甲基二十烷二酸酯、二丁基α-甲基二十烷二酸酯、二异丁基α-甲基二十烷二酸酯、二戊基α-甲基二十烷二酸酯、二异戊基α-甲基二十烷二酸酯、二己基α-甲基二十烷二酸酯、二异己基α-甲基二十烷二酸酯、二庚基α-甲基二十烷二酸酯、二异庚基α-甲基二十烷二酸酯、二辛基α-甲基二十烷二酸酯、二异辛基α-甲基二十烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-甲基二十烷二酸酯、二甲基α-乙基二十烷二酸酯、二乙基α-乙基二十烷二酸酯、二丙基α-乙基二十烷二酸酯、二异丙基α-乙基二十烷二酸酯、二丁基α-乙基二十烷二酸酯、二异丁基α-乙基二十烷二酸酯、二戊基α-乙基二十烷二酸酯、二异戊基α-乙基二十烷二酸酯、二己基α-乙基二十烷二酸酯、二异己基α-乙基二十烷二酸酯、二庚基α-乙基二十烷二酸酯、二异庚基α-乙基二十烷二酸酯、二辛基α-乙基二十烷二酸酯、二异辛基α-乙基二十烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-乙基二十烷二酸酯、二甲基α-异丙基二十烷二酸酯、二乙基α-异丙基二十烷二酸酯、二丙基α-异丙基二十烷二酸酯、二异丙基α-异丙基二十烷二酸酯、二丁基α-异丙基二十烷二酸酯、二异丁基α-异丙基二十烷二酸酯、二戊基α-异丙基二十烷二酸酯、二异戊基α-异丙基二十烷二酸酯、二己基α-异丙基二十烷二酸酯、二异己基α-异丙基二十烷二酸酯、二庚基α-异丙基二十烷二酸酯、二异庚基α-异丙基二十烷二酸酯、二辛基α-异丙基二十烷二酸酯、二异辛基α-异丙基二十烷二酸酯、双(2-乙基己基)α-异丙基二十烷二酸酯、二甲基β-甲基二十烷二酸酯、二乙基β-甲基二十烷二酸酯、二丙基β-甲基二十烷二酸酯、二异丙基β-甲基二十烷二酸酯、二丁基β-甲基二十烷二酸酯、二异丁基β-甲基二十烷二酸酯、二戊基β-甲基二十烷二酸酯、二异戊基β-甲基二十烷二酸酯、二己基β-甲基二十烷二酸酯、二异己基β-甲基二十烷二酸酯、二庚基β-甲基二十烷二酸酯、二异庚基β-甲基二十烷二酸酯、二辛基β-甲基二十烷二酸酯、二异辛基β-甲基二十烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-甲基二十烷二酸酯、二甲基β-乙基二十烷二酸酯、二乙基β-乙基二十烷二酸酯、二丙基β-乙基二十烷二酸酯、二异丙基β-乙基二十烷二酸酯、二丁基β-乙基二十烷二酸酯、二异丁基β-乙基二十烷二酸酯、二戊基β-乙基二十烷二酸酯、二异戊基β-乙基二十烷二酸酯、二己基β-乙基二十烷二酸酯、二异己基β-乙基二十烷二酸酯、二庚基β-乙基二十烷二酸酯、二异庚基β-乙基二十烷二酸酯、二辛基β-乙基二十烷二酸酯、二异辛基β-乙基二十烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-乙基二十烷二酸酯、二甲基β-异丙基二十烷二酸酯、二乙基β-异丙基二十烷二酸酯、二丙基β-异丙基二十烷二酸酯、二异丙基β-异丙基二十烷二酸酯、二丁基β-异丙基二十烷二酸酯、二异丁基β-异丙基二十烷二酸酯、二戊基β-异丙基二十烷二酸酯、二异戊基β-异丙基二十烷二酸酯、二己基β-异丙基二十烷二酸酯、二异己基β-异丙基二十烷二酸酯、二庚基β-异丙基二十烷二酸酯、二异庚基β-异丙基二十烷二酸酯、二辛基β-异丙基二十烷二酸酯、二异辛基β-异丙基二十烷二酸酯、双(2-乙基己基)β-异丙基二十烷二酸酯、二甲基γ-甲基二十烷二酸酯、二乙基γ-甲基二十烷二酸酯、二丙基γ-甲基二十烷二酸酯、二异丙基γ-甲基二十烷二酸酯、二丁基γ-甲基二十烷二酸酯、二异丁基γ-甲基二十烷二酸酯、二戊基γ-甲基二十烷二酸酯、二异戊基γ-甲基二十烷二酸酯、二己基γ-甲基二十烷二酸酯、二异己基γ-甲基二十烷二酸酯、二庚基γ-甲基二十烷二酸酯、二异庚基γ-甲基二十烷二酸酯、二辛基γ-甲基二十烷二酸酯、二异辛基γ-甲基二十烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-甲基二十烷二酸酯、二甲基γ-乙基二十烷二酸酯、二乙基γ-乙基二十烷二酸酯、二丙基γ-乙基二十烷二酸酯、二异丙基γ-乙基二十烷二酸酯、二丁基γ-乙基二十烷二酸酯、二异丁基γ-乙基二十烷二酸酯、二戊基γ-乙基二十烷二酸酯、二异戊基γ-乙基二十烷二酸酯、二己基γ-乙基二十烷二酸酯、二异己基γ-乙基二十烷二酸酯、二庚基γ-乙基二十烷二酸酯、二异庚基γ-乙基二十烷二酸酯、二辛基γ-乙基二十烷二酸酯、二异辛基γ-乙基二十烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-乙基二十烷二酸酯、二甲基γ-异丙基二十烷二酸酯、二乙基γ-异丙基二十烷二酸酯、二丙基γ-异丙基二十烷二酸酯、二异丙基γ-异丙基二十烷二酸酯、二丁基γ-异丙基二十烷二酸酯、二异丁基γ-异丙基二十烷二酸酯、二戊基γ-异丙基二十烷二酸酯、二异戊基γ-异丙基二十烷二酸酯、二己基γ-异丙基二十烷二酸酯、二异己基γ-异丙基二十烷二酸酯、二庚基γ-异丙基二十烷二酸酯、二异庚基γ-异丙基二十烷二酸酯、二辛基γ-异丙基二十烷二酸酯、二异辛基γ-异丙基二十烷二酸酯、双(2-乙基己基)γ-异丙基二十烷二酸酯、二甲基α,β-二甲基二十烷二酸酯、二乙基α,β-二甲基二十烷二酸酯、二丙基α,β-二甲基二十烷二酸酯、二异丙基α,β-二甲基二十烷二酸酯、二丁基α,β-二甲基二十烷二酸酯、二异丁基α,β-二甲基二十烷二酸酯、二戊基α,β-二甲基二十烷二酸酯、二异戊基α,β-二甲基二十烷二酸酯、二己基α,β-二甲基二十烷二酸酯、二异己基α,β-二甲基二十烷二酸酯、二庚基α,β-二甲基二十烷二酸酯、二异庚基α,β-二甲基二十烷二酸酯、二辛基α,β-二甲基二十烷二酸酯、二异辛基α,β-二甲基二十烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二甲基二十烷二酸酯、二甲基α,β-二乙基二十烷二酸酯、二乙基α,β-二乙基二十烷二酸酯、二丙基α,β-二乙基二十烷二酸酯、二异丙基α,β-二乙基二十烷二酸酯、二丁基α,β-二乙基二十烷二酸酯、二异丁基α,β-二乙基二十烷二酸酯、二戊基α,β-二乙基二十烷二酸酯、二异戊基α,β-二乙基二十烷二酸酯、二己基α,β-二乙基二十烷二酸酯、二异己基α,β-二乙基二十烷二酸酯、二庚基α,β-二乙基二十烷二酸酯、二异庚基α,β-二乙基二十烷二酸酯、二辛基α,β-二乙基二十烷二酸酯、二异辛基α,β-二乙基二十烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二乙基二十烷二酸酯、二甲基α,β-二异丙基二十烷二酸酯、二乙基α,β-二异丙基二十烷二酸酯、二丙基α,β-二异丙基二十烷二酸酯、二异丙基α,β-二异丙基二十烷二酸酯、二丁基α,β-二异丙基二十烷二酸酯、二异丁基α,β-二异丙基二十烷二酸酯、二戊基α,β-二异丙基二十烷二酸酯、二异戊基α,β-二异丙基二十烷二酸酯、二己基α,β-二异丙基二十烷二酸酯、二异己基α,β-二异丙基二十烷二酸酯、二庚基α,β-二异丙基二十烷二酸酯、二异庚基α,β-二异丙基二十烷二酸酯、二辛基α,β-二异丙基二十烷二酸酯、二异辛基α,β-二异丙基二十烷二酸酯、双(2-乙基己基)α,β-二异丙基二十烷二酸酯、二十烷二酰氯、α-甲基二十烷二酰氯、α-乙基二十烷二酰氯、α-异丙基二十烷二酰氯、β-甲基二十烷二酰氯、β-乙基二十烷二酰氯、β-异丙基二十烷二酰氯、γ-甲基二十烷二酰氯、γ-乙基二十烷二酰氯、γ-异丙基二十烷二酰氯、α,β-二甲基二十烷二酰氯、α,β-二乙基二十烷二酰氯,和α,β-二异丙基二十烷二酰氯。
本发明的固体催化剂组分的制备方法没有特别限制。其例子是:
(1) 包括使钛化合物、镁化合物和由上式(I)表示的内电子给体彼此接触的步骤的方法;和
(2) 包括使包含钛原子和镁原子的固体组分与由上式(I)表示的内电子给体接触的步骤的方法。
制备方法(1)对应于本发明的上述“催化剂组分制备方法-1”,并且制备方法(2)对应于本发明的上述“催化剂组分制备方法-2”。
对催化剂组分制备方法-1中的钛化合物没有特别限制,只要该钛化合物包含钛原子。所述钛化合物的例子是四卤化钛例如四氯化钛、四溴化钛和四碘化钛;四烷氧基钛(tetraalkoxytitanuim)例如四甲氧基钛、四乙氧基钛、四正丙氧基钛、四异丙氧基钛、四正丁氧基钛、四异丁氧基钛和四环己氧基钛;四芳氧基钛例如四苯氧基钛;烷氧基三卤化钛(alkoxytitanium trihalide)例如甲氧基三氯化钛、乙氧基三氯化钛、正丙氧基三氯化钛、正丁氧基三氯化钛和乙氧基三溴化钛;二烷氧基二卤化钛例如二甲氧基二氯化钛、二乙氧基二氯化钛、二异丙氧基二氯化钛、二正丙氧基二氯化钛和二乙氧基二溴化钛;三烷氧基单卤化钛例如三甲氧基氯化钛、三乙氧基氯化钛、三异丙氧基氯化钛、三正丙氧基氯化钛、三正丁氧基氯化钛和三乙氧基溴化钛;和它们的两种或更多种的组合。在它们中,优选四卤化钛或烷氧基三卤化钛,更优选四卤化钛,并且进一步优选四氯化钛。
对催化剂组分制备方法-1中的镁化合物没有特别限制,只要该镁化合物包含镁原子。所述镁化合物的例子是由下式(i)或(ii)表示的那些:
MgR1 aX1 2-a (i)
Mg(OR1)aX1 2-a (ii)
其中R1是具有1-20个碳原子的烃基,并且多个R1是彼此相同或不同的;X1是卤原子,并且多个X1是彼此相同或不同的;和a是满足0 ≤ a ≤ 2的整数。
R1的例子是烷基、芳烷基、芳基和烯基。这些基团可以带有取代基例如卤原子、烃氧基、硝基、磺酰基和甲硅烷基。
R1的烷基的例子是直链烷基例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基和正辛基;支链烷基例如异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基、新戊基和2-乙基己基;和环烷基例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。在它们中,优选具有1-20个碳原子的直链或支链烷基。
R1的芳烷基的例子是苄基和苯乙基。在它们中,优选具有7-20个碳原子的芳烷基。
R1的芳基的例子是苯基、甲苯基、二甲苯基、基和萘基。在它们中,优选具有6-20个碳原子的芳基。
R1的烯基的例子是直链烯基例如乙烯基、烯丙基、3-丁烯基和5-己烯基;支链烯基例如异丁烯基和4-甲基-3-戊烯基;和环烯基例如2-环己烯基和3-环己烯基。在它们中,优选具有2-20个碳原子的直链或支链烯基。
X1的卤原子的例子是氯原子、溴原子、碘原子和氟原子。在它们中,优选氯原子。
由上式(i)表示的镁化合物的例子是二烷基镁(dialkylmagnesium)例如二甲基镁、二乙基镁、二异丙基镁、二丁基镁、二己基镁、二辛基镁、乙基丁基镁和丁基辛基镁;二烷氧基镁例如二甲氧基镁、二乙氧基镁、二丙氧基镁、二异丙氧基镁、二丁氧基镁和二辛氧基镁;烷基卤化镁(alkylmagnesium halide)例如甲基氯化镁(methylmagnesium chloride)、乙基氯化镁、异丙基氯化镁、异丁基氯化镁、叔丁基氯化镁、苄基氯化镁、甲基溴化镁、乙基溴化镁、异丙基溴化镁、异丁基溴化镁、叔丁基溴化镁、己基溴化镁、苄基溴化镁、甲基碘化镁、乙基碘化镁、异丙基碘化镁、异丁基碘化镁、叔丁基碘化镁和苄基碘化镁;烷氧基卤化镁(alkoxymagnesium halide)例如甲氧基氯化镁(methoxymagnesium chloride)、乙氧基氯化镁、丙氧基氯化镁、异丙氧基氯化镁、丁氧基氯化镁、己氧基氯化镁、甲氧基溴化镁、乙氧基溴化镁、异丙氧基溴化镁、丁氧基溴化镁、己氧基溴化镁、甲氧基碘化镁、乙氧基碘化镁、异丙氧基碘化镁、丁氧基碘化镁、己氧基碘化镁;和二卤化镁例如二氟化镁、二氯化镁、二溴化镁和二碘化镁。
所述镁化合物优选为二卤化镁、二烷氧基镁或烷氧基卤化镁。该二卤化镁优选为二氯化镁,其以其固态或者以其溶于溶剂例如醇(例如甲醇、乙醇和2-乙基己醇)和烃基溶剂(hydrocarbyl solvent)(例如甲苯和己烷)的溶液态使用,并且其可以是化合物例如醇、醚和酯的加合物。上述二烷氧基镁优选为具有1-20个碳原子的二烷氧基镁,进一步优选具有1-10个碳原子的二烷氧基镁,并且特别优选二甲氧基镁、二乙氧基镁、二丙氧基镁、二异丙氧基镁或二丁氧基镁。
上述二烷氧基镁可以通过例如包括在催化剂存在下使金属镁与醇例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和辛醇接触的步骤的方法制备。该催化剂的例子是卤素例如碘、氯和溴;和二卤化镁例如二碘化镁和二氯化镁。在它们中,优选碘。
上述烷氧基卤化镁优选为具有1-20个碳原子的烃氧基氯化镁,进一步优选具有1-10个碳原子的烃氧基氯化镁,并且特别优选甲氧基氯化镁、乙氧基氯化镁、丙氧基氯化镁、异丙氧基氯化镁或丁氧基氯化镁。
所述镁化合物可以担载在载体(或担体)上。对载体的类型没有特别限制,并且其例子是多孔无机氧化物例如SiO2、Al2O3、MgO、TiO2和ZrO2;和多孔有机聚合物例如聚苯乙烯、苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、苯乙烯-二甲基丙烯酸乙二醇酯共聚物、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯-二乙烯基苯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-二乙烯基苯共聚物、聚丙烯腈、丙烯腈-二乙烯基苯共聚物、聚氯乙烯、聚乙烯和聚丙烯。在它们中,优选多孔无机氧化物,并且特别优选SiO2。
为了使镁化合物有效地担载在载体上,所述载体具有优选0.3 cm3/g或更大,并且更优选0.4 cm3/g或更大的孔体积,在20-200nm孔半径范围,该孔体积的比例优选为35%或更大,并且更优选40%或更大,条件是在3.5-7,500nm孔半径范围内其孔体积的比例为100%。
催化剂组分制备方法-1中的钛化合物以通常0.1-1,000mmol,优选0.3-500mmol,并且特别优选0.5-300mmol,每1mol使用的镁化合物中所含的镁原子的量使用。所述钛化合物一次或者分两批或更多批使用。
催化剂组分制备方法-1中的内电子给体以通常0.1-1,000mmol,优选0.3-500mmol,并且特别优选0.5-300mmol,每1mol使用的镁化合物中所含的镁原子的量使用。所述内电子给体一次或者分两批或更多批使用。
对催化剂组分制备方法-1的接触方法没有特别限制。其例子是本领域已知的那些,例如(1-1)浆液法(slurry method),和(1-2)使用球磨机的机械粉碎法(mechanically pulverizing method)。
上述浆液法包括以下步骤:在通常30-150℃,优选45-135℃并且特别优选60-120℃,在通常0.05-0.7g固体/mL溶剂,并且特别优选0.1-0.5g固体/mL溶剂的浆液浓度,使所述钛化合物、镁化合物和内电子给体以浆液态彼此接触无限制的时间,优选约30分钟-约6小时。上述接触时间是指以下情形中的接触时间:
(i) 在所述钛化合物、镁化合物和内电子给体彼此同时接触(contacted at one time)的情形下,这种接触时间对应于上述接触时间;和
(ii) 在所述钛化合物、镁化合物和内电子给体彼此顺序接触的情形下,接触时间是指开始提供最后接触的化合物和接触步骤结束之间的时间。
上述机械粉碎方法优选在液体材料的存在下进行,以抑制细粉的生成,该生成导致具有过宽粒度分布的固体催化剂组分。该液体材料的例子是脂族烃例如戊烷、己烷、庚烷和辛烷;芳族烃例如苯、甲苯和二甲苯;脂环族烃例如环己烷和环戊烷;和卤代烃例如1,2-二氯乙烷和单氯苯。在它们中,特别优选芳族烃或卤代烃。
催化剂组分制备方法-1 在其接触步骤中可以任选使用由下式(iii)表示的化合物:
MR2 bX2 b (iii)
其中M是13或14族原子;R2是具有1-20个碳原子的烃基或烃氧基;X2是卤原子;m是M的价态;和b是满足0 < b ≤ m的整数。
M的13族原子的例子是硼、铝、镓、铟和铊。在它们中,优选硼或铝,并且更优选铝。M的14族原子的例子是硅、锗、锡和铅。在它们中,优选硅、锗或锡,并且更优选硅。
R2的烃基的例子是直链或支链的烷基例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、庚基、辛基、癸基和十二烷基;环烷基例如环己基和环戊基;芳基例如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基。R2的烃氧基的例子是直链或支链的烷氧基例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基和十二烷基氧基;环烷氧基例如环己氧基和环戊氧基;和芳氧基例如苯氧基、二甲苯基氧基和萘氧基。在它们中,优选具有2-18个碳原子的烷基或烷氧基,或者具有6-18个碳原子的芳基或芳氧基。
X2的例子是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。在它们中,优选氯原子或溴原子。
当M是13族原子时,m为3,和b是满足0 < b ≤ 3的整数,并且优选为3。当M是14族原子时,m为4,和b是满足0 < b ≤ 4的整数,并且优选为3或4,并且更优选4。
由上式(iii)表示的化合物的例子是氯化的铝化合物和氯化的硅化合物。在它们中,优选二氯化乙基铝(ethylaluminum dichloride)、倍半氯化乙基铝、氯化二乙基铝、三氯铝(trichloroaluminum)、四氯硅烷(tetrachlorosilane)、苯基三氯硅烷、甲基三氯硅烷、乙基三氯硅烷、正丙基三氯硅烷或对-甲苯基三氯硅烷,更优选包含14族原子的氯化化合物,并且特别优选四氯硅烷或苯基三氯硅烷。
在催化剂组分制备方法-1中,由上式(iii)表示的化合物以通常0.1-1,000mmol,优选0.3-500mmol,并且特别优选0.5-300mmol,每1mol使用的镁化合物中所含的镁原子的量使用。该化合物一次或者分两批或更多批使用。
对催化剂组分制备方法-2中使用的包含钛原子和镁原子的固体组分没有特别限制,只要该固体组分包含钛原子和镁原子。所述固体组分的例子是钛酸镁;公开于WO 2004/039747中的钛酸铝镁;和包含三价钛原子、镁原子和烃氧基的固体催化剂组分前体。在它们中,优选所述固体催化剂组分前体。该“固体催化剂组分前体”是指用于制备固体催化剂组分的前体,并且在下文中仅被称为“前体”。
所述前体中包含的烃氧基的例子是具有1-20个碳原子的烃氧基。在它们中,优选甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、戊氧基、环戊氧基或环己氧基。
对所述前体的制备方法没有特别限制,并且可以例如通过包括在含Si-O键的硅化合物存在下用有机镁化合物还原钛化合物的步骤的方法制备。这种还原反应优选通过将所述有机镁化合物加入所述钛化合物和硅化合物在溶剂中的溶液中来进行。
这种硅化合物的例子是由下式(iv)、(v)或(vi)表示的那些:
Si(OR3)tR4 4-t (iv)
R5(R6 2SiO)uSiR7 3 (v)
(R8 2SiO)v (vi)
其中R3、R4、R5、R6、R7 和R8彼此独立地是氢原子或具有1-20个碳原子的烃基;t是1-4的整数;u是1-1,000的整数;和v是2-1,000的整数。
上述烃基的例子是烷基例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基、己基、庚基、辛基、癸基和十二烷基;芳基例如苯基、甲苯基、二甲苯基、基和萘基;环烷基例如环己基和环戊基;烯基例如烯丙基;和芳烷基例如苄基。在它们中,优选具有2-18个碳原子的烷基,或具有6-18个碳原子的芳基,并且特别优选具有2-18个碳原子的直链烷基。
由上式(iv)、(v)或(vi)表示的硅化合物的例子是四甲氧基硅烷(tetramethoxysilane)、二甲基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、三乙氧基乙基硅烷、二乙氧基二乙基硅烷、乙氧基三乙基硅烷、四异丙氧基硅烷、二异丙氧基二异丙基硅烷、四丙氧基硅烷、二丙氧基二丙基硅烷、四丁氧基硅烷、二丁氧基二丁基硅烷、二环戊氧基二乙基硅烷、二乙氧基二苯基硅烷、环己氧基三甲基硅烷、苯氧基三甲基硅烷、四苯氧基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、六甲基二硅氧烷、六乙基二硅氧烷、六丙基二硅氧烷、八乙基三硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷和苯基氢聚硅氧烷。在它们中,优选由式(iv)表示的化合物,条件是t为4(四烷氧基硅烷),并且最优选四乙氧基硅烷。
制备所述前体的上述钛化合物的一个例子是由下式(vii)表示的化合物:
其中R9是具有1-20个碳原子的烃基;X3是卤原子,或具有1-20个碳原子的烃氧基,并且多个X3是彼此相同或不同的;和l是1-20的整数。
R9的例子是烷基例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基、己基、庚基、辛基、癸基和十二烷基;芳基例如苯基、甲苯基、二甲苯基、基和萘基;环烷基例如环己基和环戊基;烯基例如烯丙基;和芳烷基例如苄基。在它们中,优选具有2-18个碳原子的烷基,或具有6-18个碳原子的芳基,并且特别优选具有2-18个碳原子的直链烷基。
X3的卤原子的例子是氯原子、溴原子和碘原子。在它们中,特别优选氯原子。
X3的烃氧基优选为具有2-18个碳原子的烷氧基,更优选具有2-10个碳原子的烷氧基,并且特别优选具有2-6个碳原子的烷氧基。
由上式(vii)表示的钛化合物的例子是四甲氧基钛、四乙氧基钛、四正丙氧基钛、四异丙氧基钛、四正丁氧基钛、四异丁氧基钛、正丁氧基三氯化钛、二正丁氧基二氯化钛、三正丁氧基氯化钛、二-正-四异丙基聚钛酸酯(di-n-tetraisopropylpolytitanate)(上式(vii)中具有2-10的“l”的化合物的混合物)、四正丁基聚钛酸酯(tetra-n-butylpolytitanate)(其中具有2-10的“l”的化合物的混合物)、四正己基聚钛酸酯(其中具有2-10的“l”的化合物的混合物),和四正辛基聚钛酸酯(其中具有2-10的“l”的化合物的混合物),通过使四烷氧基钛与少量水反应得到的缩合物,和它们两种或更多种的组合。
由上式(vii)表示的钛化合物优选为在式(vii)中具有1、2或4的“l”的钛化合物,并且更优选四正丁氧基钛、四正丁基钛二聚物(tetra-n-butyltitanium dimer),或四正丁基钛四聚物(tetramer)。
对制备所述前体的有机镁化合物的类型没有特别限制,只要该化合物包含镁-碳键(Mg-C键)。其例子是由下式(viii)或(ix)表示的那些,并且在它们中,优选用于制备形状优良的前体的由式(viii)表示的格氏化合物,并且特别优选格氏化合物的醚溶液:
R10MgX4 (viii)
R11R12Mg (iX)
其中R10、R11和R12是具有1-20个碳原子的烃基;和X4是卤原子。
上述烃基的例子是具有1-20个碳原子的烷基、芳基、芳烷基和烯基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、正己基、正辛基、2-乙基己基、苯基、烯丙基和苄基。在它们中,优选具有2-18个碳原子的烷基,或具有6-18个碳原子的芳基,并且特别优选具有2-18个碳原子的烷基。
上述X4的例子是氯原子、溴原子和碘原子。在它们中,特别优选氯原子。
由上式(viii)表示的格氏化合物的例子是甲基氯化镁(methylmagnesium chloride)、乙基氯化镁、正丙基氯化镁、异丙基氯化镁、正丁基氯化镁、异丁基氯化镁、叔丁基氯化镁、正戊基氯化镁、异戊基氯化镁、环戊基氯化镁、正己基氯化镁、环己基氯化镁、正辛基氯化镁、2-乙基己基氯化镁、苯基氯化镁和苄基氯化镁。在它们中,优选乙基氯化镁、正丙基氯化镁、异丙基氯化镁、正丁基氯化镁或异丁基氯化镁,并且特别优选正丁基氯化镁。
这些格氏化合物优选作为其醚溶液使用。所述醚的例子是二烷基醚例如二乙醚、二正丙醚、二异丙醚、二正丁醚、二异丁醚、乙基正丁醚和二异戊醚;和环醚例如四氢呋喃。在它们中,优选二烷基醚,并且特别优选二正丁醚或二异丁醚。
上述还原反应可以在带有酯基团的化合物存在下进行。对该带有酯基团的化合物的类型没有特别限制。其例子是单羧酸酯和多羧酸酯,并且其具体例子是饱和脂族羧酸酯、不饱和脂族羧酸酯、脂环族羧酸酯和芳族羧酸酯。其更具体的例子是由式(1)表示的那些,和乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸苯酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯、甲苯甲酸甲酯、甲苯甲酸乙酯、茴香酸乙酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二丁酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丁酯、马来酸二甲酯、马来酸二丁酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯、邻苯二甲酸单乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸甲酯乙酯( methyl ethyl phthalate)、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丙酯、邻苯二甲酸二异丙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二正己酯、邻苯二甲酸二正庚酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二环己酯和邻苯二甲酸二苯酯。在它们中,优选脂族二羧酸二酯例如由式(1)表示的那些,或者芳族二羧酸二酯例如邻苯二甲酸酯。
所述还原反应的溶剂的例子是脂族烃例如己烷、庚烷、辛烷和癸烷;芳族烃例如甲苯和二甲苯;脂环族烃例如环己烷、甲基环己烷和萘烷;二烷基醚例如二乙醚、二正丙醚、二异丙醚、二正丁醚、二异丁醚、乙基正丁基醚和二异戊醚;环醚例如四氢呋喃;卤代芳族化合物例如氯苯和二氯苯;和它们的两种或更多种的组合。在它们中,优选脂族烃、芳族烃或脂环族烃,更优选脂族烃或脂环族烃,进一步优选脂族烃,并且特别优选己烷或庚烷。
就使用的所述硅化合物中包含的硅原子的量而言,所述还原反应中硅化合物以通常1-500mol,优选1-300mol,并且特别优选3-100mol,每1 mol使用的钛化合物中包含的钛原子的量使用。
就使用的所述有机镁化合物中包含的镁原子的摩尔量而言,所述还原反应中有机镁化合物以通常0.1-10mol,优选0.2-5.0mol,并且特别优选0.5-2.0mol,每1 mol所述钛化合物中包含的钛原子和所述硅化合物中包含的硅原子的总量的量使用。
所述还原反应中所述钛化合物、硅化合物和有机镁化合物各自以使得每1mol前体中包含的钛原子,得到的前体包含通常1-51mol,优选2-31mol,并且特别优选4-26mol的量的镁原子的量使用。
还原反应中所述带有酯基团的化合物以通常0.05-100 mol,优选0.1-60 mol,并且特别优选0.2-30 mol,每1mol使用的钛化合物中包含的钛原子的量使用。
在通常-50至100℃,优选-30至70℃,并且特别优选-25至50℃,在无限制的时间内,通常在约30分钟至约6小时内,将所述有机镁化合物加入包含所述钛化合物和硅化合物的溶液。优选将所述有机镁化合物连续加入其中以制备其形状优良的前体。可以将得到的反应混合物在5-120℃进一步加热以促进所述还原反应。
所述还原反应可以在载体的存在下进行以获得担载于载体上的前体。对该载体的类型没有特别限制,并且其例子是多孔无机氧化物例如SiO2、Al2O3、MgO、TiO2和ZrO2;和多孔有机聚合物例如聚苯乙烯、苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、苯乙烯-二甲基丙烯酸乙二醇酯共聚物、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯-二乙烯基苯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-二乙烯基苯共聚物、聚丙烯腈、丙烯腈-二乙烯基苯共聚物、聚氯乙烯、聚乙烯和聚丙烯。在它们中,优选多孔有机聚合物,并且特别优选苯乙烯-二乙烯基苯共聚物。
为了在载体上有效地担载前体,所述载体具有优选0.3 cm3/g或更大,并且更优选0.4 cm3/g或更大的孔体积,在20-200nm孔半径范围,该孔体积的比例优选为35%或更大,并且更优选40%或更大,条件是在3.5-7,500nm孔半径范围其孔体积的比例为100%。
所述还原反应把由式(vii)表示的钛化合物中包含的四价钛原子还原为三价钛原子。在本发明中优选将钛化合物中包含的基本上所有四价钛原子还原成三价钛原子。得到的前体包含三价钛原子、镁原子和烃氧基,并且通常是非晶态的或极弱结晶的,并且优选是非晶态的。
得到的前体可用溶剂洗涤。该溶剂的例子是脂族烃例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷和癸烷;芳族烃例如苯、甲苯、乙苯和二甲苯;脂环族烃例如环己烷和环戊烷;和卤代烃例如1,2-二氯乙烷和单氯苯。在它们中,优选脂族烃或芳族烃,更优选芳族烃,并且特别优选甲苯或二甲苯。
在催化剂组分制备方法-2中,由式(I)表示的内电子给体以通常1-1,000 mmol,优选0.3-500 mmol,并且特别优选0.5-300 mmol,每1克所述固体组分的量使用。所述内电子给体一次或者分两批或更多批使用。
催化剂组分制备方法-2的接触温度没有特别限制,并且通常为-50至200℃,优选0-170℃,更优选50-150℃,并且特别优选50-120℃,并且对其接触时间没有特别限制,并且通常为10分钟-12小时,优选30分钟-10小时,并且特别优选1-8小时。
催化剂组分制备方法-2可以在其接触步骤中任选地使用由下式(x)表示的卤化金属化合物(halogenated metal compound):
M1R13 k-cX5 c (x)
其中M1是4、13或14族的原子;R13是具有1-20个碳原子的烃基或烃氧基;X5是卤原子;k是M1的价态;和c是满足0 < c ≤ k的整数。
M1的4族原子的例子是钛、锆和铪。在它们中,优选钛。M1的13族原子的例子是硼、铝、镓、铟和铊。在它们中,优选硼或铝,并且更优选铝。M1的14族原子的例子是硅、锗、锡和铅。在它们中,优选硅、锗或锡,并且更优选硅。
R13的烃基的例子是直链或支链的烷基例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基和正十二烷基;环烷基例如环己基和环戊基;和芳基例如苯基、甲苯基、二甲苯基、基和萘基。R13的烃氧基的例子是直链或支链的烷氧基例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基和十二烷氧基;环烷氧基例如环己氧基和环戊氧基;和芳氧基例如苯氧基、甲苯基氧基、二甲苯基氧基、基氧基和萘氧基。在它们中,优选具有2-18个碳原子的烷基或烷氧基,或者具有6-18个碳原子的芳基或芳氧基。
上述X5的例子是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。在它们中,优选氯原子或溴原子。
当上述M1是4、13或14族的原子时,k分别是4、3或4。当M1是4或14族的原子时,上述c是满足0 < c ≤ 4的整数,优选是3或4,并且更优选4。当M1是13族的原子时,c是满足0 < c ≤ 3的整数,并且优选是3。
由上式(x)表示的卤化金属化合物的例子是公开于U.S.专利 No. 6,187,883中的钛化合物,和公开于U.S.专利No. 6,903,041中的13或14族的氯化化合物。
由上式(x)表示的卤化金属化合物的卤化钛化合物优选为四卤化钛例如四氯化钛、四溴化钛和四碘化钛;或烷氧基三卤化钛例如甲氧基三氯化钛、乙氧基三氯化钛、丁氧基三氯化钛、苯氧基三氯化钛和乙氧基三溴化钛,更优选四卤化钛,并且特别优选四氯化钛。
由上式(x)表示的卤化金属化合物的13或14族原子的氯化化合物优选为二氯化乙基铝、倍半氯化乙基铝、氯化二乙基铝、三氯铝、四氯硅烷、苯基三氯硅烷、甲基三氯硅烷、乙基三氯硅烷、正丙基三氯硅烷或对-甲苯基三氯硅烷;更优选14族原子的氯化化合物;并且特别优选四氯硅烷或苯基三氯硅烷。
由式(x)表示的卤化金属化合物以通常0.1-1,000mmol,优选0.3-500mmol,并且特别优选0.5-300mmol,每1克所述前体的量使用。该卤化金属化合物一次或者分两批或更多批使用。
对催化剂组分制备方法-2的接触方法没有特别限制。其例子是本领域已知的那些,例如(2-1)浆液法,和(2-2)使用球磨机的机械粉碎法。该机械粉碎法优选在上述液体材料的存在下进行,以抑制细粉的生成,该生成导致具有过宽粒度分布的固体催化剂组分。
上述浆液法包括以下步骤:在通常30-150℃,优选45-135℃并且特别优选60-120℃,在通常0.05-0.7g固体/mL溶剂,并且特别优选0.1-0.5g固体/mL溶剂的浆液浓度,使包含钛原子和镁原子的固体组分与内电子给体以浆液态接触无限制的时间,优选约30分钟-约6小时。
通过根据本领域已知的接触方法使它们接触,使本发明中的固体催化剂组分与有机铝化合物和任选使用的外电子给体反应,由此形成固体催化剂。
本发明中使用的有机铝化合物的例子是公开于上面提及的U.S.专利No. 6,903,041中的那些。在它们中,优选三烷基铝、三烷基铝与二烷基卤化铝的混合物,或烷基铝氧烷(alkylalumoxane);并且进一步优选三乙基铝、三异丁基铝、三乙基铝与二乙基氯化铝的混合物,或四乙基二铝氧烷(tetraethyldialumoxane)。
本发明中任选使用的上述外电子给体的例子是公开于上面提及的U.S.专利No. 6,903,041中的那些。在它们中,优选含氧化合物或含氮化合物。含氧化合物的例子是烷氧基硅、醚、酯和酮。在它们中,优选烷氧基硅或醚。
作为外电子给体该烷氧基硅优选是由下式(xi)、(xii)或(xiii)表示的化合物:
R14 hSi(OR15)4-h (xi)
Si(OR16)3(NR17R18) (xii)
Si(OR16)3(NR19) (xiii)
其中R14是氢原子或具有1-20个碳原子的烃基;R15是具有1-20个碳原子的烃基;h是满足0 ≤ h < 4的整数;当多个R14或R15存在时,它们是彼此相同或不同的;R16是具有1-6个碳原子的烃基;R17和R18是氢原子或具有1-12个碳原子的烃基;和NR19是具有5-20个碳原子的环状氨基(cyclic amino group),R19是二价基团。
式(xi)中R14和R15的烃基的例子是烷基、芳烷基、芳基和烯基。烷基的例子是直链烷基例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基和正辛基;支链烷基例如异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基、新戊基和2-乙基己基;和环烷基例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。在它们中,优选具有1-20个碳原子的直链烷基、支链烷基或环烷基。上述芳烷基的例子是苄基和苯乙基。在它们中,优选具有7-10个碳原子的芳烷基。上述芳基的例子是苯基、甲苯基、二甲苯基、基和萘基。在它们中,优选具有6-10个碳原子的芳基。上述烯基的例子是直链烯基例如乙烯基、烯丙基、3-丁烯基和5-己烯基;支链烯基例如异丁烯基和5-甲基-3-戊烯基;和环烯基例如2-环己烯基和3-环己烯基。在它们中,优选具有2-10个碳原子的烯基。
由式(xi)表示的烷氧基硅的例子是环己基甲基二甲氧基硅烷、环己基乙基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、叔丁基乙基二甲氧基硅烷、叔丁基正丙基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二环丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、环己基三乙氧基硅烷、环戊基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、仲丁基三乙氧基硅烷,和四乙氧基硅烷。
式(xii)和(xiii)中R16的烃基的例子是烷基和烯基。烷基的例子是直链烷基例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基和正己基;支链烷基例如异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基和新戊基;和环烷基例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。在它们中,优选具有1-6个碳原子的直链烷基。上述烯基的例子是直链烯基例如乙烯基、烯丙基、3-丁烯基和5-己烯基;支链烯基例如异丁烯基和5-甲基-3-戊烯基;和环烯基例如2-环己烯基和3-环己烯基。在它们中,优选具有2-10个碳原子的烯基。
式(xii)中R17和R18的烃基的例子是烷基和烯基。烷基的例子是直链烷基例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基和正己基;支链烷基例如异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基和新戊基;和环烷基例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。在它们中,优选具有1-6个碳原子的直链烷基。上述烯基的例子是直链烯基例如乙烯基、烯丙基、3-丁烯基和5-己烯基;支链烯基例如异丁烯基和5-甲基-3-戊烯基;和环烯基例如2-环己烯基和3-环己烯基。在它们中,优选具有2-10个碳原子的烯基。
由式(xii)表示的烷氧基硅的例子是二甲基氨基三甲氧基硅烷、二乙基氨基三甲氧基硅烷、二正丙基氨基三甲氧基硅烷、二甲基氨基三乙氧基硅烷、二乙基氨基三乙氧基硅烷、二正丙基氨基三乙氧基硅烷、甲基乙基氨基三乙氧基硅烷、甲基正丙基氨基三乙氧基硅烷、叔丁基氨基三乙氧基硅烷、二异丙基氨基三乙氧基硅烷,和甲基异丙基氨基三乙氧基硅烷。
式(xiii)中NR19的环状氨基的例子是全氢喹啉基(perhydroquinolino)、全氢异喹啉基、1,2,3,4-四氢喹啉基、1,2,3,4-四氢异喹啉基,和八亚甲基亚氨基。
由式(xiii)表示的烷氧基硅的例子是全氢喹啉基三乙氧基硅烷、全氢异喹啉基三乙氧基硅烷、1,2,3,4-四氢喹啉基三乙氧基硅烷、1,2,3,4-四氢异喹啉基三乙氧基硅烷,和八亚甲基亚氨基三乙氧基硅烷。
作为外电子给体上述醚优选为环醚,其是在其环状结构中包含一个或多个-C-O-C-键的杂环化合物,并且更优选在其环状结构中包含一个或多个-C-O-C-O-C-键的环醚。
所述外电子给体特别优选为环己基甲基二甲氧基硅烷、环己基乙基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、叔丁基乙基二甲氧基硅烷、叔丁基正丙基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二环丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、1,3-二氧戊环或1,3-二噁烷。这些化合物单独或者以其两种或更多种的组合使用。
用于制备本发明的固体催化剂的方法不特别限制其用于使所述固体催化剂组分、有机铝化合物和任选使用的外电子给体彼此接触的方法,只要形成固体催化剂。这样的接触使用或不使用溶剂进行。将所述固体催化剂组分、有机铝化合物和外电子给体进料到聚合反应器的方法的例子是(i)包括使它们全部彼此接触以形成接触产物,并且将接触产物进料到聚合反应器中的步骤的方法,(ii)包括将它们单独进料到聚合反应器,由此在其中使它们彼此接触的步骤的方法,和(iii)包括使它们中的任两种彼此接触形成接触产物,并且将接触产物和余下的化合物或电子给体单独进料到聚合反应器,由此在其中使它们彼此接触的步骤的方法。
用于本发明的制备烯烃聚合物的方法中的烯烃的例子是乙烯和具有3个或更多个碳原子的α-烯烃。α-烯烃的例子是直链单烯烃例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯和1-癸烯;支链单烯烃例如3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯和4-甲基-1-戊烯;环单烯烃例如乙烯基环己烷;和这些烯烃的两种或更多种的组合。在它们中,优选乙烯均聚物、丙烯均聚物,或者两种或更多种烯烃的组合的共聚物,该组合包含乙烯或丙烯作为主要单体;并且更优选包含50重量%或更多乙烯聚合单元的乙烯共聚物,条件是共聚物中包含的单体聚合单元的总量为100重量%。上述两种或更多种烯烃的组合可以包含两种或更多种除了丙烯之外的α-烯烃,并且可以包含具有两个或更多个不饱和键的单体,例如共轭二烯单体和非共轭二烯单体。
通过本发明方法制备的烯烃聚合物优选为乙烯均聚物、丙烯均聚物、1-丁烯均聚物、1-戊烯均聚物、1-己烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-己烯共聚物,或通过包括以下步骤的制备方法制备的聚合物:(i)聚合丙烯,由此制得丙烯均聚物,和(ii)在该丙烯均聚物存在下使丙烯与乙烯共聚。
本发明的固体催化剂的制备方法使用上面解释的固体催化剂组分。然而,根据预期的应用,可以用下面解释的“预聚的固体催化剂组分”代替所述固体催化剂组分。
所述预聚的固体催化剂组分可以通过少量烯烃在上述固体催化剂组分和上述有机铝化合物的存在下的预聚制备,其中(i)术语“预聚”是与本发明的烯烃聚合物的制备方法中的聚合相对,该本发明的烯烃聚合物的制备方法中的聚合被称为“主聚合”,(ii)该预聚中使用的烯烃与主聚合中使用的烯烃相同或不同,(iii)该预聚可以使用链转移剂例如氢气以调节预聚的烯烃聚合物的分子量,(iv)该预聚可以使用外电子给体,和(v)预聚的固体催化剂组分可被看作是其表面被预聚的烯烃聚合物覆盖的固体催化剂组分。
因此,用于本发明固体催化剂的制备方法中的术语“固体催化剂组分”不仅是指“固体催化剂组分”,而且是指上述“预聚的固体催化剂组分”或这两种催化剂组分的组合。
上述预聚优选是使用惰性烃作为溶剂的淤浆聚合,所述惰性烃例如丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、异戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、苯和甲苯。
预聚中有机铝化合物以通常0.5-700 mol,优选0.8-500 mol,并且特别优选1-200 mol,每1mol预聚中使用的固体催化剂组分中包含的钛原子的量使用。
预聚中烯烃以通常0.01-1,000 g,优选0.05-500 g,并且特别优选0.1-200 g,每1克预聚中使用的固体催化剂组分的量使用。
所述预聚优选为淤浆聚合,并且淤浆中固体催化剂组分的浓度优选为1-500g固体催化剂组分/升溶剂,并且特别优选3-300g固体催化剂组分/升溶剂。
所述预聚在优选-20至100℃,并且特别优选0-80℃并且在优选0.01-2MPa,并且特别优选0.1-1MPa的气相中烯烃分压下进行无限制的时间,并且优选2分钟-15小时,条件是在预聚温度和压力下液态的烯烃不限于此。
用于将固体催化剂组分、有机铝化合物和烯烃进料到预聚反应器的方法的例子是(i)包括进料固体催化剂组分和有机铝化合物,并且然后进料烯烃的步骤的方法,和(ii)包括进料固体催化剂组分和烯烃,并且然后进料有机铝化合物的步骤的方法。
用于将烯烃进料到预聚反应器的方法的例子是(i)将烯烃连续进料到预聚反应器,以将预聚反应器的内压保持在预定的水平的方法,和(ii)向其中一次进料预定总量的烯烃的方法。
预聚中外电子给体化合物任选地以通常0.01-400 mol,优选0.02-200 mol,并且特别优选0.03-100 mol,每1mol用于预聚中的固体催化剂组分中包含的钛原子的量使用,并且以通常0.003-5 mol,优选0.005-3 mol,并且特别优选0.01-2 mol,每1mol用于预聚中的有机铝化合物的量使用。
用于将外电子给体化合物进料到预聚反应器的方法的例子是(i)将外电子给体化合物单独进料到预聚反应器的方法,和(ii)将外电子给体化合物与有机铝化合物的接触产物进料到预聚反应器的方法。
预聚公开于JP 11-322833A中。
在所述主聚合中所述有机铝化合物以通常1-1,000 mol,并且特别优选5-600 mol,每1mol用于主聚合的固体催化剂组分中包含的钛原子的量使用。
所述主聚合中外电子给体以通常0.1-2,000 mol,优选0.3-1,000 mol,并且特别优选0.5-800 mol,每1mol用于主聚合的固体催化剂组分中包含的钛原子的量使用,或者以通常0.001-5 mol,优选0.005-3 mol,并且特别优选0.01-1 mol,每1mol用于主聚合的有机铝化合物的量使用。
所述主聚合间歇或连续进行,(1)在通常-30至300℃,并且优选20-180℃,(2)从工业和经济观点出发,在通常为大气压至10 MPa,并且优选200 kPa-5 MPa的压力下,所述压力不受特别限制,(3)根据(3-1)使用惰性烃溶剂例如丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷和辛烷的淤浆或溶液聚合方法,(3-2)使用在聚合温度为液体的烯烃作为溶剂的本体聚合方法,或(3-3)气相聚合方法,和(4)使用或不使用链转移剂例如氢气和烷基锌(例如二甲基锌和二乙基锌)以控制主聚合中制备的烯烃聚合物的分子量。
根据本发明,可以提供(i)烯烃聚合用固体催化剂组分,其聚合活性高并且产生仅含少量可溶于低温有机溶剂的材料(例如低分子量材料和非晶态材料)的烯烃聚合物,(ii)制备烯烃聚合用固体催化剂组分的方法,(iii)制备烯烃聚合用固体催化剂的方法,和(iv)制备烯烃聚合物的方法。
实施例
参照以下实施例更详细解释本发明,这些实施例不限制本发明。
实施例1
(1) 固体催化剂组分前体的制备
用氮气吹扫装有搅拌器的反应器。向反应器装入270mL己烷、79.9mL四乙氧基硅烷和8.1mL四丁氧基钛,并且搅拌所得混合物。在5℃在4小时内向混合物中滴加182mL丁基氯化镁的二丁醚溶液(浓度:2.1mol/L)。滴加结束后,在20℃搅拌反应混合物1小时,然后过滤,由此得到对应于本发明中的“固体组分”的固体催化剂组分前体。每一次用280mL甲苯将固体催化剂组分前体洗涤三次。向经洗涤的固体中加入136mL甲苯,由此得到固体催化剂组分前体的甲苯浆液。
(2) 固体催化剂组分的制备
用氮气吹扫装有搅拌器、滴液漏斗和温度计的100mL烧瓶。向烧瓶装入上面获得的含7g固体催化剂组分前体的甲苯浆液。通过将甲苯蒸去,使甲苯浆液浓缩至40.6mL甲苯浆液总体积。向浆液中加入4.5mL十二烷二酰氯(内电子给体),并且在105℃搅拌混合物3小时。将所得混合物固-液分离,并且在105℃每次用30mL甲苯将分离的固体洗涤三次。向经洗涤的固体中加入20mL甲苯,并且将混合物加热至70℃。向混合物中加入3.5mL四氯化钛,并且在105℃搅拌混合物1小时。将所得混合物固-液分离,并且在105℃每次用30mL甲苯将分离的固体洗涤六次,并且在室温每次用30mL己烷进一步洗涤三次。将经洗涤的固体干燥,由此得到固体催化剂组分。
(3) 乙烯与1-丁烯聚合
将装有搅拌器的3升高压釜彻底干燥,然后排空。向高压釜中以该顺序装入0.087MPa氢气、640g丁烷和110g 1-丁烯。将高压釜加热至70℃,并且向其中加入乙烯使得其分压为0.6MPa。用氩气向高压釜中压入5.7mmol三乙基铝(有机铝化合物)和3.40mg上面得到的固体催化剂组分,由此引发聚合。在保持总压恒定连续送入乙烯的同时,在70℃继续聚合120分钟。
聚合结束后,吹扫剩余的单体,由此得到33g具有良好粉末特性的乙烯-1-丁烯共聚物。几乎没有发现共聚物粘附在高压釜的搅拌器或内壁上。
发现每1克固体催化剂组分的共聚物产率为9,700g共聚物/g固体催化剂组分(聚合活性)。发现该共聚物具有13.2/1,000C的短链支链数(下文中称为“SCB”);和在20℃在二甲苯中4.3重量%的可溶部分(下文中称为“CXS”)。结果示于表1中。
上述SCB,其是指每1,000个碳原子的甲基基团数目,使用校正曲线,由用Japan Spectroscopic Co., Ltd.制造的红外分光光度计FT/IR-470PLUS测量的红外吸收光谱中指认的乙烯单元和1-丁烯单元的特征吸收来测量。
上述CXS(重量%),其是指在20℃在二甲苯中可溶部分的量,根据包括以下步骤的方法测量:
(i) 将1g共聚物加入200ml沸腾的二甲苯中,由此得到溶液;
(ii) 使溶液缓慢冷却至50℃;
(iii) 通过在搅拌下将其浸入冰水浴中,使溶液进一步冷却至20℃;
(iv) 将溶液保持在20℃达3小时,由此使共聚物沉淀;
(v) 将沉淀的共聚物滤出,由此得到滤液;
(vi) 将滤液中包含的二甲苯蒸掉至干燥,由此得到可溶部分;
(vii) 称重该可溶部分;和
(viii) 基于此计算CXS。
比较例1
(1) 固体催化剂组分的制备
重复实施例1,除了将4.5mL十二烷二酰氯变成4.5mL癸二酰氯(sebacoyl dichloride),由此得到固体催化剂组分。
(2) 乙烯与1-丁烯聚合
重复实施例1,除了将3.40mg固体催化剂组分变成13.73mg上面得到的固体催化剂组分,由此得到6g乙烯-1-丁烯共聚物。
发现每1克固体催化剂组分的共聚物产率为400g共聚物/g固体催化剂组分(聚合活性)。发现该共聚物具有6.0/1,000C的SCB;和1.2重量%的CXS。结果示于表1中。
实施例2
(1) 固体催化剂组分的制备
重复实施例1的部分(2),除了将4.5mL十二烷二酰氯变成4.5mL双(2-乙基己基)十二烷二酸酯(bis(2-ethylhexyl) dodecanedioate)(内电子给体)与5.1 ml苯基三氯硅烷(卤化金属化合物)的组合,由此得到固体催化剂组分。
(2) 乙烯与1-丁烯聚合
重复实施例1,除了将3.40mg固体催化剂组分变成9.81mg上面得到的固体催化剂组分,由此得到101g乙烯-1-丁烯共聚物。
发现每1克固体催化剂组分的共聚物产率为10,300g共聚物/g固体催化剂组分(聚合活性)。发现该共聚物具有12.1/1,000C的SCB;和3.5重量%的CXS。结果示于表1中。
实施例3
(1) 固体催化剂组分的制备
重复实施例1的部分(2),除了将4.5mL十二烷二酰氯变成4.5mL二乙基十二烷二酸酯(内电子给体)与5.1 ml苯基三氯硅烷的组合,由此得到固体催化剂组分。
(2) 乙烯与1-丁烯聚合
重复实施例1,除了将3.40mg固体催化剂组分变成12.98mg上面得到的固体催化剂组分,由此得到38g乙烯-1-丁烯共聚物。
发现每1克固体催化剂组分的共聚物产率为2,900g共聚物/g固体催化剂组分(聚合活性)。发现该共聚物具有12.1/1,000C的SCB;和3.3重量%的CXS。结果示于表1中。
实施例4
(1) 固体催化剂组分的制备
重复实施例1的部分(2),除了将4.5mL十二烷二酰氯变成3.0mL二正丁基十二烷二酸酯(内电子给体)与5.1 ml苯基三氯硅烷的组合,由此得到固体催化剂组分。
(2) 乙烯与1-丁烯聚合
重复实施例1,除了将3.40mg固体催化剂组分变成5.75mg上面得到的固体催化剂组分,由此得到30g乙烯-1-丁烯共聚物。
发现每1克固体催化剂组分的共聚物产率为5,200g共聚物/g固体催化剂组分(聚合活性)。发现该共聚物具有13.6/1,000C的SCB;和4.4重量%的CXS。结果示于表1中。
表1
* 单位: g共聚物/g固体催化剂组分。
Claims (13)
1. 包含钛原子、镁原子、卤原子和由式(I)表示的内电子给体的烯烃聚合用固体催化剂组分,
其中R是氢原子,卤原子,或者具有1-10个碳原子的烃基,并且多个R是彼此相同或不同的;X是卤原子或具有1-10个碳原子的烃氧基,并且两个X是彼此相同或不同的;和n是满足10 ≤ n ≤ 20的整数。
2. 根据权利要求1的固体催化剂组分,其中式(I)中n是满足10 ≤ n ≤ 18的整数。
3. 根据权利要求1的固体催化剂组分,其中式(I)中n是满足10 ≤ n ≤ 16的整数。
4. 制备包含钛原子、镁原子、卤原子和由式(I)表示的内电子给体的烯烃聚合用固体催化剂组分的方法,包括使钛化合物、镁化合物和由式(I)表示的内电子给体彼此接触的步骤,或者包括使包含钛原子和镁原子的固体组分与由式(I)表示的内电子给体接触的步骤:
其中R是氢原子,卤原子,或者具有1-10个碳原子的烃基,并且多个R是彼此相同或不同的;X是卤原子或具有1-10个碳原子的烃氧基,并且两个X是彼此相同或不同的;和n是满足10 ≤ n ≤ 20的整数。
5. 根据权利要求4的方法,其中所述镁化合物是镁卤化物。
6. 根据权利要求4的方法,其中所述镁化合物是二烷氧基镁。
7. 根据权利要求4的方法,其中所述镁化合物是烷氧基卤化镁。
8. 根据权利要求4的方法,其中所述固体组分是包含三价钛原子、镁原子和烃氧基的固体催化剂组分前体。
9. 根据权利要求8的方法,其中所述固体催化剂组分前体通过包括在包含Si-O键的硅化合物存在下用有机镁化合物还原由式(vii)表示的钛化合物的步骤的方法制备:
其中R9是具有1-20个碳原子的烃基;X3是卤原子,或具有1-20个碳原子的烃氧基,并且多个X3是彼此相同或不同的;和l是1-20的整数。
10. 根据权利要求4的方法,其中式(I)中X是卤原子。
11. 制备烯烃聚合用固体催化剂的方法,包括以下步骤:使(i)权利要求1的固体催化剂组分,或通过权利要求4的方法制备的固体催化剂组分,(ii)有机铝化合物,和(iii)任选的外电子给体彼此接触。
12. 制备烯烃聚合物的方法,包括在通过权利要求11的方法制备的固体催化剂存在下聚合烯烃的步骤。
13. 根据权利要求12的方法,其中所述烯烃是乙烯与α-烯烃的组合。
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