CN102203882B - 包括多峰乙烯共聚物的缆线和聚合物组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种缆线，其包括被一个或更多层包裹的导线，其中至少一个层包括聚合物组合物，该聚合物组合物包括乙烯与一种或更多共聚单体的多峰共聚物，并涉及制造缆线的方法，并涉及适用作缆线层材料的聚合物组合物。

Description

包括多峰乙烯共聚物的缆线和聚合物组合物
技术领域
本发明涉及由包括乙烯的多峰共聚物的至少一个层包裹的缆线，涉及其制备工艺，还涉及包括乙烯的多峰共聚物的聚合物组合物，以及涉及将其用于制造缆线层的用途。
背景技术
典型的电缆线通常包括导线，根据应用面积，该导线由一个或更多层包裹。如电缆线具有几层聚合物材料，包括内半导体层、然后是绝缘层、再然后是外部半导体层。一个或更多其他辅助层可加入这些层中。外部保护性聚合物层是已知的，如作为包护层(jacketing layer)。如本领域已知的，任何一层可交联。
聚合物如聚乙烯聚合物的一个目的是开发高挠曲性同时保持其他有用的机械特性。例如在电线和缆线(W&C)应用中，如在线性低密度聚乙烯(LLDPE)包护层应用中所需的机械特性包括耐磨性。
而且，高热畸变温度(HDT)和高挠曲性的结合对聚合物(如LLDPE)来说是理想的，如用在如缆线层中，如在包护层中。然而，通常较高挠曲性通常导致较低热畸变温度。
多峰PE提供了一种调整(改性，tailor)聚合物特性的方法。而且，如单点催化剂(SSC)提供共聚单体的受控引入，这提供了调整聚合物的进一步方法。然而，用SSC生产PE的一个主要问题是聚合物的可加工性。
聚合物领域存在持续的需求以发现适于所需聚合物应用的，特别是用于W&C应用的聚合物，其中缆线材料必须符合高要求和严格的认证制度。
发明内容
本发明的一个目的是提供具有一个或更多层的替代缆线，其中至少一个层含有具有改进的机械特性的聚乙烯聚合物组合物。优选，聚乙烯聚合物组合物也可用于加工，包括用于挤出和用于形成一个或更多缆线层，优选至少形成包护层，且所获得的层具有可接受的层特性。而且提供了所述缆线的制造过程。
本发明的进一步目的是提供聚合物组合物，其包括具有优异的机械特性并结合良好加工特性的多峰(多模态)聚乙烯聚合物。而且，提供了制备方法及其在缆线层中的用途。
因此，本发明涉及一种缆线，其包括被一个或更多层包裹的导线，其中至少一个层包括聚合物组合物，该聚合物组合物包括乙烯与一种或更多种共聚单体的多峰共聚物，其中多峰乙烯共聚物包括：
(A)基于组分(A)和(B)的结合量，10到90wt％，优选30到70wt％的较高密度乙烯共聚物，其密度为940kg/m3或更低，以及
(B)基于组分(A)和(B)的结合量，10到90wt％，优选30到70wt％的较低密度乙烯共聚物，其密度低于925kg/m3，
且其中，乙烯的多峰共聚物的密度为940kg/m3，挠曲模量为400MPa或更低。
除非另外指出，本文的术语“多峰”是指聚合物组合物包括至少两种不同聚合物组分(A)和(B)，且聚合物组分(A)和(B)至少具有不同密度而彼此不同。此外，在聚合物(A)和聚合物(B)的共聚单体含量和/或分子量分布(MWD)之间的差异方面，PE共聚物也可以是多峰的。相对于分子量分布的多峰性也包括相对MWD的双峰性，且这里通常指包括至少两种聚乙烯级分(fractions)的聚乙烯，其是在导致两个级分具有不同(重均)分子量和分子量分布的不同聚合条件下生产的。分子量分布曲线的形式，即多峰聚合物中作为聚合物分子量函数的聚合物重量分数(weight fraction)的曲线外观示出了两个或更多最大值或通常与单一级分的曲线相比显著加宽。例如，如果聚合物是在利用串联反应器且每个反应器使用不同条件的连续多级工艺中生产的，则在每种不同反应器中生产的聚合物级分具有自己的分子量分布和重均分子量。在记录这类聚合物的分子量分布曲线时，这些级分的各曲线通常一起形成最终总聚合物产品的加宽的分子量分布曲线。在PE共聚物相对MWD也为多峰的情形中，较高密度的聚合物(A)优选具有较低分子量(LMW)，而较低密度聚合物(B)具有较高分子量(HMW)。
本发明的缆线这里称为缆线。“本发明的聚合物组合物”这里称为聚合物组合物，且“本发明的具有一种或更多种共聚单体的乙烯的多峰共聚物”这里可与多峰PE共聚物或简称的PE共聚物互换。
包括乙烯的多峰共聚物的聚合物组合物具有一定密度并包括较高密度和较低密度组分(A)和(B)，其中密度如权利要求1限定，该聚合物组合物提供具有高度有利的挠曲性的缆线层。而且，本发明的聚合物组合物也优选在给定的挠曲模量具有惊人的高热畸变温度(HDT)，或在给定HDT具有较低挠曲模量。不限于任何理论，较高密度组分和较低密度组分之间的密度分布(裂析，split)对高挠曲性有贡献，且对挠曲性和HDT的优选特性平衡有贡献，如上所述。
前面和下面所述的术语“导线”是指包括一根或多根线的导线。而且，缆线可包括一个或更多这样的导线。优选导线是电导线。
“缆线”涵盖了在电缆(wire)和缆线(W&C)应用中使用的所有类型的电缆和缆线。
缆线可包括两个或更多层，包括聚合物组合物。包括聚合物组合物的缆线的所述至少一个层优选是包护层(jacketing layer)。
本发明还涉及制造所述缆线的方法，包括对导线应用一个或更多层的步骤，优选通过(共)挤出，所述层包括聚合物，其中至少一层包括本发明的所述聚合物组合物。
聚合物组合物用作缆线层，优选至少用作包护层是高度可行的。作为落在用在上述缆线的合适聚合物组合物中的子组，本发明进一步独立提供聚合物组合物(Pc’)，其包括多峰PE共聚物，其中多峰乙烯共聚物包括：
(A)基于组分(A)和(B)的结合量，10到90wt％，优选30到70wt％的较高密度乙烯共聚物，其密度为940kg/m3或更低，以及
(B)基于组分(A)和(B)的结合量，10到90wt％，优选30到70wt％的较低密度乙烯共聚物，其密度低于925kg/m3，且其中
乙烯的多峰共聚物的密度为小于940kg/m3，挠曲模量为400MPa或更低，且MFR2为0.1到5.0g/10min。
除了W&C应用，聚合物组合物(Pc’)也可用在其他聚合物应用中。
下面描述缆线、包括独立子组聚合物组合物(Pc’)的聚合物组合物、PE共聚物的优选特性和实施例及其制备工艺。上面明确所述的优选特性和实施例是以一般条件给出的，一般条件表示这些特性和实施例可以任意组合进行结合从而进一步定义本发明的优选实施例。
附图说明
图1示出下面“测定方法”中所述的热畸变温度(HDT)测试(高温下的压力测试)的实验装置。在所述试样的测试中，使用3mm电缆替代图中所示的圆柱形。
具体实施方式
聚合物组合物包括如上面定义的PE共聚物。下面的说明自然地应用于缆线聚合物组合物和独立聚合物组合物(Pc’)，该独立聚合物组合物(Pc’)也是缆线的聚合物组合物的优选子组。如果没有在说明书部分中规定，则如下面缆线聚合物组合物的定义的进一步的优选特性的测量方法在下面的“测定方法”中说明。
PE共聚物
PE共聚物优选包括：
(A)基于组分(A)和(B)的结合量，10到90wt％，优选40到60wt％的由乙烯和一种或更多种α烯烃共聚单体制成的较高密度共聚物，该α烯烃共聚单体具有3到20，优选4到10个碳原子，更优选4到8个碳原子，以及
(B)基于组分(A)和(B)的结合量，10到90wt％，优选40到60wt％的由乙烯和一种或更多种α烯烃共聚单体制成的较低密度共聚物，该α烯烃共聚单体具有3到20，优选4到10个碳原子，更优选4到8个碳原子。
这里所述的共聚单体意指除乙烯之外的能够与乙烯进行共聚合的单体单元。
这里使用的术语“PE共聚物”包括聚合物，该聚合物包括衍生自乙烯的重复单位和至少一种其他C3-20的α烯烃单体。优选，PE共聚物可由乙烯和至少一种C4-10的α烯烃共聚单体形成，如1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。优选，PE共聚物是二元共聚物，即，聚合物含乙烯和一种共聚单体，或是三元共聚物，即聚合物含乙烯和两种或三种共聚单体。优选，PE共聚物包括乙烯己烯共聚物、乙烯辛烯共聚物或乙烯丁烯共聚物。PE共聚物中共聚单体相对乙烯的量至少为0.25mol-％，优选至少0.5mol-％，如优选0.5到10mol％，如2到10mol-％。在某些实施例中，共聚单体的范围在4.0到8.0mol-％是理想的。可替换地，PE共聚物中共聚单体相对乙烯的量可以在0.5到25wt％、特别在2到12wt％。在(A)较高密度PE共聚物组分中，优选至少0.5mol-％，如至少1.0mol％，如高达5mol-％的重复单位衍生自所述共聚单体。在(B)较低密度PE共聚物组分中，优选至少2.0mol-％，如至少3.0mol％，如高达10mol-％的重复单位衍生自所述共聚单体。
较高密度的乙烯共聚物(A)优选密度至少为905kg/m3，优选在905到937kg/m3之间，更优选在908到937kg/m3之间。在一个优选实施例(A1)中，较高密度的乙烯共聚物(A)优选密度至少为910kg/m3、优选在915到937kg/m3、更优选在918到937kg/m3之间。
较低密度的乙烯共聚物(B)密度在870到925kg/m3之间、优选在870到915kg/m3之间、更优选在880到910kg/m3之间。
优选，根据具体实施例，聚合物组合物的组分(A)和(B)之间的密度差至少为10kg/m3，优选至少为15kg/m3、更优选至少为20kg/m3，甚至优选超过25kg/m3。
PE共聚物优选密度为890到930kg/m3，优选在900到925kg/m3之间、优选在900到920kg/m3之间、更优选在905到918kg/m3之间。
PE共聚物优选重均分子量在80000g/mol到500000g/mol之间、更优选在100000g/mol到250000g/mol之间，且特别在120000g/mol到220000g/mol之间。
较高密度PE共聚物的较高密度乙烯共聚物(A)优选重均分子量至少为80000g/mol、更优选在90000到1000000之间、更优选在95000到500000g/mol之间。
多峰PE共聚物优选挠曲模量为350MPa或更小、优选300MPa或更小、优选在80到280MPa之间、更优选在100到280MPa之间。
在一个优选实施例中，低密度PE共聚物是理想的，PE共聚物的密度优选在905到918kg/m3之间。在该实施例中，挠曲模量优选小于300MPa、优选在80到280MPa之间。在该实施例中，优选PE共聚物的较高密度的乙烯共聚物(A)的密度在908到937kg/m3之间。而且，在该实施例中，优选PE共聚物的较低密度的乙烯共聚物(B)的密度在870到925kg/m3之间。
聚合物组合物的多峰PE共聚物优选的MWD(Mn/Mw)在1.5到20之间，优选在2.0到15之间、优选在2.5到10.0之间。
PE共聚物的MFR2优选在0.1到5.0g/10min之间、优选在0.1到3.0g/10min之间、优选在0.15到2.5g/10min之间、更优选在0.2到2.0g/10min之间。
在一个优选实施例中，PE共聚物的Mz至少为200000、优选至少为250000、优选在300000到1000000之间、更优选在320000到700000之间。在该实施例中，PE共聚物的Mz/Mw优选至少为2.45、优选至少为2.50、优选为2.55到15.0、优选为2.60到10.00、更优选为至少2.65到10.00。
在本发明的优选实施例中，聚合物组合物在下面测定方法中所述的热畸变温度(HDT)测试中，经过90℃的温度、优选经过100℃的温度、更优选经过115℃的温度。HDT测试。HDT测试是耐热畸变的指示。在该实施例中，优选具有如实施例(A1)中定义的较高密度范围的较高密度的乙烯共聚物(A)。
PE共聚物的较高密度和较低密度的量优选如下：
-基于组分(A)和(B)的结合量，较高密度乙烯共聚物(A)的量为10到90、优选30到70、更优选40到60wt％；且
-基于组分(A)和(B)的结合量，较低密度乙烯共聚物(B)的量为10到90、优选30到70、更优选40到60wt％。
作为适用于缆线的PE共聚物的子组，本发明进一步独立提供包括如上面定义的作为PE共聚物的乙烯的多峰共聚物的聚合物组合物(Pc’)，其包括：
(A)基于组分(A)和(B)的结合量，10到90wt％，优选30到70wt％的较高密度乙烯共聚物，其密度为940kg/m3或更低，以及
(B)基于组分(A)和(B)的结合量，10到90wt％，优选30到70wt％的较低密度乙烯共聚物，其密度低于925kg/m3，且其中
乙烯多峰共聚物的密度小于940kg/m3，挠曲模量为400MPa或更低，且MFR2在0.1到5.0g/10min之间。
更优选，在该独立(Pc’)子组中，多峰PE共聚物的挠曲模量为350MPa或更低、优选为300MPa或更低、优选80到280MPa、更优选100到280MPa之间，且MFR2在0.1到3.0g/10min之间、优选在0.15到2.5g/10min之间、更优选0.2到2.0g/10min之间，且密度在890到930kg/m3之间、优选在900到925kg/m3之间、优选在900到920kg/m3之间、更优选在905到918kg/m3之间。更优选，根据所需的实施例，子组聚合物组合物Pc’的组分(A)和(B)之间的密度差至少为10kg/m3、优选至少为15kg/m3、更优选至少为20kg/m3、且甚至优选超过25kg/m3。
在聚合物组合物(Pc’)的独立子组中，PE共聚物更优选具有至少一种、优选两种或更多、任何组合的下述进一步特性，
(i)较高密度的乙烯共聚物(A)优选密度至少为905kg/m3、优选在905到937kg/m3之间、更优选在908到937kg/m3之间，且较低密度的乙烯共聚物(B)优选密度在870到925kg/m3之间、优选在870到915kg/m3之间、更优选在880到910kg/m3之间，
(ii)基于组分(A)和(B)的结合量，较高密度的乙烯共聚物(A)的量为30到70、优选40到60、优选45到55、更优选48到54wt％，且较低密度的乙烯共聚物(B)的量为70到30、优选60到40、优选55到45、更优选52到46wt％；
(iii)MWD(Mn/Mw)在1.5到20之间，优选在2.0到15之间、优选在2.5到10.0之间，或
(iv)熔体指数MFR2在0.1到3.0g/10min之间，优选在0.15到2.5g/10min之间、优选在0.2到2.0g/10min之间，或
(v)聚乙烯共聚物的密度在905到918kg/m3之间，挠曲模量小于300MPa，且聚乙烯共聚物包括密度在908到937kg/m3之间的较高密度的乙烯共聚物(A)和密度在870到925kg/m3之间的较低密度乙烯共聚物(A)，
-优选具有至少两种、更优选所有上述特性(i)到(v)。
聚合物组合物的优选PE共聚物包括任何实施例和子组聚合物组合物(Pc’)，且可通过在单点催化剂和所述催化剂的活化剂(其组合在这里也简称为单点催化剂，这对本领域技术人员来说是显然的)存在下聚合乙烯获得。优选乙烯共聚物组分(A)和(B)是通过在有单点催化剂存在下聚合乙烯获得的。用于生产乙烯共聚物组分(A)和(B)的单点催化剂可以相同或不同。在一个优选实施例中，多峰乙烯共聚物包括具有低分子量(LMW)的较低密度的乙烯共聚物(A)和具有高分子量(HMW)的较高密度乙烯共聚物(B)，且可通过在单点催化剂和所述催化剂的活化剂存在下聚合乙烯而获得。在优选实施例中，较高密度聚合物(A)和较低密度聚合物(B)优选可利用相同的催化剂获得，优选相同的单点催化剂。因此，在本发明的优选实施例中，基于适用于缆线层的聚合物组合物，该聚合物具有有利的特性并由单点催化剂制备。容易地，乙烯的聚合与一种或更多种共聚单体的单体单元一起发生。
这里使用的“可由...获得”或“可由...制造”的表达可交换，并意味着“由方法限定产品”类别，即产品具有由于制备方法决定的技术特征。
PE共聚物可进一步包括聚合物组分，如三组分的三峰PE共聚物。基于PE共聚物的量，这类进一步的组分的量优选高达10wt％、优选高达5wt％。优选PE共聚物由较高密度和较低密度聚合物组分组成。可选在多峰PE共聚物中，如优选的双峰PE共聚物，乙烯共聚物组分(A)和(B)每个都独立包括例如高达5wt％的已知聚乙烯预聚物，该预聚物可从本领域已知的预聚合步骤得到，如WO9618662中所述。在这样的预聚物情形中，预聚物组分通常包括在较高密度和较低密度组分之一中，或可替换地形成PE共聚物独立的聚合物，如具有不同密度和/或MWD，即进一步的组分，且因此相对密度和/或MWD，对多峰性有贡献。
乙烯均聚物是指基本由乙烯单元组成的聚合物。由于工艺流股具有少量其他作为杂质的可聚合物质，均聚物可含少量的除乙烯之外的单元。这样的单元的含量应低于按摩尔计0.2％，优选少于按摩尔计0.1％。
聚合工艺
多峰(如双峰)PE共聚物可通过机械混合两种或更多种独立的聚合物组分，或在聚合物组分的制备工艺中通过在多级聚合工艺中原位混合获得。机械和原位混合是本领域已知的。优选的多峰PE共聚物优选在多级聚合工艺中在有单点催化剂存在下生产。
在多级聚合工艺中，乙烯和具有4到10个碳原子的α烯烃在包括至少两个聚合级的工艺中聚合。每个聚合级可在独立反应器中进行，但其也可在一个反应器的至少两个不同的聚合区中进行。优选，多级聚合工艺是在至少两级聚合级中进行。
催化剂
每个乙烯共聚物组分(A)和(B)的聚合优选在相同或不同单点聚合催化剂存在下进行。优选，单点催化剂是金属茂催化剂。这类催化剂包括过渡金属化合物，其通常含有机配体，优选环戊二烯基、茚基或芴基配体。优选催化剂含两种环戊二烯基、茚基或芴基配体，这两个配体由优选含硅和/或碳原子的基团桥接。进一步，配体可具有取代基，如烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、甲硅烷基、硅烷氧基、烷氧基等。合适的金属茂化合物是本领域已知的，并在下列和其他文献中公开，WO-A-97/28170、WO-A-98/32776、WO-A-99/61489、WO-A-03/010208、WO-A-03/051934、WO-A-03/051514、WO-A-2004/085499、WO-A-2005/002744、EP-A-1752462和EP-A-1739103。
特别地，已经发现，含有铪作为过渡金属原子的金属茂化合物或包括茚基或四氢茚基型配体的金属茂化合物通常具有所需的特征。
合适的金属茂化合物的一个例子是这样的金属茂化合物的组，该组金属茂化合物具有锆、钛或铪作为过渡金属，以及含有带硅氧取代基的茚基结构的一个或更多配体，如二氯化[乙烯二(3，7-双(三-异丙基硅氧基)茚-1-基)]锆(外消旋和内消旋)、二氯化[乙烯二(4，7-双(三-异丙基硅氧基)茚-1-基)]锆(外消旋和内消旋)、二氯化[乙烯双(5-叔丁基二甲基硅氧基)茚-1-基)锆(外消旋和内消旋)、双(5-叔丁基二甲基硅氧基)茚-1-基)锆、二氯化[二甲基硅烯双(5-叔丁基二甲基硅氧基)茚-1-基]锆(外消旋和内消旋)、二氯化(N-叔丁酰胺基)(二甲基)(η5-茚-4-基氧)硅烷钛和二氯化[乙烯双(2-(叔丁基二甲基硅氧基)茚-1-基)]锆(外消旋和内消旋)。
另一个例子是含有铪作为过渡金属原子并带有环戊二烯基型配体的金属茂化合物的组，如二氯化双(n-丁基环戊二烯基)铪、双(n-丁基环戊二烯基)二苄基铪、二氯化二甲基硅烯双(n-丁基环戊二烯基)铪(内消旋和外消旋)以及二氯化双[1，2，4-三(乙基)环戊二烯基]铪。
又一个例子是带四氢茚基配体的金属茂化合物的组，如二氯化双(4，5，6，7-四氢茚基)锆、二氯化双(4，5，6，7-四氢茚基)铪、二氯化乙烯双(4，5，6，7-四氢茚基)锆、二氯化二甲基硅烯双(4，5，6，7-四氢茚基)锆。
显然，单点催化剂通常也包括活化剂。通常使用的活化剂是铝氧烷化合物，如甲基铝氧烷(MAO)、四异丁基铝氧烷(TIBAO)或六异丁基铝氧烷(HIBAO)。而且，也可使用如US-A-2007/049711中公开的硼活化剂。上面提到的活化剂可单独使用或例如可结合烷基铝，如三乙基铝或三异丁基铝使用。
催化剂优选是负载型的。载体可以是任何微粒载体，包括无机氧化物载体，如氧化硅、氧化铝或氧化钛、或聚合物载体，如包括苯乙烯或二乙烯基苯的聚合物。
催化剂也可包括在固化的铝氧烷上的金属茂化合物，或可以是根据乳化固化技术制备的固态催化剂。这类催化剂在EP-A-1539775或WO-A-03/051934中公开。
聚合
显然，所要求保护的特性，如，即，各个都是非常已知的，但所要求保护的其中的平衡(即要求的范围组合)是新颖的且特别适于W&C应用。新特性平衡可通过控制工艺条件和可选通过选择催化剂获得，催化剂可以是传统催化剂，这是本领域技术人员已知的。如，较高密度和较低密度组分(A)和(B)及最终PE共聚物的密度可通过采用任何或所有分布、共聚单体引入(共聚单体补给)、聚合的聚合物链长度、氢气补给进行控制，这是本领域已知的。而且，如果额外需要，可如上面和下面所述的那样获得和控制相对于分子量的多峰性。
多峰PE共聚物可通过机械混合，即以传统方式混合较高密度乙烯聚合物(A)和较低密度乙烯聚合物(B)而生产，每个组分可独立地商业购买或可利用现有技术中已知和公开的任何合适聚合工艺类似地生产。多峰PE共聚物也可在多级工艺中原位生产，该工艺可以是本领域已知的任何合适聚合工艺。将催化剂、乙烯、可选的惰性稀释剂、和可选的氢气和/或共聚单体引入到聚合区。较高密度乙烯聚合物组分优选是在第一聚合区中生产的，且较低密度乙烯共聚物组分是在第二聚合区中生产的。第一聚合区和第二聚合区可以任意顺序连接，即第一聚合区可在第二聚合区之前，或第二聚合区可在第一聚合区之前，或可替换地，聚合区可并联。然而，优选以级联方式操作聚合区。聚合区可在淤浆、溶液、或气相条件或其中的任何组合中操作。合适的反应器配置(装置)在WO-A-92/12182、EP-A-369436、EP-A-503791、EP-A-881237和WO-A-96/18662中公开。其中聚合区设置在一个反应器系统中的工艺实例在WO-A-99/03902、EP-A-782587和EP-A-1633466中公开。
通常优选在将聚合物引入到后面聚合阶段之前，从其中除去前面聚合阶段的反应物。这优选是在将聚合物从一个聚合阶段转移到另一个聚合阶段时完成的。合适的方法公开在EP-A-1415999和WO-A-00/26258中。
聚合区中聚合可在淤浆中进行。催化剂可以传统方式进料至反应器。然后，在聚合中形成的聚合物微粒，连同微粒中粉碎的且分散的催化剂一起悬浮在流体烃中。搅动淤浆从而使得能够将反应物从流体转移到微粒中。
聚合物通常发生在惰性稀释剂中，通常碳氢化合物稀释剂，如甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷等、或其中的混合物。优选，稀释剂是具有1到4个碳原子的低沸点烃或这类烃的混合物。特别优选的稀释剂是丙烷，可能含微量甲烷、乙烷和/或丁烷。
淤浆的液相中乙烯含量在2到约50摩尔％，优选在约3到约20摩尔％，且特别在约5到约15摩尔％。具有高乙烯浓度的优点是催化剂的生产率增加，但缺点是与较低浓度的情况相比有更多乙烯需要回收。
淤浆聚合(悬浮聚合)中的温度通常在50到115℃、优选在60到110℃，且特别在70到105℃之间。压力从1到150巴、优选从10到100巴之间。
淤浆聚合可在任何已知的用于淤浆聚合的反应器中进行。这类反应器包括连续搅动罐反应器和环管反应器。特别优选在环管反应器中进行聚合。在这样的反应器中，利用循环泵，淤浆沿封闭管路高速循环。环管反应器通常是本领域已知的，且实例在US-A-4582816、US-A-3405109、US-A-3324093、EP-A-479186和US-A-5391654中给出。
有时，在高于临界温度和流体混合物的压力下进行淤浆聚合是有利的。这样的操作在US-A-5391654中公开。在这样的操作中，温度通常在85到110℃、优选在90到105℃之间，且压力在40到150巴之间、优选在50到100巴之间。
淤浆可以从反应器中连续或间歇地收回(withdrawal)。优选的间歇式收回的方式是使用沉降支管(settling legs)，其中淤浆被允许在从反应器收回一批浓缩的淤浆之前进行浓缩。沉降支管的使用在US-A-3374211、US-A-3242150和EP-A-1310295中公开。连续收回在EP-A-891990、EP-A-1415999、EP-A-1591459、EP-A-1591460和WO-A-2007/025640中公开。连续收回与合适的浓缩方法结合是有利的，如在EP-A-1310295和EP-A-1591460中公开的那样。
如果较高密度乙烯聚合物是在淤浆聚合阶段生产的，且具有低分子量，则氢气被加到淤浆反应器中，以便反应相中的氢气对乙烯的摩尔比在0.1到1.0mol/kmol、且优选在0.2到0.7mol/kmol之间。随后，可将共聚单体引入至淤浆聚合物阶段，以便反应相中共聚单体对乙烯的摩尔比不超过150mol/kmol。
如果较低密度乙烯聚合物是在淤浆聚合物阶段生产的，且具有高分子量，则氢气被加入到淤浆反应器中，以便反应相中氢气对乙烯的摩尔比至多为0.1mol/kmol、优选在0.01到0.07mol/kmol之间。特别优选，在淤浆聚合阶段不引入氢气。共聚单体引入至淤浆聚合阶段，以便共聚单体对乙烯的摩尔比在30到120mol/kmol之间。
聚合也可在气相中进行。在流化床气相反应器中，烯烃是在聚合物催化剂存在下在上移气流中聚合的。反应器通常含流化床，流化床包括含活性催化剂的增长聚合物微粒，该活性催化剂位于流化网(fluidisation grid)上方。
聚合物床是借助流化气体流化的，流化气体包括烯烃单体、最终共聚单体、最终链增长控制剂或链转移剂，如氢气、和最终的惰性气体。流化气体引入进在反应器底部的入口室。为了确认气体流均匀分布在入口室的横截面表面，进口管可装配有本领域已知的分流元件，如US-A-4933149和EP-A-684871中所述。
气流从入口室向上通过流化网进入流化床。流化网的目的是均匀划分通过床的横截面的气流。有时可设置流化网从而建立沿反应器壁扫过(吹扫)的气流，如WO-A-2005/087361公开的。US-A-4578879、EP-A-600414和EP-A-721798还公开了其他类型的流化网。Geldart和Bayens在TheDesign of Distributors for Gas-fluidized Beds，Powder Technology，Vol.42，1985中给出了综述。
流化气体通过流化床。流化气体的表面速度(superficial velocity)必须高于包含在流化床中的微粒的最小流化速度，否则将不会发生流化。另一方面，气体速度应低于气动输送(pneumatic transport)的起始速度(onsetvelocity)，否则整个床将夹带流化气体。当微粒特征可利用常规工程实践已知时，可计算最小流化速度和气动输送的起始速度。Geldart在GasFluidization Technology，J.Wiley&Sons，1986中给出综述。
当流化气体与含活性催化剂的床接触时，气体反应性组分如共聚单体和链转移剂在催化剂存在下反应从而生产聚合物产物。同时，流化气体从流化床中的聚合微粒中除去反应热。
未反应的流化气体从反应器顶部除去，并在热交换器中冷却从而除去反应热。气体冷却到低于流化床的温度从而防止流化床由于反应而加热。可以冷却气体到使其部分冷凝的温度。当液滴进入反应区时，液滴可被蒸发。而蒸发热对除去反应热有贡献。这种操作是所谓的冷凝模式，其变化在WO-A-2007/025640、US-A-4543399、EP-A-699213和WO-A-94/25495中公开。也可以将冷凝剂加入循环气流中，如EP-A-696293中公开。冷凝剂是不可聚合组分，如正戊烷、异戊烷、正丁烷或异丁烷，其至少部分在冷却剂中冷凝。
然后气体压缩、冷却并回收到反应区的入口室中。在进入反应器之前，新鲜反应物被导入流化气流从而补偿反应和产物收回引起的损失。通常，分析流化气体的成分(composition)并导入气体组分从而保持成分恒定是已知的。实际成分是通过产物和用于聚合的催化剂的所需特性决定的。
催化剂可以不同方式引入反应器，连续地或间歇地。WO-A-01/05845和EP-A-499759公开了这类方法。气相反应器是级联反应器的一部分，催化剂通常分散在来自前面聚合阶段中的聚合物微粒内。聚合物微粒可引入到气相反应器中，如EP-A-1415999和WO-A-00/26258中所述。
聚合物产物可连续地或间歇地从气相反应器收回。也可使用这些方法的组合。WO-A-00/29452公开了连续收回。US-A-4621952、EP-A-188125、EP-A-250169和EP-A-579426公开了间歇收回。
气相反应器的顶部可包括所谓的分离区(disengagement zone)。在这样的区域中，反应器的直径增加从而减小气体速度并允许由流化气体从流化床携带的微粒沉降回到床层中。
流化床水平可通过本领域已知的不同技术观察。例如，在反应器的整个长度上记录反应器底部和床特定高度之间的压力差，且床水平可基于压力差值计算。这样的计算产生时间平均水平。也可以使用超声传感器或反射性传感器。借助这些方法可获得瞬间水平，当然这也可对时间取平均，从而获得时间平均的床水平。
而且，如果需要，抗静电剂可引入到气相反应器中。合适的抗静电剂及其使用方法在US-A-5026795、US-A-4803251、US-A-4532311、US-A-4855370和EP-A-560035中公开。抗静电剂通常是极性化合物且包括水、酮、醛和醇。
反应器还可包括机械搅拌器从而进一步促进流化床内的混合。合适的搅拌器设计例子在EP-A-707513中公开。
如果较高密度乙烯聚合物是在气相聚合阶段生产的，并具有低分子量，则氢气加入气相反应器中，以便氢气对乙烯的摩尔比在0.1到1.0mol/kmol之间、且优选在0.2到0.7mol/kmol之间。共聚单体可在气相聚合阶段引入，以便共聚单体对乙烯的摩尔比不超过150mol/kmol。
如果较低密度乙烯聚合物在气相聚合阶段生产并具有高分子量，则氢气加入到气相反应器中，以便氢气对乙烯的摩尔比至多为0.6mol/kmol、优选至多0.5mol/kmol。共聚单体在气相聚合阶段引入，以便共聚单体对乙烯的摩尔比通常在30到120mol/kmol之间。
在其他组分如较高分子量组分在多级聚合的第二步中形成的情形中，不能直接测量其特性。然而，如组分的密度、MFR2等，如在后续步骤中形成的HMW组分可用Kim McAuley方程计算。因此，密度和MFR2可用下面方法而得到，即利用K.K.McAuley和J.F.McGregor的On-lineInference of Polymer Properties in an Industrial Polyethylene Reactor，AlChEJournal，1991年6月，Vol.37，No.6，第825-835页。密度是由McAuley方程37计算，其中最终密度和第一反应器之后的密度是已知的。MFR2是由McAuley方程25计算的，其中计算了最终MFR2和第一反应器之后的MFR2。
预聚合可在实际聚合步骤之前进行，如本领域公知。然后催化剂、优选单点催化剂在聚合步骤中和所述步骤之后加入，所获得的反应混合物与催化剂一起在实际聚合步骤中加入。在多级聚合情形中，从前面的聚合区如反应器中获得的反应混合物与催化剂一起在后续聚合步骤中加入后续反应区，如反应器。
优选的聚合是多级聚合，其中较高密度聚合物(A)优选在淤浆中聚合，如环管反应器中，且随后获得的反应产物与催化剂优选单点催化剂一起优选转移到气相反应器以便在存在较高密度聚合物(A)的条件下聚合较低密度聚合物(B)。每个阶段的聚合优选如上述那样进行。聚合可在实际聚合步骤之前进行。
匀质化(homogenisation)和造粒
包括多峰PE共聚物的聚合物组合物用现有技术已知的方法匀质化和造粒。优选使用双螺杆挤出机。这类挤出机是本领域已知的，且其可分成如WO-A-98/15591中公开的同向旋转双螺杆挤出机，和如EP-A-1600276中公开的反向旋转双螺杆挤出机。在同向旋转双螺杆挤出机中，螺杆在相同方向上旋转，然而在反向旋转挤出机中，螺杆在相反方向上旋转。Rauwendaal在Polymer Extrusion(Hanser，1986)，10.3到10.5节，第460到489页中做了综述。特别优选使用反向旋转双螺杆挤出机。
为了确保聚合物组合物在挤出过程中充分匀质化，比能量输入(specific energy input)必须在足够高的水平，而非过高水平，否则会发生聚合物和/或添加剂降解。所需SEI水平一定程度上取决于螺杆构造和设计，且本领域技术人员已知。合适水平的比能量输入(SEI)在200到300kWh/吨之间、优选在210到290kWh/吨之间。
聚合物组合物
通常基于组合物的总重量，聚合物组合物至少包括50wt％的多峰PE共聚物、优选在80到100wt％之间、更优选在85到100wt％之间。优选的聚合物组合物由PE共聚物组成。该表达意味着聚合物组合物不含进一步的聚合物组分，但多峰PE共聚物作为唯一聚合物组分。然而，这里应该理解，聚合物组合物可包括进一步的组分，如添加剂，其可选加入到与载体聚合物的混合物中，即，所谓的母料(master batch)。
因此聚合物组合物可含进一步的添加剂，如传统上用于W&C应用的添加剂。部分或全部可选添加剂可在上述匀质化和造粒步骤之前加入到PE共聚物中从而获得聚合物组合物。作为等效替换，部分或所有可选添加剂可在造粒步骤之后，在制品、优选缆线的制造工艺之前或过程中加入聚合物组合物中。可使用传统量的添加剂。
例如，聚合物组合物可交联并含交联添加剂，如自由基发生剂，以便经自由基反应交联，或如硅烷醇缩合催化剂以便通过可水解硅烷基团交联。优选，交联剂含-O-O-键或-N＝N-键，更优选是过氧化物，优选是有机过氧化物、如2，5-二(过氧化叔丁基)-2，5-二甲基己烷、二(过氧化叔丁基异丙基)苯、过氧化二异丙苯、过氧化叔丁基异丙苯、二(叔丁基)过氧化物、或其混合物，但不限于此。
W&C应用中添加剂的进一步非限制性例子包括抗氧化剂、稳定剂、防焦剂、加工助剂、阻燃剂、抗水树添加剂(water tree retardant additive)、除酸剂、交联助剂(crosslinking booster)、无机填料如炭黑、和电压稳定剂。
缆线和缆线制造
缆线的至少一层至少包括聚合物组合物，如上面和下面定义的那样。缆线层也可包括聚合物组合物与一种或更多不同聚合物组合物和/或与其他聚合物组分的混合物。
缆线优选是从下面选择的：
-通信应用的通信缆线，包括一个或更多由至少一层优选是绝缘层包裹的电缆，随后，该一根电缆或两根或更多电缆的线束至少由护套层(sheath layer)包裹，该护套层也称为包护层，且其形成保护一根或更多电缆的最外聚合层，
或从下面选择：
-电缆线(power cable)，其包括至少由一层、优选至少绝缘层和包护层以该顺序包裹的导线，
其中至少一层包括聚合物组合物，如上述的或所附权利要求定义的那样。通信和电缆线在W&C领域有已知的意义。
通信缆线是传输信号的缆线，如电线缆线(telecommunication cables)或同轴缆线。电信缆线包括多个遥测信号电缆(telesingle wires)，每个都由绝缘组合物通常是绝缘层包裹。遥测信号电缆的数目可从数据传输缆线中的几根增加到电话缆线中的几千根。然后所有这些电缆由常规保护性护套层，也称为包护层包裹，其包裹和保护电缆束。优选护套层包括本发明的聚合物组合物，优选由本发明的聚合物组合物组成。
同轴缆线通常具有一根中心导线和至少一根外同心导线。如果使用一个以上的外导线，如三轴缆线，则这些导线由电绝缘层分开。而且，同轴缆线至少由护套包裹，也称为包护层。护套层优选包括本发明聚合物组合物、更优选由本发明聚合物组合物构成。
电缆线是传输工作在任何电压下，通常工作在高于220V的电压下的能量的缆线。对电缆线施加的电压可以是交流电(AC)、直流(DC)、或瞬时(脉冲)。聚合物组合物也非常适用于电缆线的层，如低电压(LV)(如1kV缆线)、中等电压(MV)、高电压(HV)和超高电压(EHV)电缆线，这些术语具有已知的意义并指示这类缆线的工作水平。
本发明的优选MV、HV和EHV缆线实施例至少以下面的顺序包括内半导体层、绝缘层、外半导体层，和可选且优选地，包护层，其中至少一个所述层、优选至少包护层包括本发明的所述聚合物组合物、优选由本发明的所述聚合物组合物组成。
本发明的优选1kV缆线实施例包括如下顺序的至少绝缘层和可选的垫层(bedding layer)以及可选和优选的包护层，其中至少一个所述层、优选至少包护层包括本发明的所述聚合物组合物、优选由本发明的所述聚合物组合物组成。
包括如上面或权利要求限定的聚合物组合物的缆线的所述至少一层非常优选是包护层。
根据本发明的缆线可根据本领域已知方法使用上述聚合物组合物制造。
因此，本发明还提供了制造缆线的方法，该方法包括使用如上面和下面限定的聚合物组合物在导线上应用一个或更多层的步骤。
制造缆线如上面和下面限定的通信或电缆线的方法，包括：在获得的混合物的至少主要聚合物组分的熔点以上，熔融混合，即共混如上限定的聚合物组合物，包括其子组和其中的实施例，可选与其他聚合物组分，以及可选与添加剂，并在导线上共挤出所获得的熔融混合物，以便形成一个或更多聚合物层，其中至少一个含聚合物组合物。熔融混合优选在比聚合物组分的熔点或软化点高出20-25℃的温度进行。优选，所述聚合物组合物是以粒料形式使用的，且其在混合步骤中加入并熔融混合。添加剂可在缆线制造工艺之前或过程中加入。加工温度和装置是本领域已知的，如传统混合器(mixer)和挤出机，如单螺杆挤出机或双螺杆挤出机适用于本发明的工艺。
缆线是可交联的，其中至少一个层可交联从而提供交联的缆线。本发明还提供可交联缆线和交联的缆线。
因此，缆线制造工艺可选包括进一步的后续步骤b)在所获得缆线的至少一个缆线层中使该可交联聚合物(如可交联聚合物组合物)发生交联，其中交联是在交联剂存在的情况中实现的，交联剂优选是过氧化物。通常交联温度比熔融混合步骤中温度高出至少20℃，并可由本领域技术人员估计。
可用的制造和交联工艺和设备是已知的并在文献中公开。
测定方法
除非另外指出，下面的方法用于测定(确定)PE共聚物的特性，如具体实施例或实验部分与权利要求中所述。
熔融指数
熔体流动速率(MFR)是根据ISO 1133确定的，且单位为g/10min。MFR是聚合物熔体粘度的指示。在190℃确定PE的MFR。熔体流动速率是在负载下确定的，该负载通常表示为脚标，如MFR2是在2.16kg负载(条件D)下测量的，MFR5是在5kg负载(条件T)下测量的，或MFR21是在21.6kg负载(条件G)下测量的。
量FRR(流动速率比)是分子量分布的指示并表示不同负载的流动速率比。因此FRR21/2表示MFR21/MFR2的值。
共聚单体含量(NMR)
共聚单体含量是通过定量核磁共振(NMR)谱，13C-NMR，基本解析后确定的(如，“NMR Spectra ofPolymers and Polymer Additives”，A.J.Brandolini和D.D.Hills，2000，Marcel Dekker公司，纽约)。调整实验参数从而确保特定任务的定量光谱(如“200and More NMR Experiments：APractical Course”，S.Berger和S.Braun，2004，Wiley-VCH，Weinheim)。13C-NMR谱是在130℃下由溶解在1，2，4-三氯苯/苯-d6(90/10w/w)中的样品记录在Bruker 400MHz光谱仪上。量由现有技术的已知方式用代表性位置的信号积分的简单校正比计算。
密度
聚合物密度是根据ISO 1183/1872-2B测量的。
为了本发明的目的，混合可从组分密度根据下式计算：
ρb＝∑wi·ρi
其中ρb是共混物的密度，
wi是共混物中组分“i”的重量分数，以及
ρi是组分“i”的密度。
分子量
Mz、Mw、Mn、和MWD是通过凝胶渗透色谱法(GPC)根据下面的方法测量的：
重均分子量Mw和分子量分布(MWD＝Mw/Mn，其中Mn是数均分子量，Mw是重均分子量；Mz是z均分子量)是根据ISO 16014-4：2003和ASTM D 6474-99测量的。在140℃，装配有折射率检测器和在线粘度计的Waters GPCV2000仪器与Tosoh Bioscience公司的2×GMHXL-HT和1×G7000HXL-HT TSK凝胶柱一起使用，且1，2，4-三氯苯(TCB，以250mg/L 2，6-双叔丁基-4-甲基苯酚稳定化)作为溶剂，每次分析以1mL/min恒定流动速率注入209.5μL样品溶液。柱组(column set)是用通用校准(根据ISO 16014-2：2003)校准的，其中在1kg/mol到12000kg/mol的范围内至少15个窄MWD聚苯乙烯(PS)标准品。使用Mark Houwink常数，如ASTM D 6474-99中给出的那样。所有样品都是通过在4mL(在140℃)标准化TCB(与移动相相同)中溶解0.5-4.0mg的聚合物制备的，并在160℃的最大温度最长保持3小时，且在采样到GPC仪器之前连续轻微晃动。
挠曲模量
挠曲模量是根据ISO 178确定的。测试样品为80×10×4.0mm(长度×宽度×厚度)。载体之间的间隙宽度(length of the span)为64mm，测试速度为2mm/min，且测力仪(load cell)为100N。使用的设备是Alwetron TCT 25。
热畸变温度(HDT)：高温下绝缘压力测试和斑块(Plaque)上包护 材料
热畸变温度的评估是基于EN60811-3-1：1995，稍微改变实验装置以便使得能够测试斑块。参看图1。
模压测试样品厚度为2mm。这些样品设置在直径3mm的电缆顶上。所示压痕装置符合标准EN60811-3-1且由边缘为0.70±0.01mm宽的矩形刀片组成，刀片设置在试样顶上。
刀片对试样施加的力F(单位为牛顿)由下式给出：
(根据EN60811-3-8，芯≤15mm)，
其中D定义为：
D＝2·δ+d
F＝在样品上施加的力，单位为N
δ＝测试斑块的厚度平均值，单位为mm，
d＝电缆直径，单位为mm
D＝计算包括导线尺寸d和绝缘厚度δ的缆线外径，单位为mm。
负载的样品的加热
该测试是在空气烘箱中进行的。温度在整个测试过程中恒定在为测试规定的值。该负载但未预热的样品保持在测试位置4小时。在4小时结束时，测试样品在负载下快速冷却。这是通过在刀片按压的斑点(spot)上以冷水喷洒试样而实现的。当试样冷却到不再恢复绝缘的温度时，从设备上移去试样。试样进一步在水浴中冷却到室温。
压痕测量
冷却后，应立即制备样品以便进行压痕测试。样品是沿着电缆与斑块接触的线切割的。刀片压痕是用显微镜测量的。压痕被确定为压痕的显微镜测量和样品切割表面上距离压痕3-5mm的斑点之间的差。
结果评价
结果是作为压痕深度和样品厚度的比，以百分比形式给出的。在三个测试样品上测量的压痕值的中值不能超过50％。如果超过50％，则认为样品不能通过测试。
实验部分
如下述制备实施例1-4，且代表本发明的多峰SS PE聚合物和聚合物组合物。
实施例1：是用单点催化剂生产的两种可商购的单峰聚乙烯共聚物的共混物，即45wt％的Elite 5401(共聚单体：辛烯，密度918kg/m3，MFR2为1.0g/10min，厂商为Dow)作为较高密度组分A，55wt％的Exact 0203(共聚单体：辛烯，密度902kg/m3，MFR2为3.0g/min，厂商为ExxonMobil)作为较低密度组分B。这些组分是用可商购的挤出机，也就是BUSS混配机(compounder)(602)(供应商BUSS)机械共混在一起的。匀质化的双模聚合物组合物的最终密度为910kg/m3。
实施例2：是用单点催化剂生产的两种可商购的单峰聚乙烯共聚物的共混物，即53wt％的Finacene ER2245(共聚单体：己烯，密度为934kg/m3，MFR2为0.9g/10min，厂商为Total Petrochemicals)作为较高密度组分A，且47wt％的Exact 8201(共聚单体：辛烯，密度为882kg/m3，MFR2为1.1g/10min，厂商为ExxonMobil)作为较低密度组分B。这些组分是用商业的挤出机，也就是BUSS混配机(602)(供应商BUSS)机械共混在一起的。匀质化的双峰聚合物组合物的最终密度为910kg/m3。
实施例3：是用单点催化剂生产的两种单峰PE共聚物的共混物，即50wt％的乙烯共聚物(共聚单体：己烯，密度为920kg/m3，MFR21为1.8g/10min)作为较高密度组分A，且50wt％的乙烯共聚物(共聚单体：己烯，密度为899kg/m3，MFR2为1.2g/10min)作为较低密度组分B。这些组分是在小型(小规模，bench scale)的8L聚合反应器中在表1中示出的聚合条件下独立制备的，该反应器装配有乙烯和共聚单体的连续进料装置。该共混物是用可商购的Clextral挤出机混配的，其装配有多重拉伸混合模具(multi-elongational mixing die)，挤出机温度＜270℃。匀质化的双峰聚合物组合物的最终密度为916kg/m3，MFR2为0.3g/10min。
实施例4：是用单点催化剂生产的两种单峰PE共聚物的共混物，即48wt％的乙烯共聚物(共聚单体：己烯，密度为910kg/m3，MFR21为0.8g/10min)作为较高密度组分A，且52wt％的乙烯共聚物(共聚单体：己烯，密度为899kg/m3，MFR2为1.2g/10min)作为较低密度组分B(＝实施例3的组分B)。这些组分是在小型的8L聚合反应器中在表1中示出的聚合条件下独立制备的，该反应器装配有乙烯和共聚单体的连续进料装置。该共混物是用可商购的Clextral挤出机混配的，其装配有多重拉伸混合模具，挤出机温度＜270℃。匀质化的双峰聚合物组合物的最终密度为909kg/m3，MFR2为0.3g/10min。
相同的金属茂催化剂用于聚合实施例3中较低和较高PE共聚物组分A和B，以及实施例3中和实施例4中组分A和B的催化剂制备实施例中较低和较高PE共聚物组分A和B：
催化剂1
用于聚合实施例的催化剂复合物是双(正丁基环戊二烯)二苄基铪((n-BuCp)2Hf(CH2Ph)2)，且其是根据WO2005/002744中“催化剂制备实施例2”，从二氯化双(正丁基环戊二烯)铪(Witco提供的)制备的。
12.4kg的30wt％的甲基铝氧烷的甲苯溶液(MAO，由Albemarle提供)，281克的(n-BuCp)2Hf(CH2Ph)2的甲苯溶液(67.9wt％，由Degussa提供)，和3.6kg的甲苯在室温以40rpm混合2小时。在反应之前以甲苯仔细冲洗反应器。
随后，将所得的溶液转移到160L反应器中10.0kg活化的氧化硅(silica)(可商购的氧化硅载体，XPO2485A，其平均粒径为20μm，供应商为Grace，在600℃煅烧4小时)，并在20℃以40rpm混合2小时。
催化剂是以15rpm干燥的，以氮气在60℃净化2小时，然后在65℃真空干燥4小时。
所获得的催化剂的Al/Hf摩尔比为200，Hf含量为0.33wt％，且Al含量为11.2wt％。
表1：实施例3和4中组分的聚合条件
作为参考例(比较例)，使用在高压管式反应器中生产的低密度聚乙烯(LDPE)聚合物的共混物。LDPE共混物：95wt％的传统LDPE和5wt％的传统LDPE乙烯共聚物，其中具有醋酸乙烯酯(VA含量28wt％)，共混物的密度为918kg/m3，MFR2为0.2g/10min。该共混物表示由瑞典Borealis生产的W&C缆线层应用的商品级标准。
表2示出了实施例1-4中的共混物组分。表3中示出了挠曲性和超过115℃的HDT之间的特性平衡的优选实施例。
表2：用于VLD共混物的每个组分的密度、MFR2/MFR21和Mw
表3：本发明实施例1-4获得的聚合物组合物P.c.的HDT和挠曲模量

Claims (14)

1.一种缆线，包括被一个或更多层包裹的导线，其中至少一个层包括聚合物组合物，所述聚合物组合物包括乙烯与一种或更多种共聚单体的多峰共聚物，其中所述多峰乙烯共聚物包括：
（A）基于组分（A）和（B）的结合量，10到90wt%的较高密度乙烯共聚物，其密度为918到937kg/m3，以及
（B）基于组分（A）和（B）的结合量，10到90wt%的较低密度乙烯共聚物，其密度低于925kg/m3，
且其中所述多峰乙烯共聚物的密度为900到925kg/m3，且挠曲模量为350MPa或更低，
其中所述聚合物组合物的组分（A）和（B）之间的密度差至少为20kg/m3，
并且其中包括所述聚合物组合物的所述层是包护层。
2.根据权利要求1所述的缆线，其中所述多峰乙烯共聚物的密度为900到920kg/m3。
3.根据权利要求1或2所述的缆线，其中所述多峰乙烯共聚物的挠曲模量为300MPa或更低。
4.根据权利要求1或2所述的缆线，其中所述多峰乙烯共聚物包括：
（A）基于组分（A）和（B）的结合量，10到90wt%的由乙烯和一种或更多种具有3到20个碳原子的α烯烃制成的较高密度共聚物，以及
（B）基于组分（A）和（B）的结合量，10到90wt%的由乙烯和一种或更多种具有3到20个碳原子的α烯烃制成的较低密度共聚物。
5.根据权利要求1或2所述的缆线，其中所述较低密度乙烯共聚物（B）的密度在870到925kg/m3之间。
6.根据权利要求1或2所述的缆线，其特征在于所述多峰乙烯共聚物包括：
-基于所述组分（A）和（B）的结合量，所述较高密度乙烯共聚物（A）的量为30到70wt%；以及
-基于所述组分（A）和（B）的结合量，所述较低密度乙烯共聚物（B）的量为30到70wt%。
7.根据权利要求1或2所述的缆线，其中所述较高密度共聚物（A）是乙烯和具有3到10个碳原子的一种或更多种α烯烃的共聚物，而所述较低密度共聚物（B）是乙烯和具有3到10个碳原子的一种或更多种α烯烃的共聚物。
8.根据权利要求1或2所述的缆线，其中所述较高密度乙烯共聚物（A）和较低密度乙烯共聚物（B）可通过在单点催化剂和所述催化剂的活化剂存在下聚合乙烯而获得。
9.根据权利要求1或2所述的缆线，其特征在于所述聚合物组合物的多峰乙烯共聚物至少具有下列特性之一：
（i）分子量分布MWD为1.5到20，
（ii）熔体指数MFR2在0.1到5.0g/10min之间，或
（iii）多峰聚乙烯共聚物的密度在905到918kg/m3之间，所述挠曲模量小于300MPa，且多峰聚乙烯共聚物包括密度在870到925kg/m3之间的较低密度乙烯共聚物（B），
其中MFR2是根据ISO1133在条件D，即，2.16kg，190℃下测量的熔融指数。
10.一种用于生产缆线的方法，其包括在导线上应用一个或更多层，其中至少一个包护层是由前述任一项权利要求限定的所述聚合物组合物形成的。
11.一种聚合物组合物，其包括在单点催化剂和所述催化剂的活化剂存在下由乙烯和一种或更多种共聚单体获得的多峰共聚物，其中所述多峰乙烯共聚物包括：
（A）基于组分（A）和（B）的结合量，10到90wt%的较高密度乙烯共聚物，其密度为918到937kg/m3，以及
（B）基于组分（A）和（B）的结合量，10到90wt%的较低密度乙烯共聚物，其密度低于925kg/m3，且其中所述多峰乙烯共聚物的密度为900到925kg/m3，挠曲模量为350MPa或更低，且MFR2为0.1到5g/10min，
其中所述聚合物组合物的组分（A）和（B）之间的密度差至少为20kg/m3，
其中MFR2是根据ISO1133在条件D，即，2.16kg，190℃下测量的熔融指数。
12.根据权利要求11所述的聚合物组合物，其中所述多峰乙烯共聚物的挠曲模量为300MPa或更小，而MFR2在0.1到3.0g/10min之间、且密度在900到920kg/m3之间。
13.根据权利要求11或12所述的聚合物组合物，所述聚合物组合物的多峰乙烯共聚物具有至少一个任何组合的下列特性：
（i）所述较低密度的乙烯共聚物（B）的密度在870到925kg/m3之间，
（ii）基于组分（A）和（B）的结合量，所述较高密度的乙烯共聚物（A）的量为30到70wt%，且较低密度的乙烯共聚物（B）的量为70到30wt%；
（iii）MWD（Mn/Mw）在1.5到20之间，
（iv）熔体指数MFR2在0.1到3.0g/10min之间，或者
（v）多峰聚乙烯共聚物的密度在905到918kg/m3之间，所述挠曲模量小于300MPa，且多峰聚乙烯共聚物包括密度在870到925kg/m3之间的较低密度乙烯共聚物（B）。
14.根据权利要求11或12所述的聚合物组合物用于制造缆线的用途。
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