CN102203076A - 新颖的有机电致发光化合物和使用该化合物的有机电致发光器件 - Google Patents

新颖的有机电致发光化合物和使用该化合物的有机电致发光器件 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种新颖的有机电致发光化合物和使用该化合物作为电致发光材料的有机电致发光器件。本发明的有机电致发光化合物由化学式1表示:
Figure DPA00001357876700011
其中,Ar1表示(C6-C60)亚芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)亚杂芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元亚杂环烷基、(C3-C60)亚环烷基、亚金刚烷基、(C7-C60)亚二环烷基、(C2-C60)亚烯基、(C2-C60)亚炔基、(C1-C60)亚烷硫基、(C1-C60)亚烷氧基、(C6-C60)亚芳氧基、(C6-C60)亚芳硫基或
Figure DPA00001357876700012
及A环和B环独立地表示5-至7-元杂环氨基或选自如下结构的环:
Figure DPA00001357876700013
其中,所述5-至7-元杂环氨基可以进一步包含NR21或者一个或多个选自O和S的杂原子。本发明的有机电致发光化合物具有较高的发光效率和优异的材料寿命特性。因此,该化合物可用于制造具有优良使用寿命的OLED器件。

Description

新颖的有机电致发光化合物和使用该化合物的有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及新颖的有机电致发光化合物和在电致发光层中使用该化合物的有机电致发光器件。更具体地,本发明涉及用作电致蓝色发光材料的有机电致发光化合物和使用所述化合物作为掺杂剂的有机电致发光器件。
背景技术
在显示器件中,电致发光器件(EL器件)是自发光显示器件,其优点是视角宽、对比度优异和响应速率快速。伊斯特曼柯达(Eastman Kodak)于1987年第一次研制出一种有机EL器件,该器件使用低分子量的芳香族二胺和铝配合物作为用来形成电致发光层的材料[Appl.Phys.Lett.51,913,1987]。
在有机EL器件中,影响如有机EL器件的发光效率、寿命等的最重要的因素是电致发光材料。要求这种电致发光材料具有以下一些性质,包含材料在固态状态下应具有高荧光质子收率率和高的电子和空穴迁移率,在真空气相沉积期间不易发生分解,能形成均匀的薄膜,并具有良好的稳定性。
有机电致发光材料一般可分为高分子材料和低分子材料。根据分子结构,低分子材料包含金属配合物和不含金属的纯有机电致发光材料。这种电致发光材料包含螯合的配合物,如三(8-羟基喹啉)铝配合物,香豆素衍生物,四苯基丁二烯衍生物,二苯乙烯基亚芳基衍生物和噁二唑衍生物。据报道使用这些材料可以在蓝色至红色区域获得电致发光,因此预期能够实现全色显示器件。
自Idemitsu-Kosan开发4,4’-双(2,2-二苯乙烯基)联苯(DPVBi)(化合物a)以来,大量的蓝色发光材料被商业化。除了Idemitsu-Kosan的蓝色材料体系外,柯达的二萘基蒽(化合物b)和四叔丁基苝(化合物c)也已为所知,但是,人们仍有必要对这些材料进行更广泛的研究和开发。目前已知Idemitsu-Kosan的联苯乙烯基化合物体系具有最高效率,功率效率为6lm/W,有效器件寿命大于30,000小时。但是,当应用于全色显示器时,由于色纯度随操作时间的消耗而下降,其寿命只有几千小时。一般而言,在电致蓝色发光情况下,如果电致发光的波长向更长的波长方向发生很小的移动,在发光效率方面将会是有利的。但是,将这种材料应用于高质量的显示器并不容易,原因是不能达到纯的蓝色色纯度。因此迫切需要研究和开发这些材料以提高色纯度、效率和热稳定性。
Figure BPA00001357877000021
发明内容
【技术问题】
本发明人发明了新颖的电致发光化合物以及实现具有优良发光效率和显著改进寿命的有机电致发光器件。
为了解决上述问题,本发明的目的是提供有机电致发光化合物,与常规掺杂剂材料相比,该化合物具有能产生优异的发光效率、更长的使用寿命和适当的色坐标的骨架。本发明的又一个目的是提供包含有机电致发光化合物作为电致发光材料的具有高效率和长寿命的有机电致发光器件。本发明的另一个目的是提供包含所述有机电致发光化合物的有机太阳能电池。
【技术方案】
以下将参考附图对本发明的示例性实施方案进行更详细的说明。
然而,本发明公开的内容可以通过许多不同的形式体现,不应该局限于本文示例性的具体实施方案。当然,提供的这些示例性的具体实施方案将使本发明彻底和完整地公开,并向本领域的技术人员充分传达本发明公开的范围。在说明书中,熟知的特征和技术的详细信息可能被省略,以避免不必要的模糊本发明的实施方案。
此处所使用的术语的目的仅在于描述特定的实施方案,并不用来限制本发明。除非另有所指,本文中所使用的单数形式“一”、“一个”和“所述”的用意也包含了复数形式。此外,使用的术语“一”、“一个”等不表示对数量的限制,而是指所引用的项目至少存在一个。使用的术语“第一”、“第二”等并不意味着任何特定的顺序,但它们包含确定的单个元素。此外,使用的术语“第一”、“第二”等并不表示任何顺序或重要性,而术语“第一”、“第二”等是用来区分彼此不同的元素。本领域技术人员能够进一步理解,本说明书中使用的术语“包含”和/或“包含于”,或“包括”和/或“包括于”,是指存在所述特征、区域、整数、步骤、操作、元素和/或组件,但不排除还存在一个或更多的其它特征、区域、整数、步骤、操作、元素、组件和/或其组合。
除另有定义外,本文中使用的所有术语(包含技术术语和科学术语)与本领域普通技术人员通常所理解的含义一致。还应当理解在常用词典中定义的那些术语,应被视为与相关领域和本发明具有一致的含义,除非本文另有规定,不应解释为理想化的和超出常规的含义。
本发明涉及新颖的化学式1表示的有机电致发光化合物和含有该化合物的有机电致发光器件。本发明的有机电致发光化合物具有良好的发光效率和优异的色纯度及长寿命特性。因此,其可以用作制造具有优异使用寿命的OLED器件。
Figure BPA00001357877000041
在化学式1中,
R1和R2独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)杂芳基、吗啉基、硫代吗啉基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基,或R1和R2可以通过带有稠环或不带有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连,形成脂环或者单环或多环芳环;
Ar1表示(C6-C60)亚芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)亚杂芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元亚杂环烷基、(C3-C60)亚环烷基、亚金刚烷基、(C7-C60)亚二环烷基、(C2-C60)亚烯基、(C2-C60)亚炔基、(C1-C60)亚烷硫基、(C1-C60)亚烷氧基、(C6-C60)亚芳氧基、(C6-C60)亚芳硫基或
Figure BPA00001357877000042
A环和B环独立地表示5-至7-元杂环氨基或选自如下结构的环:
Figure BPA00001357877000043
所述5-至7-元杂环氨基可以进一步包含一个或多个选自NR21、O和S的杂原子;
R11至R18独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)杂芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷基羰基、(C1-C60)烷氧羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基,或R11至R18各自可以通过带有稠环或不带有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻的取代基相连,形成脂环或者单环或多环芳环;
R21表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)杂芳基、(C3-C60)环烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基或(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基;
X和Y独立地表示化学键、-(CR31R32)m-、-N(R33)-、-S-、-O-、-Si(R34)(R35)-、-P(R36)-、-C(=O)-、-B(R37)-、-In(R38)-、-Se-、-Ge(R39)(R40)-、-Sn(R41)(R42)-、-Ga(R43)-或-(R44)C=C(R45)-;
R31至R45独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)杂芳基、吗啉基、硫代吗啉基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基,或R31和R32、R34和R35、R39和R40、R41和R42及R44和R45可以通过带有稠环或不带有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连,形成脂环或者单环或多环芳环;
Ar1的亚芳基、亚杂芳基、亚杂环烷基、亚环烷基、亚金刚烷基、亚二环烷基、亚烯基、亚烷硫基、亚烷氧基、亚芳氧基或亚芳硫基与R1、R2、R11至R18、R21和R31至R45的烷基、芳基、杂芳基、杂环烷基、环烷基、三烷基甲硅烷基、二烷基芳基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、金刚烷基、二环烷基、烯基、烷氨基、芳氨基、芳烷基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、烷氧羰基、烷基羰基或芳基羰基可以进一步被一个或多个选自下组的取代基取代:卤素、具有或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、具有或没有(C6-C60)芳基取代基的含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)杂芳基、吗啉基、硫代吗啉基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、咔唑基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羟基;以及
m表示1-4的整数。
在本发明中,烷基、烷氧基和其它含有烷基部分的取代基可以是直链的或支链的。
在本发明中,“芳基”是指由芳烃通过去除一个氢原子衍生的有机基团,可以包含4-7个、优选5-6个环原子的单环或稠环体系。特定的实例包含苯基、萘基、联苯基、蒽基、茚基、茀基、菲基、苯并菲基、芘基、苝基、
Figure BPA00001357877000071
基、并四苯基、荧蒽基等,但不限于这些例子。
在本发明中,“杂芳基”表示含1-4个选自N、O和S的杂原子作为芳环骨架原子,碳原子为其余芳环骨架原子的芳基。杂芳基可以是5元或6元单环杂芳基或者多环杂芳基,它们可以与苯环稠合,并且可以是部分饱和的。杂芳基可包含二价芳基,其中,环中杂原子可以被氧化或季铵化,形成N-氧化物和季铵盐。特定的实例包含:单环杂芳基,如呋喃基、苯硫基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋吖基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基等;多环杂芳基,如苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、咔唑基、菲啶基和苯并二噁茂基(benzodioxolyl)等;以及相应的N-氧化物(例如,吡啶基N-氧化物,喹啉基N-氧化物等)和其季铵盐等,但是不限于这些例子。
在本发明中,“杂环氨基”是指5-7元环氨基。其可以包含一个或多个选自N、O和S的杂原子,所述杂环氨基可以仅含有单键,或者含有一个或多个碳碳双键。
在本发明中,包含“(C1-C60)烷基”部分的取代基可具有1-60个碳原子,1-20个碳原子,或者1-10个碳原子。包含“(C6-C60)芳基”部分的取代基可具有6-60个碳原子,6-20个碳原子,或6-12个碳原子。包含“(C3-C60)杂芳基”部分的取代基可具有3-60个碳原子,4-20个碳原子,或4-12个碳原子。包含“(C3-C60)环烷基”部分的取代基可具有3-60个碳原子,3-20个碳原子,或3-7个碳原子。包含“(C2-C60)烯基或炔基”部分的取代基可具有2-60个碳原子,2-20个碳原子,或2-10个碳原子。
R1和R2独立地表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、苄基、三氟甲基、全氟乙基、三氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基、正庚氧基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三(叔丁基)甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、吗啉基、硫代吗啉基、金刚烷基、二环并[2.2.1]庚基、二环并[2.2.2]辛基、二环并[3.2.1]辛基、二环并[5.2.0]壬基、二环并[4.2.2]癸基、二环并[2.2.2]辛基、4-戊基二环并[2.2.2]辛基、乙烯基、苯乙烯基、乙炔基、苯基乙炔基、氰基、二甲氨基、二苯氨基、单甲氨基、单苯氨基、苯氧基、苯硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、叔丁氧羰基、羧基、硝基、氯、氟或羟基。
R1和R2通过带有稠环或不带有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基连接形成的脂环或者单-或多环芳环可以由如下结构表示,但不限于这些:
Figure BPA00001357877000081
Ar1选自以下结构,但不限于这些:
Figure BPA00001357877000091
其中
R51至R67独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、卤代(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)杂芳基、吗啉基、硫代吗啉基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基,或R51和R52、R53和R54、R55和R56、R60和R61、R63和R64及R65和R66可以通过带有稠环或不带有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连,形成脂环或者单环或多环芳环;以及
R51至R67的烷基、芳基、杂芳基、杂环烷基、环烷基、三烷基甲硅烷基、二烷基芳基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、金刚烷基、二环烷基、烯基、芳烷基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、烷氨基、芳氨基、烷氧羰基、烷基羰基或芳基羰基可以进一步被一个或多个选自下组的取代基取代:卤素、具有或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、具有或没有(C6-C60)芳基取代基的含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)杂芳基、吗啉基、硫代吗啉基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、咔唑基、(C 1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羟基。
更具体地,Ar1可以由以下结构表示,但不限于这些:
Figure BPA00001357877000111
其中
R51至R67独立地表示氢、氘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、苄基、三氟甲基、全氟乙基、三氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基、正庚氧基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三(叔丁基)甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、苯基、萘基、二苯基、9,9-二甲基茀基、9,9-二苯基茀基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、基(chrysenyl)、并四苯基、苝基、吗啉基、硫代吗啉基、金刚烷基、二环并[2.2.1]庚基、二环并[2.2.2]辛基、二环并[3.2.1]辛基、二环并[5.2.0]壬基、二环并[4.2.2]癸基、二环并[2.2.2]辛基、4-戊基二环并[2.2.2]辛基、乙烯基、苯乙烯基、乙炔基、苯基乙炔基、氰基、二甲氨基、二苯氨基、单甲氨基、单苯氨基、苯氧基、苯硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、叔丁氧羰基、羧基、硝基、氯、氟或羟基。
A环和B环独立地选自以下结构,但不限于这些:
Figure BPA00001357877000122
更具体地,本发明的有机电致发光化合物可以由以下化合物表示,但不限于这些:
Figure BPA00001357877000131
Figure BPA00001357877000141
Figure BPA00001357877000151
Figure BPA00001357877000161
Figure BPA00001357877000171
Figure BPA00001357877000191
Figure BPA00001357877000201
Figure BPA00001357877000211
Figure BPA00001357877000221
Figure BPA00001357877000231
Figure BPA00001357877000241
Figure BPA00001357877000251
Figure BPA00001357877000261
Figure BPA00001357877000271
Figure BPA00001357877000281
Figure BPA00001357877000291
Figure BPA00001357877000301
Figure BPA00001357877000311
Figure BPA00001357877000321
Figure BPA00001357877000341
Figure BPA00001357877000361
Figure BPA00001357877000371
Figure BPA00001357877000381
Figure BPA00001357877000391
Figure BPA00001357877000401
Figure BPA00001357877000411
Figure BPA00001357877000421
Figure BPA00001357877000431
Figure BPA00001357877000441
Figure BPA00001357877000451
Figure BPA00001357877000461
Figure BPA00001357877000481
Figure BPA00001357877000491
Figure BPA00001357877000511
Figure BPA00001357877000521
Figure BPA00001357877000531
Figure BPA00001357877000541
Figure BPA00001357877000551
Figure BPA00001357877000571
Figure BPA00001357877000581
Figure BPA00001357877000591
Figure BPA00001357877000601
Figure BPA00001357877000611
Figure BPA00001357877000631
Figure BPA00001357877000641
Figure BPA00001357877000651
Figure BPA00001357877000661
Figure BPA00001357877000671
Figure BPA00001357877000691
Figure BPA00001357877000711
Figure BPA00001357877000721
Figure BPA00001357877000731
Figure BPA00001357877000741
Figure BPA00001357877000751
Figure BPA00001357877000761
Figure BPA00001357877000771
Figure BPA00001357877000781
Figure BPA00001357877000791
Figure BPA00001357877000801
Figure BPA00001357877000811
Figure BPA00001357877000821
Figure BPA00001357877000831
例如,本发明的有机电致发光化合物可以根据反应式1制备,但不限于这些:
[反应式1]
Figure BPA00001357877000841
其中
A环、B环、Ar1、R1和R2同化学式1中的定义。
本发明还提供了一种有机太阳能电池。本发明的有机太阳能电池包含一种或多种化学式1表示的有机电致发光化合物。
本发明还提供一种有机电致发光器件。本发明的有机电致发光器件包含第一电极;第二电极;和至少一层插入第一电极和第二电极之间的有机层,其中所述有机层包含一种或多种化学式1表示的有机电致发光化合物。
在本发明的有机电致发光器件中,所述有机层包含电致发光层。所述电致发光层包含化学式1表示的有机电致发光化合物作为电致发光掺杂剂,以及一种或多种主体。本发明用于有机电致发光器件的主体没有特别限定,但可以选自由化学式2或3表示的化合物:
(Ar11)a-L1-(Ar12)b    (2)
(Ar13)c-L2-(Ar14)d    (3)
其中
L1表示含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C6-C60)亚芳基或(C4-C60)亚杂芳基;
L2表示亚蒽基;
Ar11至Ar14独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、卤素、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、(C5-C60)环烷基或(C6-C60)芳基,L1和L2中的亚芳基、亚杂芳基或亚蒽基及Ar11至Ar14中的环烷基、芳基或杂芳基可以进一步被一个或多个选自下组的取代基取代:具有一个或多个取代基或没有取代基的(C6-C60)芳基,所述取代基选自下组:具有或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、具有或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基;以及
a、b、c和d独立地表示0-4的整数。
化学式2或3表示的主体可以由化学式4-7表示的蒽衍生物或苯并蒽衍生物表示:
Figure BPA00001357877000851
其中
R101和R102独立地表示氢、(C1-C60)烷基、卤素、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基或(C3-C60)环烷基,R101和R102中的芳基或杂芳基可以进一步被一个或多个选自下组的取代基取代:(C1-C60)烷基、卤代(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基;
R103至R106独立地表示氢、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、卤素、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、(C5-C60)环烷基或(C6-C60)芳基,R103至R106中的杂芳基、环烷基或芳基可以进一步被一个或多个选自下组的取代基取代:具有或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基;
P1和P2独立地表示化学键或具有一个或多个取代基或没有取代基的(C6-C60)亚芳基,所述取代基选自(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基和卤素;
Ar21和Ar22独立地选自以下结构:
L11表示(C6-C60)亚芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)亚杂芳基或下式的化合物:
Figure BPA00001357877000872
L11中的亚芳基或亚杂芳基可以被一个或多个取代基取代,所述取代基选自(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基和卤素;
R111、R112、R113和R114独立地表示氢、(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基,或它们彼此通过带有稠环或不带有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻的取代基相连,形成脂环或者单环或多环芳环;
R121、R122、R123和R124独立地表示氢、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基或卤素,或它们彼此通过带有稠环或不带有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻的取代基相连,形成脂环或者单环或多环芳环:
Figure BPA00001357877000881
其中
L21和L22独立地表示化学键、(C6-C60)亚芳基或含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)亚杂芳基,L21和L22中的亚芳基或亚杂芳基可以进一步被一个或多个取代基取代,所述取代基选自(C1-C60)烷基、卤素、氰基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)杂芳基、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基和三(C6-C30)芳基甲硅烷基;
R201至R219独立地表示氢、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、羧基、硝基或羟基,或R201至R219彼此通过带有稠环或不带有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻的取代基相连,形成脂环或者单环或多环芳环;
Ar31表示(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基或选自以下结构的取代基:
其中
R220至R232独立地表示氢、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、羧基、硝基或羟基;
E1和E2独立地表示化学键、-(CR233R234)q-、-N(R235)-、-(S)-、-(O)-、-Si(R236)(R237)-、-P(R38)-、-C(=O)-、-B(R239)-、-In(R240)-、-Se-、-Ge(R241)(R242)-、-Sn(R243)(R244)-、-Ga(R245)-或-(R246)C=C(R247)-
R233至R247独立地表示氢、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、羧基、硝基或羟基,或R233至R247彼此可以通过带有稠环或不带有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻的取代基相连,形成脂环或者单环或多环芳环;
Ar31中的芳基、杂芳基、杂环烷基、金刚烷基或二环烷基,或R201至R232中的烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芳基甲硅烷基、烷基甲硅烷基、烷氨基或芳氨基可以进一步被一个或多个取代基取代,所述取代基选自:卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、羧基、硝基和羟基;
p表示1-4的整数;以及
q表示0-4的整数。
电致发光层是指电致发光发生层。它可以是单层或可能包含两层或更多层。如果按照本发明使用掺杂剂和主体的组合,发光效率可以达到显著的改善。掺杂浓度按重量计可从0.5%到10%。与其它常规的主体材料相比,本发明的主体可以提供优良的电子和空穴导电性,优越的稳定性,良好的发光效率及显著提高的寿命特性。
因此,当化学式4-7表示的化合物用作电致发光主体时,它们基本上可以弥补化学式1表示的有机电致发光化合物的电弊端。
化学式4-7表示的所述主体化合物的示例可以由以下化合物表示,但不限于这些:
Figure BPA00001357877000911
Figure BPA00001357877000921
Figure BPA00001357877000931
Figure BPA00001357877000941
Figure BPA00001357877000951
Figure BPA00001357877000961
Figure BPA00001357877000971
Figure BPA00001357877000981
Figure BPA00001357877000991
本发明的电致发光器件包含化学式1表示的有机电致发光化合物,可以同时进一步包含一种或多种选自芳胺化合物和苯乙烯基芳胺化合物的化合物。例如,所述芳胺化合物或所述苯乙烯基芳胺化合物可以是化学式8表示的化合物,但不限于这些:
Figure BPA00001357877001002
其中
Ar41和Ar42独立地表示(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、(C6-C60)芳氨基、(C1-C60)烷氨基、吗啉基、硫代吗啉基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基或(C3-C60)环烷基,或Ar41和Ar42可以通过带有稠环或不带有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连,形成脂环或者单环或多环芳环,Ar41和Ar42中的芳基、杂芳基、芳氨基或杂环烷基可以进一步被一个或多个取代基取代,所述取代基选自:卤素、(C1-C60)烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、羧基、硝基和羟基;
Ar43表示(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C5-C60)杂芳基、(C6-C60)芳氨基或选自以下结构的取代基,当g为1时:
Figure BPA00001357877001011
Ar43表示(C6-C60)亚芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)亚杂芳基或选自以下结构的取代基,当g为2时:
Figure BPA00001357877001012
Ar44表示含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C6-C60)亚芳基或(C4-C60)亚杂芳基;
R251、R252和R253独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基;
Ar43中的芳基、杂芳基、芳氨基、亚芳基或亚杂芳基,R44中的亚芳基或亚杂芳基,或R251至R253中的烷基或芳基可以进一步被一个或多个取代基取代,所述取代基选自:卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、羧基、硝基和羟基;
e表示1-4的整数;以及
f表示0或1的整数。
更具体地,芳胺化合物或苯乙烯基芳胺化合物的示例可以由以下化合物表示,但不限于这些:
Figure BPA00001357877001031
Figure BPA00001357877001041
在本发明的有机电致发光器件中,有机层除了化学式1表示的电致发光化合物外,还可以包含一种或多种金属,所述金属选自下组:元素周期表的第1族、第2族的有机金属、第4周期和第5周期的过渡金属、镧系金属和d-过渡元素。此外,有机层可以同时包含电致发光层和电荷产生层。
本发明可以制造具有独立电致发光模式的像素结构的电致发光器件,其中,本发明包含化学式1表示的电致发光化合物的所述器件用作子像素,且包含一种或多种金属化合物的一个或多个子像素同时平行进行图案化,所述金属化合物选自下组:Ir、Pt、Pd、Rh、Re、Os、Tl、Pb、Bi、In、Sn、Sb、Te、Au和Ag。
有机层可以包含在480-560nm波长具有电致发光峰的化合物,以及同时包含在不小于560nm波长具有电致发光峰的化合物。
在480-560nm波长具有电致发光峰的化合物或在不小于560nm波长具有电致发光峰的化合物的示例可以由化学式9-15表示,但不限于这些:
M1L101L102L103  (9)
其中
M1选自元素周期表第7、8、9、10、11、13、14、15和16族的金属;
配体L101、L102和L103独立地选自以下结构:
Figure BPA00001357877001051
其中
R301至R303独立地表示氢、氘、具有或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、具有或没有(C1-C60)烷基取代基的(C6-C60)芳基或卤素;
R304至R319独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、(C3-C60)环烷基、(C2-C30)烯基、(C6-C60)芳基、单-或二(C1-C30)烷氨基、单-或二(C6-C30)芳氨基、SF5、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、三(C6-C30)芳基甲硅烷基、氰基或卤素,R304至R319中的烷基、环烷基、烯基或芳基可以进一步被一个或多个取代基取代,所述取代基选自:(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基和卤素;
R320至R323独立地表示氢、氘、具有或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基或者具有或没有(C1-C60)烷基取代基的(C6-C60)芳基;
R324和R325独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基或卤素,或者R324和R325可以通过带有稠环或不带有稠环的(C3-C12)亚烷基或(C3-C12)亚烯基相连,形成脂环或者单环或多环芳环;R324和R325中的烷基或芳基,或者它们通过带有稠环或不带有稠环的(C3-C12)亚烷基或(C3-C12)亚烯基相连形成的脂环或者单-或多环芳环可以进一步被一个或多个取代基取代,所述取代基选自:具有或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、卤素、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、三(C6-C30)芳基甲硅烷基和(C6-C60)芳基;
R326表示(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C5-C60)杂芳基或卤素;
R327至R329独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基或卤素,R326至R329中的烷基或芳基可以进一步被卤素或(C1-C60)烷基取代;
Q表示
Figure BPA00001357877001061
其中R331至R342独立地表示氢、氘、具有或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C30)烷氧基、卤素、(C6-C60)芳基、氰基或(C5-C60)环烷基,或R331至R342各自可以通过亚烷基或亚烯基与相邻的取代基相连,形成(C5-C7)螺环或(C5-C9)稠环,或者它们各自通过亚烷基或亚烯基与R307或R308相连,形成(C5-C7)稠环;
其中
R401至R404独立地表示(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基,或者它们各自通过带有稠环或不带有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻的取代基相连,形成脂环或者单环或多环芳环;
R401至R404中的烷基或芳基,或者通过与带有稠环或不带有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基连接形成的脂环或单-或多环芳环可以进一步被一个或多个取代基取代,所述取代基选自:具有或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、卤素、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基和(C6-C60)芳基;
L201L202M2(T)h    (13)
其中
配体L201和L202独立地选自以下结构:
Figure BPA00001357877001081
M2表示二价或三价的金属;
当M2为二价金属时,h为0;当M2为三价金属时,h为1;
T表示(C6-C60)芳氧基或三(C6-C60)芳基甲硅烷基,及T中的芳氧基或三芳基甲硅烷基可以进一步被(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基取代;
G表示O、S或Se;
环C表示噁唑、噻唑、咪唑、噁二唑、噻二唑、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并咪唑、吡啶或喹啉;
环D表示吡啶或喹啉,环D可以进一步被以下取代基取代:(C1-C60)烷基、具有或没有(C1-C60)烷基取代基的苯基或萘基;
R501至R504独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、卤素、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基或(C6-C60)芳基,或者它们各自通过(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻的取代基相连,形成稠环;吡啶或喹啉可以通过化学键与R501相连,形成稠环;
环C和R401至R404的芳基可以进一步被以下取代基取代:(C1-C60)烷基、卤素、具有卤素取代基的(C1-C60)烷基、苯基、萘基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基或氨基;
Figure BPA00001357877001082
其中
Ar51表示具有一个或多个取代基的(C6-C60)亚芳基,所述取代基选自卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、羧基、硝基和羟基;在亚芳基上取代的烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芳基甲硅烷基、烷基甲硅烷基、烷氨基或芳氨基取代基可以进一步被一个或多个取代基取代,所述取代基选自:卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、羧基、硝基和羟基;
R601至R604独立地表示(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、(C6-C60)芳氨基、(C1-C60)烷氨基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基或(C3-C60)环烷基,或R601至R604可以通过带有稠环或不带有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻的取代基相连,形成脂环或者单环或多环芳环;以及
R601至R604中的烷基、芳基、杂芳基、芳氨基、烷氨基、环烷基或杂环烷基可以进一步被一个或多个取代基取代,所述取代基选自:卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、羧基、硝基和羟基。
在480-560nm波长具有电致发光峰的化合物或在不小于560nm波长具有电致发光峰的化合物的示例可以由以下化合物表示,但不限于这些:
Figure BPA00001357877001101
Figure BPA00001357877001131
Figure BPA00001357877001151
Figure BPA00001357877001161
Figure BPA00001357877001171
Figure BPA00001357877001181
Figure BPA00001357877001191
Figure BPA00001357877001201
Figure BPA00001357877001211
Figure BPA00001357877001221
Figure BPA00001357877001231
Figure BPA00001357877001241
Figure BPA00001357877001251
Figure BPA00001357877001261
Figure BPA00001357877001271
Figure BPA00001357877001281
Figure BPA00001357877001291
在本发明的电致发光器件中,可在成对电极的一个或一对电极的内表面上,设置一层(以下称“表面层”)选自氧属化物层(chalco genide layer)、金属卤化物层和金属氧化物层的表面层。更具体地,可在电致发光层的阳极表面上设置硅或铝金属的氧属化物(包括氧化物)层,在电致发光层的阴极表面上设置金属卤化物层或金属氧化物层。从而可实现操作稳定性。
氧属化物的优选示例包括SiOx(1≤x≤2)、AlOx(1≤x≤1.5)、SiON、SiAlON等。金属卤化物可以是例如LiF、MgF2、CaF2、稀土金属的氟化物等。金属氧化物可以是例如Cs2O、Li2O、MgO、SrO、BaO、CaO等。
在本发明的电致发光器件中,还在制造的成对电极的至少一个内表面上设置电子输运化合物和还原掺杂剂的混合区域,或者空穴输运化合物与氧化掺杂剂的混合区域。因此,由于将电子输运化合物还原为阴离子,能促使电子从该混合区域输运至电致发光层。此外,由于空穴输运化合物被氧化形成阳离子,能促进将空穴从混合区域输运到电致发光层。优选的氧化掺杂剂包括各种路易斯酸和受体化合物。优选的还原掺杂剂包括碱金属、碱金属化合物、碱土金属、稀土金属,以及它们的混合物。
因为本发明的有机电致发光化合物具有优异的发光效率和寿命性质,因此能用来制造具有优异使用寿命的OLED器件。
附图说明
图1是OLED器件的横截面图。
下面结合附图,通过详细说明,对本发明示例性实施方案的上述和其它方面、特征、优点进行更全面的阐述。
具体实施方式
下文将描述本发明的有机电致发光化合物及其制备方法和器件的电致发光特性,以帮助理解本发明。然而,以下实施例仅为示例性的目的,不用来限定本发明的范围。
[制备实施例]
[制备实施例1]1的制备
Figure BPA00001357877001301
化合物A的制备
将1,4-二溴苯(20.0g,84.78mmol)、1,2,3,4-四氢喹啉(16.9g,127.17mmol)、Pd(OAc)2(0.07g,4.24mmol)、P(t-Bu)3(50%甲苯,3.4mL,8.48mmol)、Cs2CO3(82.9g,254.34mmol)和甲苯(300mL)混合,在110℃搅拌5小时。反应完全后,将混合物在室温下冷却,用乙酸乙酯/水(1/1)萃取,减压干燥。通过柱分离得到化合物A(13.7g,47.54mmol)。
化合物B的制备
将化合物A(13.7g,47.54mmol)溶于四氢呋喃(250mL)。将温度降至-78℃后,缓慢滴加1.6M n-BuLi(44.6mL,71.31mmol)。搅拌30分钟,加入N,N-二甲基甲酰胺(7.3mL,95.08mmol)。缓慢加热,然后搅拌2小时,加入NH4Cl水溶液(150mL)和蒸馏水(150mL)使反应终止。分离有机层,减压除去溶剂。通过柱分离得到化合物B(9.9g,41.83mmol)。
化合物C的制备
将化合物B(9.9g,41.83mmol)和NaBH4(2.4g,62.75mmol)加入到反应器中。减压除去空气,然后向其中充入氮气。加入四氢呋喃(300mL),然后边搅拌混合物边缓慢滴加甲醇(200mL)。反应完全后,用水(500mL)洗涤产物,用乙酸乙酯萃取。采用二氯甲烷和己烷通过柱层析得到化合物C(8.2g,32.63mmol)。
化合物D的制备
将化合物C(8.2g,32.63mmol)加入到反应器中。减压除去空气,然后向其中充入氮气,加入亚磷酸三乙酯(50mL)溶解化合物B。在另一个反应器中,加入亚磷酸三乙酯(20mL)。打开盖子,缓慢加入碘(I2)(8.3g,32.63mmol),在0℃搅拌混合物30分钟。向含有化合物C的反应器中加入碘和亚磷酸三乙酯的混合物。加热至150℃搅拌混合物4小时。反应完全后,通过减压蒸馏除去亚磷酸三乙酯。用水(200mL)洗涤产物,用乙酸乙酯(200mL)萃取。减压干燥有机层,通过柱分离得到化合物D(10.0g,27.82mmol)。
化合物E的制备
在氮气环境下,将2,7-二溴芴(50g,154.26mmol)和氢氧化钾(KOH)(69.2g,1234mmol)溶于DMSO(700mL)。冷却至0℃,缓慢滴加蒸馏水(113mL),将混合物搅拌1小时。然后,缓慢滴加碘甲烷(CH3I)(38.49mL,617.04mmol),缓慢加热至室温,将混合物搅拌15小时。加入过量水使反应终止,用二氯甲烷进行萃取。用硫酸镁干燥所得有机层,过滤,减压浓缩。通过柱分离得到化合物E(53.0g,150.50mmol)。
化合物F的制备
将化合物E(53.0g,150.50mmol)溶于四氢呋喃(350mL)。将温度降至-78℃后,缓慢滴加1.6M n-BuLi(63.2mL,158.04mmol)。搅拌30分钟,加入N,N-二甲基甲酰胺(16.32mL,210.7mmol)。缓慢加热并搅拌2小时后,加入NH4Cl水溶液(80mL)和蒸馏水(80mL)使反应终止。分离有机层,减压除去溶剂。通过柱分离得到化合物F(20.9g,69.40mmol)。
化合物G的制备
将化合物F(20.9g,69.40mmol)、1,2,3,4-四氢喹啉(12.5g,104.10mmol)、碳酸铯(24.1g,104.10mmol)和Pd(OAc)2(332mg,2.08mmol)混悬于甲苯(800mL)中。加入P(t-Bu)3(599mg,4.16mmol)在120℃搅拌混合物4小时。加入饱和的NH4Cl水溶液(500mL),然后用乙酸乙酯(500mL)萃取,干燥,过滤,减压浓缩,通过在甲醇/正己烷(300mL,v/v=1/1)中进行重结晶得到化合物G(15.2g,39.00mmol)。
化合物1的制备
将化合物D(3.5g,9.72mmol)和化合物G(7.8g,21.37mmol)加入到反应器中,减压干燥。在氮气环境下,向其中加入四氢呋喃(150mL),搅拌混合物。在0℃缓慢滴加溶于四氢呋喃(30mL)的叔丁醇钾(t-BuOK)(4.14g,37.17mmol)将混合物缓慢加热至室温。搅拌4小时后,倒入水(300mL)结束反应。过滤产生的固体,并用甲醇(500mL)洗涤。重复操作3次。用四氢呋喃和甲醇进行重结晶,用己烷洗涤,得到化合物1(3.6g,6.44mmol)。
[制备实施例2]化合物5的制备
Figure BPA00001357877001331
化合物H的制备
将化合物G(10.0g,28.29mmol)和NaBH4(1.4g,36.78mmol)加入到反应器中。减压除去空气,然后向其中充入氮气。加入四氢呋喃(300mL),然后边搅拌混合物边缓慢滴加甲醇(200mL)。反应完全后,用水(500mL)洗涤产物,用乙酸乙酯萃取。采用二氯甲烷和己烷通过柱层析得到化合物H(8.45g,23.84mmol)。
化合物I的制备
将化合物H(8.45g,23.84mmol)加入到反应器中。减压除去空气,然后向其中充入氮气,加入亚磷酸三乙酯(50mL)溶解化合物B。在另一个反应器中加入亚磷酸三乙酯(50mL)。打开盖子,缓慢加入I2(6.1g,23.84mmol),在0℃搅拌混合物30分钟。向含有化合物H的反应器中加入碘和亚磷酸三乙酯的混合物。加热至150℃搅拌混合物4小时。反应完全后,通过减压蒸馏除去亚磷酸三乙酯。用水(300mL)洗涤产物,用乙酸乙酯(300mL)萃取。减压干燥有机层,通过柱分离得到化合物I(12.4g,20.58mmol)。
化合物5的制备
将化合物G(6.2g,9.9mmol)和化合物I(5.8g,9.9mmol)加入到反应器中,减压干燥。在氮气环境下,向其中加入四氢呋喃(200mL)溶解化合物。冷却至0℃,在另一个反应器中缓慢滴加溶解于四氢呋喃(20mL)的t-BuOK(1.7g,14.8mmol)。在0℃搅拌2小时,加入蒸馏水(300mL),搅拌混合物。减压过滤产生的固体。将所得固体用甲醇(200mL)洗涤。重复操作3次。用乙酸乙酯(50mL)洗涤,然后用四氢呋喃(50mL)和甲醇(300mL)重结晶,得到化合物5(4.2g,6.22mmol)。
按照制备实施例1和2的方法制备电致发光化合物(化合物1至1252)。制备的电致发光化合物的1H NMR和MS/FAB数据见表1。
[表1]
Figure BPA00001357877001341
Figure BPA00001357877001351
Figure BPA00001357877001361
Figure BPA00001357877001371
Figure BPA00001357877001381
Figure BPA00001357877001401
Figure BPA00001357877001411
Figure BPA00001357877001421
Figure BPA00001357877001431
Figure BPA00001357877001441
Figure BPA00001357877001451
Figure BPA00001357877001461
Figure BPA00001357877001491
Figure BPA00001357877001501
Figure BPA00001357877001511
[实施例1]利用本发明的有机电致发光化合物制备OLED器件
利用本发明的有机电致发光化合物制备OLED器件。
首先,用三氯乙烯、丙酮、乙醇和蒸馏水依次对由玻璃基片制备的用于OLED(Samsung Corning,三星康宁)1的透明电极ITO薄膜(15Ω/□)2进行超声清洗,并储存在异丙醇中备用。
然后,将ITO基片安装在真空气相沉积设备的基片支架中。将4,4′,4″-三(N,N-(2-萘基)-苯氨基)三苯胺(2-TNATA)(下面示出其结构)放入该真空气相沉积设备的小室内后,降低该室压力至10-6托。然后,对该室施加电流以蒸发2-TNATA。在ITO基片上形成60nm厚的空穴注入层3。
Figure BPA00001357877001512
然后,在该真空气相沉积设备的另一个室内加入N,N′-二(α-萘基)-N,N′-二苯基-4,4′-二胺(NPB)(下面示出其结构)后,对该室施加电流,以蒸发NPB。在空穴注入层上气相沉积形成20nm厚的空穴输运层4。
Figure BPA00001357877001513
在形成空穴注入层和空穴输运层后,如下形成电致发光层。在真空气相沉积设备的一个室加入H-32(下面示出其结构)作为主体,同时在另一个室加入本发明的化合物7作为掺杂剂。两种物质以不同的速率蒸发,以主体为基准计,以2-5重量%的浓度进行掺杂,因而在空穴输运层上形成30nm厚的电致发光层5。
Figure BPA00001357877001521
然后,气相沉积20nm厚的三(8-羟基喹啉)-铝(III)(Alq)(下面示出其结构)作为电子输运层6。之后,气相沉积1-2nm厚的8-羟基喹啉锂(Liq)(下面示出其结构)作为电子注入层7。然后,使用另一个真空气相沉积设备形成150nm厚的Al阴极8来用于制备OLED。
Figure BPA00001357877001522
用于制造OLED的各电致发光材料在10-6托真空升华进行纯化后用作电致发光材料。
[对比例1]采用常规电致发光材料制备OLED器件
按照实施例1所述的相同的方式形成空穴注入层和空穴输运层后,在真空气相沉积设备的一个室内加入二萘基蒽(DNA)作为电致发光主体材料,而在另一个室内加入化合物A(下面示出其结构)作为蓝色电致发光材料。在气相沉积速率为100∶1下,在空穴输运层上气相沉积30nm厚的电致发光层。
化合物A
然后,按照与实施例1相同的方式形成电子输运层和电子注入层,使用另一个真空气相沉积设备形成150nm厚的Al阴极来用于制备造OLED。
[实施例2]所制备的OLED器件的电致发光性能
在1,000cd/m2下分别测定包含本发明的有机电致发光化合物(实施例1)和常规电致发光化合物(对比例1)的OLED器件的发光效率,结果见表2。
[表2]
Figure BPA00001357877001532
Figure BPA00001357877001541
由表2可知,利用本发明的化合物制造的电致蓝色发光器件与对比例1相比,显著改善了色坐标。
虽然已经给出并描述了示例性的实施方案,但本领域技术人员应当理解,在不脱离所附权利要求限定的本发明的精神和范围的基础上,可以对其进行一些形式和细节上的不同变化。
此外,在不脱离本发明教导的实质范围内,可以进行许多修改,以适应特定的情况或材料。因此,在实施本发明时,本发明不局限于所公开的作为最佳实施方式的示例性实施方案,本发明包括所有落入所附权利要求的保护范围的实施方案。

Claims (10)

1.一种由化学式1表示的有机电致发光化合物:
Figure FPA00001357876900011
在化学式1中,
R1和R2独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)杂芳基、吗啉基、硫代吗啉基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基,或R1和R2可以通过带有稠环或不带有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连,形成脂环或者单环或多环芳环;
Ar1表示(C6-C60)亚芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)亚杂芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元亚杂环烷基、(C3-C60)亚环烷基、亚金刚烷基、(C7-C60)亚二环烷基、(C2-C60)亚烯基、(C2-C60)亚炔基、(C1-C60)亚烷硫基、(C1-C60)亚烷氧基、(C6-C60)亚芳氧基、(C6-C60)亚芳硫基或
Figure FPA00001357876900012
A环和B环独立地表示5-至7-元杂环氨基或选自如下结构的环:
所述5-至7-元杂环氨基可以进一步包含一个或多个选自NR21、O和S的杂原子;
R11至R18独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)杂芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷基羰基、(C1-C60)烷氧羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基,或R11至R18各自可以通过带有稠环或不带有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻的取代基相连,形成脂环或者单环或多环芳环;
R21表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)杂芳基、(C3-C60)环烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基或(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基;
X和Y独立地表示化学键、-(CR31R32)m-、-N(R33)-、-S-、-O-、-Si(R34)(R35)-、-P(R36)-、-C(=O)-、-B(R37)-、-In(R38)-、-Se-、-Ge(R39)(R40)-、-Sn(R41)(R42)-、-Ga(R43)-或-(R44)C=C(R45)-;
R31至R45独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)杂芳基、吗啉基、硫代吗啉基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基,或R31和R32、R34和R35、R39和R40、R41和R42及R44和R45可以通过带有稠环或不带有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连,形成脂环或者单环或多环芳环;
Ar1的亚芳基、亚杂芳基、亚杂环烷基、亚环烷基、亚金刚烷基、亚二环烷基、亚烯基、亚烷硫基、亚烷氧基、亚芳氧基或亚芳硫基与R1、R2、R11至R18、R21和R31至R45的烷基、芳基、杂芳基、杂环烷基、环烷基、三烷基甲硅烷基、二烷基芳基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、金刚烷基、二环烷基、烯基、烷氨基、芳氨基、芳烷基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、烷氧羰基、烷基羰基或芳基羰基可以进一步被一个或多个选自下组的取代基取代:卤素、具有或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、具有或没有(C6-C60)芳基取代基的含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)杂芳基、吗啉基、硫代吗啉基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、咔唑基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羟基;以及
m表示1-4的整数。
2.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物,其中所述A环和B环独立地选自以下结构:
Figure FPA00001357876900041
3.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物,其中Ar1选自以下结构:
Figure FPA00001357876900051
其中
R51至R67独立地表示氢、氘、卤素、(C1-C60)烷基、卤代(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)杂芳基、吗啉基、硫代吗啉基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基或羟基,或R51和R52、R53和R54、R55和R56、R60和R61、R63和R64及R65和R66可以通过带有稠环或不带有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基相连,形成脂环或者单环或多环芳环;以及
R51至R67的烷基、芳基、杂芳基、杂环烷基、环烷基、三烷基甲硅烷基、二烷基芳基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、金刚烷基、二环烷基、烯基、芳烷基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、烷氨基、芳氨基、烷氧羰基、烷基羰基或芳基羰基可以进一步被一个或多个选自下组的取代基取代:卤素、具有或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、具有或没有(C6-C60)芳基取代基的含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)杂芳基、吗啉基、硫代吗啉基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、氰基、咔唑基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基、(C1-C60)烷氧基、(C1-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、(C1-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羟基。
4.一种有机电致发光器件,其包含权利要求1-3任一项所述的有机电致发光化合物。
5.根据权利要求4所述的有机电致发光器件,其包含第一电极;第二电极;和至少一层插入第一电极和第二电极之间的有机层,其中所述有机层包含一种或多种权利要求1-3任一项所述的有机电致发光化合物和一种或多种选自由化学式2或3表示的化合物的主体:
(Ar11)a-L1-(Ar12)b    (2)
(Ar13)c-L2-(Ar14)d    (3)
其中
L1表示含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C6-C60)亚芳基或(C4-C60)亚杂芳基;
L2表示亚蒽基;
Ar11至Ar14独立地表示氢、氘、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、卤素、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、(C5-C60)环烷基或(C6-C60)芳基,L1和L2中的亚芳基、亚杂芳基或亚蒽基及Ar11至Ar14中的环烷基、芳基或杂芳基可以进一步被一个或多个选自下组的取代基取代:具有一个或多个取代基或没有取代基的(C6-C60)芳基,所述取代基选自下组:具有或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、具有或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基;以及
a、b、c和d独立地表示0-4的整数。
6.根据权利要求5所述的有机电致发光器件,其中所述主体选自化学式4-7表示的蒽衍生物或苯并[a]蒽衍生物:
Figure FPA00001357876900071
Figure FPA00001357876900081
其中
R101和R102独立地表示氢、(C1-C60)烷基、卤素、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基或(C3-C60)环烷基,R101和R102中的芳基或杂芳基可以进一步被一个或多个选自下组的取代基取代:(C1-C60)烷基、卤代(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基;
R103至R106独立地表示氢、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、卤素、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、(C5-C60)环烷基或(C6-C60)芳基,R103至R106中的杂芳基、环烷基或芳基可以进一步被一个或多个选自下组的取代基取代:具有或没有卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基;
P1和P2独立地表示化学键或具有一个或多个取代基或没有取代基的(C6-C60)亚芳基,所述取代基选自(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基和卤素;
Ar21和Ar22独立地选自以下结构:
Figure FPA00001357876900091
L11表示(C6-C60)亚芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)亚杂芳基或下式的化合物:
L11中的亚芳基或亚杂芳基可以被一个或多个取代基取代,所述取代基选自(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基和卤素;
R111、R112、R113和R114独立地表示氢、(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基,或它们彼此通过带有稠环或不带有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻的取代基相连,形成脂环或者单环或多环芳环;
R121、R122、R123和R124独立地表示氢、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基或卤素,或它们彼此通过带有稠环或不带有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻的取代基相连,形成脂环或者单环或多环芳环:
其中
L21和L22独立地表示化学键、(C6-C60)亚芳基或含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)亚杂芳基,L21和L22中的亚芳基或亚杂芳基可以进一步被一个或多个取代基取代,所述取代基选自(C1-C60)烷基、卤素、氰基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C3-C60)杂芳基、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基和三(C6-C30)芳基甲硅烷基;
R201至R219独立地表示氢、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、羧基、硝基或羟基,或R201至R219彼此通过带有稠环或不带有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻的取代基相连,形成脂环或者单环或多环芳环;
Ar31表示(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基或选自以下结构的取代基:
Figure FPA00001357876900111
其中
R220至R232独立地表示氢、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、羧基、硝基或羟基;
E1和E2独立地表示化学键、-(CR233R234)q-、-N(R235)-、-(S)-、-(O)-、-Si(R236)(R237)-、-P(R38)-、-C(=O)-、-B(R239)-、-In(R240)-、-Se-、-Ge(R241)(R242)-、-Sn(R243)(R244)-、-Ga(R245)-或-(R246)C=C(R247)-;
R233至R247独立地表示氢、卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、羧基、硝基或羟基,或R233至R247彼此可以通过带有稠环或不带有稠环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基与相邻的取代基相连,形成脂环或者单环或多环芳环;
Ar31中的芳基、杂芳基、杂环烷基、金刚烷基或二环烷基,或R201至R232中的烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、芳基甲硅烷基、烷基甲硅烷基、烷氨基或芳氨基可以进一步被一个或多个取代基取代,所述取代基选自:卤素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的(C4-C60)杂芳基、含有一个或多个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)二环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1-C60)烷氧基、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(C1-C60)烷氧羰基、羧基、硝基和羟基;
p表示1-4的整数;以及
q表示0-4的整数。
7.根据权利要求5所述的有机电致发光器件,其中所述有机层包含选自芳胺化合物和苯乙烯基芳胺化合物的一种或多种化合物。
8.根据权利要求5所述的有机电致发光器件,其中所述有机层进一步包含一种或多种金属,所述金属选自下组:元素周期表的第1族、第2族的有机金属、第4周期和第5周期的过渡金属、镧系金属和d-过渡元素。
9.根据权利要求5所述的有机电致发光器件,其中所述有机层包含电致发光层和电荷产生层。
10.一种白色电致发光器件,其包含权利要求1-3任一项所述的有机电致发光化合物。
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