JP2012507508A - 新規な有機発光化合物及びこれを発光材料として採用している有機発光素子 - Google Patents
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Abstract
【化1】
(前記化学式1中、
Ar1は、(C6−C60)アリーレン、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C3−C60)ヘテロアリーレン、N、O及びSから選ばれた一以上を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキレン、(C3−C60)シクロアルキレン、アダマンチレン、(C7−C60)ビシクロアルキレン、(C2−C60)アルケニレン、(C2−C60)アルキニレン、(C1−C60)アルキレンチオ、(C1−C60)アルキレンオキシ、(C6−C60)アリーレンオキシ、(C6−C60)アリーレンチオ、または
であり、
A環及びB環は、互いに独立して、5員乃至7員のヘテロ環アミノ基であるか、下記構造から選ばれる環であり、
前記5員乃至7員のヘテロ環アミノ基は、NR21、OまたはSから選ばれる一以上のヘテロ原子をさらに含むことができる。)
本発明による有機発光化合物は、発光効率がよく、材料の寿命特性に優れ、素子の駆動寿命が非常に良好なOLED素子を製造することができる長所がある。
【選択図】図1
Description
R1及びR2は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C3−C60)ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、N、O及びSから選ばれた一以上を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、シアノ、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルキルオキシ、(C1−C60)アルキルチオ、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルコキシカルボニル、(C1−C60)アルキルカルボニル、(C6−C60)アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであるか、R1とR2は、縮合環を含むか含まない(C3−C60)アルキレンまたは(C3−C60)アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
Ar1は、(C6−C60)アリーレン、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C3−C60)ヘテロアリーレン、N、O及びSから選ばれた一以上を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキレン、(C3−C60)シクロアルキレン、アダマンチレン、(C7−C60)ビシクロアルキレン、(C2−C60)アルケニレン、(C2−C60)アルキニレン、(C1−C60)アルキレンチオ、(C1−C60)アルキレンオキシ、(C6−C60)アリーレンオキシ、(C6−C60)アリーレンチオ、または
であり、
A環及びB環は、互いに独立して、5員乃至7員のヘテロ環アミノ基であるか、下記構造から選ばれる環であり、
前記5員乃至7員のヘテロ環アミノ基は、NR21、OまたはSから選ばれる一以上のヘテロ原子をさらに含むことができ、
R11乃至R18は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C3−C60)ヘテロアリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、シアノ、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルキルオキシ、(C1−C60)アルキルチオ、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルキルカルボニル、(C1−C60)アルコキシカルボニル、(C6−C60)アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであるか、R11乃至R18は、隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(C3−C60)アルキレンまたは(C3−C60)アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
R21は、水素、重水素、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C3−C60)ヘテロアリール、(C3−C60)シクロアルキル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキルまたは(C6−C60)アル(C1−C60)アルキルであり、
X及びYは、互いに独立して、化学結合であるか、−(CR31R32)m−、−N(R33)−、−S−、−O−、−Si(R34)(R35)−、−P(R36)−、−C(=O)−、−B(R37)−、−In(R38)−、−Se−、−Ge(R39)(R40)−、−Sn(R41)(R42)−、−Ga(R43)−または−(R44)C=C(R45)−であり、
R31乃至R45は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C3−C60)ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、N、O及びSから選ばれた一以上を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、シアノ、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルキルオキシ、(C1−C60)アルキルチオ、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルコキシカルボニル、(C1−C60)アルキルカルボニル、(C6−C60)アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであるか、R31とR32、R34とR35、R39とR40、R41とR42及びR44とR45は、縮合環を含むか含まない(C3−C60)アルキレンまたは(C3−C60)アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
前記Ar1のアリーレン、ヘテロアリーレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルキレン、アダマンチレン、ビシクロアルキレン、アルケニレン、アルキレンチオ、アルキレンオキシ、アリーレンオキシまたはアリーレンチオ及びR1、R2、R11乃至R18、R21及びR31乃至R45のアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキル、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、トリアリールシリル、アダマンチル、ビシクロアルキル、アルケニル、アルキルアミノ、アリールアミノ、アラルキル、アルキルオキシ、アルキルチオ、アリールオキシ、アリールチオ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルまたはアリールカルボニルは、ハロゲン、ハロゲン置換または非置換の(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、(C6−C60)アリール置換または非置換のN、O及びSから選ばれた一以上を含む(C3−C60)ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、N、O及びSから選ばれた一以上を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、シアノ、カルバゾリル、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリール、(C1−C60)アルキルオキシ、(C1−C60)アルキルチオ、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルコキシカルボニル、(C1−C60)アルキルカルボニル、(C6−C60)アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルからなる群から選ばれる一以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
mは1〜4の整数である。)
前記R51乃至R67のアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキル、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、トリアリールシリル、アダマンチル、ビシクロアルキル、アルケニル、アラルキル、アルキルオキシ、アルキルチオ、アリールオキシ、アリールチオ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルまたはアリールカルボニルは、ハロゲン、ハロゲン置換または非置換の(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、(C6−C60)アリール置換または非置換のN、O及びSから選ばれた一以上を含む(C3−C60)ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、N、O及びSから選ばれた一以上を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、シアノ、カルバゾリル、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリール、(C1−C60)アルキルオキシ、(C1−C60)アルキルチオ、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルコキシカルボニル、(C1−C60)アルキルカルボニル、(C6−C60)アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルからなる群から選ばれる一以上の置換基によってさらに置換されてもよい。)
5
(Ar11)a−L1−(Ar12)b
(Ar13)C−L2−(Ar14)d
L1は、(C6−C60)アリーレンまたはN、O及びSから選ばれた一以上を含む(C4−C60)ヘテロアリーレンであり、
L2は、アントラセニレンであり、
Ar11乃至Ar14は、互いに独立して、水素または重水素であるか、(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルコキシ、ハロゲン、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C4−C60)ヘテロアリール、(C5−C60)シクロアルキルまたは(C6−C60)アリールから選ばれ、前記L1及びL2のアリーレン、ヘテロアリーレンまたはアントラセニレン及びAr11乃至Ar14のシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールは、ハロゲン置換または非置換の(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルコキシ、(C3−C60)シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリルまたはトリ(C6−C60)アリールシリルからなる群から選ばれた一以上の置換基を有するか有しない(C6−C60)アリールまたはN、O及びSから選ばれた一以上を含む(C4−C60)ヘテロアリール、ハロゲン置換または非置換の(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルコキシ、(C3−C60)シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリルまたはトリ(C6−C60)アリールシリルからなる群から選ばれる一以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
a、b、c、及びdは、互いに独立して、0〜4の整数である。)
R101及びR102は、互いに独立して、水素、重水素、(C1−C60)アルキル、ハロゲン、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C4−C60)ヘテロアリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキルまたは(C3−C60)シクロアルキルであり、前記R101及びR102のアリールまたはヘテロアリールは、(C1−C60)アルキル、ハロ(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルコキシ、(C3−C60)シクロアルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C4−C60)ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリルまたはトリ(C6−C60)アリールシリルからなる群から選ばれる一以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
R103乃至R106は、互いに独立して、水素、重水素、(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルコキシ、ハロゲン、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C4−C60)ヘテロアリール、(C5−C60)シクロアルキルまたは(C6−C60)アリールであり、前記R103乃至R106のヘテロアリール、シクロアルキルまたはアリールは、ハロゲン置換または非置換の(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルコキシ、(C3−C60)シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリルまたはトリ(C6−C60)アリールシリルからなる群から選ばれる一以上の置換基がさらに置換されてもよく、
P1及びP2は、互いに独立して、化学結合であるか、(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルコキシ、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C4−C60)ヘテロアリールまたはハロゲンから選ばれた一以上の置換基を有するか有しない(C6−C60)アリーレンであり、
Ar21及びAr22は、下記構造から選ばれ、
L11は、(C6−C60)アリーレン、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C4−C60)ヘテロアリーレン、または下記構造の化合物であり、
前記L11のアリーレンまたはヘテロアリーレンは、(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルコキシ、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C4−C60)ヘテロアリールまたはハロゲンから選ばれた一以上によって置換されてもよく、
R111、R112、R113及びR114は、互いに独立して、水素、重水素、(C1−C60)アルキルまたは(C6−C60)アリールであるか、隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(C3−C60)アルキレンまたは(C3−C60)アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
R121、R122、R123及びR124は、互いに独立して、水素、重水素、(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルコキシ、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C4−C60)ヘテロアリールまたはハロゲンであるか、隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(C3−C60)アルキレンまたは(C3−C60)アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよい。)
L21及びL22は、互いに独立して、化学結合であるか、(C6−C60)アリーレンまたはN、O及びSから選ばれた一以上を含む(C3−C60)ヘテロアリーレンであり、前記L21及びL22のアリーレンまたはヘテロアリーレンは、(C1−C60)アルキル、ハロゲン、シアノ、(C1−C60)アルコキシ、(C3−C60)シクロアルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C3−C60)ヘテロアリール、トリ(C1−C30)アルキルシリル、ジ(C1−C30)アルキル(C6−C30)アリールシリルまたはトリ(C6−C30)アリールシリルから選ばれた一以上によってさらに置換されてもよく、
R201乃至R219は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C4−C60)ヘテロアリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、(C1−C60)アルコキシ、シアノ、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであるか、R201乃至R219は、隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(C3−C60)アルキレンまたは(C3−C60)アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
Ar31は、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C4−C60)ヘテロアリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキルであるか、下記構造から選ばれる置換基であり、
前記R220乃至R232は、互いに独立して、水素、ハロゲン、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C4−C60)ヘテロアリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、(C1−C60)アルコキシ、シアノ、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであり、
E1及びE2は、互いに独立して、化学結合であるか、−(CR233R234)q−、−N(R235)−、−(S)−、−(O)−、−Si(R236)(R237)−、−P(R38)−、−C(=O)−、−B(R239)−、−In(R240)−、−Se−、−Ge(R241)(R242)−、−Sn(R243)(R244)−、−Ga(R245)−、−(R246)C=C(R247)− であり、
R233乃至R247は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C4−C60)ヘテロアリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、(C1−C60)アルコキシ、シアノ、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであるか、R233乃至R247は、隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(C3−C60)アルキレンまたは(C3−C60)アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
前記Ar31のアリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、アダマンチル、ビシクロアルキルまたはR201乃至R232のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ及びアリールアミノは、ハロゲン、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C4−C60)ヘテロアリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、(C1−C60)アルコキシ、シアノ、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルから選ばれた一以上によってさらに置換されてもよく、
pは1〜4の整数であり、
qは0〜4の整数である。)
gが1である場合Ar43は、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C5−C60)ヘテロアリール、(C6−C60)アリールアミノまたは下記構造から選ばれる置換基であり、
gが2である場合Ar43は、(C6−C60)アリーレン、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C4−C60)ヘテロアリーレンまたは下記構造から選ばれる置換基であり、
Ar44は、(C6−C60)アリーレンまたはN、O及びSから選ばれた一以上を含む(C4−C60)ヘテロアリーレンであり、
R251、R252及びR253は、互いに独立して、水素、重水素、(C1−C60)アルキルまたは(C6−C60)アリールであり、
前記Ar43のアリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アリーレンまたはヘテロアリーレン、R44のアリーレンまたはヘテロアリーレン及びR251乃至R253のアルキルまたはアリールは、ハロゲン、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C4−C60)ヘテロアリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、(C1−C60)アルコキシ、シアノ、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選ばれた一以上によってさらに置換されてもよく、
eは1〜4の整数であり、fは0または1の整数である。)
R304乃至R319は、互いに独立して、水素、重水素、(C1−C60)アルキル、(C1−C30)アルコキシ、(C3−C60)シクロアルキル、(C2−C30)アルケニル、(C6−C60)アリール、モノまたはジ(C1−C30)アルキルアミノ、モノまたはジ(C6−C30)アリールアミノ、SF5、トリ(C1−C30)アルキルシリル、ジ(C1−C30)アルキル(C6−C30)アリールシリル、トリ(C6−C30)アリールシリル、シアノまたはハロゲンであり、前記R304乃至R319のアルキル、シクロアルキル、アルケニルまたはアリールは、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリールまたはハロゲンから選ばれる一以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
R320乃至R323は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン置換または非置換の(C1−C60)アルキルまたは(C1−C60)アルキル置換または非置換の(C6−C60)アリールであり、
R324及びR325は、互いに独立して、水素、重水素、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリールまたはハロゲンであるか、R324とR325は、縮合環を含むか含まない(C3−C12)アルキレンまたは(C3−C12)アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成し、前記R324及びR325のアルキル、アリールまたは縮合環を含むか含まない(C3−C12)アルキレンまたは(C3−C12)アルケニレンにより連結されて形成された脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環は、ハロゲン置換または非置換の(C1−C60)アルキル、(C1−C30)アルコキシ、ハロゲン、トリ(C1−C30)アルキルシリル、トリ(C6−C30)アリールシリル及び(C6−C60)アリールから選ばれる一以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
R326は、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C5−C60)ヘテロアリールまたはハロゲンであり、
R327乃至R329は、互いに独立して、水素、重水素、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリールまたはハロゲンであり、前記R326乃至R329のアルキル及びアリールは、ハロゲンまたは(C1−C60)アルキルによってさらに置換されてもよく、
Qは、
、
または
であり、R331乃至R342は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン置換または非置換の(C1−C60)アルキル、(C1−C30)アルコキシ、ハロゲン、(C6−C60)アリール、シアノ、(C5−C60)シクロアルキルであるか、R331乃至R342は、互いに隣接した置換基とアルキレンまたはアルケニレンにより連結され、(C5−C7)スピロ環または(C5−C9)縮合環を形成するか、R307またはR308とアルキレンまたはアルケニレンにより連結され、(C5−C7)縮合環を形成してもよい。)
M2は、2価または3価金属であり、
M2が2価金属である場合、hは0であり、M2が3価金属である場合、hは1であって、
Tは、(C6−C60)アリールオキシまたはトリ(C6−C60)アリールシリルであり、前記Tのアリールオキシ及びトリアリールシリルは、(C1−C60)アルキルまたは(C6−C60)アリールがさらに置換されてもよく、
Gは、O、SまたはSeであり、
C環は、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジンまたはキノリンであり、
D環は、ピリジンまたはキノリンであり、前記D環は、(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルキル置換または非置換のフェニルまたはナフチルによってさらに置換されてもよく、
R501乃至R504は、互いに独立して、水素、重水素、(C1−C60)アルキル、ハロゲン、トリ(C1−C60)アルキルシリル、トリ(C6−C60)アリールシリルまたは(C6−C60)アリールであるか、隣接した置換基と(C3−C60)アルキレン、または(C3−C60)アルケニレンに結合されて縮合環を形成してもよく、前記ピリジン及びキノリンは、R501と化学結合を形成して縮合環を形成してもよく、
前記C環とR501乃至R504のアリール基は、(C1−C60)アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換の(C1−C60)アルキル、フェニル、ナフチル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、トリ(C6−C60)アリールシリルまたはアミノ基によってさらに置換されてもよい。)
Ar51は、ハロゲン、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、(C4−C60)ヘテロアリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、(C1−C60)アルコキシ、シアノ、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルからなる群から選ばれた一以上の置換基を有するか有しない(C6−C60)アリーレンであり、前記アリーレンに置換される置換基であるアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ及びアリールアミノは、ハロゲン、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、(C4−C60)ヘテロアリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、(C1−C60)アルコキシ、シアノ、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルから選ばれた一以上がさらに置換されてもよく、
R601乃至R604は、互いに独立して、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、(C4−C60)ヘテロアリール、(C6−C60)アリールアミノ、(C1−C60)アルキルアミノ、N、O及びSから選ばれた一以上を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキルであるか、R601乃至R604は、隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(C3−C60)アルキレンまたは(C3−C60)アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
前記R601乃至R604のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキル及びヘテロシクロアルキルは、ハロゲン、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、(C4−C60)ヘテロアリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、(C1−C60)アルコキシ、シアノ、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルから選ばれた一以上によってさらに置換されてもよい。)
[製造例1]化合物1の製造
1,4−ジブロモベンゼン20.0g(84.78ミリモル)、1,2,3,4−テトラヒドロキノリン(1,2,3,4−tetrahydroquinoline)16.9g(127.17ミリモル)、Pd(OAc)20.07g(4.24ミリモル)、P(t−Bu)3(トルエン中50%)3.4mL(8.48ミリモル)、Cs2CO382.9g(254.34ミリモル)、トルエン300mLを入れて、110℃で5時間攪拌した。反応が終了すると、常温で冷やし、エチルアセテート/水(1/1)で抽出、減圧乾燥した。これをカラムで分離し、化合物A13.7g(47.54ミリモル)を得た。
得られた化合物A13.7g(47.54ミリモル)をテトラヒドロフラン250mLに溶かし、−78℃に温度を下げた後、1.6M n−BuLi44.6mL(71.31ミリモル)を徐々に滴加した。30分間攪拌した後、N、N−ジメチルホルムアミド7.3mL(95.08ミリモル)を入れた。温度を徐々に上げて2時間攪拌した後、NH4Cl水溶液150mLと蒸溜水150mLを加えて反応を終了し、有機層を分離して有機層を減圧除去した後、カラムで分離し、化合物B9.9g(41.83ミリモル)を得た。
化合物B9.9g(41.83ミリモル)とNaBH42.4g(62.75ミリモル)を反応器に入れて減圧して空気を除去した後、窒素気体を満たす。テトラヒドロフラン溶媒を300mL入れて攪拌した。攪拌しながらメタノール(200mL)を徐々に滴加した。反応終了後、500mLの水で洗浄し、エチルアセテートで抽出した後、ジクロロメタンとヘキサン条件でカラムで分離し、化合物C8.2g(32.63ミリモル)を得た。
化合物C8.2g(32.63ミリモル)を反応容器に入れて、減圧で空気を除去し、窒素ガスで満たした後、トリエチルホスファイト50mLを入れて溶かした。他の反応容器に残りのトリエチルホスファイト20mLを入れて、ふたを開けてI2(8.3g、32.63ミリモル)を少しずつ入れながら、0℃で30分間攪拌した。ヨードとトリエチルホスファイトの混合物を、化合物Cの入っている反応容器に入れる。150℃まで温度を上げた後、4時間攪拌した。反応が終了すると、減圧蒸溜を通じてトリエチルホスファイトを除去した後、水200mLで洗浄し、エチルアセテート200mLで抽出した。得られた有機層を減圧乾燥した後、カラムで分離して化合物D10.0g(27.82ミリモル)を得た。
窒素存在下で、2、7−ジブロモフルオレン(2、7−dibromofluorene)(50.0g、154.26ミリモル)、水酸化カリウム(KOH)(69.2g、1234ミリモル)をDMSO700mLに溶かして、0℃で冷却、蒸溜水113mLを徐々に滴加し、1時間攪拌した。その後、ヨードメタン(CH3I)(38.49mL、617.04ミリモル)を徐々に滴加し、温度を徐々に上げて室温で15時間攪拌した。その後、過剰量の水を入れて反応を終了して、ジクロロメタンで抽出した。これにより得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して濾過し、減圧濃縮させた後、カラムで化合物E(53.0g、150.50ミリモル)を得た。
得られた化合物E(53.0g、150.50ミリモル)をテトラヒドロフラン350mLに溶かし、−78℃に温度を下げた後、1.6M n−BuLi63.2mL(158.04ミリモル)を徐々に滴加した。30分間攪拌した後、N、N−ジメチルホルムアミド16.32mL(210.7ミリモル)を入れた。温度を徐々に上げて2時間攪拌した後、NH4Cl水溶液80mLと蒸溜水80mLを加えて反応を終了し、有機層を分離して有機層を減圧除去し後、カラムで分離して化合物F(20.9g、69.40ミリモル)を得た。
得られたアルデヒド化合物F(20.9g、69.40ミリモル)、1,2,3,4,−テトラヒドロキノリン(1,2,3,4−tetrahydroquinoline)(12.5g、104.10ミリモル)、セシウムカーボネート24.1g(104.10ミリモル)、Pd(OAc)2332mg(2.08ミリモル)をトルエン800mLに懸濁した後、P(t−Bu)3599mg(4.16ミリモル)を加えて120℃で4時間攪拌した。飽和NH4Cl水溶液500mLを加えてエチルアセテート500mLで抽出した後、乾燥、濾過、減圧濃縮し、メタノール/n−ヘキサン300mL(1/1)で再結晶して、化合物G13.9g(39.00ミリモル)を得た。
化合物D3.5g(9.72ミリモル)と化合物G7.8g(21.37ミリモル)を反応容器に入れた後、減圧乾燥した。窒素雰囲気にした後、テトラヒドロフラン溶媒150mLを入れて攪拌した。カリウムt−ブトキシド(t−BuOK)4.14g(37.17ミリモル)をテトラヒドロフラン30mLに溶かし、0℃下で徐々に滴加した後、温度を徐々に常温に上げる。4時間攪拌した後、反応が終了すると、300mLの水を入れた後、生成される固体を濾過した。メタノール500mLで洗浄し、これを3回繰り返す。テトラヒドロフランとメタノールで再結晶した後、ヘキサンで洗浄し、目的化合物1を3.6g(6.44ミリモル)得た。
化合物G10.0g(28.29ミリモル)とNaBH41.4g(36.78ミリモル)を反応器に入れ、減圧して空気を除去した後、窒素気体を満たす。テトラヒドロフラン溶媒を300mL入れて攪拌した。攪拌しながら、メタノール(200mL)を徐々に滴加した。反応終了後、500mLの水で洗浄し、エチルアセテートで抽出した後、ジクロロメタンとヘキサン条件でカラムクロマトグラフィーに供し、化合物H8.5g(23.84ミリモル)を得た。
化合物H8.5g(23.84ミリモル)を反応容器に入れ、減圧で空気を除去し、窒素ガスで満たした後、トリエチルホスファイト50mLを入れて溶かした。他の反応容器に残りのトリエチルホスファイト50mLを入れ、ふたを開けてI2(6.1g、23.84ミリモル)を少しずつ入れながら、0℃で30分間攪拌した。ヨードとトリエチルホスファイトの混合物を、化合物Hの入っている反応容器に入れる。150℃まで温度を上げた後、4時間攪拌した。反応が終了すると、減圧蒸溜を通じてトリエチルホスファイトを除去した後、水300mLで洗浄し、エチルアセテート300mLで抽出した。得られた有機層を減圧乾燥した後、カラムで分離して化合物I12.4g(20.58ミリモル)を得た。
化合物G6.2g(9.9ミリモル)と化合物I5.8g(9.9ミリモル)を反応容器に入れた後、減圧乾燥した。窒素雰囲気にした後、テトラヒドロフラン200mLを入れて溶かして、0℃で冷却、他の容器にカリウムt−ブトキシド(t−BuOK)1.7g(14.8ミリモル)をテトラヒドロフラン20mLに溶かし、これを徐々に滴加した。0℃で2時間攪拌した後、蒸溜水300mLを入れて攪拌した。この際に生成される固体を減圧濾過し、固体を得た。メタノール200mLで洗浄し、これを3回繰り返す。エチルアセテート50mLで洗浄し、テトラヒドロフラン50mLとメタノール300mLで再結晶して、目的化合物54.2g(6.22ミリモル)を得た。
本発明の発光材料を利用した構造のOLED素子を製造した。
前記実施例1と同様の方法により、正孔注入層、正孔伝達層を形成した後、前記真空蒸着装備内の他のセルに、発光ホスト材料であるジナフチルアントラセン(dinaphthylanthracene;DNA)を入れて、また他のセルには、青色発光材料である下記構造の化合物Aを夫々入れた後、蒸着速度を100:1として、前記正孔伝達層上に30nm厚さの発光層を蒸着した。
化合物A
前記実施例1と比較例1で製造された、本発明による有機発光化合物と従来の発光化合物を夫々含有するOLED素子の発光効率を、夫々1,000cd/m2で測定し、下記表2に示した。
2 透明電極
3 正孔注入層
4 正孔伝達層
5 発光層
6 電子伝達層
7 電子注入層
8 Al陰極
Claims (10)
- 下記化学式1で表される有機発光化合物。
[化学式1]
(前記化学式1中、
R1及びR2は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C3−C60)ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、シアノ、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルキルオキシ、(C1−C60)アルキルチオ、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルコキシカルボニル、(C1−C60)アルキルカルボニル、(C6−C60)アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであるか、R1とR2は、縮合環を含むか含まない(C3−C60)アルキレンまたは(C3−C60)アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
Ar1は、(C6−C60)アリーレン、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C3−C60)ヘテロアリーレン、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキレン、(C3−C60)シクロアルキレン、アダマンチレン、(C7−C60)ビシクロアルキレン、(C2−C60)アルケニレン、(C2−C60)アルキニレン、(C1−C60)アルキレンチオ、(C1−C60)アルキレンオキシ、(C6−C60)アリーレンオキシ、(C6−C60)アリーレンチオ、または
であり、
A環及びB環は、互いに独立して、5員乃至7員のヘテロ環アミノ基であるか、下記構造から選ばれる環であり、
前記5員乃至7員のヘテロ環アミノ基は、NR21、OまたはSから選ばれる一又は二以上のヘテロ原子をさらに含むことができ、
R11乃至R18は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C3−C60)ヘテロアリール、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、シアノ、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルキルオキシ、(C1−C60)アルキルチオ、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルキルカルボニル、(C1−C60)アルコキシカルボニル、(C6−C60)アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであるか、R11乃至R18は、隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(C3−C60)アルキレンまたは(C3−C60)アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
R21は、水素、重水素、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C3−C60)ヘテロアリール、(C3−C60)シクロアルキル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキルまたは(C6−C60)アル(C1−C60)アルキルであり、
X及びYは、互いに独立して、化学結合であるか、−(CR31R32)m−、−N(R33)−、−S−、−O−、−Si(R34)(R35)−、−P(R36)−、−C(=O)−、−B(R37)−、−In(R38)−、−Se−、−Ge(R39)(R40)−、−Sn(R41)(R42)−、−Ga(R43)−または−(R44)C=C(R45)−であり、
R31乃至R45は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C3−C60)ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、シアノ、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルキルオキシ、(C1−C60)アルキルチオ、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルコキシカルボニル、(C1−C60)アルキルカルボニル、(C6−C60)アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであるか、R31とR32、R34とR35、R39とR40、R41とR42及びR44とR45は、縮合環を含むか含まない(C3−C60)アルキレンまたは(C3−C60)アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
前記Ar1のアリーレン、ヘテロアリーレン、ヘテロシクロアルキレン、シクロアルキレン、アダマンチレン、ビシクロアルキレン、アルケニレン、アルキレンチオ、アルキレンオキシ、アリーレンオキシまたはアリーレンチオ及びR1、R2、R11乃至R18、R21及びR31乃至R45のアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキル、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、トリアリールシリル、アダマンチル、ビシクロアルキル、アルケニル、アルキルアミノ、アリールアミノ、アラルキル、アルキルオキシ、アルキルチオ、アリールオキシ、アリールチオ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルまたはアリールカルボニルは、ハロゲン、ハロゲン置換または非置換の(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、(C6−C60)アリール置換または非置換のN、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C3−C60)ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、シアノ、カルバゾリル、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリール、(C1−C60)アルキルオキシ、(C1−C60)アルキルチオ、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルコキシカルボニル、(C1−C60)アルキルカルボニル、(C6−C60)アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルからなる群から選ばれる一又は二以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
mは1〜4の整数である。) - 前記A環及びB環は、互いに独立して、下記構造から選ばれることを特徴とする請求項1に記載の有機発光化合物。
- 前記Ar1は、下記構造から選ばれることを特徴とする請求項1に記載の有機発光化合物。
(式中、R51乃至R67は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(C1−C60)アルキル、ハロ(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C3−C60)ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、シアノ、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルキルオキシ、(C1−C60)アルキルチオ、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルコキシカルボニル、(C1−C60)アルキルカルボニル、(C6−C60)アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであるか、R51とR52、R53とR54、R55とR56、R60とR61、R63とR64及びR65とR66は、縮合環を含むか含まない(C3−C60)アルキレンまたは(C3−C60)アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
前記R51乃至R67のアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキル、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、トリアリールシリル、アダマンチル、ビシクロアルキル、アルケニル、アラルキル、アルキルオキシ、アルキルチオ、アリールオキシ、アリールチオ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルまたはアリールカルボニルは、ハロゲン、ハロゲン置換または非置換の(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、(C6−C60)アリール置換または非置換のN、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C3−C60)ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、シアノ、カルバゾリル、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリール、(C1−C60)アルキルオキシ、(C1−C60)アルキルチオ、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルコキシカルボニル、(C1−C60)アルキルカルボニル、(C6−C60)アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルからなる群から選ばれる一又は二以上の置換基によってさらに置換されてもよい。) - 請求項1乃至3から選ばれる何れか一項に記載の有機発光化合物を含むことを特徴とする有機発光素子。
- 前記有機発光素子は、第1電極と、第2電極と、前記第1電極と第2電極との間に介在される1層以上の有機物層と、からなり、前記有機物層は、一又は二以上の前記有機発光化合物と、下記化学式2または化学式3の化合物から選ばれる一又は二以上のホストと、を含むことを特徴とする請求項4に記載の有機発光素子。
[化学式2]
(Ar11)a−L1−(Ar12)b
[化学式3]
(Ar13)C−L2−(Ar14)d
(前記化学式2及び化学式3中、
L1は、(C6−C60)アリーレンまたはN、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C4−C60)ヘテロアリーレンであり、
L2は、アントラセニレンであり、
Ar11乃至Ar14は、互いに独立して、水素または重水素であるか、(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルコキシ、ハロゲン、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C4−C60)ヘテロアリール、(C5−C60)シクロアルキルまたは(C6−C60)アリールから選ばれ、前記L1及びL2のアリーレン、ヘテロアリーレンまたはアントラセニレン及びAr11乃至Ar14のシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールは、ハロゲン置換または非置換の(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルコキシ、(C3−C60)シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリルまたはトリ(C6−C60)アリールシリルからなる群から選ばれた一又は二以上の置換基を有するか有しない(C6−C60)アリールまたはN、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C4−C60)ヘテロアリール、ハロゲン置換または非置換の(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルコキシ、(C3−C60)シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリルまたはトリ(C6−C60)アリールシリルからなる群から選ばれる一又は二以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
a、b、c、及びdは、互いに独立して、0〜4の整数である。) - ホストは、下記化学式4乃至化学式7で表されるアントラセン誘導体またはベンズ[a]アントラセン誘導体から選ばれることを特徴とする請求項5に記載の有機発光素子。
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
(前記化学式4乃至化学式6中、
R101及びR102は、互いに独立して、水素、(C1−C60)アルキル、ハロゲン、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C4−C60)ヘテロアリール、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキルまたは(C3−C60)シクロアルキルであり、前記R101及びR102のアリールまたはヘテロアリールは、(C1−C60)アルキル、ハロ(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルコキシ、(C3−C60)シクロアルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C4−C60)ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリルまたはトリ(C6−C60)アリールシリルからなる群から選ばれる一又は二以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
R103乃至R106は、互いに独立して、水素、(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルコキシ、ハロゲン、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C4−C60)ヘテロアリール、(C5−C60)シクロアルキルまたは(C6−C60)アリールであり、前記R103乃至R106のヘテロアリール、シクロアルキルまたはアリールは、ハロゲン置換または非置換の(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルコキシ、(C3−C60)シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリルまたはトリ(C6−C60)アリールシリルからなる群から選ばれる一又は二以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
P1及びP2は、互いに独立して、化学結合であるか、(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルコキシ、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C4−C60)ヘテロアリールまたはハロゲンから選ばれた一以上の置換基を有するか有しない(C6−C60)アリーレンであり、
Ar21及びAr22は、下記構造から選ばれ、
L11は、(C6−C60)アリーレン、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C4−C60)ヘテロアリーレン、または下記構造の化合物であり、
前記L11のアリーレンまたはヘテロアリーレンは、(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルコキシ、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C4−C60)ヘテロアリールまたはハロゲンから選ばれた一又は二以上の置換基によって置換されてもよく、
R111、R112、R113及びR114は、互いに独立して、水素、(C1−C60)アルキルまたは(C6−C60)アリールであるか、隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(C3−C60)アルキレンまたは(C3−C60)アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
R121、R122、R123及びR124は、互いに独立して、水素、(C1−C60)アルキル、(C1−C60)アルコキシ、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C4−C60)ヘテロアリールまたはハロゲンであるか、隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(C3−C60)アルキレンまたは(C3−C60)アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよい。)
[化学式7]
(前記化学式7中、
L21及びL22は、互いに独立して、化学結合であるか、(C6−C60)アリーレンまたはN、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C3−C60)ヘテロアリーレンであり、前記L21及びL22のアリーレンまたはヘテロアリーレンは、(C1−C60)アルキル、ハロゲン、シアノ、(C1−C60)アルコキシ、(C3−C60)シクロアルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C3−C60)ヘテロアリール、トリ(C1−C30)アルキルシリル、ジ(C1−C30)アルキル(C6−C30)アリールシリルまたはトリ(C6−C30)アリールシリルから選ばれた一又は二以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
R201乃至R219は、互いに独立して、水素、ハロゲン、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C4−C60)ヘテロアリール、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、(C1−C60)アルコキシ、シアノ、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであるか、R201乃至R219は、隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(C3−C60)アルキレンまたは(C3−C60)アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
Ar31は、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C4−C60)ヘテロアリール、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキルであるか、下記構造から選ばれる置換基であり、
前記R220乃至R232は、互いに独立して、水素、ハロゲン、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む(C4−C60)ヘテロアリール、N、O及びSから選ばれた一以上を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、(C1−C60)アルコキシ、シアノ、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであり、
E1及びE2は、互いに独立して、化学結合であるか、−(CR233R234)q−、−N(R235)−、−(S)−、−(O)−、−Si(R236)(R237)−、−P(R38)−、−C(=O)−、−B(R239)−、−In(R240)−、−Se−、−Ge(R241)(R242)−、−Sn(R243)(R244)−、−Ga(R245)−、−(R246)C=C(R247)−であり、
R233乃至R247は、互いに独立して、水素、ハロゲン、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C4−C60)ヘテロアリール、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、(C1−C60)アルコキシ、シアノ、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルであるか、R233乃至R247は、隣接した置換基と縮合環を含むか含まない(C3−C60)アルキレンまたは(C3−C60)アルケニレンにより連結され、脂環族環及び単環若しくは多環の芳香族環を形成してもよく、
前記Ar31のアリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、アダマンチル、ビシクロアルキルまたはR201乃至R232のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ及びアリールアミノは、ハロゲン、(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリール、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む(C4−C60)ヘテロアリール、N、O及びSから選ばれた一又は二以上のヘテロ原子を含む5員乃至6員のヘテロシクロアルキル、(C3−C60)シクロアルキル、トリ(C1−C60)アルキルシリル、ジ(C1−C60)アルキル(C6−C60)アリールシリル、トリ(C6−C60)アリールシリル、アダマンチル、(C7−C60)ビシクロアルキル、(C2−C60)アルケニル、(C2−C60)アルキニル、(C1−C60)アルコキシ、シアノ、(C1−C60)アルキルアミノ、(C6−C60)アリールアミノ、(C6−C60)アル(C1−C60)アルキル、(C6−C60)アリールオキシ、(C6−C60)アリールチオ、(C1−C60)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシルから選ばれた一又は二以上の置換基によってさらに置換されてもよく、
pは1〜4の整数であり、
qは0〜4の整数である。) - 有機物層に、アリールアミン系化合物またはスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選ばれた一又は二以上の化合物を含むことを特徴とする請求項5に記載の有機発光素子。
- 有機物層に、1族、2族、第4周期、第5周期遷移金属、ランタン系列金属及びd−遷移元素の有機金属からなる群から選ばれる一又は二以上の金属をさらに含むことを特徴とする請求項5に記載の有機発光素子。
- 有機物層は、発光層及び電荷生成層を含むことを特徴とする請求項5に記載の有機発光素子。
- 請求項1乃至3の何れか一項に記載の有機発光化合物を含む白色発光素子。
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