JP2003020469A

JP2003020469A - ２光子吸収組成物

Info

Publication number: JP2003020469A
Application number: JP2001206780A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Inagaki; 由夫稲垣; Masaatsu Akiba; 雅温秋葉; Akinori Harada; 明憲原田; Takeharu Tani; 武晴谷
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2001-07-06
Filing date: 2001-07-06
Publication date: 2003-01-24

Abstract

(57)【要約】【課題】比較的低パワーのレーザーを用いて２光子吸収
を惹起できるような高感度の２光子吸収組成物を提供す
る。【解決手段】２光子吸収断面積が10²GM(ただし1GM＝１
×10^-50cm⁴s molecule^-1photon^-1)以上である２光子吸
収化合物を含有することを特徴とする２光子吸収組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は強い光のみによって
励起される大きな２光子吸収断面積を有する化合物を含
有する２光子吸収組成物に関する。波長変換素子、近赤
外光の検出、あるいは光重合による造形などに利用でき
る。

【０００２】

【従来の技術】通常、物質は励起エネルギーに相当する
エネルギーの１光子を吸収して励起され、このエネルギ
ーに満たないエネルギーの光子は吸収されない。しかし
光の強度が非常に強い場合には、光子エネルギーの和が
励起エネルギーに相当する２光子が同時に吸収されるこ
とがある。この性質を利用すると光をレンズで絞り込ん
だ焦点付近のみで光反応を起こすことができ、空間の任
意の位置を選択して励起状態を作って利用することがで
きる。しかし２光子吸収は通常非常に起こりにくいの
で、２光子励起効率が高い物質が求められていた。２光
子吸収の起こり易さを示す２光子吸収断面積は通常非常
に小さく1GM(ただし1GM＝１×10^-50cm⁴s molecule^-1
photon^-1)程度であるが、近年数百ないし数千GM程度の
比較的大きな２光子吸収断面積を示す物質も見出されて
いる。２光子吸収断面積の比較的大きい化合物の例は、
例えば以下の文献に記載されている。すなわち、 Reinh
ardtほかの著した、Chemistry of Materials誌,1998年
発行,10巻,1863頁, M. Albotaほかの著した、Science
誌、1998年発行、28１巻、1653頁、M. Rumiほかの著し
た、Journal of the American Chemical Society誌、20
00年発行、122巻、9500頁、J. D. Bhawalkarほかの著し
た、Optics Communications誌、1996年発行、124巻、33
頁、S.G.Heほかの著した、Appllied Physics Letters
誌、1995年発行、67巻、2433頁、P. N. Prasadほかの著
した、Nonlinear Optics誌、1999年発行、21巻、39頁、
G. S. Heほかの著した、Journal of Applied Physics
誌、1997年発行、81巻、２529頁、S. -J. Chungほかの
著した、Journal of Physical Chemistry B 誌、1999年
発行、103巻、10741頁、S. G. Heほかの著した、Optics
Letters誌、1995年発行、20巻、435頁、J. W. Perryほ
かの著した、Nonlinear Optics誌、1999年、21巻、225
頁.しかしこの程度の大きさではまだ、非常に高パワー
のレーザーを必要とするので実用的ではなかった。ま
た、その励起エネルギーを目的に応じて利用しやすくす
るために、種々の機能性物質を組み合わせる工夫が必要
であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、比較的低パワーのレーザーを用いて２光子
吸収を惹起できるような高感度の２光子吸収組成物を提
供することであり、２光子吸収の結果生じる励起状態の
エネルギーを発光などの物理的緩和や化学反応の開始に
利用しやすくするための２光子吸収組成物を提供するこ
とである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、効率よく２光子吸収が起きる化合物と、その励起
エネルギーを有効に利用するための機能を有する化合物
を併用することが重要であることをに着目し、上記の課
題が下記の２光子吸収組成物によって解決されることを
見出した。 (1) ２光子吸収断面積が10²GM(ただし1GM＝１×10^-50c
m⁴s molecule^-1 photon ^-1)以上である２光子吸収化合
物を含有することを特徴とする２光子吸収組成物。 (2) ２光子吸収化合物の励起状態からのエネルギー移
動により励起されうる化合物を含有する(1) に記載の２
光子吸収組成物。 (3) 可視蛍光を発する化合物を含有する(1) または(2)
に記載の２光子吸収組成物。 (4) 可視蛍光を発する化合物の１光子吸収極大波長が
２光子吸収化合物の１光子吸収極大波長より長波長であ
る(3)に記載の２光子吸収組成物。 (5) 重合性モノマーを含有する(1) ないし(4)の何れか
に記載の２光子吸収組成物。 (6) 重合開始剤を含有する(1) ないし(5)の何れかに記
載の２光子吸収組成物。 (7) 重合開始剤の１光子吸収極大波長が２光子吸収化
合物の１光子吸収極大波長より長波長である(6)に記載
の２光子吸収組成物。 (8) 高分子結合剤を含有する(1) ないし(7)の何れかに
記載の２光子吸収組成物。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の２光子吸収組成物の態様
を以下に詳しく述べる。本発明の２光子吸収組成物に用
いられる強い光のみに感応して機能を発揮する組成物の
作動原理について説明する。物質に光が当たると通常１
光子分に相当するエネルギーが吸収される。この１光子
吸収が起こらない波長の光であっても、強度が非常に強
い場合には光子エネルギーの和が励起エネルギーに相当
する２光子が同時に吸収されることがある。２光子吸収
の起こり易さを示す２光子吸収断面積は通常非常に小さ
く1GM(ただし1GM＝１×10^-50cm⁴s molecule^-1 photon
^-1)程度であるが、近年数百ないし数千GM程度の比較的
大きな２光子吸収断面積を示す物質も見出されている。
このような物質を用いると、光吸収帯が無い波長域の光
でも、高パワーレーザーのように非常に強度が強い光源
を用いれば２光子分のエネルギーを吸収する。例えば40
0nmに１光子の吸収極大波長を示し、800nmには吸収帯が
無い化合物に800nmの波長の高パワーレーザーを照射す
ることにより、400nmの光を照射した場合に生じる励起
状態に近い励起状態を作ることができる。もしこの化合
物を400nmの光で励起した場合に例えば430nmの蛍光を発
するなら、800nmの光を吸収した場合にも430nmの蛍光を
発する。さらに430nm の光を吸収して460nmの蛍光を発
する化合物が共存すれば、800nmの高パワーレーザーの
照射により460nmの蛍光を発する。レーザービームをレ
ンズで絞って照射すれば、光路全体が発光するのではな
く、光子密度の高い焦点付近でのみ蛍光を発するとい
う、三次元的な位置選択制を付与できるという特徴があ
る。蛍光を発する化合物の代わりに重合開始剤と重合性
モノマーもしくは重合性オリゴマーを混合して用いれ
ば、焦点付近でのみ重合を起こすことができるので、任
意の形状の固形重合体を作ることができる。また絞った
レーザービームの強度はビームの中心から離れるにした
がって低下するので、２光子励起を起こすに足る光強度
を有する部分はビーム径よりも小さく、およそ１／√２
倍、すなわち約0．7倍になる。したがって光の波長で決
まるビーム径の最小値よりも微細な領域のみを励起する
ことができるという利点を有する。本発明の組成物はこ
のように機能を発揮する。

【０００６】しかし本発明の目的に適合し得るほどに、
しかもバインダーや支持体などの共存物の２光子吸収よ
りも効率よく２光子吸収が起きるためには２光子吸収断
面積は、便宜上ＧＭ（Goppert-Mayers単位すなわち、１
×10^-50cm⁴s molecule^-1 photon^-1）を単位として表す
と、１００ＧＭ以上（好ましくは１，０００，０００，
０００GM以下）あることが望ましく、さらに好ましくは
１，０００GM以上、特に好ましくは１００，０００ＧＭ
ないし１，０００，０００，０００GMである。

【０００７】本発明に用いられる２光子吸収化合物の例
としては上記従来の技術に引用した文献に記載されたも
のの他、下記一般式（１）ないし（５）で表される化合
物が挙げられる。一般式（１）

【０００８】

【化１】

【０００９】(式中R¹、R²およびR⁴はそれぞれ独立に置
換および無置換のアルキル基、置換および無置換のアル
ケニル基、置換および無置換のアルキニル基、置換およ
び無置換のアリール基、およびヘテロ環基から選ばれる
基を表す。R⁵は置換基を表し、hは0〜4の整数を表し、h
が２以上の整数のとき、複数個のR⁵はそれぞれ同一でも
異なってもよく、また互いに連結して環を形成してもよ
い。R⁶は二つのベンゼン環上の置換基を表し、jは0〜6
の整数を表し、jが２以上の整数のとき、複数個のR⁶は
それぞれ同一でも異なってもよく、また互いに連結して
環を形成してもよい。R⁷はNに結合したベンゼン環上の
置換基を表し、iは0〜10の整数を表し、iが２以上の整
数のとき、複数個のR⁷はそれぞれ同一でも異なってもよ
く、また互いに連結して環を形成してもよい。R⁸はメチ
ン基上の置換基を表し、pは0〜２の整数を表し、pが２
のとき複数個のR⁸はそれぞれ同一でも異なってもよく、
また互いに連結して環を形成してもよい。mは0〜5の整
数を表す。X ^Y-はY価の有機もしくは無機アニオンを表
し、Yは1〜5の整数を表す。) 一般式（２）

【００１０】

【化２】

【００１１】(式中R¹、R²、R⁴およびR⁹はそれぞれ独立
に置換および無置換のアルキル基、置換および無置換の
アルケニル基、置換および無置換のアルキニル基、置換
および無置換のアリール基、およびヘテロ環基から選ば
れる基を表す。R⁵およびR¹⁰は置換基を表し、hおよびk
はそれぞれ独立に0〜4の整数を表し、hおよびkが２以上
の整数のとき、複数個のR⁵およびR¹⁰はそれぞれ同一で
も異なってもよく、また互いに連結して環を形成しても
よい。R⁶は置換基を表し、jは0〜6の整数を表し、jが２
以上の整数のとき、複数個のR⁶はそれぞれ同一でも異な
ってもよく、また互いに連結して環を形成してもよい。
mおよびnはそれぞれ独立に0〜5の整数を表し、R¹¹およ
びR¹²は置換基を表し、sおよびtはそれぞれ独立に0〜２
の整数を表し、sおよびtが２のとき複数のR¹¹およびR¹²
はそれぞれ同一でも異なってもよく、また互いに連結し
て環を形成してもよい。X^Y-はY価の有機もしくは無機
アニオンを表し、Yは1〜5の整数を表す。一般式（３）

【００１２】

【化３】

【００１３】(式中R¹は置換および無置換のアルキル
基、置換および無置換のアルケニル基、置換および無置
換のアルキニル基、置換および無置換のアリール基、お
よびヘテロ環基から選ばれる基を表す。R¹³およびR¹⁴は
それぞれ独立に置換および無置換のアルキル基、置換お
よび無置換のアルケニル基、置換および無置換のアルキ
ニル基、置換および無置換のアリール基、およびヘテロ
環基から選ばれる基を表す。R⁵は置換基を表し、hは0〜
4の整数を表し、hが２以上の整数のとき、複数個のR⁵は
それぞれ同一でも異なってもよく、また互いに連結して
環を形成してもよい。R⁶は置換基を表し、jは0〜6の整
数を表し、jが２以上の整数のとき、複数個のR⁶はそれ
ぞれ同一でも異なってもよく、また互いに連結して環を
形成してもよい。R⁸は置換基を表し、pは0〜2mの整数を
表し、pが２以上のとき複数個のR⁸はそれぞれ同一でも
異なってもよく、また互いに連結して環を形成してもよ
い。mは0〜5の整数を表す。) 一般式（４）

【００１４】

【化４】

【００１５】(式中R¹は置換および無置換のアルキル
基、置換および無置換のアルケニル基、置換および無置
換のアルキニル基、置換および無置換のアリール基、お
よびヘテロ環基から選ばれる基を表す。R⁵およびR¹⁰は
置換基を表し、hおよびkはそれぞれ独立に0〜4の整数を
表し、hおよびkが２以上の整数のとき、複数個のR⁵およ
びR¹⁰はそれぞれ同一でも異なってもよく、また互いに
連結して環を形成してもよい。R⁶は置換基を表し、jは0
〜6の整数を表し、jが２以上の整数のとき、複数個のR⁶
はそれぞれ同一でも異なってもよく、また互いに連結し
て環を形成してもよい。mおよびnはそれぞれ独立に0〜5
の整数を表し、R¹¹およびR¹²は置換基を表し、sおよびt
はそれぞれ独立に0〜2n、0〜2mの整数を表し、sおよびt
が２以上のとき複数のR¹¹およびR¹²はそれぞれ同一でも
異なってもよく、また互いに連結して環を形成してもよ
い。) 一般式（５）

【００１６】

【化５】

【００１７】(式中R¹³およびR¹⁴はそれぞれ独立に置換
および無置換のアルキル基、置換および無置換のアルケ
ニル基、置換および無置換のアルキニル基、置換および
無置換のアリール基、およびヘテロ環基から選ばれる基
を表す。R⁶は置換基を表し、jは0〜6の整数を表し、jが
２以上の整数のとき、複数個のR⁶はそれぞれ同一でも異
なってもよく、また互いに連結して環を形成してもよ
い。R⁸はメチン基上の置換基を表し、pは0〜2mの整数を
表し、pが２以上のとき複数個のR⁸はそれぞれ同一でも
異なってもよく、また互いに連結して環を形成してもよ
い。mは0〜5の整数を表す。R¹⁵は置換または無置換のヘ
テロ環基を表す。)

【００１８】以下に２光子吸化合物の具体例を挙げる
が、本発明の範囲はこれらのみにて限定されるものでは
ない。

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】２光子吸収断面積の大きい化合物は２光子
励起状態になりやすいが、その励起エネルギーを目的に
応じて利用しやすくする工夫が必要である。例えば２光
子励起により重合を開始しようとする場合に、２光子吸
収断面積の大きな化合物が励起されてできる励起状態が
重合を開始する能力が低ければ、重合開始効率が低くな
ってしまう。そこで２光子吸収断面積の大きな化合物自
身が励起されると高い重合開始能力を持つように設計す
るか、あるいは２光子吸収断面積の大きな化合物が励起
されてできる励起状態のエネルギーを受容して励起され
る化合物に、高い重合開始能力を付与するなどの工夫が
必要である。また適当な高分子結合剤、溶剤、可塑剤な
どを併用して２光子吸収化合物の性状、例えば液体であ
るか固体であるか、あるいは粘度の調節をしてもよい。
したがって本発明の組成物の好ましい態様において、種
々の機能性化合物を２光子吸収断面積の大きな化合物と
組み合わせて用いる。

【００２５】本発明に用いられる２光子吸収化合物の励
起状態からのエネルギー移動により励起され得る化合物
としては種々の機能性化合物が用いられる。例えば、蛍
光剤を併用すれば励起光と異なる波長の光を発生させる
ことができ、波長変換機能を持つ組成物となる。重合開
始剤を併用すれば２光子重合性組成物を得ることができ
る。２光子吸収化合物の励起状態からのエネルギー移動
により励起されるには、これらの化合物の１光子励起エ
ネルギーが２光子吸収化合物の１光子励起エネルギーよ
り小さいことが必要である。

【００２６】本発明に用いられる可視蛍光を発する化合
物は、種々のものを用いることができ、本発明で用いら
れる２光子吸収化合物自身であっても良い。本発明で用
いられる２光子吸収化合物自身ではない可視蛍光を発す
る化合物としては、該２光子吸収化合物の励起エネルギ
ーを受容し得る化合物である必要がある。このためには
いわゆるFolster型エネルギー移動が起こるための要件
である、該２光子吸収化合物の蛍光スペクトルと該可視
蛍光を発する化合物の吸収スペクトルがある波長域にお
いて重なること、が満たされることが好ましい。可視蛍
光を発する化合物としては種々の化合物群を挙げること
ができるが、代表例としては、いわゆる蛍光増白剤と呼
ばれる化合物群、および有機EL素子の発光材料や蛍光標
識として用いられるような種々の色素類を挙げることが
できる。

【００２７】可視蛍光を発する化合物の例を挙げるが、
本発明の範囲はこれらのみにて限定されるものではな
い。

【００２８】

【化１１】

【００２９】

【化１２】

【００３０】本発明に用いられる重合性モノマーもしく
は重合性オリゴマーとしては、例えばアクリル酸エステ
ル類およびアクリロニトリル系化合物などのラジカル重
合性化合物やビニルエーテル類、メチレンジオキソラン
類、エポキシド類などのカチオン重合性化合物などが挙
げられる。特に、光造形用液状光硬化性樹脂としては比
較的体積収縮の小さい点でエポキシ系化合物が好まし
く、熱特性と機械特性の点でウレタンアクリレート系が
好ましい。

【００３１】光硬化性樹脂の具体例としては、旭電化工
業製、ＨＳ−６８１，ＤＭＳ−ＳＯＭＯＳ社製、ＳＯＭ
ＯＳ８１００、日本合成ゴム製、ＳＣＲ−８１００シリ
ーズ、Ｖａｎｔｉｃｏ製、ＳＬ−７５４０などのエポキ
シ系樹脂、ディーメック社製、ＳＣＲ−７０１および帝
人(株製、ＴＳＲ−１９３８などのウレタンアクリレー
ト系が挙げられる。

【００３２】本発明に用いられる重合開始剤としては、
ラジカル重合の開始剤であるラジカル発生剤、カチオン
重合開始剤である、酸発生剤やカチオン発生剤などが挙
げられる。ラジカル発生剤の例としては、ハロゲン化物
（α−ハロアセトフェノン類、トリクロロメチルとリア
ジン類など）、アゾ化合物（アゾビスイソブチロニトリ
ルなど）、芳香族カルボニル化合物（ベンゾインエステ
ル類、ケタール類、アセトフェノン類、ｏ−アシルオキ
シイミノケトン類、アシルホスフィンオキサイド類な
ど）、ヘキサアリールビスイミダゾール類、過酸化物、
金属アレーン錯体（フェロセン類、チタノセン類など）
が挙げられる。

【００３３】カチオン重合開始剤の例としては、光によ
って酸を発生しうる化合物が主に用いられ、例えば芳香
族ジアゾニウム塩（4-ドデシルオキシベンゼンジアゾニ
ウム・ヘキサフルオロフォスフェートなど）、芳香族ヨ
ードニウム塩（ジ(p-tert-ブチルフェニル)ヨードニウ
ム・ヘキサフルオロフォスフェート、トリルクミル・ヨ
ードニウム・テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレ
ートなど）、芳香族スルホニウム塩（トリフェニルスル
ホニウム・ヘキサフルオロフォスフェートなど）、金属
アレーン錯体（フェロセン類、チタノセン類など）が挙
げられる。

【００３４】種々の光硬化樹脂および種々の重合開始剤
の例が、例えば、技術情報社、平成12年発行の「光硬化
技術」に記されている。また特開平１０−６０２９６お
よびそこに引用された文献にはラジカル開始剤の例が記
載されている。

【００３５】本発明の組成物は、更に所望により結合
剤、溶剤を含有していても良い。溶剤の例としては、酢
酸ブチル、乳酸エチル、セロソルブアセテートなどのエ
ステル類;メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メ
チルイソブチルケトンなどのケトン類;ジクロルメタ
ン、1,2一ジクロルエタン、クロロホルムなどのハロゲ
ン化炭化水素類;N,N-ジメチルホルムアミドなどのアミ
ド類;ジメチススルホキシドなどのスルホキシド類;スル
ホランなどのスルホン類;シクロヘキサン、トルエンな
どの炭化水素類;テトラヒドロフラン、エチルエーテ
ル、ジオキサン、などのエーテル類;エタノール、n一ブ
ロパノール、イソプロパノール、n一ブタノール・ジア
セトンアルコールなどのアルコール類;2,2,3,3-テトラ
フロロブロパノールなどのフツ素系溶剤; エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレンングリコールモノ
エチルエーテル、ブロピレンングリコールモノメチルエ
ーテルなどのグリコールエーテル類などを挙げることが
できる。上記溶剤は使用する化合物の溶解性を考慮して
単独または二種以上組み合わせて用いることができる。
本発明の組成物中にはさらに酸化防止剤、UV吸収剤、可
塑剤、潤滑財などの各種の添加剤を目的に応じて添加し
てもよい。

【００３６】高分子結合剤の例としては、例えばゼラチ
ン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムな
どの天然有機高分子物質;およびポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水
素系樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹
脂;ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチルな
どのアクリル樹脂;ポリビニルアルコール、塩素化ポリ
エチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導
体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹
脂の初期縮合物などの合成有機高分子を挙げることがで
きる。記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結
合剤の使用量は、２光子吸収化合物に対して一般に0.01
〜50倍量(質量比)の範囲にあり、好ましくは0.1〜5倍量
(質量比)の範囲にある。このようにして調製される組成
物中の２光子吸収化合物の濃度は一般に0.01〜10質量%
の範囲にあり、好ましくは0.1〜5質量%の範囲にある。

【００３７】本発明の組成物は用途に応じて、液状であ
っても、固体状であっても良い。

【００３８】

【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明する。ここに示す成分，割合，操作順序等は本発明の
精神から逸脱しない範囲において変更しうるものである
ことは本業界に携わるものにとつては容易に理解される
ことである。従って，本発明は、下記の実施例にて制限
されるべきではない。なお、実施例中の部は質量部を表
す。

【００３９】実施例１波長変換組成物の例２光子吸収化合物（１４）１部可視蛍光を発する化合物（フルオレセイン）１０部バインダ（日本ゼオン製ＭＲ１１０Ｔ）２００部バインダ（東洋紡製ＵＲ−５５００３０％）２８０部希釈剤（メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝２／
１）５０００部架橋剤（コロネート３０４１５０％）１００部以上を混合し均一透明な液状組成物を得た。この組成物
は780nm周辺の近赤外域に吸収帯を持たなかった。この
組成物を１ｃｍ角の石英セルに入れ、波長780nm、平均
パワー１０ｍＷ尖頭パワー5kw、パルス幅100fs、繰り返
し周波数48MHzのレーザーを暗所で照射したところ青緑
色の発光が観測された。すなわち近赤外光が可視光に変
換されたことがわかる。比較例１実施例１において２光子吸収化合物（１４）を添加しな
い他は実施例１と同様にして液状組成物を得た。これを
実施例１と同様にして、レーザーを暗所で照射したが、
可視光の発光は観測されなかった。

【００４０】実施例２光重合組成物の例重合液組成２光子吸収化合物（表１）１部紫外線硬化樹脂ディーメック社SCR-701 １０００部

【００４１】比較例重合液組成紫外線硬化樹脂ディーメック社SCR-701を、２光子吸
収化合物を加えずに用いた。この組成物は780nm周辺の
近赤外域に吸収帯を持たなかった。

【００４２】性能評価波長780nm、平均パワー2mW 尖頭パワー5kw 、パルス幅1
00fs、繰り返し周波数48MHzのレーザービームをNA0.65
のレンズを通して約6ないし10μmに集光して照射した。
目視で効果の有無を判断した。

【００４３】

【表１】

【００４４】以上の評価結果から、本発明の組成物は２
光子励起に相当する波長の光に対する感度が高いことが
わかる。

【発明の効果】本発明の組成物により２光子励起に相当
する波長の光に対する感度が高い効果が得られる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１４年８月１９日（２００２．８．１
９）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】本発明に用いられる可視蛍光を発する化合
物は、種々のものを用いることができ、本発明で用いら
れる２光子吸収化合物自身であっても良い。本発明で用
いられる２光子吸収化合物自身ではない可視蛍光を発す
る化合物としては、該２光子吸収化合物の励起エネルギ
ーを受容し得る化合物である必要がある。このためには
いわゆるフェルスター型エネルギー移動が起こるための
要件である、該２光子吸収化合物の蛍光スペクトルと該
可視蛍光を発する化合物の吸収スペクトルがある波長域
において重なること、が満たされることが好ましい。可
視蛍光を発する化合物としては種々の化合物群を挙げる
ことができるが、代表例としては、いわゆる蛍光増白剤
と呼ばれる化合物群、および有機EL素子の発光材料や蛍
光標識として用いられるような種々の色素類を挙げるこ
とができる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３９】実施例１波長変換組成物の例２光子吸収化合物（１４）１部可視蛍光を発する化合物（フルオレセイン）１０部バインダ（日本ゼオン製ＭＲ１１０Ｔ）２００部バインダ（東洋紡製ＵＲ−５５００３０％）２８０部希釈剤（メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝２／
１）５０００部架橋剤（コロネート３０４１５０％）１００部以上を混合し均一透明な液状組成物を得た。この組成物
は780nm周辺の近赤外域に吸収帯を持たなかった。この
組成物を１ｃｍ角の石英セルに入れ、波長780nm、平均
パワー４０ｍＷ尖頭パワー7kw、パルス幅100fs、繰り返
し周波数48MHzのレーザーを暗所で照射したところ青緑
色の発光が観測された。すなわち近赤外光が可視光に変
換されたことがわかる。比較例１実施例１において２光子吸収化合物（１４）を添加しな
い他は実施例１と同様にして液状組成物を得た。これを
実施例１と同様にして、レーザーを暗所で照射したが、
可視光の発光は観測されなかった。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４２】性能評価波長780nm、平均パワー４０mW、尖頭パワー７kw 、パ
ルス幅100fs、繰り返し周波数48MHzのレーザービームを
焦点距離３００ｍｍのレンズを通して約１００μmに集
光して照射した。目視で硬化の有無を判断した。

フロントページの続き (72)発明者原田明憲神奈川県足柄上郡開成町宮台798番地富士写真フイルム株式会社内 (72)発明者谷武晴神奈川県足柄上郡開成町宮台798番地富士写真フイルム株式会社内Ｆターム(参考） 2K002 AB12 BA01 CA06 GA07 HA14 4J011 PA35 PA36 PA43 PA45 PB40 PC02 QA01 QA03 QA04 QA05 QA33 QB24 SA07 SA31 SA79 SA83 SA86 SA87

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】２光子吸収断面積が10²GM(ただし1GM＝１
×10^-50cm⁴s molecule^-1 photon^-1)以上である２光子
吸収化合物を含有することを特徴とする２光子吸収組成
物。
【請求項２】２光子吸収化合物の励起状態からのエネル
ギー移動により励起されうる化合物を含有する請求項１
に記載の２光子吸収組成物。
【請求項３】可視蛍光を発する化合物を含有する請求項
１または２に記載の２光子吸収組成物。
【請求項４】重合性モノマーもしくは重合性オリゴマー
を含有する請求項１ないし３の何れかに記載の２光子吸
収組成物。
【請求項５】重合開始剤を含有する請求項１ないし４の
何れかに記載の２光子吸収組成物。
【請求項６】高分子結合剤を含有する請求項１ないし５
の何れかに記載の２光子吸収組成物。