CN1021910C - 制备杀菌素衍生物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了兰卡杀菌素衍生物(I)及其制备方法。
兰卡杀菌素衍生物(I)具有优良的杀菌活性，因此可用于动物传染病的预防和治疗。
Description
本发明涉及具有抗菌活性的新型兰卡杀菌素衍生物及其制备方法。
兰卡杀菌素类是通过链霉菌属菌株的培养来生产的，并具有通式（Ⅰ）或（Ⅱ）的结构。
兰卡杀菌素A是通式（ⅰ）的化合物，式中Ra为O，Rb为COCH3;兰卡杀菌素C是通式（ⅰ）的化合物，式中Ra为O，Rb为H;兰卡醇A（lankacidinol）是通式（Ⅰ）的化合物，式中Ra为
，Rb为COCH3;而兰卡醇是通式（Ⅰ）的化合物，式中Ra为
，Rb为H;兰卡环醇（lankacyclinol）是通式（Ⅱ）的化合物，式中Rc为H而兰卡环醇A是通式（Ⅱ）的化合物，式中Rc为COCH3。
上述兰卡杀菌素类的衍生物中，已经公知的有，例如：兰卡杀菌素C的8-或（和）14-位的酯[Acta Cryst.，B27，P236（1971）;J.Antibiotics，26，P647（1973）]、3-酰氨基改性衍生物[Antimicrobial Agents and Chemotherapy，25PP.226～233（1984）]以及8-或（和）14-位的酰氨基衍生物[The Journal of Antibiotic，P.647（1973）]。
如上所述，兰卡杀菌素业已生产，而本发明是关于这些兰卡杀菌素的新型衍生物的生产。
本发明者从上述兰卡杀菌素合成了各种各样的衍生物，并研究了这些衍生物的药物活性，发现这些衍生物具有优良的抗菌活性。
在这些发现的基础上，本发明者进一步作了广泛的研究并已完成了本发明。本发明涉及通式[1]所表示的化合物及其盐和它们的生产方法。
式中（ⅰ）R1和R2之一代表氢原子，另一个代表通式
所表示的基团（这里Z代表氧原子或硫原子，R5代表经碳原子连结的有机基团）或
（ⅱ）R1和R2连在一起代表通式
所表示的基团（这里R6代表酰基、磺酰基或烷氧羰基，R7代表低级烷基）;R3R4各自代表羟基、卤素、叠氮基或者通过氧原子、硫原子或氮原子连结的有机基团;条件是，当R1代表氢原子而且R2代表如下基团：
或通式
表示的基团（这里R8代表1～13个碳原子的直链烷基）时，R3代表除了羟基及通式-OCOR9表示的基团（这里R9代表烷基、链烯基、芳烷基、芳基、3-吡啶基、-CF3、间溴苯基或-CH2CH2COOH）之外的基团而且R4代表除了羟基及通式-OCOR9表示的基团（这里R9的含义如上）之外的基团，或者R3和R4代表除甲酰氧基之外的基团;当R1代表氢原子、R2代表-COCOCH3并且R4代表-OCOCH3时，R3代表除氯、-OSO2CH3以及
上述通式中，通过碳原子连结的有机基团R5最好是分子量最高可达400的一些有机残基，例如烷基、环烷基、烷酰基、烯基、炔基、芳基或杂环基，这些基团可以有1～3个取代基。
上述通式中，以R6表示的酰基例如是-CO-R10表示的基团（这里R10代表烷基、芳烷基或芳基）。
上述通式中，以R6表示的磺酰基例如是-SO2-R11表示的基团（这里R11代表烷基、芳烷基或芳基）。
上述通式中，以R6表示的烷氧羰基例如是-COOR12表示的基团（这里R12代表烷基、芳烷基或芳基）。
上述通式中，通过氧原子连结的有机基团R3和R4例如是式-OCOOR13或-OCOSR13′表示的基团（这里R13和R13′代表由碳原子连
结的一个有机基团）、式-OCOR14表示的基团（这里R14代表氢或由碳原子连结的一个有机基团）、式
表示的基团（这里R15和R16各自代表氢或由碳原子连结的有机基团）、式
表示的基团（这里R17和R18各自代表氢或由碳原子连结的有机基团）、式
表示的基团（这里R19代表氢或由碳原子连结的有机基团）、式-OSO2R20表示的基团（这里R20代表烷基或芳基）、式-OR21表示的基团（这里R21代表由碳原子连结的有机基团）和化学式
表示的基团（这里R22、R23和R24各自代表烷基或苯基）。
上述通式中，通过碳原子连结的有机基团R13-19和R21最好是分子量最高可达400的基团，例如烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基或杂环基，这些基团可以有1～3个取代基。
上述通式中，通过硫原子连结的有机基团R3和R4例如是式-SR25表示的基团（这里R25代表任意取代的分子量最高可达400的烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基或杂环基。
上述通式中，通过氮原子连结的有机基团R3和R4例如是式
表示的基团（这里R26和R27各自代表氢原子、任意取代的分子量最高达400的烷基、芳基、杂环基、酰基、磺酰基或磷酰基）。R26和R27所表示的酰基例如是类似于上述化学式-OCOR14中的酰基部分（-COR14）。
上述基团R13-R27最好满足：R13是可取代有卤素、四唑硫基、噻二唑硫基、苯硫基、C1-3烷硫基、芘羰氧基或C1-3链烷相氨基甲基羰氧基的C1-3烷基，或是苯基;R13′是二C1-3烷氨基乙基或噻二唑基硫甲基;R14是氢、可取代有囟素、叠氮基、四唑基硫甲基、噻二唑基硫甲基、二C1-3烷氨基C1-3烷硫基、C1-3烷氨基或二C1-3烷氨基、哌嗪基（piperazino，即1-哌嗪基）、卤代氨基、C1-3烷氨基、吗啉代基、C1-3烷氨基、二C1-3烷氨基的C1-3烷基，或是苯基;R15和R16各自代表氢、可以取代有C1-3烷氧羰基、卤素、吡啶氨基、二C1-3烷基氨基、哌啶子基、吡啶基、四唑基硫基或羧基的C1-3烷基、苯基或环己基;或者R15和R16与邻近的氮原子一起形成吗啉代、哌嗪子基或哌啶子基;R17和R18与邻近的氮原子一起形成吗啉代、哌啶子基或哌嗪子基;R19是氢、C1-3烷基或苯基;R20是C1-3烷基;R21是被C1-3烷氧基、C1-3烷氧基-C1-3烷氧基或C1-3烷硫基取代的C1-3烷基;R22、R23和R24各自代表C1-4烷基;R25是苯基、四唑基、噻二唑基、噻唑基、噁唑基或三唑基;R26和R27各自为氢、C2-5烷酰基或甲苯磺酰基。
在上述各基团中的烷基较好的是1～20个碳原子的烷基，最好的是1～8个碳原子的烷基。这些烷基可以是直链烷基或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、2-乙基己基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基。
上述各基团中的环烷基最好是3～6个碳原子的环烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
上述各基团中的烯基最好是2～6个碳原子的烯基，例如乙烯基、烯丙基、异丙烯基、甲代烯丙基、1，1-二甲基烯丙基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-戊烯基及5-己烯基。
上述各基团中的炔基最好是2～6个碳原子的炔基，例如乙炔基、丙炔基、2-丁炔-1-基、3-丁炔-1-基、3-丁炔-2-基、1-戊炔-3-基、3-戊炔-1-基、4-戊炔-2-基和3-己炔-1-基。
上述各基团中的芳基例如是苯基和萘基。
上述各基团中的杂环基团是含1～4个杂原子（如氧原子、硫原子或氮原子）的5～8元环，例如噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡啶基、噁唑基、噻唑基、吡唑基、咪唑基、异噁唑基、异噻唑基、1，2，4-二噁唑基、1，3，4-噁二唑基、1，2，4-噻二唑基、1，3，4-噻二唑基、1，2，3-噻二唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、1，3，4-三唑基、四唑基、N-氧-吡啶基（
）、嘧啶基、N-氧-嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、N-氧-哒嗪基、苯并呋喃基、苯并噻唑基-苯并噁唑基、三嗪基、四唑并[4，5-b]哒嗪基、三唑并[4，5-b]哒嗪基、氧代咪唑基、二氧代三嗪基（
）、吡咯烷基、哌啶基、吡喃基、噻喃基、1，4-噁嗪基、吗啉基、1，4-噻嗪基、1，3-噻嗪基、哌嗪基、苯并咪唑、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、2，3-二氮杂萘基、喹唑啉基、喹喔啉基、中氮茚基、喹嗪基、1，8-二氮杂萘基、嘌呤基、蝶啶基、氧芴基、咔唑基、吖啶基、菲啶基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基等。
上述基团中的芳烷基最好是有7～12个碳原子的芳烷基，例如苄基、2-苯乙基、1-苯乙基、二苯甲基和三苯甲基。这些芳烷基可以有1～3个取代基，如囟素、硝基、C1-4烷基等。取代的芳烷基例如是4-氯苄基、4-硝基苄基、2，4-二甲氧基苄基、3，4-二甲基苄基、4-甲基苄基等。上面提到的低级烷基R7最好是有1～4个碳原子的低级烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。
在上述可任意取代的烷基、环烷基、烯基和炔基上的取代基的例子有：羟基、C3-6环烷基、C6-10芳基、C1-4烷氧基、C3-6环烷氧基、C6-10芳氧基、C7-12芳烷氧基、C1-4烷硫基、C3-6环烷硫基、C6-10芳硫基、C1-12芳烷硫基、氨基、单C1-4烷基氨基、二C1-4烷基氨基、C3-6环烷氨基、C6-10芳氨基、C7-12芳烷氨基、叠氮基、硝基、囟素、氰基、羧基、C1-4烷氧羰基、C6-10芳氧羰基、C3-6环烷氧羰基、C7-12芳烷氧羰基、C1-5烷酰基、甲酰氧基、C1-4烷亚磺酰基、C6-10芳亚磺酰基、C1-4烷磺酰基、C6-10芳磺酰基、C1-15烷酰氧基、磺基、氨基甲酰基、任意取代的氨基甲酰基、氨基甲酰氧基、任意取代的氨基甲酰氧基、甲酰氨基、C1-4烷酰氨基、C6-10芳酰氨基、C1-4烷氧酰氨基、C7-12芳烷氧酰氨基、氧代、环氧、硫代、磺酰氨基、杂环基、杂环基硫基、杂环酰氨基、杂环基氧基、杂环氨基、C1-4烷氧羰氧基、二C1-4烷基硫膦氨基、二-C6-10芳基-硫膦氨基、肟基、C1-4烷氧亚氨基、C1-4烷磺酰氧基、C6-10芳磺酰氧基、硫代氨基甲酰硫基、任意取代的硫代氨基甲酰硫基和甲硅烷氧基。
含有C1-4烷基的环烷基、芳基或烷基或者含有杂环基的杂环基（它们可以任意取代于上述烷基、烯基、炔基或环烷基上）还可任意有另外的取代基。这些取代基例如是羟基、C1-4烷基（任意取代的，这些取代基类似于上述烷基中的那些取代基;下面要谈到的含C1-4烷基的基团可任意有类似的取代基）、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、氨基、C1-4烷氨基、二C1-4烷氨基、C6-10芳氨基、叠氮基、硝基、卤素、氧代、氰基、羧基、C1-4烷氧羰基、C6-10芳氧羰基、C1-5烷酰基、C1-5烷酰氧基、磺基、氨基甲酰基、取代的氨基甲酰基、氨基甲酰氧基、C1-4烷酰氨基、C1-4烷氧羰氨基和磺酰氨基。
上述任意取代的芳基和杂环基的取代基例如是羟基、C1-4烷基、C6-10芳基、C3-6环烷基、囟素、羧基、磺基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、硝基、C1-4烷氧羰基、氨基、单C1-4烷基氨基、二C1-4烷氨基、C1-4烷酰氨基、
C6-10芳氧基、C7-10芳烷基、C7-12芳烷氧基、C6-10芳氨基、C7-12芳烷氨基、氰基、C6-10芳氧羰基、C7-12芳烷氧羰基、C1-5烷酰基、C2-5烷酰氧基、氨基甲酰基、任意取代的氨基甲酰基、任意取代的氨基甲酰氧基、C1-4烷氧羰氨基和氧代。
上述可任意取代的芳基和杂环基上的烷基取代基、含C1-4烷基的基团及芳基可以另外有取代基，这些取代基和前面对于烷基和芳基的取代基所列举过的类似。
上述各种基团中取代基的数目最好是1～3个。
这些取代基详细叙述于下。
作为取代基的C1-4烷基例如是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。
C3-6环烷基例如是环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
C6-10芳基例如是苯基和萘基。
C1-4烷氧基例如是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基和叔-丁氧基。
C3-6环烷氧基例如是环丙基氧基、环戊基氧基和环己基氧基。
C8-10芳氧基例如是苯氧基和萘氧基。
C7-12芳烷氧基例如是苄氧基、2-苯乙氧基和1-苯乙氧基。
C1-4烷硫基例如是甲硫基、乙硫基、丙硫基和丁硫基。
C3-6环烷硫基例如是环丙硫基、环戊硫基和环己硫基。
C6-10芳硫基例如是苯硫基和萘硫基。
C7-12芳烷硫基例如是苄硫基、2-苯乙硫基和1-苯乙硫基。
单C1-4烷氨基例如是甲氨基、乙氨基、丙氨基、异丙氨基、丁氨基、异丁氨基和叔丁氨基。
二C1-4烷氨基例如是二聚氨基、二乙氨基、二丙氨基、二丁氨基、N-甲基-N-乙基氨基、N-甲基-N-丙基氨基和N-甲基-N-丁基
氨基。
C3-6环烷氨基例如是环丙氨基、环戊氨基和环己氨基。
C6-10芳氨基例如是苯氨基。
C7-12芳烷氨基例如是苄氨基、2-苯乙氨基和1-苯乙氨基。
卤素例如是氟、氯、溴和碘。
C1-4烷氧羰基例如是甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、异丙氧羰基、丁氧羰基、叔丁氧羰基和异丁氧羰基。
C6-10芳氧羰基例如是苯氧羰基。
C3-6环烷氧羰基例如是环丙氧羰基、环戊氧羰基和环己氧羰基。
C7-12芳烷氧羰基例如是苄氧羰基、1-苯乙氧羰基和2-苯乙氧羰基。
C1-5烷酰基例如是甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基和新戊酰基。
C1-15烷酰氧基例如是甲酰氧基、乙酰氧基、丁酰氧基、新戊酰氧基、戊酰氧基、己酰氧基、庚酰氧基、辛酰氧基、壬酰氧基、癸酰氧基、十一烷酰氧基、十二烷酰氧基、十三烷酰氧基、十四烷酰氧基和十五烷酰氧基。
取代的氨基甲酰基例如是N-甲基氨基甲酰基、N，N-二甲基氨基甲酰基、N-乙基氨基甲酰基、N，N-二乙基氨基甲酰基、N-戊基氨基甲酰基、1-吡咯基氨基甲酰基、哌啶子基氨基甲酰基、哌嗪子基氨基甲酰基、吗啉代氨基甲酰基和N-苄基氨基甲酰基。
取代的氨基甲酰氧基例如是N-甲基氨基甲酰氧基、N，N-二甲基氨基甲酰氧基、N-乙基氨基甲酰氧基、N-苄基氨基甲酰氧基、N，N-二苄基氨基甲酰氧基和N-苯基氨基甲酰氧基。
C1-4烷酰氨基例如是甲酰氨基、乙酰氨基、丙酰氨基和丁酰氨基。
C6-10芳酰氨基例如是苯甲酰氨基。
C1-4烷氧羰氨基例如是甲氧羰氨基、乙氧羰氨基、丁氧羰氨基和叔-丁氧羰氨基。
C7-12芳烷氧羰氨基例如是苄氧羰氨基、4-甲氧苄氧羰氨基、4-硝基苄
氧羰氨基和4-氯苄氧羰氨基。
磺酰氨基例如是甲磺酰氨基、乙磺酰氨基、丁磺酰氨基、苯磺酰氨基、甲苯磺酰氨基、萘基磺酰氨基、三氟甲磺酰氨基、2-氯乙磺酰氨基和2，2，2-三氟乙磺酰氨基。
所谓杂环基团是指环内含1～5个氮原子、氧原子和硫原子的杂环基，例如吡咯烷基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、异噁唑基、异噻唑基、噻唑基、哌啶基、吡啶基、哌嗪基、嘧啶基、呋喃基、四氢吡喃基、四氢呋喃基、吲哚基、喹啉基、1，3，4-噁二唑基、噻吩并[2，3-d]吡啶基、1，2，3-噻二唑基、1，3，4-噻二唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、1，3，4-三唑基、四唑基、4，5-二氢-1，3-二氧杂环戊烯基、四唑并[1，5-b]哒嗪基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基和苯并噻吩基。
上述杂环基键合于硫原子、氧原子、氮原子或羰氨基上而形成的基团分别称为杂环硫基、杂环氧基、杂环氨基和杂环羰氨基。
二C1-4烷基硫膦氨基例如是二甲基硫膦氨基和二乙基硫膦氨基。
烷氧亚氨基例如是甲氧亚氨基、乙氧亚氨基、2-氟乙氧亚氨基、羧基甲氧亚氨基、1-羧基-1-甲基乙氧亚氨基、2，2，2-三氯乙氧羰甲氧亚氨基、1-（2，2，2-三氯乙氧羰基）-1-甲基-乙氧亚氨基、（2-氨基噻唑-4-基）甲氧亚氨基和（1H-咪唑-4-基）甲氧亚氨基。
C1-4烷磺酰氧基例如是甲磺酰氧基、乙磺酰氧基和丁磺酰氧基。
C6-10芳磺酰氧基例如是苯磺酰氧基和甲苯磺酰氧基。
二-C6-10芳基硫膦氨基例如是二苯基硫膦氨基。
取代的硫代氨基甲酰硫基例如是N-甲基硫代氨基甲酰硫基、N，N-二甲基硫代氨基甲酰硫基、N-乙基硫代氨基甲酰硫基、N-苄基硫代氨基甲酰硫基、N，N-二苄基硫代氨基甲酰硫基和N-苯基硫代氨基甲酰硫基。
甲硅烷氧基例如是三甲基硅氧基、叔丁基二甲基硅氧基和叔丁基二苯基硅氧基。
C1-4烷基亚磺酰例如是甲亚磺酰基、乙亚磺酰基、丙亚磺酰基和丁亚磺酰基。
C6-10芳基亚磺酰基例如是苯亚磺酰基和萘亚磺酰基。
C1-4烷基磺酰基例如是甲磺酰基、乙磺酰基和丁磺酰基。
C6-10芳基磺酰基例如是苯磺酰基和甲苯磺酰基。
C1-4烷氧羰氧基例如是甲氧羰氧基、乙氧羰氧基和叔丁氧羰氧基。
下面将更具体地叙述上述各类基团。
当R1和R2之一为氢而另一个是由式
表示的基团（这里Z和R5的含义如上所规定），而且R5例如以下基团：-C（＝O）R5A（这里R5A是可取代有囟素的C1-3烷基、或者是经硫原子连结的杂环基或芳基、-CH2-R5B（这里R5B是烷基，该烷基可取代有可由卤素任意取代的C1-5烷基，R5B或是卤素或者经氧原子或硫原子连结的杂环基或芳基）、-CH（YA）R5C（这里YA是羟基、C2-8烷酰氧基、可由囟素任意取代的C1-3烷氧羰基、杂环氨羰基、卤素、可取代有C1-3烷氧羰基、C2-5烷酰基或芳磺酰基的氨基;或者是羟羰基、烷磺酰氧基、芳磺酰氧基、三-C1-3烷基甲硅烷氧基、芳硫基、C1-3烷硫基、烷磺酰基、叠氮基或经硫原子连结的杂环基，R5C是C1-3烷基，该烷基可取代有经硫原子连结的杂环基，R5C或是芳氧基、芳基或卤素）、-R5D（这里R5D是芳基、C5-7环烷基或杂环基）、-C（＝NOR5E）R5F（这里R5E是羟基或C1-3烷氧基，R5F是经硫原子连结的杂环基、卤素任意取代的C1-3烷基）或-CYB＝CH2（这里YB是氢、C2-5烷酰氧基、C1-5烷氧羰基氧基或三-C1-3烷基甲硅烷基）时，
所代表的基团例如是：乙酰、1-
硫代乙基、氯乙酰、2-氯-1-硫代乙基、溴乙酰、2-溴-1-硫代乙基、碘乙酰、2-碘-1-硫代乙基、甲氧乙酰、2-甲氧-1-硫代乙基、乙氧乙酰、2-乙氧-1-硫代乙基、苯氧乙酰、2-苯氧-1-硫代乙基、苄氧乙酰、2-苄氧-1-硫代乙基、4-氯苯氧乙酰、2-（4-氯苯氧）-1-硫代乙基、4-羟苯氧乙酰、2-（4-羟苯氧）-1-硫代乙基、4-乙酰氧苯氧乙酰、2-（4-乙酰氧苯氧）-1-硫代乙基、苯乙酰、2-苯基-1-硫代乙基、4-羟苯基乙酰、2-（4-羟苯基）-1-硫代乙基、3，4-二羟苯基乙酰、2-（3，4-二羟苯基）-1-硫代乙基、4-乙酰氧苯乙酰、2-（4-乙酰氧基苯基）乙酰、2-（4-乙酰氧苯基）-1-硫代乙基、3，4-二乙酰氧苯基乙酰、2-（3，4-二乙酰氧苯基）-1-硫代乙基、3，4，5-三乙酰氧苯基乙酰、2-（3，4，5-三乙酰氧苯基）-1-硫代乙基、2-氨甲基苯乙酰、2-（2-氨甲基苯基）-1-硫代乙基、3-二甲氨磺酰基苯乙酰、2-（3-二甲氨磺酰基苯基）-1-硫代乙基、3-氨磺酰甲苯乙酰、2-（3-氨磺酰甲苯基）-1-硫代乙基、3-甲磺酰氨基乙酰、2-（3-甲磺酰氨苯基）-1-硫代乙基、（1，2-噁唑-3-基）乙酰、2-（1，2-噁唑-3-基）-1-硫代乙基、（1，2-噁唑-5-基）乙酰、1，2-噁唑-5-基）-1-硫代乙基、（1H-咪唑-4-基）乙酰、2-（1H-咪唑-4-基）-1-硫代乙基、（1H-吡唑-4-基）-乙酰、2-（1H-吡唑-4-基）-1-硫代乙基、（5-氨基-1，2，4-噻二唑-3-基）乙酰、2-（5-氨基-1，2，4-噻二唑-3-基）-1-硫代乙基、2-噻吩乙酰、2-（2-噻吩）-1-硫代乙基、2-呋喃乙酰、2-（2-呋喃基）-1-硫代乙基、（1H-四唑-1-基）乙酰、2-（1H-四唑-1-基）-1-硫代乙基、（噻唑-4-基）乙酰、2-（噻唑-4-基）-1-硫代乙基、（2-氨基噻唑-4-基）乙酰、2-（2-氨基噻唑-4-基）-1-硫代乙基、（2-氯乙酰氨基噻唑-4-基）乙酰、2-（2-氯乙酰氨基噻唑-4-基）-1-硫代乙基、氰基乙酰、2-氰基-1-硫代乙基、甲硫基乙酰、2-甲硫基-1-硫基代乙基、乙硫基乙酰、2-乙
硫基-1-硫代乙基、苯硫基乙酰、2-苯硫基-1-硫代乙基、三氟甲硫基乙酰、2-三氟甲硫基-1-硫代乙基、三氟甲硫基乙酰、2-二氟甲硫基-1-硫代乙基、氰甲硫基乙酰、2-氰基甲硫基-1-硫代乙基、4-吡啶硫基乙酰、2-（4-吡啶硫基）-1-硫代乙基、1-甲基-1H-三唑-2-基）硫基乙酰、2-（1-甲基-1H-三唑-2-基）硫基-1-硫代乙基、（1，5-二甲基-1H-1，3，4-三唑-2-基）硫基乙酰、2-（1，5-二甲基-1H-1，3，4-三唑-2-基）硫基-1-硫代乙基、（1-甲基-1H-四唑-5-基）硫基乙酰、2-（1-甲基-1H-四唑-5-基）硫基-1-硫代乙基、[（1-（2-二甲氨乙基）-1H-四唑-5-基]硫基乙酰、2-[1-（2-二甲氨乙基）-1H-四唑-5-基]硫基-1-硫代乙基、[1-（3-二甲氨丙基）-1H-四唑-5-基]硫基乙酰、2-[1-（3-二甲氨丙基）-1H-四唑-5-基]硫基-1-硫代乙基、[1-（2-羟乙基）-1H-四唑-5-基]硫基乙酰、2-[1-（2-羟乙基）-1H-四唑-5-基]硫基-1-硫代乙基、（1-羧甲基-1H-四唑-5-基）硫基乙酰、2-（1-羧甲基-1H-四唑-5-基）硫基-1-硫代乙基、（1-磺甲基-1H-四唑-5-基）硫基乙酰、2-（1-磺甲基-1H-四唑-5-基）硫基-1-硫代乙基、（5-甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基乙酰、2-（5-甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基-1-硫代乙基、[5-（2-二甲氨乙基）-1，3，4-噻二唑-2-基]硫基乙酰、2-[5-（2-二甲氨乙基）-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基-1-硫代乙基、（5-甲氧甲基）-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基乙酰、2-（5-甲氧甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基-1-硫代乙基、（5-甲磺酰甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基乙酰、2-（5-甲磺酰甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基-1-硫代乙基、（3-甲基-1，2，4-噻二唑-5-基）硫基乙酰、2-（3-甲基-1，2，4-噻二唑-5-基）硫基-1-硫代乙基、（1，2，3-噻二唑-5-基）硫基乙酰、2-（1，2，3-噻二唑-5-基）硫基-1-硫代乙基、2-氨乙硫基乙酰、2-（2-氨乙硫基）-1-硫代乙基、2-（2，2，2-三氯乙氧羰氨基）乙硫基乙酰、2-[2-（2，2，2-三氯乙氧羰氨基）乙基]硫基
-1-硫代乙基、2-氨乙烯硫基乙酰、2-（2-氨乙烯基）硫基-1-硫代乙基、2-（2，2，2-三氯乙氧羰氨基）乙烯硫基乙酰、2-[2-（2，2，2-三氯乙氧羰氨基）乙烯基]硫基-1-硫代乙基、（2-氨基-2-羧基）乙硫基乙酰、2-[（2-氨基-2-羧基）乙基]硫基-1-硫代乙基、[3-（2-氨基-2-羧基）乙基-1H-咪唑-2-基]硫基乙酰、2-[3-（2-氨基-2-羧基）乙基-1H-咪唑-2-基]硫基-1-硫代乙基、（4-羧基-3-羟基-1，2-噻唑-5-基）硫基乙酰、2-（4-羧基-3-羟基-1，2-噻唑-5-基）硫基-1-硫代乙基、（1-氨基-1H-四唑-5-基）硫基乙酰、2-（1-氨基-1H-四唑-5-基）硫基-1-硫代乙基、（1-二甲氨基-1H-四唑-5-基）硫基乙酰、2-（1-二甲氨基-1H-四唑-5-基）硫基-1-硫代乙基、[1-（1H-四唑-5-基）甲基-1H-四唑-5-基]硫基乙酰、2-[1-（1H-四唑-5-基）甲基-1H-四唑-5-基]硫基-1-硫代乙基、（6-羟基-4-甲基-5，6-二氢-1，2，4-三嗪-5-酮-3-基）硫基乙酰、2-（6-羟基-4-甲基-5，6-二氢-1，2，4-三嗪-5-酮-3-基）硫基-1-硫代乙基、[5-（2-氨基-2-羧乙基）-1H咪唑-2-基]硫基乙酰、2-[5-（2-氨基-2-羧乙基-1H-咪唑-2-基]硫基-1-硫代乙基、[5-（2-氨基-2-羧乙基）-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基乙酰、2-[5-（2-氨基-2-羧乙基）-1，2，4-噻二唑-2-基）硫基-1-硫代乙基、（2-氨基-1，3，4-噻二唑-5-基）硫基乙酰、2-（2-氨基-1，3，4-噻二唑-5-基）硫基-1-硫代乙基、（4，5-二羧基-1H-咪唑-2-基）硫基乙酰、2-（4，5-二羧基-1H-咪唑-2-基）硫基-1-硫代乙基、（5-氨基-4-羧基-1-甲基-1H-咪唑-2-基）硫基乙酰、2-（5-氨基-4-羧基-1-甲基-1H-咪唑-2-基）硫基-1-硫代乙基、（四唑并[1，5-b]哒嗪-6-基）硫基乙酰、（2-氨基甲酰基-2-氟乙烯硫基）乙酰、2-氨基甲酰基-2-氟乙烯硫基-1-硫代乙基、2-（四唑并[1，5-b]哒嗪-6-基）硫基-1-硫代乙基、1，2-二氧代丙基、2-氧代-1-硫代丙基、1，2-二氧代丁基、2-氧代-1-硫代丁基、1，2-二氧代戊基、2-氧代-1-硫
代戊基、（1，2-二氧代-3-苯基）丙基、3-苯基-2-氧代-1-硫代丙基、（1，2-二氧代-2-苯基）乙基、（2-氧代-2-苯基-1-硫代）乙基、1，2-二氧代-2-（噻唑-4-基）乙基、2-氧代-2-（噻唑-4-基）-1-硫代乙基、2-（2-氨基噻唑-4-基）-1，2-二氧代乙基、2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-氧代-1-硫代乙基、2-（2-氯乙酰氨基噻唑-4-基）-1，2-二氧代乙基、2-（2-氯乙酰氨基噻唑-4-基）-2-氧代-1-硫代乙基、2-（5-氨基-1，2，4-噻二唑-3-基）-1，2-二氧代乙基、2-（5-氨基-1，2，4-噻二唑-3-基）-2-氧代-1-硫代乙基、3-溴-1，2-二氧代丙基、3-溴-2-氧代-1-硫代丙基、3-（苯并噻唑-2-基）硫基-1，2-二氧代丙基、3-（苯并噻唑-2-基）硫基-2-氧代-1-硫代丙基、3-（苯并噁唑-2-基）硫代-1，2-二氧代丙基、3-（苯并噁唑-2-基）硫基-2-氧代-1-硫代丙基、3-甲硫基-1，2-二氧代丙基、3-甲硫基-2-氧代-1-硫代丙基、3-乙硫基-1，2-二氧代丙基、3-乙硫基-2-氧代-1-硫代丙基、3-（2-吡啶基）二氧代丙基、3-苯硫基-2-氧代-1-硫代丙基、3-（吡啶基）硫基-1，2-二氧代丙基、3-（2-吡啶基）硫基-2-氧代-1-硫代丙基、3-（4-吡啶基）硫基-1，2-二氧代丙基、3-（4-吡啶基）硫基-2-氧代-1-硫代丙基、3-（1-甲基-1H-1，3，4-三唑-2-基）硫基-1，2-二氧代丙基、3-（1-甲基-1H-1，3，4-三唑-2-基）硫基-2-氧代-1-硫代丙基、3-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基-1，2-二氧代丙基、3-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基-2-氧代-1-硫代丙基、2-羟基-3-（2-吡啶基）硫基丙酰、2-羟基-3-（2-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-羟基-3-（4-吡啶基）硫基丙酰、2-羟基-3-（4-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、3-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基-2-羟基丙酰、3-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基-2-羟基-1-硫代丙基、2-羟基-3-苯硫基丙酰、2-羟基-3-苯硫基-1-硫代丙基、3-乙硫基-2-羟基丙酰、3-乙硫基-2-羟基-1-硫代丙基、3-（2-氨基乙基）硫基-2-羟基丙酰、3-（2-氨基乙基）
硫基-2-羟基-1-硫代丙基、3-（2-苯并噻唑基）硫基-2-羟基丙酰、3-（2-苯并噻唑基）硫基-2-羟基-1-硫代丙基、2-羟基-1-硫代丙基、2-羟基-3-（4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-基）硫基丙酰、2-羟基-3-（4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-基）硫基-1-硫代丙基、2-乙酰氧基-3-（2-吡啶基）硫基丙酰、2-乙酰氧基-3-（2-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-乙酰氧基-3-（4-吡啶基）硫基丙酰、2-乙酰氧基-3-（3-吡啶基）硫基-1-硫代丙酰、2-丙酰氧基-3-（2-吡啶基）硫基丙酰、2-丙基酰氧基-3-（2-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-苯甲酰氧基-3-（2-吡啶基）硫基丙酰、2-苯甲酰氧基-3-（2-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-苯甲酰氧基-3-（4-吡啶基）硫基丙酰、2-苯甲酰氧基-3-（4-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-乙酰氧基-3-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基丙酰、2-乙酰氧基-3-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基-1-硫代丙酰、2-乙酰氧基-3-乙硫基丙酰、2-乙酰氧基-3-乙硫基-1-硫代丙基、2-乙酰氧基-3-（4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-基）硫基丙酰、2-乙酰氧基-3-（4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-基）硫基-1-硫代丙基、2-甲磺酰氧基-3-（2-吡啶基）硫基丙酰、2-甲磺酰氧基-3-（2-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-甲磺酰氧基-3-（4-吡啶基）硫基丙酰、2-甲磺酰氧基-3-（4-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、3-（2-吡啶基）硫基-2-对甲苯磺酰氧基丙酰、3-（2-吡啶基）硫基-2-对甲苯磺酰氧基-1-硫代丙基、3-（4-吡啶基）硫基-2-对甲苯磺酰氧基丙酰、3-（4-吡啶基）硫基-2-对甲苯磺酰氧基-1-硫代丙基、3-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基-2-甲磺酰氧基丙酰、3-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基-2-甲磺酰氧基-1-硫代丙基、3-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基-2-对甲苯磺酰氧基丙酰、3-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基-2-甲苯磺酰氧基-1-硫代丙基、3-乙硫基-2-甲磺酰氧基丙酰、3-乙硫基-2-甲磺酰氧基-1-硫代丙基、2-甲磺酰氧基-3-苯硫基丙酰、2-甲磺酰
氧基-3-苯硫基-1-硫代丙酰、2-碘-3-甲硫基丙酰、2-碘-3-甲硫基-1-硫代丙基、3-乙硫基-2-碘丙酰、3-乙硫基-2-碘-1-硫代丙基、2-碘-3-苯硫基丙酰、2-碘-3-苯硫基-1-硫代丙基、2-碘-3-（2-吡啶硫基）丙酰、2-碘-3-（2-吡啶硫基-1-硫代丙基、2-碘-3-（4-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、3-[1-（2-二甲氨基乙基-1H-四唑-5-基]硫基-2-碘丙酰、3-[1-（2-二甲氨基乙基-1H-四唑-5-基]硫基-2-碘-1-硫代丙基、2-碘-3-（4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-基）硫基丙酰、2-碘-3-（4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-基）硫基-1-硫代丙基、3-（2-苯并噻唑基）硫基-2-碘丙酰、3-（2-苯并噻唑基）硫基-2-碘-1-硫代丙基、2-碘-3-（2-苯并噁唑基）硫基丙酰、2-碘-3-（2-苯并唑基）硫基-1-硫代丙基、2，3-双（乙硫基）丙酰、2，3-二（乙硫基）-1-硫代丙基、3-乙硫基-2-（2-吡啶基）硫基丙酰、3-乙硫基-2-（2-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、3-乙硫基-2-（4-吡啶基）硫基丙酰、3-乙硫基-2-（4-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-甲硫基-3-（2-吡啶基）硫基丙酰、2-甲硫基-3-（2-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2，3-二（2-吡啶基）硫基丙酰、2，3-二（2-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2，3-二（4-吡啶硫基）丙酰、2，3-二（4-吡啶基硫基）-1-硫代丙基、2-（2-吡啶）硫基-3-（4-吡啶基）硫基丙酰、2-（2-吡啶基）硫基-3-（4-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基-3-（2-吡啶基）硫基丙酰、2-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基-3-（2-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-（4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-基]硫基-3-（2-吡啶基）硫基丙酰、2-（4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-基]硫基-1-硫代丙基、2-（2-氨基乙基）硫基-3-苯硫基丙酰、2-（2-氨基乙基）硫基-3-苯硫基-1-硫代丙基、3-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基-2-（2-吡啶基）硫基丙酰、3-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基-2-（2-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-叠氮基-3-甲硫基丙酰、2-叠氮基-3-甲硫基-1-硫代丙基、2-
叠氮基-3-乙硫基丙酰、2-叠氮基-3-苯硫基丙酰、2-叠氮基-3-乙硫基-1-硫代丙基、2-叠氮基-3-苯硫基-1-硫代丙基、2-叠氮基-3-（2-吡啶基）硫基丙酰、2-叠氮基-3-（2-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-叠氮基-3-（4-吡啶基）硫基丙酰、2-叠氮基-3-（4-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-叠氮基-3-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基丙酰、2-叠氮基-3-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基-1-硫代丙基、2-叠氮基-3-[4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-基]硫基丙酰、2-叠氮基-3-[4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-基]硫基-1-硫代丙基、2-叠氮基-3-（2-苯并噻唑基）硫基丙酰、2-叠氮基-3-（2-苯并噻唑基）硫基-1-硫代丙基、2-叠氮基-3-（2-苯并噁唑基）硫基丙酰、2-叠氮基-3-（2-苯并噁唑基）硫基-1-硫代丙基、2-叠氮基-3-乙氧羰甲硫基丙酰、2-叠氮基-3-乙氧羰甲硫基-1-硫代丙基、2-氨基-3-乙硫基丙酰、2-氨基-3-乙硫基-1-硫代丙基、2-氨基-3-（2-甲氧乙基）硫基丙酰、2-氨基-3-（2-甲氧乙基）硫基-1-硫代丙基、2-氨基-3-苯硫基丙酰、2-氨基-3-苯硫基-1-硫代丙基、2-氨基-3-（2-吡啶基）硫基丙酰、2-氨基-3-（2-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-氨基-3-（4-吡啶基）硫基丙酰、2-氨基-3-（4-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-氨基-3-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基丙酰、2-氨基-3-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基-1-硫代丙基、2-氨基-3-[5-甲氧甲基-1，3，4-噻二唑-2-基]硫基丙酰、2-氨基-3-[5-甲氧甲基-1，3，4-噻二唑-2-基]硫基-1-硫代丙基、2-氨基-3-[1-（2-羟乙基）-1H-四唑-5-基]硫基丙酰、2-氨基-3-[1-（2-羟乙基）-1H-四唑-5-基]硫基-1-硫代丙基、2-乙酰氨基-3-乙硫基丙酰、2-乙酰氨基-3-乙硫基-1-硫代丙基、2-乙酰氨基-3-苯硫基丙酰、2-乙酰氨基-3-苯硫基-1-硫代丙基、2-乙酰氨基-3-（2-吡啶基）硫基丙酰、2-乙酰氨基-3-（2-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-甲磺酰氨基-3-（2-吡啶基）硫基丙酰、2-甲磺酰氨基-3-（2-吡
啶基）硫基-1-硫代丙基、2-甲氨基-3-（4-吡啶基）硫基丙酰、2-甲氨基-3-（4-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-苄氨基-3-（4-吡啶基）硫基丙酰、2-苄氨基-3-（4-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-二甲氨基-3-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基丙酰、2-二甲氨基-3-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基-1-硫代丙基、2-（N-乙酰-N-甲基）氨基-3-（5-甲磺酰甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基丙酰、2-（N-乙酰-N-甲基）氨基-3-（5-甲磺酰甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基-1-硫代丙基、2-二苯硫膦基氨基-3-（2-吡啶基）硫基丙酰、2-二苯硫膦基氨基-3-（2-吡啶基）硫代-1-硫代丙基、3-（2-吡啶基）硫基-2-对甲苯磺酰氨基丙酰、3-（2-吡啶基）硫基-2-对甲苯磺酰氨基-1-硫代丙基、2-（4-乙基-2，3-二氧代-1-哌嗪羰氨基）-3-甲硫基丙酰、2-（4-乙基-2，3-二氧代-1-哌嗪羰氨基）-3-甲硫基-1-硫代丙基、3-叠氮基-1，2-二氧代丙基、3-叠氮基-2-氧代-1-硫代丙基、3-氨基-1，2-二氧代丙基、3-氨基-2-氧代-1-硫代丙基、3-乙酰氨基-1，2-二氧代丙基、3-乙酰氨基-2-氧代-1-硫代丙基、3-甲氨基-1，2-二氧代丙基、3-甲氨基-2-氧代-1-硫代丙基、3-二甲氨基-1，2-二氧代丙基、3-二甲氨基-2-氧代-1-硫代丙基、3-乙氨基-1，2-二氧代丙基、3-乙氨基-2-氧代-1-硫代丙基、3-（N-乙酰-N-乙基）氨基-1，2-二氧代丙基、3-（N-乙酰-N-乙基）氨基-2-氧代-1-硫代丙基、3-（N-乙基-N-甲磺酰基）氨基-1，2-二氧代丙基、3-（N-乙基-N-甲磺酰基）氨基-2-氧代-1-硫代丙基、3-苄氨基-1，2-二氧代丙基、3-苄氨基-2-氧代-1-硫代丙基、3-（4-乙基-2，3-二氧代-1-哌嗪羰氨基）-1，2-二氧代丙基、3-（4-乙基-2，3-二氧代-1-哌嗪羰氨基）-2-氧代-1-硫代丙基、3-对甲苯磺酰氨基-1，2-二氧代丙基、3-对甲苯磺酰氨基-2-二氧-1-硫代丙基、3-（N-苄氧羰基-N-甲基）氨基-1，2-二氧代丙基、3-（N-苄氧羰基-N-甲基）氨基-2-氧代-1-硫代丙基、3-甲酰氨基-1，2-二氧代丙
基、3-甲酰氨基-2-氧代-1-硫代丙基、3-乙酰氨基-2-羟基丙酰、3-乙酰氨基-2-羟基-1-硫代丙基、3-乙氨基-2-羟基丙酰、3-乙氨基-2-羟基-1-硫代丙基、3-（N-乙基-N-丙酰）氨基-2-羟基丙酰、3-（N-乙基-N-丙酰）氨基-2-羟基-1-硫代丙基、3-苄氨基-2-羟基丙酰、3-苄氨基-2-羟基-1-硫代丙基、2-羟基-3-苯胺基丙酰、2-羟基-3-苯胺基-1-硫代丙基、3-苯氧羰氨基-2-羟基丙酰、3-苯氧羰氨基-2-羟基-1-硫代丙基、2-羟基-3-（N-甲基-N-甲磺酰）氨基丙酰、2-羟基-3-（N-甲基-N-甲磺酰）氨基-1-硫代丙基、3-（N-苄基-N-甲磺酰）氨基-2-羟基丙酰、3-（N-苄基-N-甲磺酰）氨基-2-羟基-1-硫代丙基、3-（5-羧基咪唑-4-基）羰氨基-2-羟基丙酰、3-（5-羧基咪唑-4-基）羰氨基-2-羟基-1-硫代丙基、2-羟基-3-（4-羟基-6-甲基吡啶-3-基）羰氨基丙酰、2-羟基-3-（4-羟基-6-甲基吡啶-3-基）羰氨基-1-硫代丙基、2-乙酰氧基-3-乙酰氨基丙酰、2-乙酰氧基-3-乙酰氨基-1-硫代丙基、3-乙酰氨基-2-丙酰氧基丙酰、3-乙酰氨基-2-丙酰氧基-1-硫代丙基、2-乙酰氧基-3-二甲氨基丙酰、2-乙酰氧基-3-二甲氨基-1-硫代丙基、2-苯甲酰氧基-3-甲氨基丙酰、2-苯甲酰氧基-3-甲氨基-1-硫代丙基、3-苯甲氨基-2-庚酰氧基丙酰、3-苯甲氨基-2-庚酰氧基-1-硫代丙基、2-苯基乙酰氧基-3-苯胺基丙酰、2-苯基乙酰氧基-3-苯胺基-1-硫代丙基、2-苯甲酰氧基-3-甲磺酰氨基丙酰、2-苯甲酰氧基-3-甲磺酰氨基-1-硫代丙基、3-（N-甲基-N-对甲苯磺酰）氨基-2-苯氧基乙酰氧基丙酰、3-（N-甲基-N-对甲苯磺酰）氨基-2-苯氧基乙酰氧基-1-硫代丙基、2-乙酰氧基-3-（N-乙基-N-甲酰）氨基丙酰、2-乙酰氧基-3-（N-乙基-N-甲酰）氨基-1-硫代丙基、3-[N-（4-乙基-2，3-二氧代哌嗪-1-羰基）-N甲基]氨基-2-异丁酰氧基丙酰、3-[N-（4-乙基-2，3-二氧代哌嗪-1-羰基）-N-甲基]氨基-2-异丁酰氧基-1-硫代丙基、3-乙酰氨基-2-甲磺酰氧基丙酰、3-乙酰氨基-2-甲磺酰
氧-1-硫代丙基、3-乙酰氨基-2-对甲苯磺酰氧基丙酰、3-乙酰氨基-2-对甲苯磺酰氧基-1-硫代丙基、2-甲磺酰氧基-3-丙酰氨基丙酰、2-甲磺酰氧基-3-丙酰氨基-1-硫代丙基、3-苯甲氨基-2-甲磺酰氧基丙酰、3-苯甲氨基-2-甲磺酰氧基-1-硫代丙基、2-甲磺酰氧基-3-甲氨基丙酰、2-甲磺酰氧基-3-甲氨基-1-硫代丙基、3-乙氨基-2-甲磺酰氧基丙酰、3-乙氨基-2-甲磺酰氧基-1-硫代丙基、3-二甲氨基-2-对甲苯磺酰氧基丙酰、3-二甲氨基-2-对甲苯磺酰氧基-1-硫代丙基、2-甲磺酰氧基-3-（4-吗啉基）丙酰、2-甲磺酰氧基-3-（4-吗啉基）-1-硫代丙基、3-（N-乙基-N-甲基）氨基-2-甲磺酰氧基丙酰、3-（N-乙基-N-甲基）氨基-2-甲磺酰氧基-1-硫代丙基、3-甲磺酰氨基-2-甲磺酰氧基丙酰、3-甲磺酰氨基-2-甲磺酰氧基-1-硫代丙基、3-苄氧羰氨基-2-甲磺酰氧基丙酰、3-苄氧羰氨基-2-甲磺酰氧基-1-硫代丙基、2-甲磺酰氧基-3-（2-噻吩磺酰）氨基丙酰、2-甲磺酰氧基-3-（2-噻吩磺酰）氨基-1-硫代丙基、3-乙酰氨基-2-碘丙酰、3-乙酰氨基-2-碘-1-硫代丙基、2-碘-3-丙酰氨基丙酰、2-碘-3-丙酰氨基-1-硫代丙基、3-苯甲酰氨基-2-碘丙酰、3-苯甲酰氨基-2-碘-1-硫代丙基、3-苯甲氨基-2-碘丙酰、3-苯甲氨基-2-碘-1-硫代丙基、2-碘-3-甲氨基丙酰、2-碘-3-甲氨基-1-硫代丙基、3-乙氨基-2-碘丙酰、3-乙氨基-2-碘-1-硫代丙基、3-二乙氨基-2-碘丙酰、3-二乙氨基-2-碘-1-硫代丙基、2-碘-3-哌啶子基丙酰、2-碘-3-哌啶子基-1-硫代丙基、2-碘-3-吡咯烷基丙酰、2-碘-3-吡咯烷基-1-硫代丙基、2-碘-3-（4-甲基-1-哌嗪基）丙酰、2-碘-3-（4-甲基-1-哌嗪基）-1-硫代丙基、3-（4-乙酰-1-哌嗪基）-2-碘丙酰、3-（4-乙酰-1-哌嗪基）-2-碘-1-硫代丙基、2-碘-3-（N-甲磺酰-N-甲基）氨基丙酰、2-碘-3-（N-甲磺酰-N-甲基）氨基-1-硫代丙基、3-乙酰氨基-2-叠氮基丙酰、3-乙酰氨基-2-叠氮基-1-硫代丙基、2-叠氮基-3-丙酰氨基丙酰、、2-叠氮基-3-丙酰氨基-1-硫代丙基、2-叠氮基-3-（
N-苯甲酰-N-甲基）氨基丙酰、2-叠氮基-3-（N-苯甲酰-N-甲基）氨基-1-硫代丙基、2-叠氮基-3-二乙氨基丙酰、2-叠氮基-3-二乙氨基-1-硫代丙基、2-叠氮基-3-甲磺酰氨基丙酰、2-叠氮基-3-甲磺酰氨基-1-硫代丙基、2，3-二氨基-1-氧代丙基、2，3-二氨基-1-硫代丙基、、2-氨基-3-二甲氨基丙酰、2-氨基-3-二甲氨基-1-硫代丙基、3-乙酰氨基-2-氨基丙酰、3-乙酰氨基-2-氨基-1-硫代丙基、2-氨基-3-苄氧羰氨基丙酰、2-氨基-3-苄氧羰氨基-1-硫代丙基、2-氨基-3-对甲苯磺酰氨基丙酰、2-氨基-3-对甲苯磺酰氨基-1-硫代丙基、2-氨基-3-（N-苄基-N-乙基）氨基丙酰、2-氨基-3-（N-苄基-N-乙基）氨基-1-硫代丙基、2，3-二乙酰氨基丙酰、2，3-二乙酰氨基-1-硫代丙基、3-乙酰氨基-2-二甲氨基丙酰、3-乙酰氨基-2-二甲氨基-1-硫代丙基、3-乙酰氨基-2-苄氧羰氨基丙酰、3-乙酰氨基-2-苄氧羰氨基-1-硫代丙基、3-乙氨基-2-甲氨基丙酰、3-乙氨基-2-甲氨基-1-硫代丙基、2-甲磺酰氨基-3-吗啉代丙酰、2-甲磺酰氨基-3-吗啉代-1-硫代丙基、2-二乙氨基-3-甲磺酰氨基丙酰、2-二乙氨基-3-甲磺酰氨基-1-硫代丙基、3-苯甲氨基-2-丙酰氨基丙酰、3-苯甲氨基-2-丙酰氨基-1-硫代丙基、3-乙酰氨基-2-乙硫基丙基、3-乙酰氨基-2-乙硫基-1-硫代丙基、3-乙酰氨基-2-（2-吡啶基）硫基丙酰、3-乙酰氨基-2-（2-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、3-二甲氨基-2-（2-吡啶基）硫基丙酰、3-二甲氨基-2-（2-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、3-乙氨基-2-（4-吡啶基）硫基丙酰、3-乙氨基-2-（4-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基-3-甲磺酰氨基丙酰、2-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基-3-甲磺酰氨基-1-硫代丙基、2-苯硫基-3-吡咯烷基丙酰、2-苯硫基-3-吡咯烷基-1-硫代丙基、3-苯甲酰氨基-2-（4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-基）硫基丙酰、3-苯甲酰氨基-2-（4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-基）硫基-1-硫代丙基、2-肟基-3-（2-吡啶基）硫基丙酰、2-肟基-3-（2-
吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-甲氧亚氨基-3-[（2-吡啶基）硫基]丙酰、2-甲氧亚氨基-3-（2-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-肟基-3-[（4-吡啶基）硫基]丙酰、2-肟基-3-（4-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-甲氧亚氨基-3-[（4-吡啶基）硫基]丙酰、2-甲氧亚氨基-3-（4-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-肟基乙酰、2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-肟基-1-硫代乙基、2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-甲氧亚氨基乙酰、2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-甲氧亚氨基-1-硫代乙基、2-（5-氨基-1，2，4-噻二唑-3-基）-2-甲氧亚氨基乙酰、2-（5-氨基-1，2，4-噻二唑-3-基）-2-甲氧亚氨基-1-硫代乙基、2-（2-氨基-5-氯噻唑-4-基）-2-甲氧亚氨基乙酰、2-（2-氨基-5-氯噻唑-4-基）-2-甲氧亚氨基-1-硫代乙基、2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-羧甲氧亚氨基乙酰、2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-羧甲氧亚氨基-1-硫代乙基、2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-（1-羧基-1-甲基乙氧亚氨基）乙酰、2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-（1-羧基-1-甲基乙氧亚氨基）-1-硫代乙基、2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-（1H-咪唑-4-基）甲氧亚氨基乙酰、2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-（1H-咪唑-4-基）甲氧亚氨基-1-硫代乙基、2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-（2-氟乙氧基）亚氨基乙酰、2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-（2-氟乙氧基）亚氨基-1-硫代乙基、2-羟基丙酰、2-羟基-1-硫代丙基、2-羟基-2-苯基乙酰、2-羟基-2-苯基-1-硫代乙基、2-肟基丙酰、2-肟基-1-硫代丙基、2-甲氧亚氨基丙酰、2-甲氧亚氨基-1-硫代丙基、2-羟基-3-[（1-甲基-1H-1，3，4-三唑-2-基）硫基]丙酰、2-羟基-3-（1-甲基-1H-1，3，4-三唑-2-基）硫基-1-硫代丙基、2-羟基-3-[（1-甲基-1H-四唑-5-基）硫基]丙酰、2-羟基-3-（1-甲基-1H-四唑-5-基）硫基-1-硫代丙基、2-羟基-3-[5-（2-二甲氨基乙基）-1，3，4-噻二唑-2-基]硫基丙酰、2-羟基-3-[[5-（2-二甲氨基乙基）-1，3，4-噻二唑-2-基]硫基]-1-硫代丙基、2-羟基-2-[4-（2-氨基-2-羧基乙
氧羰氨基）苯基]乙酰、2-羟基-2-[4-（2-氨基-2-羧基乙氧羰氨基]-1-硫代乙基、2-甲酰氧基丙酰、2-甲酰氧基-1-硫代丙基、2-乙酰氧基丙酰、2-乙酰氧基-1-硫代丙基、2-丙酰氧基丙酰、2-丙酰氧基-1-硫代丙基、3-辛酰氧基丙酰、3-辛酰氧基-1-硫代丙基、α-甲酰氧基苯乙酰、2-甲酰氧基-2-苯基-1-硫代乙基、2-乙酰氧基-3-（2-吡啶基）硫基丙酰、2-乙酰氧基-3-（2-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-乙酰氧基-3-（4-吡啶硫基）丙酰、2-乙酰氧基-3-（4-吡啶基）硫基-1-硫代丙基、2-乙酰氧基-3-（苯硫基）丙酰、2-乙酰氧基-3-苯硫基-1-硫代丙基、α-乙酰氧基苯乙酰、2-乙酰氧基-2-苯基-1-硫代乙基、2-甲磺酰氧基丙酰、2-甲磺酰氧基-1-硫代丙基、2-（4-甲苯磺酰氧基）丙酰、2-（4-甲苯磺酰氧基）-1-硫代丙基、2-氯丙酰、2-氯-1-硫代丙基、2-溴丙酰、2-溴-1-硫代丙基、2-碘丙酰、2-碘-1-硫代丙基、2-（甲硫基）丙酰、2-甲硫基-1-硫代丙基、2-（乙硫基）丙酰、2-乙硫基-1-硫代丙基、2-（苯硫基）丙酰、2-苯硫基-1-硫代丙基、2-（2-吡啶硫基）丙酰、2-（2-吡啶硫基）-1-硫代丙基、2-（4-吡啶硫基）丙酰、2-（4-吡啶硫基）-1-硫代丙基、2-[（1-甲基-1H-1，3，4-三唑-2-基）硫基]丙酰、2-[（1-甲基-1H-1，3，4-三唑-2-基）硫基]-1-硫代丙基、2-[[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基]丙酰、2-[[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基-1-硫代丙基、α-甲硫基苯乙酰、2-甲硫基-2-苯基-1-硫代乙基、2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-（甲硫基）乙酰、2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-（甲硫基）-1-硫代乙基、2-（N-甲硫基氨基甲酰硫基）丙酰、2-（N-甲硫基氨基甲酰硫基）+硫代丙基、2-（N-乙硫基氨基甲酰硫基）丙酰、2-（N-乙硫基氨基甲酰硫基）+硫代丙基、2-叠氮基-1-硫代丙基、α-叠氮基苯乙酰、2-叠氮基-2-苯基-1-硫代乙基、2-叠氮基-2-（4-羟基苯基）乙酰、2-叠氮基-2-（4-羟基苯基）-1-硫代乙基、2-氨基丙酰、2-氨基-1-硫代丙基、α-氨基苯乙酰、2-氨基-2-苯基-1-硫代乙基、2-氨基-2-（4-羟基苯基）乙酰、2-氨基-2-（
4-羟基苯基）-1-硫代乙基、2-氨基-2-（3，4-二羟基苯基）乙酰、2-氨基-2-（3，4-二羟基苯基-1-硫代乙基、2-氨基-2-（2-氨基噻唑-4-基）乙酰、2-氨基-2-（2-氨基噻唑-4-基）-1-硫代乙基、2-氨基-2-（3-苯并噻吩基）乙酰、2-氨基-2-（3-苯并噻吩基）-2-硫代乙基、2-氨基-2-（2-萘基）乙酰、2-氨基-2-（2-萘基-1-硫代乙基、2-氨基-2-（3-乙磺酰氨基苯基）乙酰、2-氨基-2-（3-乙磺酰氨基苯基）-1-硫代乙基、2-（4-乙基-2，3-二氧代哌嗪-1-羰氨基）-2-苯基乙酰、2-（4-乙基-2，3-二氧代哌嗪-1-羰氨基）-2-苯基-1-硫代乙基、2-（4-乙基-2，3-二氧代哌嗪-1-羰氨基）-2-（4-羟基苯基）乙酰、2-（4-乙基-2，3-二氧代哌嗪-1-羰氨基）-2-（4-羟基苯基）-1-硫代乙基、2-甲酰氨基-2-苯基乙酰、2-甲酰氨基-2-苯基-1-硫代乙基、2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-甲酰氨基乙酰、2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-甲酰氨基-1-硫代乙基、2-乙酰氨基丙酰、2-乙酰氨基-1-硫代丙基、2-丙酰氨基丙酰、2-丙酰氨基-1-硫代丙基、2-丁酰氨基丙酰、2-丁酰氨基-1-硫代丙基、2-苄氧羰氨基丙酰、2-苄氧羰氨基-1-硫代丙基、2-（对甲苯磺酰氨基）丙酰、2-（对甲苯磺酰氨基）-1-硫代丙基、2-（二苯硫膦基氨基）丙酰、2-（二苯硫膦基氨基）-1-硫代丙基、2-（4-乙基-2，3-二氧代哌嗪-1-羰氨基）-2-（3，4-二羟基苯基）乙酰、2-（4-乙基-2，3-二氧代哌嗪-1-羰氨基）-2-（3，4-二羟基苯基）-1-硫代乙基、2-（4-乙基-2，3-二氧代哌嗪-1-甲酰氨基）-3-羟基丁酰、2-（4-乙基-2，3-二氧代哌嗪-1-羰氨基）-3-羟基-1-硫代丁基、2-（5-羟基-1H-咪唑-4-基）羰氨基-2-苯基乙酰、2-（5-羧基-1H-咪唑-4-基）羰氨基-2-苯基-1-硫代乙基、2-（4-羟基-6-甲基吡啶-3-基）羰氨基-2-（4-羟基苯基）乙酰、2-（4-羟基-6-甲基吡啶-3-基）羰氨基-2-（4-羟基苯基）-1-硫代乙基、2-羧基-2-苯基乙酰、2-羧基-2-苯基-1-硫代乙基、2-磺基-2-苯基乙酰、2-磺基-2-苯基-1-硫代乙基、2-羧基-2-（4-羟基苯基）乙酰、2-羧基-2-（4-羟基苯基）-1-硫代
乙基、2-羧基-2-（3，4-二乙酰氧基苯基）乙酰、2-羧基-2-（3，4-二乙酰氧基苯基）-1-硫代乙基、2-（4-羟基苯基）-2-磺基乙酰、2-（4-羟基苯基）-2-磺基-1-硫代乙基、2-（3，4-二羟基苯基）-2-磺基乙酰、2-（3，4-二羟基苯基）-2-磺基-1-硫代乙基、2-（4-氯苯基）-2-磺基乙酰、2-（4-氯苯基）-2-磺基-1-硫代乙基、2-（4-甲氧基苯基）-2-磺基乙酰、2-（4-甲氧基苯基）-2-磺基-1-硫代乙基、2-（4-乙酰氨基苯基）-2-羧基乙酰、2-（4-乙酰氨基苯基）-2-羧基-1-硫代乙基、苯甲酰、苯基-1-硫代羰基、（2-氨基噻唑-4-基）羰基、（2-氨基噻唑-4-基）-1-硫代甲基、丙烯酰、乙烯基（硫代羰基）、（3-乙氧羰基）丙烯酰、3-乙氧羰基-1-硫代烯丙基、己酰、1-硫代己基、环己烷羰基、环己烷硫代羰基、（5-氨基-1，2，4-噻二唑-3-基）羰基、（5-氨基-1，2，4-噻二唑-3-基）-1-硫代甲基、环丙烷羰基、环丙烷硫代羰基、环丁烷羰基、环丁烷硫代羰基、环戊烷羰基、环戊烷硫代羰基、环-3-己烯羰基、环-3-己烯硫代羰基、环-1，4-己二烯羰基、环-1，4-己二烯硫代羰基、3，3-二氯丙烯酰、2，2-二氯乙烯基硫代羰基、2-（2-氨基噻唑-4-基）-3-氯丙烯酰、2-（2-氨基噻唑-4-基）-3-氯乙烯基硫代羰基、2-（2-氨基噻唑-4-基）-3-溴丙烯酰、2-（2-氨基噻唑-4-基）-3-溴乙烯基硫代羰基、2-亚肼基-2-（2-氨基噻唑-4-基）乙酰、2-亚肼基-2-（2-氨基噻唑-4-基）-1-硫代乙基、2-三甲基硅氧基丙酰、2-三甲基硅氧基-1-硫代丙基、2-叔丁基二甲基硅氧基丙酰、2-叔丁基二甲基硅氧基-2-硫代丙基、2-苯亚磺酰基丙酰、2-苯亚磺酰-1-硫代丙基、2-苯磺酰基丙酰、2-苯磺酰-1-硫代丙基等等。
对于前述基团R5A到R5F、YA及YB，最好满足：R5A是C1-3烷基，R5B是三唑硫基、四唑硫基、吡啶硫基及噻唑硫基等杂环硫基，这些杂环硫基可被二甲氨基乙基、甲基或氨基取代，YA是羟基或苯并噻唑-2-基硫基，R5C是吡啶-2-基硫甲基或甲基，R5D是环己基、苯基或2-氨基噻唑-4-基，R5E是羟基或甲氧基，R5F是吡啶-2-基硫甲基，YB是乙酰
氧基或叔丁氧羰氧基。
当R1与R2合在一起代表基团
（其中R6和R7的意义同前述）时，R6的实例可举出乙酰、丙酰、丁酰、新戊酰、戊酰、己酰、甲磺酰、甲苯磺酰、苯磺酰、甲氧羰基、乙氧羰基、异丁氧羰基及苄氧羰基。R7的实例可举出甲基、乙基、丙基及丁基。
R3或R4的实例可举出羟基、氯、溴、碘、叠氮基、甲氧羰氧基、乙氧羰氧基、丙氧羰氧基、丁氧羰氧基、叔丁氧羰氧基、苯氧羰氧基、苄氧羰氧基、4-硝基苄氧羰氧基、2，4-二硝基苄氧羰氧基、4-甲氧基苄氧羰氧基、3，4-二甲氧基苄氧羰氧基、2，2，2-三氯乙氧羰氧基、甲氧基甲氧羰氧基、2-甲氧基乙氧羰氧基、1-甲氧基乙氧羰氧基、甲硫甲氧羰氧基、2-甲硫基乙氧羰氧基、乙酰氧甲氧羰氧基、1-乙酰氧基乙氧羰氧基、新戊酰氧甲氧羰氧基、2-新戊酰氧基乙氧羰氧基、烯丙氧羰氧基、4-甲氧基苯氧羰氧基、2，4-二甲氧基苯氧羰氧基、2-氨基乙氧羰氧基、2-二甲氨基乙氧羰氧基、2-甲磺酰基乙氧羰氧基、2-三甲基硅基乙氧羰氧基、2-氰基乙氧羰氧基、2-硝基乙氧羰氧基、乙氧羰甲氧羰氧基、氯甲氧羰氧基、碘甲氧羰氧基、[[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基]甲氧羰氧基、[[1-（3-二甲氨基丙基）-1H-四唑-5-基]硫基]甲氧羰氧基、[（1-甲基-1H-四唑-5-基）硫基]甲氧羰氧基、[（4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-基）硫基]甲氧羰氧基、[[5-（2-二甲氨基乙基）-1，3，4-噻二唑-2-基]硫基]甲氧羰氧基、[（5-甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基]甲氧羰氧基、[（4，5-二甲基噻唑-2-基）硫基]甲氧羰氧基、[（4，5-二甲基噁唑-2-基）硫基]甲氧羰氧基、[（3-甲基-1，2，4-噻二
唑-5-基）硫基]甲氧羰氧基、[（1，2，3-噻二唑-5-基）硫基]甲氧羰氧基、[（1H-1，2，3-三唑-5-基）硫基]甲氧羰氧基、[（1-甲基-1H-咪唑-2-基）硫基]甲氧羰氧基、[（2-甲基-2H-1，2，4-三唑-3-基）硫基]甲氧羰氧基、（2-嘧啶基硫基）甲氧羰氧基、（2-苯并噻唑硫基）甲氧羰氧基、（2-苯并咪唑硫基）甲氧羰氧基、（2-苯并噁唑硫基）甲氧羰氧基、[（1，2，4-三嗪-3-基）硫基]甲氧羰氧基、[（4-羧基-3-羟基-1，2-噻唑-5-基）硫基]甲氧羰氧基、[（6-甲基哒嗪-1-氧-3-基）硫基]甲氧羰氧基、[（N-氧-2-吡啶基）硫基]甲氧羰氧基、（2-氨基乙硫基）甲氧羰氧基、（2-乙酰氨基乙硫基）甲氧羰氧基、（2-二甲氨基乙硫基）甲氧羰氧基、（2-亚胺甲氨基乙硫基）甲氧羰氧基、（N-乙酰亚氨基-3-吡咯烷硫基）甲氧羰氧基、（苯硫基）甲氧羰氧基、（4-吡啶硫基）甲氧羰氧基、甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、异丁酰氧基、戊酰氧基、己酰氧基、庚酰氧基、新戊酰氧基、环丙烷羰氧基、环丁烷羰氧基、环戊烷羰氧基、环己烷羰氧基、环庚烷羰氧基、丙烯酰氧基、丁烯酰氧基、苯甲酰氧基、苯乙酰氧基、2-甲氧基苯甲酰氧基、2-甲基苯甲酰氧基、4-甲基苯甲酰氧基、4-氟苯甲酰氧基、3-苯基丙酰氧基、肉桂酰氧基、氯乙酰氧基、溴乙酰氧基、3-氯丙酰氧基、4-氯丁酰氧基、甲氧乙酰氧基、3-乙氧基丙酰氧基、苯氧基乙酰氧基、4-苯氧基丁酰氧基、氰乙酰氧基、4-硝基苯甲酰氧基、五氯苯氧羰氧基、2，4，5-三氯苯氧羰氧基、[（5-甲氧甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基]甲氧羰基氧基、（乙硫基）甲氧羰氧基、（3，4-二氢-2H-吡喃-2-羰氧基）甲氧羰氧基、（乙酰氨基甲基羰氧基）甲氧羰氧基、（2-二甲氨基乙硫基）羰氧基、[（5-甲氧甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基]羰氧基、（2-乙酰氨基乙硫基）羰氧基、3-甲氧羰基丙酰氧基、3-乙氧羰基丙烯酰氧基、叠氮乙酰氧基、2-噻吩基乙酰氧基、2-吡啶碳酰氧基、3-吡啶碳酰氧基、4-吡啶碳酰氧基、4-环己基丁酰氧基、2-萘基乙酰氧基、2-噻吩碳酰氧基、3-噻吩碳
酰氧基、2-呋喃碳酰氧基、3-呋喃碳酰氧基、（3-二甲氨基）丙酰氧基、（3-甲硫基）丙酰氧基、（3-甲磺酰）丙酰氧基、2-氨基丙酰氧基、3-氨基丙酰氧基、α-氨基苯乙酰氧基、2-氨基-4-羧基丁酰氧基、2-氨基-5-羧基戊酰氧基、2-氨基-3-巯基丙酰氧基、氨基乙酰、2，5-二氨基戊酰氧基、2-[（N-乙酰-N-甲基）氨基]丙酰氧基、2-[（N-丁酰-N-甲基）氨基]乙酰氧基、碘乙酰氧基、[（1-甲基-1H-四唑-5-基）硫基]乙酰氧基、[[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基）硫基]乙酰氧基、[（5-甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基]乙酰氧基、[（4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-基）硫基]乙酰氧基、[（2-二甲氨基乙基）硫基]乙酰氧基、二羟基氧膦基氧基、二甲基膦酰氧基、二乙基膦酰氧基、二丙基膦酰氧基、二异丙基膦酰氧基、二异丁基膦酰氧基、二叔丁基膦酰氧基、二戊基膦酰氧基、二己基膦酰氧基、二环丙基膦酰氧基、二环丁基膦酰氧基、二环戊基膦酰氧基、[（2-二甲氨基乙基）硫基]乙酰氧基、[[1-（2-羟乙基）-1H-四唑-5-基]硫基]乙酰氧基、[（5-甲氧甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基]乙酰氧基、[[5-（2-二乙基膦酰乙基）硫基-1，3，4-噻二唑-2-基]硫基]乙酰氧基、[（2-二乙氨基乙基）硫基]乙酰氧基、二甲氨基乙酰氧基、二乙氨基乙酰氧基、N′-甲基哌嗪子基（piperazino）乙酰氧基、N′-（2-吡啶基）哌嗪子基乙酰氧基、（2-氯乙氨基）乙酰氧基、（2-氟乙氨基）乙酰氧基、正丙氨基乙酰氧基、二异丙氨基乙酰氧基、（2-羟乙氨基）乙酰氨基、异丙氨基乙酰氧基、吗啉代乙酰氧基、4-甲氨基丁酰氧基、N′-（4-吡啶基）哌嗪子基乙酰氧基、（N-乙酰-N-甲氨基）乙酰氧基、3-二甲氨基丙酰氧基、4-二甲氨基丁酰氧基、二环己基膦酰氧基、二苯基膦酰氧基、二苄基膦酰氧基、二乙烯基膦酰氧基、二烯丙基膦酰氧基、双（2-丁烯基）膦酰氧基、双（4-氯苯基）膦酰氧基、双（4-甲氧苯基）膦酰氧基、双（4-氨基苯基）膦酰氧基，双（4-硝基苯基）膦酰氧基、双（4-甲氧羰基苯基）膦酰氧基、双（4
-乙酰氧基苯基）膦酰氧基、双（3，4-二乙酰氧基苯基）膦酰氧基、双（3-氯苄基）膦酰氧基、双（4-乙酰胺基苄基）膦酰氧基、双（甲氧甲基）膦酰氧基、双（2-甲氧基乙基）膦酰氧基、双（2-甲硫基乙基）膦酰氧基、双（2-二甲氨基乙基）膦酰氧基、双（3-二甲氨丙基）膦酰氧基、双（乙氧羰甲基）膦酰氧基、双（2-甲磺酰氨基乙基）膦酰氧基、双（2-氯乙基）膦酰氧基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、丙磺酰氧基、丁磺酰氧基、苯磺酰氧基、甲苯磺酰氧基、萘磺酰氧基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基、苯硫基、4-甲基苯硫基、苄硫基、2-苯乙硫基、三氟甲硫基、二氟甲硫基、2-氨乙硫基、2-（2，2，2-三氯乙氧羰氨基）乙硫基、甲氧羰甲硫基、乙氧羰甲硫基、羧甲硫基、3-二甲氨基丙硫基、2-羟乙硫基、2-氯乙硫基、2-氰基乙硫基、2-甲氧羰基乙硫基、2-乙氧羰基乙硫基、2-羧乙硫基、3-氨基丙硫基、2-乙酰氨基乙烯硫基、2-（2，2，2-三氯乙氧羰氨基）乙烯硫基、2-氨基-2-羧基乙硫基、2-氟-2-氨基甲酰乙烯硫基、甲氧甲硫基、2-甲氧基乙硫基、2-甲硫基乙硫基、2-甲磺酰乙硫基、3-吡咯烷硫基、2-氨基甲酰-3-吡咯烷硫基、2-吗啉羰基-3-吡咯烷硫基、N-（1-亚氨基乙基）-3-吡咯烷硫基、N-（N-甲基-1-亚氨基乙基）-3-吡咯烷硫基、4-二甲氨基苯硫基、3-氨基苯硫基、4-羟基苯硫基、4-羧甲硫基苯硫基、4-氨基甲酰苯硫基、4-甲磺酰氨基苯硫基、2-磺基乙硫基、2-吡啶硫基、4-吡啶硫基、（2-氨基噻唑-4-基）甲硫基、（1-甲基-1H-1，3，4-噻唑-2-基）硫基、（5-氨基-1-甲基-1H-1，3，4-三唑-2-基）硫基、（1-甲基-1H-四唑-5-基）硫基、[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基、[1-（3-二甲氨基丙基）-1H-四唑-5-基]硫基、[1-（2-羟乙基）-1H-四唑-5-基]硫基、[1-（3-羟丙基）-1H-四唑-5-基]硫基、[1-（2-氨乙基）-1H-四唑-5-基]硫基、[1-（2-乙酰胺基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基、[1-（2-甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]
硫基、[1-（2-乙氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基、[1-（2-甲酰氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基、[1-（2-甲酰氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基、（1-羟甲基-1H-四唑-5-基）硫基、[1-（2-羟乙基）-1H-四唑-5-基]硫基、（1-磺甲基-1H-四唑-5-基）硫基、[1-（2-磺基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基、（1-氨基-1H-四唑-5-基）硫基、（1-二甲氨基-1H-四唑-5-基）硫基、（1-甲氧甲基-1H-四唑-5-基）硫基、（1-甲硫甲基-1H-四唑-5-基）硫基、[1-乙基（氢）膦酰甲基-1H-四唑-5-基硫基、（1-二乙基膦酰甲基-1H-四唑-5-基）硫基、（1-氨基甲酰甲基-1H-四唑-5-基）硫基、（1-二甲基氨基甲酰甲基-1H-四唑-5-基）硫基、（5-羧基-1-甲基-1H-1，3，4-三唑-2-基）硫基、（5-氨基甲酰-1-甲基-1H-1，3，4-三唑-2-基）硫基、（5-甲氧甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基、（5-甲硫甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基、（5-甲磺酰甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基、[5-（2-二甲氨基乙基）-1，3，4-噻二唑-2-基]硫基、[5-（3-二甲氨基丙基）-1，3，4-噻二唑-2-基]硫基、（5-羧甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基、（5-甲氧羰甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基、（5-氨基甲酰甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基、（5-二甲基氨基甲酰甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基、（5-三氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基、（5-氨基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基、（5-甲氧羰氨基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基、[5-（2-二氢膦酰乙基）硫基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基、[5-（2-二乙基膦酰乙基）硫基-1，3，4-噻二唑-2-基]硫基、（3-甲基-1，2，4-噻二唑-2-基）硫基、（1，3，4-噻二唑-2-基）硫基、（1，2，3-噻二唑-5-基）硫基、（1-甲基-1H-咪唑-2-基）硫基、（4，5-二甲基噁唑-2-基）硫基、（4-甲基噻唑-2-基）硫基、（5-甲基噻唑-2-基）硫基、（4，5-二甲基噻唑-2-基）硫基、（1H-1，3，4-三唑-2-基）硫基、（1H-1，2，3-三唑-5-基）硫基、（1-甲基-1H-1，2，4-三唑-5-基）硫基、（1-乙基
-1H-1，2，4-三唑-3-基）硫基、（2-吡啶）硫基、（5，6-二甲基-1，2，4-三嗪-3-基）硫基、（2-苯并噻唑基）硫基、[4-（2-氨基-2-羧乙基）-1H-咪唑-2-基]硫基、（4-羧基-3-羟基异噻唑-5-基）硫基、（6-羟基-4-甲基-4，5-二氢-三嗪-5-酮-3-基）硫基、[5-（2-氨基-2-羧乙基）-1，3，4-噻二唑-2-基]硫基、（4，5-二羧基-1H-咪唑-2-基）硫基、（5-氨基-4-羧基-1-甲基-1H-咪唑-2-基）硫基、（四唑并[1，5-b]哒嗪基）硫基、（6-甲基哒嗪-1-氧-3-基）硫基、（N-氧-2-吡啶基）硫基、（3-甲氧基哒嗪-1-氧-6-基）硫基、（苯并噁唑-2-基）硫基、（苯并咪唑-2-基）硫基、（5-羧甲基-4-甲基噻唑-2-基）硫基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、己氧基、环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基、苯氧基、苄氧基、2-苯乙氧基、2-氨乙氧基、2-二甲氨基乙氧基、乙氧羰甲氧基、2-羟基乙氧基、2-氰基乙氧基、甲氧甲氧基、（2-甲氧基乙氧基）甲氧基、2-甲氧基乙氧基、2-甲硫基乙氧基、羧甲氧基甲氧基、甲氧羰基甲氧基甲氧基、氨基甲酰甲氧基甲氧基、N，N-二甲基氨基甲酰甲氧基甲氧基、（2-甲硫基乙氧基）甲氧基、（2-甲磺酰乙氧基）甲氧基、（2-甲氨基乙氧基）甲氧基、（3-二甲氨基丙氧基）甲氧基、（2-苯氧基乙氧基）甲氧基、（2-烯丙氧基乙氧基）甲氧基、（2-环丙氧基乙氧基）甲氧基、[2-（2-吡啶氧基）乙氧基]甲氧基、[2-（2-吡啶硫基）乙氧基]甲氧基、[2-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基乙氧基]甲氧基、氨基、二甲氨基、二乙氨基、甲氨基、乙氨基、丙氨基、二丙氨基、异丙氨基、二异丙氨基、丁氨基、二丁氨基、异丁氨基、二异丁氨基、仲丁氨基、叔丁氨基、二叔丁氨基、1-吡咯烷基、哌啶子基、哌嗪子基、吗啉代、苄氨基、苯胺基、N-苄基-N-甲基氨基、N-甲基苯胺基、N-苄基-N-乙基氨基、乙酰氨基、丙酰氨基、丁酰氨基、异丁酰氨基、戊酰氨基、仲戊酰氨基、新戊酰氨基、环丁烷羰
氨基、环己烷羰氨基、环庚烷羰氨基、N-乙酰-N-甲基氨基、N-甲基-N-丙酰氨基、N-乙酰-N-乙基氨基、N-乙基-N-丙酰氨基、2-嘧啶氨基、双（2-羟乙基）氨基、双（2-乙氧基乙基）氨基、双（2-甲氧基乙基）氨基、双（羧甲基）氨基、N-乙基-N-乙氧羰基氨基、双（2-乙硫基乙基）氨基、双（2-二甲氨基乙基）氨基、双（3-氧代丁基）氨基、双（2-乙酰氧基乙基）氨基、双（2-氨基甲酰乙基）氨基、2-噻吩羰氨基、2-呋喃羰氨基、（2-氨基噻二唑-4-基）羰氨基、苯甲羰氨基、4-羟苯甲羰氨基、2-噻吩基乙酰氨基、3-噻吩基乙酰氨基、（2-氨基噻唑-4-基）乙酰氨基、2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-氧代乙酰氨基、2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-甲氧亚氨基乙酰氨基、2-（2-氨基-5-氯噻唑-4-基）-2-甲氧亚氨基乙酰氨基、2-（5-氨基-1，2，4-噻二唑-3-基）-2-甲氧亚氨基乙酰氨基、2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-羧甲氧亚氨基乙酰氨基、2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-（1-羧基-1-甲基）乙氧亚氨基乙酰氨基、2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-（2-氟乙氧亚氨基）乙酰氨基、[2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-（1H-咪唑-4-基）甲氧亚氨基]乙酰氨基、2-（4-乙基-2，3-二氧代-1-哌嗪羰氨基）-2-苯基乙酰氨基、2-（4-乙基-2，3-二氧代-1-哌嗪羰氨基）-2-（4-羟苯基）乙酰氨基、2-甲酰氨基-2-苯基乙酰氨基、[2-（2-氨基噻唑-4-基）-2-甲酰氨基]乙酰氨基、2-（4-乙基-2，3-二氧代-1-哌嗪羰氨基）-2-（3，4-二羟苯基）乙酰氨基、2-（4-乙基-2，3-二氧代-1-哌嗪羰氨基）-3-羟基丁酰氨基、2-（5-羧基-1H-咪唑-4-基）羰氨基-2-苯基乙酰氨基、甲氧羰氨基、乙氧羰氨基、异丁氧羰氨基、苄氧羰氨基、叔丁氧羰氨基、（2，2，2-三氯乙氧基）羰氨基、4-甲氧基苯甲氧羰氨基、4-甲氧基苯氧羰氨基、甲磺酰氨基、苯磺酰氨基、对甲苯磺酰氨基、2-噻吩磺酰氨基、（5-甲基噻吩-2-基）磺酰氨基、4-氯苯磺酰氨基、3，4-二氯苯磺酰氨基、4-乙酰胺基苯磺酰氨基、二甲基膦酰氨基、二乙基膦酰氨基、二丙基膦酰氨基、二苯基膦酰氨基、二苄基膦酰
氨基、三甲基硅氧基、叔丁基二甲基硅氧基、叔丁基二苯基硅氧基、N-甲基氨基甲酰氧基、N-丙基氨基甲酰氧基、N-苯基氨基甲酰氧基、N-乙氧羰甲基氨基甲酰氧基、N-氯甲基氨基甲酰氧基、N-（2-氯乙基）氨基甲酰氧基、N-碘甲基氨基甲酰氧基、N-（2-碘乙基）氨基甲酰氧基、N-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫甲基氨基甲酰氧基、N-[2-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-[1-（3-二甲氨基丙基）-1H-四唑-5-基]硫甲基氨基甲酰氧基、N-[2-[1-（3-二甲氨基丙基）-1H-四唑-5-基]硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-（1-甲基-1H-四唑-5-基）硫甲基氨基甲酰氧基、N-[2-（1-甲基-1H-四唑-5-基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-（4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-基）硫甲基氨基甲酰氧基、N-[2-（4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-[5-（2-二甲氨基乙基）-1，3，4-噻二唑-2-基）硫甲基氨基甲酰氧基、N-[2-[5-（2-二甲氨基乙基）-1，3，4-噻二唑-2-基]硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-（5-甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫甲基氨基甲酰氧基、N-[2-（5-甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-（4，5-二甲基噻唑-2-基）硫甲基氨基甲酰氧基、N-[2-（4，5-二甲基噻唑-2-基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-（4，5-二甲基噁唑-2-基）硫甲基氨基甲酰氧基、N-[2-（4，5-二甲基噁唑-2-基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-（3-甲基-1，2，4-噻二唑-5-基）硫甲基氨基甲酰氧基、N-[2-（3-甲基-1，2，4-噻二唑-5-基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-（1，2，3-噻二唑-5-基）硫甲基氨基甲酰氧基、N-[2-（1，2，3-噻二唑-5-基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-（1H-1，2，3-三唑-5-基）硫甲基氨基甲酰氧基、N-[2-（1H-1，2，3-三唑-5-基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-（1-甲基-1H-咪唑-2-基）硫甲基氨基甲酰氧基、N-[2-（1-甲基-1H-咪唑-2-基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-（2-甲基-2H-1，2，4-三唑-3-基）硫甲基氨基
甲酰氧基、N-[2-（2-甲基-2H-1，2，4-三唑-3-基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-（2-嘧啶基）硫甲基氨基甲酰氧基、N-[2-（2-嘧啶基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-（2-苯并噻唑基）硫甲基氨基甲酰氧基、N-[2-（2-苯并噻唑基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-（2-苯并咪唑基）硫甲基氨基甲酰氧基、N-[2-（2-苯并咪唑基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-（2-苯并噁唑基）硫甲基氨基甲酰氧基、N-[2-（2-苯并噁唑基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-[（1，2，4-三嗪-3-基）硫甲基]氨基甲酰氧基、N-[2-（1，2，4-三嗪-3-基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-[（4-羧基-3-羟基异噻唑-5-基）硫甲基]氨基甲酰氧基、N-[2-（4-羧基-3-羟基-1，2-噻唑-5-基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-[（6-甲基哒嗪-1-氧-3-基）硫甲基]氨基甲酰氧基、N-[2-（6-甲基哒嗪-1-氧-3-基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-[（N-氧-2-吡啶基）硫甲基]氨基甲酰氧基、N-[2-（N-氧-2-吡啶基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-[（2-氨基乙硫基）甲基]氨基甲酰氧基、N-[2-（2-氨乙基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-[（2-乙酰氨基乙基）硫甲基]氨基甲酰氧基、N-[2-（2-乙酰氨基乙基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-[（2-二甲氨基乙基）硫甲基]氨基甲酰氧基、N-[2-（2-二甲氨基乙基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-[（2-亚胺甲基氨基乙基）硫甲基]氨基甲酰氧基、N-[2-（2-亚胺甲基乙基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-[[N-（1-亚氨基乙基）-3-吡咯烷基]硫甲基]氨基甲酰氧基、N-[2-[N-（1-亚氨基乙基）-3-吡咯烷基]硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-（苯硫甲基）氨基甲酰氧基、N-[2-（苯硫基）乙基]氨基甲酰氧基、N-[（4-吡啶基）硫甲基]氨基甲酰氧基、N-[2-（4-吡啶基）硫基乙基]氨基甲酰氧基、N-乙基氨基甲酰氧基、N-异丙基氨基甲酰氧基、N-正丁基氨基甲酰氧基、N-叔丁基氨基甲酰氧基、N-环己基氨基甲酰氧基、N，N-二甲基氨基甲酰氧基、N，
N-二乙基氨基甲酰氧基、N，N-二丙基氨基甲酰氧基、N，N-二丁基氨基甲酰氧基、N-乙基-N-甲基氨基甲酰氧基、N-苄基-N-甲基氨基甲酰氧基、1-吡咯烷基羰氧基、哌啶子基羰氧基、吗啉代羰氧基、N′-甲基哌嗪子基羰氧基、N′-乙酰哌嗪子基羰氧基、N-甲硫基氨基甲酰氧基、N-乙硫基氨基甲酰氧基、N-苯硫基氨基甲酰氧基、哌嗪子基氨基甲酰氧基、N-（2-二甲氨基乙基）氨基甲酰氧基、N′-（2-吡啶基）哌嗪子基氨基甲酰氧基、氨基甲酰氧基、N-[2-（N′-甲基）哌嗪子基乙基]氨基甲酰氧基、[N′-（2-二甲氨基乙基）哌嗪子基]氨基甲酰氧基、N-（3-吡啶甲基）氨基甲酰氧基、[N′-（2-羟乙基）哌嗪子基）氨基甲酰氧基、N-[2-（2-吡啶基）乙基]氨基甲酰氧基、N-（2-吡啶甲基）氨基甲酰氧基、N-（4-吡啶甲基氨基甲酰氧基、（4-哌啶子基哌啶子基）氨基甲酰氧基、（N′-苄基哌嗪子基）氨基甲酰氧基、N′-（4-吡啶基）哌嗪子基氨基甲酰氧基、[N′-（吗啉代羰甲基）哌嗪子基]氨基甲酰氧基、[N′-（吡咯啉羰甲基）哌嗪子基]氨基甲酰氧基、[N′-（异丙基氨基羰甲基）哌嗪子基]氨基甲酰氧基、N-[2-（2-吡啶基）氨基乙基]氨基甲酰氧基、[N′-（2-吡啶甲基）哌嗪子基]氨基甲酰氧基、N-（1-羧乙基）氨基甲酰氧基、N-（3-羧丙基）氨基甲酰氧基等。
对于化合物（Ⅰ）中的R1和R2，R5较好是可以被取代的α-羟基烷基、链烷酰基等，更好是C1-5链烷酰基。较好的R6和R7分别是C1-5链烷酰基和C1-4低级烷基。
R3以下述基团为好，它们可分别用以下各式表示：-OCOOR13（式中R13的定义同前）、-OCOSR13′（式中R13′的定义同前）、-OCOR14（式中R14的定义同前）和-OCONR15R16（式中R15和R16的定义分别同前）。
前述的OR13更好是C1-4低级烷氧基;前述的SR13′更好是ω-（末端）低级链烷酰氨基烷硫基。
R14较好是氢或末端由二（C1-4烷基）氨基或杂环基团（噻二唑基、四唑基等等）所取代、并且可以随意地杂有一个硫原子的烷基或C1-4低级烷基。
R15和R16各为C1-5低级烷基，或者在一起构成一个可带有取代基（低级烷基、吡啶基等）的含氮杂环基团（哌啶、吡咯烷、哌嗪等）。
R4尤以羟基或C1-4低级链烷酰氧基（乙酰氧基等）为好。
本发明的化合物（Ⅰ）可以这样制备，例如，将通式[1′]的化合物（式中R1′、R2′、R3′
及R4′分别和前述的R1、R2、R3及R4相同，或者是可转变为前述这些基团的基团）烷基化、酰化、水解、硫代酰胺化、卤化、叠氮化，并且（或者）使其进行通过氧原子、硫原子或氮原子而引入一个有机基团的反应。
更具体些说，是将通式[1-2]表示的化合物
（式中R3、R4及R6的定义同前述）烷基化，得到通式[2]表示的
化合物（式中R3、R4、R6
及R7的定义同前述），然后将化合物（2）（ⅰ）先酰化，后水解，或（ⅱ）先水解，后酰化，从而得到通式[1-3]表示的化合物（式中R3、R4
及R5的定义同前述）;或者，将通式[3]表示的化合物
（式中R3和R4的定义同前述）酰化，然后在需要时再进行硫代酰胺化和烷基化，得到通式[1-4]表示的化合物[式中R1′、R2′、R3及R4的定义同前述];
或者，将通式[1-6]所表示的化合物[式中R1、R2、R3及R4′的定义同前述]
卤化、叠氮化或者使其进行通过氧原子、硫原子或氮原子引入一个有机基团的反应，得到化合物（1）。
化合物[1-2]是一个具有通式[1]的化合物，其中R1和R2一起构成一个可由下式代表的基团：
（式中R6和R7的含义和前面定义的相同）举例来说，可通过下述反应流程来制备化合物[1-2]：
这就是说，使
基团为丙酮酰基氨基的化合物[1]（即化合物[4]）还原，得到2′-羟基化合物[5];再将该化合物酰化、磺酰化或烷氧羰基化，得到化合物[6];再将化合物[6]硫代酰胺化，得到化合物[2];然后将化合物[2]烷基化，就得到化合物[1-2]。或者将化合物[4]硫代酰胺化，得到化合物[7];再把化合物[7]还原，得到化合物[8];再将化合物[8]酰化、磺酰化或烷氧羰基化，得到化合物[2]，然后将其烷基化，就得到化合物[1-2]。
化合物[4]还原为化合物[5]或者化合物[7]还原为化合物[8]的反应一般以使起始原料与氢硼化物接触的方式进行为宜。氢硼化物的例子有氢硼化钠、氢硼化锂及氰基氢硼化钠。反应一般以在溶剂中进行为宜。溶剂的例子有醇类（如甲醇或乙醇）、醚类（如四氢呋喃、1，4-二氧杂环己烷、1，2-二甲氧基乙烷或2-甲氧基乙醚）或这些溶剂与水的混合物。甚至将要在反应中被消耗的反应剂与溶剂一起使用时，使用大大过量的反应剂也没有好处，因为这样的话在化合物的其它位置上（如18位）也会
发生与反应剂的反应，一般以使用其量为理论量的大约1至2倍的反应剂为宜。反应温度宜在约-70℃至室温这一温度范围内选择（在约-30℃至0℃这一温度范围内选择更好）。反应时间在1分钟至3小时范围内。
化合物[5]→化合物[6]的反应或者化合物[8]→化合物[2]的酰化、磺酰化或烷氧羰基化反应可用一种传统的方法或类似的方法进行。
酰化中所用的酰化剂的例子有：含R6代表的酰基的酰卤、酸酐等。磺酰化反应中所用的磺酰化剂的例子尤其是含R6代表的磺酰基的磺酰囟以及磺酸酐。烷氧羰基化反应中所用的烷氧羰基化剂的例子有：含R代表的烷氧羰基的烷氧羰基卤以及碳酸氢酯等。上述卤化物中的囟素以溴和氯为佳。反应物的用量为等摩尔量或更多一些，且以1至5摩尔当量为宜。在上述酰化反应中，当用酸酐作为酰化剂时，其用量可以过量。任何可以溶解化合物[5]或化合物[8]以及反应物的溶剂都可在此反应中作为溶剂。这些溶剂的较好例子有二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、四氢呋喃、二氧杂环己烷、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、六甲基磷酰三胺、吡啶等。反应温度在约-50℃至30℃的范围内，反应时间为约0.1至24小时。若使反应体系中同时存在有胺类（例如三乙胺、二甲基氨基吡啶、吡啶、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺），则在控制副反应的同时，可缩短反应时间，改善反应产率。
可以通过使用（例如）五硫化二磷或路易森氏试剂来进行由化合物[6]→化合物[2]的反应、或由化合物[4]→化合物[7]的硫代酰胺化反应。路易森氏试剂的例子有：2，4-二（4-甲氧基苯基）-1，3-二硫杂-2，4-二磷杂环丁烷-2，4-二硫化物[2，4-bis（4-methoxyphenyl）-1，3-dithia-2，4-diphosphethane-2，4-disulfide]、2，4-双（4-苯氧苯基）-1，3-二硫杂-2，4-二磷杂环丁烷-2，4-二硫化物、2，4-双（4-甲硫苯基）-1，3-二硫杂-2，4-二磷杂环丁烷二硫化物、2，4-双（4-苯硫苯基）-1，3-二硫杂-2，4-二磷杂环丁烷-2，4-二硫化物等。在该反应中反应物的用量一般为
大约0.5至30摩尔当量，但是当反应在高温下进行时，用量宜在约0.5至3摩尔当量范围之内。在反应中所用的溶剂的例子有二氯甲烷、四氢呋喃、1，4-二氧杂环己烷、六甲基磷酰三胺、吡啶等。反应温度为约20℃至110℃，反应时间为大约0.1至24小时。
由化合物[2]至化合物[1-2]的烷基化反应是通过使化合物[2]与一种烷基化剂接触的方法进行的。所用的反应物的例子有囟代烷（如碘代烷、溴代烷和氯代烷）、硫酸二烷基酯、密尔温（Meerwein）试剂等。当用囟代烷或硫酸二烷基酯作为反应物时，反应中反应物的用量为1摩尔当量至大大过量，且以约3摩尔当量至大大过量为宜。当用密尔温试剂时，1～2摩尔当量可导致良好的结果。反应中所用的溶剂的例子有二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、乙酸乙酯等。而且，当用囟代烷或硫酸二烷基酯作为烷基化剂时，宜同时使用一种无机碱，例如碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾或碳酸钾;并且最好与上述溶剂同时使用水，以溶解这些无机碱。反应时间在约0.5小时至10天的范围之内。当用密尔温试剂作为烷基化剂时，反应迅速进行，且一般约5小时完成。当用密尔温试剂作为烷基化剂时，有时会得到化合物[1-2]的盐，这样，在分离化合物[1-2]时，需要用一种碱来中和此盐。这种碱的例子有：碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、乙酸钠等。
可通过使化合物[1-2]与一种含R5基团的酰化剂接触的方式将化合物[1-2]酰化。酰化剂的例子有：酰囟、混合酸酐、活性酯等，且以选用酰氯或酰溴为宜。酰卤的用量为大约1～3摩尔当量。反应宜在溶剂中进行。溶剂的例子有乙酸酯（如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等）、卤代烃（如二氯甲烷、氯仿等）、醚类（如乙醚、1，4-二氧杂环己烷、四氢呋喃等）、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、六甲基磷酰三胺等。反应温度为约0℃至大约80℃，而且在室温下进行反应较为方便。反应时间为约1小时至24小时。随后进行的水解
反应是在上述酰化反应结束之后，通过加水而实现的。在某些具体情况下，水解反应是通过在酰化反应中所用的溶剂中所含的水份来完成的。在加水的情况下，举例来说，水的用量为1至10摩尔当量。反应温度为约0℃至50℃，反应时间为约1小时至24小时，可得到良好的结果。
当用上述化合物[1-2]制备化合物[1-3]时，可通过常用方法（如色谱分离、重结晶、沉淀等）除去副产物。
在通过将化合物[3]酰化来制备化合物[1-4]时（如需要，再使酰化的化合物硫代酰胺化），首先使化合物[1-2]酸性水解，再使所得到的化合物[3]酰化。
化合物[1-2]的酸性水解是在有水存在的条件下通过使化合物[1-2]与一种无机酸或有机酸相接触来进行的。所用的无机酸的例子有：盐酸、硫酸、氢溴酸、氢碘酸、氢氟酸、硝酸、高氯酸、铬酸或高碘酸;有机酸的例子有：甲磺酸、苯磺酸或甲苯磺酸。反应最好在有机溶剂中进行，以便溶解化合物[1-2]。可用的溶剂的例子有：丙酮、四氢呋喃、1，4-二氧杂环己烷、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、甲醇、乙醇等。反应温度在约0℃至约50℃范围内，而且在室温下进行反应较方便。反应时间随反应温度、酸的浓度以及所用有机溶剂的种类而变化，其范围为0.5小时至24小时。由化合物〔1-2〕酸性水解而得到的化合物〔3〕（化合物〔3〕不稳定）最好不经分离而直接进行酰化，从而得到化合物〔1-3〕。更准确一点讲，较理想的方法包括：在化合物〔1-2〕酸性水解时，其中同时存在有酰化剂，将化合物〔3〕立即酰化以得到化合物〔1-3〕。
可以按同上述酰化化合物〔1-2〕相似的方式进行化合物〔3〕的酰化。
通过所述酰化反应得到的化合物的硫代酰胺化反应（如需要进行的话）可以按与上述化合物〔6〕或化合物〔4〕的硫代酰胺化反应相类似的方式进行。
在化合物〔1-3〕中，举例来说，下列化合物〔9〕-〔44〕也可通过3位转化反应而制得。
化合物〔5〕→化合物〔9〕或〔10〕、化合物〔22〕→化合物〔23〕或〔24〕、以及化合物〔33〕→化合物〔34〕或〔35〕的酰化反应或磺酰化反应可以在类似上面介绍的化合物〔5〕→化合物〔6〕的转化条件下进行。由化合物〔20〕至化合物〔22〕以及由化合物〔32〕至化合物〔33〕的还原反应可以按与上面介绍的化合物〔4〕→化合物〔5〕的转化相类似方式进行。
可以用常用的方法来进行化合物〔10〕〔R＝甲基或甲苯基〕→化合物〔11〕、化合物〔24〕〔R1＝甲基或甲苯基〕→化合物〔25〕以及化合物〔35〕〔R″＝甲基或甲苯基〕→化合物〔36〕的碘化反应。碘化剂的例子有氢碘酸的金属盐（如碘化钠、碘化钾），其用量一般为大约1摩尔当量或多一些，以大约1至5摩尔当量为宜。反应最好在溶剂中进行，例如丙酮、甲乙酮、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜和六甲基磷酰三胺。当使用丙酮作为溶剂时，在大多数情况下，反应在回流条件下进行。当使用N，N-二甲基甲酰胺或者N，N-二甲基乙酰胺时，反应通常在相对较低的温度下进行。反应时间随碘化剂的用量、溶剂的种类以及反应温度的变化而变化，其范围一般在大约1小时至24小时内。
在化合物〔11〕→化合物〔12〕、化合物〔19〕→化合物〔20〕、化
合物〔25〕→化合物〔26〕、以及化合物〔36〕→化合物〔37〕的转化反应中使用硫醇或其盐。当使用硫醇时，同时使用一种碱，例如有机胺（如三乙胺、二异丙基胺和吡啶）或一种无机碱（如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠和碳酸氢钾）通常可使反应顺利进行，并得到良好的结果。该反应中反应物的用量通常在大约1摩尔当量至5摩尔当量范围内，而且当使用硫醇盐时，在大多数情况下，大约1至2摩尔当量便足够了。反应在溶剂中进行。常用溶剂例如有：四氢呋喃、1，4-二氧杂环己烷、乙醇、甲醇、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、六甲基磷酰胺、乙腈、硝基甲烷等。反应温度在-30℃至50℃的范围内。通常，宜在冷却的条件下开始反应，然后加热至室温，这样可以避免剧烈反应。反应时间大约为1分钟至24小时。化合物〔11〕→化合物〔15〕、化合物〔25〕→化合物〔27〕、化合物〔19〕→化合物〔30〕以及化合物〔36〕→化合物〔38〕的叠氮化反应通常是通过使用叠氮化氢的碱金属盐（如叠氮化钠、叠氮化钾等），并在与上面所述的转化为硫醇的类似条件下进行。在个别情况下，当所用的溶剂几乎不溶解叠氮化氢的碱金属盐时，宜使反应体系内同时有水存在。反应温度在大约0℃至100℃范围内，反应时间在大约10分钟至24小时的范围内。
举例来说，在化合物〔12〕→化合物〔13〕的氧化反应中所用的氧化剂可选择间氯过苯甲酸、偏高碘酸钠等，其用量宜为大约1摩尔当量。最好使用那些能够溶解化合物〔12〕和所用氧化剂的溶剂作为反应溶剂。举例来说，当使用间氯过苯甲酸作为氧化剂时，宜使用二氯甲烷、氯仿、醋酸乙酯、甲醇或乙醇作溶剂。当使用偏高碘酸钠作为氧化剂时，宜使用含水的混合溶剂。反应温度范围为自相对低的温度至室温，通常为大约-30℃至25℃，反应时间为大约0.1至24小时。
化合物〔13〕→化合物〔14〕的转化反应可通过加热的方法来进行，以消去亚磺酸。反应在溶剂中进行。溶剂的例子有：苯、甲苯、二甲苯、
等等。由于所形成的亚磺酸分解化合物〔13〕和〔14〕，使反应体系中同时有能捕获亚磺酸的试剂存在通常会导致良好的结果。能捕获亚磺酸的试剂例如有：亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三异丙酯、亚磷酸三丁酯、三苯膦、三丁基膦等，其用量通常为大约1至10摩尔当量，以得到良好的结果。反应温度大约为80～120℃，反应时间大约为0.5至24小时。
可以通过使叠氮基团还原的方法来进行化合物〔15〕→化合物〔16〕、化合物〔27〕→化合物〔28〕、由化合物〔30〕→化合物〔31〕以及化合物〔38〕→化合物〔39〕的转化反应。使叠氮基团还原为氨基的方法是已知方法。典型方法有：a）用林德拉（Lindlar）催化剂进行催化还原，b）用1，3-丙二硫醇和三乙胺的方法，c）一种方法，其中包括使一种三价磷化合物反应，并水解反应产物〔斯坦丁格反应（standinger reaction）〕，d）一种使用氯化亚铬〔Cr（Ⅱ）Cl2〕的方法，以及e）用锌-醋酸还原的方法。
在方法a）中（使用林德拉催化剂），在室温下，在氢气流中搅拌叠氮化合物。所用的溶剂的例子有：醋酸乙酯、苯、乙醇、甲醇等。反应时间随所用的催化剂的活性和用量而变，但通常为大约1小时至24小时。在方法b）中，1，3-丙二硫醇或三乙胺的用量为大约1至3摩尔当量，并搅拌反应体系大约1至24小时。反应中可用的溶剂例如是：甲醇、乙醇、二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、醋酸乙酯或这些溶剂的混合物。在方法c）中，使一种三价磷化合物〔例如三苯膦、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯等〕与叠氮化合物反应，再用盐酸使所生成的亚氨基正膦分解〔参见《合成》（Synthesis）1985年第202页〕，而且所用的溶剂的例子有：苯。在方法d）中，将氯化亚铬溶解在0.6M的盐酸中，将此溶液滴加到溶于丙酮中的叠氮化合物中，然后将混合物在0℃下搅拌5分钟〔参见《抗菌素杂志》第38期，第477页（1985）（The Journal of Antibiotic，38，477（1985））〕，这样便使叠氮化合物还原为氨基化合物。在方法e）中，使用过
量的锌和醋酸来进行还原反应，其中醋酸也可作为溶剂，或者用其它溶剂（如二氯甲烷、氯仿、醋酸乙酯等〕;反应温度范围为大约0℃至50℃，反应时间为大约1分钟至24小时。
可用经典方法来进行化合物〔16〕→化合物〔17〕、化合物〔28〕→化合物〔29〕、化合物〔31〕→化合物〔32〕以及化合物〔39〕→化合物〔40〕的转化反应。即，通过使用一种烷基化剂（如氯代烷、溴代烷、碘代烷或硫酸烷基酯）来进行烷基化反应，以使氨基化合物烷基化。在大多数情况下，烷基化剂的用量为大约1至3当量。反应中可用任何溶剂，但以使用乙醇或甲醇等为宜。在许多情况下，要求反应温度相对较高，一般大约为50℃至100℃。反应时间大约为1至24小时。当选择这样的反应条件时，N-二烷基化合物有时会以副产物的形式出现。如果不希望生成这类N-二烷基化合物，那么使用醛类进行还原烷基化可生成N-单烷基化合物。在这种情况下，可在冷却至大约室温的条件下使醛类化合物反应，用一种还原剂（如氰基硼氢化钠）使所生成的亚胺基化合物还原，以得到单烷基化合物。醛类的用量为大约1至3摩尔当量，氰基硼氢化钠的用量宜为理论量的1至3倍。反应溶剂可选用甲醇、乙醇、四氢呋喃等。反应时间为大约0.1至24小时。酰化、磺酰化或硫膦基化反应可在与上面所述的化合物〔5〕→化合物〔6〕的转化反应条件相类似的条件下进行，在反应中使用相应的卤化物（氯化物成本低且方便）;但也可以按邵腾-鲍曼反应（Schotten-Baumann reaction）的方式进行反应，使用的溶剂中同时有水和无机碱存在。
化合物〔4〕→化合物〔18〕的转化反应可以通过使氯代三甲硅烷在碱的存在下反应的方式来进行。使用大约1至1.5摩尔当量的氯代三甲硅烷足以达到目的，而且宜采用诸如三乙胺或二异丙基乙基胺作为碱。至于碱的用量，大约1至1.5摩尔当量便足以达到此目的。反应在溶剂中进行（例如宜采用二氯甲烷、氯仿或二氯乙烷）反应宜在0℃至50℃的范围内
进行，尤以在大约为室温的温度下进行最为方便。反应时间为大约1至5小时。
可以通过使N-溴琥珀酰亚胺与化合物〔18〕反应的方式来进行化合物〔18〕→化合物〔19〕的转化反应。使用大约1至1.5摩尔当量的N-溴琥珀酰亚胺足以达到此目的，而且反应即使在冰冷却的条件下仍可平稳地进行。举例来说，宜采用的反应溶剂有：二氯甲烷、氯仿或二氯乙烷。反应温度为大约-50℃至0℃，反应时间为大约1至60分钟。
化合物〔20〕→化合物〔21〕以及化合物〔32〕→化合物〔41〕的转化反应是通过使羟基胺或0-取代的羟基胺进行反应的方式进行的。在一般情况下，这些反应物的用量宜为大约1至3摩尔当量。当它们以与一种酸形成的盐（如盐酸盐、硫酸盐等）的形式存在时，宜通过加入等摩尔当量的碱（如吡啶或三乙胺）使其以游离态参加反应。宜采用的反应溶剂的例子有：甲醇、乙醇、四氢呋喃、1，4-二氧杂环己烷以及它们的含水混合物。反应温度约为0℃至50℃，且以在室温为宜，反应时间为大约1至24小时。
化合物〔4〕→化合物〔42〕或〔43〕的转化反应可在碱的存在下通过使一种碳酸氢酯或一种酸酐参加反应的方式进行。碳酸氢酯或酸酐的用量一般为大约1至5摩尔当量。碱的例子有三乙胺或二异丙基乙基胺，其用量通常为大约1至5摩尔当量。反应溶剂的例子有二氯甲烷、氯仿或二氯乙烷，而且在反应体系中同时有大约1摩尔当量的4-N，N-二甲基氨基吡啶（作为酰化促进剂）存在通常会使反应迅速进行。反应温度为大约-50℃至50℃，反应时间为大约1至24小时。
化合物〔19〕→化合物〔44〕的转化反应可以通过使其与硫脲反应来进行，硫脲的用量为大约1至1.5摩尔当量便足以达到目的。反应溶剂宜使用NN-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、1，4-二氧杂环己烷以及它们的含水混合物。当允许在反应体系中有等摩尔量的无机碱（如碳酸氢钠）同时存在时，反应迅速进行，并且不导致生成副产物，
因此在大多数情况下，这样做较理想。反应温度为大约0℃至50℃（大约为室温更佳），反应时间为大约0.1至5小时。
化合物〔45〕是通式〔1〕的化合物之一（其中R1和R2之一为氢，另一个为
）。该化合物可通过使相应的3-酰胺基化合物〔1-3〕经硫代酰胺化制备。由化合物〔1-3〕→化合物〔45〕的转化反应可以按与上面所述的化合物〔6〕→化合物〔2〕的转化反应相类似的方式进行。
此外，3-酰胺基化合物的上述转化反应也可用于3-硫代酰胺基化合物，而且任何其它衍生物也可由这样的转化反应制得。
举例来说，属于通式〔Ⅰ〕的化合物〔46〕（其中R3和/或R4为羟基）可以按下面所述的方式，通过释放出其碳酸酯、羧酸酯、磷酸酯、磺酸酯或醚化合物来制备。
使用碳酸酯或羧酸酯便于将来释放，换句话说，当将其作为羟基R3和/或R4的保护基团引入时，释放将会更加容易。这类碳酸酯和羧酸酯的例子除苄氧基羰氧基、2，2，2-三氯乙氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、氯代乙酰氧基之外，还有在参考文献〔例如1981年在纽约由约翰·韦理父子公司出版的（John Wiley & Sons，New York，1981）、由西奥多拉·格林尼（Theodora W.Greene）所著的《有机合成中的保护基团》〕中所介绍的那些碳酸酯和羧酸酯。
通常很难除去醚类。因此，当用醚类以获取羟基化合物时，则仅限于那些可用做保护基团的醚类。可用做这类醚化合物的有：三甲基甲硅烷基醚、叔丁基二甲基甲硅烷基醚、叔丁基二苯基醚、甲醚、甲氧基乙氧基醚等，除此之外，还有在上面列出的参考文献中所介绍的那些醚类。
可以用已知的方法或其相似方法来除去碳酸酯、羧酸酯、磷酸酯或磺酸酯。更具体一点讲，该反应为水解反应，可在类似于常规酯水解的条件
下进行该反应。
也就是说，该水解反应一般可在溶剂中进行（单一溶剂或者一种或多种溶剂的混合物）。溶剂的例子有：水、醇类（如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、二甘醇、2-甲氧基乙醇等）、酮类（如丙酮等）、醚类（如四氢呋喃、二氧杂环己烷、二甲氧基乙烷等）、酰胺类（如二甲基甲酰胺、六甲基磷酰胺等）、亚砜类（如二甲亚砜等）、砜类（如环丁砜）、羧酸类（如甲酸、醋酸等）等等。反应中使用一种酸，如无机酸（例如盐酸、氢溴酸、硫酸等）、有机酸（如对甲苯磺酸等）、强酸型离子交换树脂等，或者使用一种碱（例如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钠、氢氧化钡、碳酸钙、甲醇钠、氨等），而且以使用碱进行水解反应为佳。碱的用量为大约1至10倍的摩尔量，且以大约1.2至4倍摩尔量为宜。反应温度和反应时间在很大程度上取决于所用的酯中酰基残基的类型。温度和时间分别为：大约-20℃至70℃（以大约-5℃至30℃为佳）和大约0.1至24小时（以大约0.1至3小时为佳）。
当用醚化合物作为羟基的保护基团时，可用常规方法将其除去。具体一点讲，当用甲硅烷基团（如三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基等）作为保护基团时，可以通过使甲硅烷基团与含氟化合物相接触的方法除去保护基（如氟化钾、氟化钠、氟化四正丁铵等）。反应在溶剂中进行（例如四氢呋喃、二氧杂环己烷、甲醇和乙醇），反应中也可以同时有水存在。含氟化合物的用量为大约1至10倍摩尔量，且以大约1至2倍摩尔量为宜。反应温度和时间分别为大约-20℃至100℃（且以大约-5℃至30℃为宜）和大约0.1至24小时（以0.1至10小时为宜）。可以通过使其与无机酸（如盐酸、硫酸等）或有机酸（如甲磺酸、甲苯磺酸等）相接触的方式脱除甲硅烷基团。在大多数情况下，反应在有水同时存在的条件下进行，而所用溶剂有与水相混溶的乙醇、甲醇、四氢呋喃、二氧杂环己烷或丙酮。在大多数情况下，使用催化量的酸便足以达到目的，
但也可以过量使用。反应温度为大约-5℃至100℃，且以大约0℃至30℃为佳;反应时间为大约0.1至24小时，且以大约0.1至2小时为佳。另外，当用含醚化合物作为保护基团时（如甲氧甲基、甲氧乙氧基等），可通过与上面提到的酸相接触将其除掉。当用甲基或苄基作为保护基团时，可通过与碘代三甲基甲硅烷相接触将其脱除。碘代三甲基甲硅烷的用量为大约1至10倍摩尔量，且以大约1至3倍摩尔量为宜。反应在溶剂中进行。溶剂的例子有氯仿、二氯甲烷、醋酸乙酯、四氢呋喃、二氧杂环己烷、丙酮等。反应温度为大约-50℃至100℃，且以大约-20℃至30℃为宜;反应时间为大约0.1至24小时，且以大约0.1至10小时为宜。
当通式〔1〕的R3为戊酰氧基、异戊酰氧基、丁酰氧基、异丁酰氧基或丙酰氧基时，可以通过使该化合物与一种具有能把酰氧基R3转化成羟基的活性的酶相接触的方法把酰氧基R3转变成羟基。举例来说，所说的酶为能产生该酶的芽孢杆菌属（Bacillus）菌株所制造的脱酰基酯酶。作为芽孢杆菌属微生物的例子，应提及那些巨大芽孢杆菌（Bacillus.megaterium）。
举例来说，《抗菌素杂志》1975年第28期第390页〔The Journal of Antibiotics，28，390（1975）〕中介绍了这些方法。
当通式〔1〕中的R4为乙酰氧基、丙酰氧基或丁酰氧基时，可以通过使该化合物与一种能把酰氧基R4转变为羟基的酶相接触的方法把氧酰氧基R4转变为羟基。在美国专利3，691，181号和美国专利3，676，300号中详细介绍了这些方法。
上述酶以提纯过的为好，但是，如果未经提纯的话，它可以是含所述酶的一种物质，例如上述微生物的肉汤培养基或者该肉汤培养基经过适当的物理-化学处理〔例如过滤、离心、超声处理、法兰西压榨法（Frenchpress）处理、渗透式振荡（osmotic shock）、冻融法、氧化铝研磨（alumina-milling）、溶菌酶处理、或者用表面活性剂或有机溶剂处
理〕而得到的溶液、菌丝体（mycelia）或碎裂的菌丝体（crushed mycelia）都可使用，也可使用固定酶。当使起始材料与上述酶或含上述酶的物质相接触时，反应体系中所述起始化合物的浓度为大约10-4至1摩尔/升，且以大约10-3至10-1摩尔/升为佳。该酶或含该酶物质的用量为大约0.1至100毫克/毫升（以含酶量为准），且以大约0.5至50毫克/毫升为佳。
上述反应在pH值大约为4至10（以大约5至8为宜）的条件下进行。反应温度为大约0至60℃（以大约20至40℃为宜），反应时间为大约0.1至48小时（以大约0.1至24小时为宜）
化合物〔47〕是通式为〔1〕的化合物之一（其中R3和/或R4为氯）。举例来说，该化合物可以通过使氯与化合物〔46〕（其中R3和/或R4为羟基）反应的方式制备（结果用氯取代了羟基）。可以很方便地用亚硫酰氯来作为氯化剂，而且最好有碱同时存在，以捕获所产生的氯化氢。亚硫酰氯的用量为大约1至1.5摩尔当量，这样便足以达到目的。碱的例子有：吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、二甲基苯胺、二乙基苯胺、三乙胺、二异丙基乙胺等，其用量宜与亚硫酰氯的用量大约相同。反应在溶剂中进行，而溶剂的较好的例子为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等。反应温度为大约-50℃至30℃，尤以-30℃至0℃为佳。反应时间为大约0.1至3小时。
化合物〔48〕是通式〔1〕的化合物之一（其中R3和/或R4为溴）。举例来说，该化合物可以通过用亚硫酰溴来制得，这与化合物〔46〕→化合物〔47〕转化时用亚硫酰氯不一样;该化合物也可以通过用碱金属溴化物来制备，这与后面介绍的化合物〔49〕→化合物〔50〕的转化中用碱金属碘化物不同。
化合物〔50〕为通式〔1〕的化合物之一（其中R3和/或R4为碘）。该化合物可以通过使下面介绍的化合物〔49〕经过与上述化合物〔10〕→化合物〔11〕的转化反应相类似的处理来制得。
化合物〔51〕为通式〔1〕的化合物之一（其中R3和/或R4为叠氮基）
。举例来说，该化合物可以通过使化合物〔50〕经过与上述化合物〔11〕→化合物〔15〕的转化反应相类似的处理而制得。
下面介绍通式〔1〕中R3和/或R4为通过氧原子相连的有机基团的那些化合物的制备方法。
化合物〔52〕为通式〔1〕的化合物之一（其中R3和/或R4为OCOOR13）;化合物〔53〕为通式〔1〕的化合物之一（其中R3和/或R4为OCOR14）。举例来说，它们可以通过使化合物〔46〕经过与上述化合物〔5〕→化合物〔6〕的转化反应相类似的处理而得到。
化合物〔52′〕为通式为〔1〕的化合物之一（其中R3和/或R4为OCOSR13′）。举例来说，该化合物可以通过使化合物〔52〕与可由通式HSR13′代表的硫醇或其盐反应来制得。在反应中，化合物〔52〕宜为活性化合物，例如R13′为CHCl2、C6Cl5、2，2，5-C6H2Cl3等。做为其盐来说，钠盐是较好的例子。反应宜在有机溶剂中进行。有机溶剂的例子有：甲醇、乙醇、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、乙腈。硫醇或其盐的用量宜为大约1至5摩尔当量。反应温度为大约0℃至50℃，而反应时间为大约1分钟至大约10小时。
化合物〔54〕为通式〔1〕的化合物之一（其中R3和/或R4为
。化合物〔55〕为通式〔1〕的化合物之一（其中R3和/或R4为-ocs
。举例来说，它们可以通过使化合物〔46〕与通式OCN-R15代表的异氰酸酯或由通式SCN-R17代表的异硫氰酸酯反应而制得。反应宜在有机溶剂中进行。溶剂的例子有二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、四氢呋喃、1，4-二氧杂环己烷、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等。异氰酸酯或异硫氰酸酯的用量宜为大约1至10
摩尔当量。反应温度为大约0℃至150℃，反应时间为大约10分钟至48小时。当反应体系中同时有大约0.1至5摩尔当量的（例如）氯化锌、溴化锌、碘化锌、氯化亚铜或二月桂酸二正丁基锡存在时，其催化作用可使反应温度降低、并缩短反应时间。
通过使化合物〔52〕与通式：HNR15R16代表的胺反应也可以制得化合物〔54〕。在此反应中所用的化合物〔52〕最好是活性化合物，例如R13′为C6Cl5、2，4，5-C6H2Cl3等。反应宜在有机溶剂中进行（如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、四氢呋喃、1，4-杂环己烷、乙腈等）。溶剂中可以同时有水存在。胺的用量宜为大约1至10摩尔当量。反应温度和反应时间可随所用的胺变化，分别为大约0℃至100℃和大约1分钟至大约168小时。
化合物〔56〕为通式〔1〕的化合物之一（其中R3和/或R4为
）。举例说，该化合物可以通过使化合物〔46〕磷酸酯化而制得。举例来说，所用的方便的磷酸酯化剂有：二（烷基、烯基、炔基、杂环基、环烷基、芳基或芳烷基）磷酰氯。磷酸酯化剂的用量为大约1至20摩尔当量，而且使用一定量的作为溶剂的碱常会带来良好的结果。该类碱的典型的例子是吡啶。初始阶段的反应温度为大约-70℃至-50℃，然后逐渐升温、并维持在大约-30℃至-10℃的范围内几小时，以得到良好的结果。可以通过使N-氯代琥珀酰亚胺与亚磷酸二酯反应来制备所用的磷酰氯。
化合物〔49〕是通式〔1〕的化合物之一（其中R3和/或R4为OSO2R20）。举例来说，该化合物可以通过使化合物〔46〕经过与上述化合物〔5〕→化合物〔10〕的转化反应相类似的处理来制备。
化合物〔57〕是通式〔1〕的化合物之一（其中R3和/或R4为OR21）。
举例来说该化合物可以通过使化合物〔46〕醚化或使化合物〔50〕经取代反应而得到。在大多数情况下，该醚化反应可以按烷基化、烯基化、炔基化或环烷基化的方式进行。
可以用已知的方法或类似的方法进行烷基化、烯基化、炔基化或环烷基化。在此提及的烷基化剂、烯基化剂、炔基化剂和环烷基化剂最好分别为相应的卤代烷烃、卤代烯烃、卤代烃烃和卤代环烷烃（如氯代一、溴代一等），然而硫酸二烷基酯、硫酸烷基酯也可被方便地采用。
这些烷基化剂、烯基化剂、炔基化剂和环烷基化剂的用量随（例如）它们的活性而变，但通常在1至100倍摩尔量的范围之内（相对于化合物〔46〕）。而且较佳的情况为：例如用高活性卤化物时（例如可含取代基的苄基囟、苯甲酰甲基卤、卤代酮、卤代醋酸、烯丙基卤、炔丙基卤，或者一般的碘代烷基、碘代烯基或碘代炔基等），用量为大约1至10倍摩尔量;当用溴化物时，用量一般为大约1至20倍摩尔量;而用氯化物时，用量为大约1至50倍摩尔量。
用于烷基化、烯基化或炔基化反应的溶剂未具体限定（只要能较好地溶解所用试剂就可以），例如有：醇类（如甲醇、乙醇等）、醚类（如乙醚、四氢呋喃、二甲氧基乙烷等）、酮类（如丙酮、甲基乙基酮等）、酰胺类（如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等）、亚砜类和砜类（如二甲亚砜、环丁砜等）、卤代烃类（如二氯甲烷、氯仿等）以及芳烃类（如苯、甲苯、二甲苯等）。反应温度为大约-10℃至50℃，反应时间为大约1至24小时。
若使反应体系中同时有银盐（如氧化银）或一种碱〔比如无机碱（如碳酸钾等）、碱金属的醇盐（如甲醇钠、甲醇锂等）、胺类（如三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、二甲基氨基吡啶等）〕存在，则反应速率会得到提高，并改善产率。此外，向反应体系中加入冠醚（如18-冠-6）或季铵盐（如氯化四乙基铵、氯化苯甲基三甲基铵、氯化十六烷基三甲基铵等）将更有利于达到目的。在这种情况下，反应可在由上述溶剂和水组成的两相
体系中进行。此外，正如经常采用的方式那样（尤其当使用氯化物作为反应物时），向反应体系内加入碘离子源（如碘化钾、碘化钠等）可获得良好结果。
烷基化反应也可以用诸如重氮甲烷等重氮烷烃作为反应剂来进行。反应宜在溶剂中进行。溶剂的例子有：醇类（如甲醇等）、醚类（如乙醚、四氢呋喃等）和酯类（如醋酸乙酯等），等等。也可以加入反应促进剂，如三氟化碱或氟-硼（fluoro-boron）。反应在-20℃至30℃下进行。
烷基化反应中也可以用O-烷基-N，N′-双取代异脲（如O-甲基-、O-乙基-、O-苯甲基-N，N′-二环己基异脲等）作为反应物。溶剂的例子有：醚类（如四氢呋喃、二氧杂环己烷等）、卤代烃类（如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳）、酯类（如醋酸乙酯等）或者芳烃类（如苯、甲苯、二甲苯等）。反应温度为大约40℃至150℃。
所述烷基化或烯基化反应也可以通过使化合物〔46〕与一种含活性不饱和键的反应物〔比如烯烃类（如异丁烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯腈、甲基丙烯腈等）、炔类（如丙炔酸甲酯、丙炔腈等）〕反应的方式来进行。这些反应宜在溶剂中进行。溶剂的例子有：醚类（如乙醚、二氧杂环己烷、四氢呋喃等）、卤代烃类（如二氯甲烷等）等。反应中宜同时有一种酸（如硫酸等）或一种碱〔比如碱金属的烷氧基化合物（如甲醇钠等）、叔胺（如N-甲基吗啉等）、或季铵盐（如氢氧化苯甲基三甲苯铵等）等〕存在。反应温度为大约-20℃至50℃。
用化合物〔50〕的取代反应可以通过使用烷醇、烯醇、炔醇、环烷醇、芳环羟基化合物、杂环羟基化合物和烷基金属或其胺盐的方式来进行。为了增加这些醇和羟基化合物的亲核性，宜使用相应的盐。这些醇或羟基化合物的用量通常为1至100摩尔当量;而且当采用诸如甲醇、乙醇等一类简单醇时，它们本身即可作为溶剂。可以用任何一种能够相对较好地溶解化合物〔50〕和反应物的物质做为溶剂，但是以选用醇类（如甲醇、乙醇
等）、高极性溶剂（如丙酮、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、环丁砜等）为宜，以得到良好的结果。反应温度为大约-10℃至100℃，反应时间为1至24小时。
若反应体系中有银盐（如氧化银）或碱金属的醇盐或胺存在，常常会使反应速率上升，使产率得到改善。加入冠醚或相转移催化剂可得到类似的效果。
化合物〔58〕是通式〔1〕的化合物之一（其中R3和/或R4为OSiR22R23R24）。该化合物可以通过使化合物〔46〕经甲硅烷基醚化反应的方式制得。甲硅烷基醚化反应的反应条件与化合物〔46〕→化合物〔57〕的醚化反应条件基本相同，而且宜用卤代（尤其是氯代）甲硅烷作为甲硅烷基醚化剂。用1至3摩尔当量的甲硅烷基醚化剂足以达到目的，而且使反应体系中有适量碱存在可得到良好的结果。该类碱的例子有三乙胺、二异丙基乙胺、咪唑等。宜用N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、环丁砜、六甲基磷酰胺等作为溶剂。反应温度为大约-30℃至50℃，且以大约0℃至25℃为宜;反应时间为大约1至10小时。
R3和/或R4为经硫原子连接的有机基团的通式为〔1〕的化合物是通过下述方法制备的。化合物〔59〕是通式〔1〕的化合物之一（其中R3和/或R4为SR25）。该化合物可通过使化合物〔50〕经上述化合物〔11〕→化合物〔12〕的转化反应而制得。
R3和/或R4为经氮原子连结的有机基团的通式为〔1〕的化合物是通过下述方法制备的。
化合物〔60〕是通式〔1〕化合物之一（其中R3和/或R4为NR26R27）。举例来说该化合物可用下述方法制得：使化合物〔51〕还原，以得到还原了的化合物〔61〕（其中R3和/或R4为氨基）;如必要，再使该化合物烷基化;然后使其烷基化或酰化或磺酰化或磷酸化。该转化反应可以按与上述化合物〔15〕→化合物〔16〕→化合物〔17〕的转化反应相似的方式进
行;而化合物〔61〕或其N-烷基衍生物的磷酸化反应可以按与上述由化合物〔46〕→化合物〔56〕的磷酸化反应相似的方式进行。
化合物〔60〕也可以通过使化合物〔50〕的碱金属盐或胺经取代反应而制得。在上述情况下，所要求的反应条件与用化合物〔50〕的羟基衍生物或醇进行取代反应的条件几乎相同。但是，一般讲要用胺，由于其亲核性相对较高，反应常常在较温和的条件下进行。作为在本发明的方法中可用的起始材料，应提到例如在美国专利第3625055号中介绍的那些材料，而且可以用与上述参考文献中介绍的方法相似的方法制备这些起始材料。
可以用常规方法（如浓缩、溶剂萃取、层析、结晶、重结晶等）使由此得到的目的化合物〔1〕分离并提纯。
当本发明的化合物〔1〕在其R1至R4位置上有酸基团（如羧酸、磺酸、磷酸等）时，该化合物可通过与碱反应生成盐。应提及的碱有：无机碱，如钠、钾、锂、钙、镁、氨等，以及有机碱，如吡啶、可力丁、三乙胺、三乙醇胺等，或其它类似物。
而当在R1至R4位置上有碱基团（如氨基、取代氨基等）时，化合物〔1〕可以以酸加成盐的形式存在。应提及的这类酸加成盐有：盐酸盐、氢溴酸盐、氢碘酸盐、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐、苯甲酸盐、马来酸盐、富马酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、柠檬酸盐、草酸盐、乙醛酸盐、天冬氨酸盐、甲磺酸盐、1，2-乙二磺酸盐、苯磺酸盐等。
当所得到的是游离态的化合物〔1〕时，可用常规方法将其转变为盐;反之，当所得到的是以盐形式存在的化合物〔1〕时，可用常用方法将其转变为游离态。
视具体情况而定，化合物〔1〕可能会形成内盐，这些也包括在本发明中。
化合物〔1〕的立体异构体可以独自或以它们的适宜的混合物形式作为抗菌剂。
由此得到的化合物〔1〕对革兰氏阳性细菌和一些革兰氏阴性细菌显示出很强的抗菌性。化合物〔1〕对于抗大环内酯的金黄色葡萄球菌（Staphylococcus aureus）和抗meticillin·cephem的金黄色葡萄球菌（MRSA）显示出很强的抗菌活性，它可被很好地吸收到消化道里，而且在活的肌体内是稳定的。化合物〔1〕对枝原体属（Mycoplasma）有抗菌活性。此外，化合物〔1〕的毒性低。
如上所述，本发明的化合物〔1〕具有极好的抗菌活性，且其毒性低。因此用它作为治疗动物的微生物病的抗菌剂〔动物指（例如）家禽、羊、狗、猫、兔、牛、马、猴、人〕，也可以用来作为治疗受枝原体（Mycoplasma）感染的动物，此外，可以用它作为饲料的添加剂，以使动物不受微生物感染或促进其生长。
化合物〔1〕或其盐的每日用药量随给药方式、所给药的动物种类和给药的目的而变，但给药量通常为大约0.01至1000毫克/千克，且以0.1至300毫克/千克（以化合物〔1〕为准）为宜。
化合物〔1〕或其药用盐可以以例如片剂、颗粒剂、胶囊剂、滴剂等的形式（用传统方法，通过与适宜的药理学上可接受的载体、赋形剂和稀释剂相混合的方式制备）口服给药，也可以以注射剂（通过与消过毒的载体相结合的方式制备）的形式，按非口服的方式给药。在制备上述口服药剂时（如片剂），其中可以适宜地加入结合剂（如羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、大粒凝胶等）、崩解剂（如淀粉、羧甲基纤维素钙等）、赋形剂（如乳糖，淀粉等）、润滑剂（如硬脂酸镁、滑石粉等）等等。
在制备非口服或胃肠外药剂（如可注射溶液）时，其中可加入等渗剂（isotonizing agent）（如葡萄糖、D-山梨糖醇、D-甘露糖醇、氯化钠等）、防腐剂（如苄醇、氯丁醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯等）、缓冲剂（如磷酸缓冲溶液、醋酸钠缓冲溶液等）以及其它类似物质。
实例
下列参考例和实施例将更具体地说明本发明。
在实例的表1～9中所使用的缩略语其意义表示如下：
实例中的所有核磁共振谱（NMR），除另有说明外部是在CDCl3中以90MHz的频率测量的。
标注“DM”表示NMR（核磁共振谱）除在CDCl3中测室外，还在DMD-d6中测定。
“N.A.”表示信号中不确定的质子。
IR（红外光谱）是用KBr测定的，并用cm-1表示。
实例
下列参考例和实施例将更具体地说明本发明。
参考例1
兰卡杀菌素C8，14-二乙酸酯的制备：
将5.0兰卡杀菌素A溶于50ml吡啶中，然后将25ml乙酐加入该溶液。该混合物在室温下搅拌两小时，并静置过夜，然后加入600ml冰水，这时形成沉淀。过滤收集沉淀并将其溶于乙醚中。分离乙醚层并用硫酸镁干燥，蒸去乙醚。将残余物冷却得到晶体。过滤收集晶体，并用乙醚洗，然后干燥，得到3.418g上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（d，3H，J＝8Hz），1.37（s，3H），1.54（s，3H），1.89（s，3H），2.01（s，3H），2.04（s，3H），2.16～2.60（m，5H），2.44（s，3H），4.40（dt，1H，J＝12Hz&3Hz），4.70（d，1H，J＝14Hz），5.05（q，1H，J＝8Hz），5.20～5.87（m，6H），6.26（d，1H，J＝14Hz），8.06（d，1H，J＝10Hz）。
IR（KBr）：3410，1735，1730，1710，1685，1235cm-1。
参考例2
3-（2-羟基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯（兰卡杀菌素醇8，14-二乙酸酯）的制备：
在250ml甲醇中溶解5.5g兰卡杀菌素C8，14-二乙酸酯，并用冰水冷却该溶液，向该溶液中滴加由120mg氢氧化钠溶在15ml甲醇中形成的溶液，随后在相同温度下搅拌30分钟。向该混合物中加入1ml乙酸，然后蒸掉甲醇而留下晶体。将该晶体溶于乙酸乙酯（约150ml）中，并用水洗，然后干燥。蒸掉溶剂，并将残余物用250g硅胶填充的色谱柱（以乙酸乙酯/苯（2∶1）为洗脱剂）进行色谱分离，得到1.5827g标题化合物（一种具有高Rf值的异构体，估计为2′-L-化合物）、1.7803g标题化合物（一种具有较低Rf值的异构体，估计为2′-D-化合物以及1.7344g上述标题化合物（2′-DL-化合物）。
2′-（L）-化合物：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（d，3H，J＝7Hz），1.37（s，3H），1.40（d，3H，J＝7Hz），1.54（s，3H），1.88（s，3H），2.02（s，3H），2.04（s，3H），2.17～2.60
（m，5H），3.67（s，1H），4.21（q，1H，J＝7Hz），4.28～4.56（m，1H），4.72（d，1H，J＝10Hz）5.05（q，1H，J＝7Hz），5.20～5.90（m，6H），6.29（d，1H，J＝14Hz），7.66（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3380，1750，1730，1715，1680，1250cm-1
2′-（D）-化合物
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.24～1.49（m，9H），1.55（s，3H），1.88（s，3H），2.03（s，3H），2.05（s，3H），2.16～2.60（m，5H），3.70（s，1H），4.10～4.55（m，2H），4.70（d，1H，J＝10Hz），5.03（q，1H，J＝7Hz），5.22～5.88（m，6H），6.30（d，1H，J＝14Hz），7.66（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3400，1740，1725，1715，1670，1245cm-1.
参考例3
3-（2-羟基丙酰胺基）兰卡酮14-乙酸酯（兰卡醇14-乙酸酯）的制备：
在500ml甲醇中溶解20.0g兰卡杀菌素A。用冰水冷却该溶液，在搅拌下向该溶液中滴入600mg氢硼化钠溶于60ml甲醇形成的溶液，随后搅拌40分钟。向该溶液中加入2ml乙酸，然后蒸掉甲醇剩下结晶，将该结晶溶于乙酸乙酯/四氢呋喃（2∶1，约600ml）中，然后用水洗，再用硫酸镁干燥。蒸发掉溶剂得到结晶，在结晶中加入乙酸乙酯和乙醚的混合物（1∶2），过滤收集结晶，并用相同的溶剂混合物洗涤，然后干燥，得到19.4g标题化合物，该化合物为大约1∶1的2′-位异构体的混合物。
NMR（90MHz，CDCl3-DMSO-d6）δ：1.25～1.50（m，9H），1.53（s，3H），1.87（s，3H），2.02（s，3H），2.2～2.6（m，5H），3.8～4.3（m，2H），4.45（m，1H），4.69（m，1H），5.25～5.85（m，6H），6.30（d，1H，J＝14Hz），7.82&7.87（each＊d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1740，1720（sh.），1706，1634，1234，1010，956cm-1.
＊each-各为（下同）。
参考例4
3-（2-乙酰氧基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯（兰卡醇2′，8，14-三乙酸酯）的制备：
在140ml吡啶中溶解19.3g3-（2-羟基丙酰胺基）兰卡酮14-乙酸酯。在该溶液中加入70ml乙酐。该混合物搅拌4小时，然后在室温下静置过夜。将该反应混合物倾入冰水（约1.31），并过滤收集沉淀。将沉淀溶在乙酸乙酯-四氢呋喃（少量）中。弃去水层，有机层用硫酸镁干燥并浓缩。在该浓缩物中加入乙醚，刮擦容器内壁使结晶发生，并向其中加入乙醚-己烷混合物（1∶1，约200ml）。过滤收集晶体，用该相同的溶剂体系洗，并干燥，得到18.3g标题化合物，该化合物是2′-位上的异构体的1∶1混合物。该产品的NMR、IR和TLC值和下面的参考例5和6中得到的混合物的相应值是一致的。
参考例5
3-（2-（L）-乙酰氧基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯（兰卡醇的2′，8，14-三乙酸酯）的制备：
在10ml吡啶中溶解1.019g3-（L）-羧基丙酰胺基）兰卡酮的8，14-二乙酸酯（该异构体有较高的Rf值）。在该溶液中加入5ml乙酸酐，将该混合物搅拌2.5小时，并在室温下静置过夜，然后倾入冰水中（约90ml）。
过滤收集形成的结晶，并将结晶再溶于乙酸乙酯-乙醚中。将水层弃去，并用硫酸镁干燥有机层。蒸掉溶剂剩下结晶，向其中加入乙醚，随后过滤收集结晶并干燥之，得到950.1mg上述标题化合物，熔点209～211℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（d，J＝7Hz，17-Me），1.42（s，2-Me），1.46（d，J＝7Hz，2′-Me），1.54（s，11-Me），1.83（s，5-Me），2.02&2.04（each s，8-OAc，14-OAc），2.1～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），2.19（s，2′-OAc），4.42（m，16-H），4.67（d，J＝11Hz，4-H），4.9～5.9（m，2′-H，8-H，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.27（d，J＝15Hz，12-H），7.36（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3430，1730，1705，1675，1500，1368，1240，1022cm-1.
参考例6
3-（2-（D）-乙酰氧基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
用0.995g在参考例2中得到的3-（2-（D）-羟基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯（该异构体表现出的Rf值较低）为原料，用和参考例5相似方法得到745.1mg上述标题化合物，熔点163～165℃。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（d，J＝7Hz，17-Me），1.33（s，2-Me），1.40（d，J＝7Hz，2′-Me），1.53（s，11-Me），1.86（s，5-Me），2.00&2.03（each s，8-OAc，14-OAc），2.1～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），
2.23（s，2′-OAc），4.37（m，16-H），4.67（d，J＝11Hz，4-H），4.9～5.9（m，2′-H，8-H，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.28（d，J＝15Hz，12-H），7.18（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3430，1730，1706，1684，1506，1366，1240，1020，960cm-1.
参考例7
兰卡杀菌素C的8-苄基碳酸酯的制备：
在4.5ml吡啶中溶解459mg兰卡杀菌素C。用冰水冷却该溶液，边搅拌边向其中加入0.343ml苯甲氧甲酰氯。在同样温度下继续搅拌30分钟，然后再于室温下搅拌1.5小时。将该反应产物在室温下静置过夜，并向其中加入冰水（约50ml），随后用乙酸乙酯萃取。用1N HCl和水依次洗涤乙酸乙酯层，然后用硫酸镁干燥。蒸掉溶剂，将残余物用硅胶（50g）色谱柱进行色谱分离，用乙酸乙酯-氯仿（1∶1）洗脱，并将洗脱液分为每10g一份，将第12至第18份混合并浓缩，得到71.65mg上述标题化合物（油状产品），使该产品在冰箱中静置而形成结晶，熔点185～187℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.29（d，J＝7Hz，17-Me），1.35（s，2-Me），1.52（s，11-Me），1.88（s，5-Me），2.1～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），2.43（s，COCOCH3），4.07（m，8-H），4.41（m，16-H），4.66（d，J＝11Hz，4-H），5.11（s，C6H5CH2），5.1～5.8（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.30（d，J＝15Hz，12-H），7.32（s，C6H5），8.05（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1738，1708，1630，1500，1314，1252，1136，962cm-1.
[α]26 D-161.8°（c＝0.555，CHCl3）
参考例8
兰卡杀菌素C8-苄基碳酸酯的制备：
将参考例7中的第22～第33份洗脱液混合，并浓缩以得到65.15mg标题化合物（油状产品），使该产品在冰箱中静置而形成结晶，熔点182～184℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.24（d，J＝7Hz，17-Me），1.36（s，2-Me），1.54（s，11-Me），1.88（s，5-Me），2.0～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），2.44（s，COCOCH3），4.2～5.1（m，16-H，4-H，13-H，8-H，14-H），5.11（s，C6H5CH2），5.1～6.0（m，3-H，6-H，7-H，10-H），6.14（d，J＝15Hz，12-H），7.33（s，C6H5），8.06（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1740，1706，1682，1380，1354，1256，1162，1000，960cm-1.
[α]26 D-140.9°（c＝0.46，CHCl3）
参考例9
兰卡杀菌素C8，14-二氯乙酸酯的制备：
将459mg兰卡杀菌素C悬浮于10ml二氯甲烷中，向该悬浮液中加入366mg 4-二甲基氨基吡啶和513mg一氯乙酸酐。将该混合物在室温下搅拌8.5小时，随后静置过夜，用水洗该反应产物，并用硫酸镁干燥。蒸发掉二氯甲烷剩下结晶。向结晶中加入乙醚，并将不溶的结晶滤掉。将滤液浓缩。将浓缩物用采用TLC-板的制备性TLC法提纯（TLC板由Merck公司制造，Art.No.5715，20×20cm，两块板，展开剂∶乙酸乙
酯-己烷（2∶1）），得到3.9mg上述标题化合物（无色油状产品）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（d，J＝7Hz，17-Me），1.38（s，2-Me），1.53（s，11-Me），1.90（s，5-Me），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），2.45（s，COCOCH3），4.01&4.03（each s，ClCH2×2），4.43（m，16-H），4.72（d，J＝10Hz，4-H），5.0～6.1（m，8-H，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.32（d，J＝15Hz，12-H），8.05（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1740，1704，1680，1252，1160，960cm-1.
参考例10
兰卡杀菌素A8-苯甲酸酯的制备：
在5ml吡啶中溶解501mg兰卡杀菌素A。在搅拌和用冰水冷却的情况下向该溶液中滴加0.174ml苯甲酰氯。5分钟后，除掉冰水浴，并在室温下搅拌该混合物。35分钟后，再加入0.087ml苯甲酰氯，随后，再搅拌30分钟。将反应产物倾入冰水中并形成沉淀，该沉淀物用乙酸乙酯提取，用1NHCl和NaCl水溶液依次洗涤乙酸乙酯层，随后用硫酸镁干燥。将溶剂蒸掉剩下结晶，向该结晶中加入乙醚和石油醚的混合物（1∶1）。过滤收集结晶，并用相同溶剂洗涤，然后干燥，得到476.8mg上述标题化合物，熔点221～223℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.32（d，J＝7Hz，17-Me），1.38（s，2-Me），1.59（s，11-Me），1.92（s，5-Me），2.02（s，OAc），2.2～2.7（m，9-H2，15-H217-H），2.43（s，COCOCH3），4.32（m，16-H），4.73（d，J＝11Hz，
4-H），5.2～5.9（m，8-H，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.32（d，J＝15Hz，12-H），～7.5（m，3H，C6H5），～8.1（m，3H，C6H5，NH）.
IR（KBr）：1708，1356，1270，1240，1112，952cm-1.
[α]25 D-124.2°（c＝0.48，CHCl3）
参考例11
用于14-O-胞酰作用的酯酶的制备：
在一个40l的容器中放5l娄彻氏链霉菌圆卷变种T-2636号（streptomyces rochei Var.Volubilis No.T-2636）（IFO12507，FERMP-6155）培养基的滤液〔培养基溶液在Todu Ko sho 47-20959的公报上有描述〕，并向其中加入201 95%的乙醇。将该混合物充分搅拌，然后在10℃或更低的混度下静置12小时，用虹吸法除去上清液，剩下由白色沉淀和析出产物构成的浆液。将该浆液进行离心处理（5～10℃，2000g或更大）将得到的土壤状物质在10℃或更低的温度下在烘箱中干燥一整天（50μHg或低一些），得到一种灰白色酶制剂。
参考例12
兰卡杀菌素C的制备：
在20ml甲醇中溶解102mg兰卡杀菌素A。向该溶液中加入80ml含有2.0g在参考例11中制备的酶的水溶液。将该混合物在室温下搅拌35分钟，然后蒸掉甲醇。残余物用甲基异丁基酮-四氢呋喃（1∶1）提取，用硫酸镁干燥提取液，然后将溶剂蒸掉。向残余物中加入乙醚得到一种白色粉状结晶物质，将该物质过滤收集并干燥，得到24.85mg标题化合物。该产品的NMR、IR和ILC和通过发酵方法得到的兰卡杀菌素C一致。
参考例13
兰卡杀菌素C-8-乙酸酯的制备：
在20ml甲醇与10ml四氢呋喃的混合物中，溶解109mg兰卡杀菌素C8，14-二乙酸酯。向该溶液中加入80ml含有2.0g在参考例11中制备的酶的水溶液，并将该混合物在室温下搅拌50分钟。蒸掉甲醇和四氢呋喃，用氯仿-丙酮提取残余物。有机层用硫酸镁干燥，然后蒸掉溶剂，残余物用硅胶（60g）色谱柱进行色谱分离，然后用乙酸乙酯-氯仿（2∶1）洗脱，将该洗脱液按每份8克进行收集，将第25～第36份混合，蒸掉溶剂，得到42.2mg标题化合物（白色结晶）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.28（d，J＝7Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.55（s，11-Me），1.90（s，5-Me），2.03（s，OAc），2.2～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），2.43（s，COCOCH3），4.33（m，14-H），4.43（m，16-H），4.70（d，J＝11Hz，4-H），5.05（m，8-H），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.15（d，J＝15Hz，12-H），8.07（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3475，1728，1706，1672，1256，1234（sh.），1012，960cm-1.
参考例14
兰卡杀菌素C的制备：
在10ml二氯甲烷和1ml乙酸的混合物中溶解405mg兰卡杀菌素C8，14-二（2，2，2-三氯乙基碳酸酯）。向该溶液中加入810mg锌粉，并将该混合物在室温下搅拌5小时。向反应产物中加入乙酸乙酯，然后使用助滤剂滤掉不溶物，并将滤液浓缩。将该浓缩物用硅胶（50g）色谱柱处理，然后用四氢呋喃和氯仿的混合物（1∶2）洗脱，将洗脱液按每份10g收集。将第20～第28合并，蒸掉溶剂，向残余物中加入乙醚，并刮擦容器壁，生成45.5mg的上述标题化合物。该产品的NMR、IR和TLC和通过发酵方
法制得的兰卡杀菌素C一致。
参考例15
兰卡杀菌素C的制备
在1ml四氢呋喃中溶解60.4mg兰卡杀菌素C8，14-双三甲基硅基醚。在该溶液加入0.3ml 1N HCl，并将该混合物在室温下搅拌10分钟。向该反应产物中加入乙酸乙酯，并用水、碳酸氢钠水溶液和食盐水依次洗涤，然后用硫酸钠干燥，随后蒸掉溶剂剩下50.5mg上述标题化合物。该产品的NMR、IR和TLC和通过发酵制备的兰卡杀菌素C的一致。
参考例16
兰卡杀菌素C的制备：
在0.5ml四氢呋喃中溶解20.6mg兰卡杀菌素C8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚）。向该溶液中加入0.1ml 2N HCl，并将该混合物在室温下搅拌2.5小时。向该反应产物中加入乙酸乙酯，并依次用水、碳酸氢钠水溶液、食盐水溶液洗涤，然后用硫酸钠干燥，随后蒸掉溶剂。残余物采用TLC板（TLC板由Merch公司制造，Art.No5715，20×20cm，展开剂∶乙酸乙酯）进行制备性TLC提纯，得到17.4mg上述标题化合物。该产品的NMR、IR、和TLC跟通过发酵方法制得的兰卡杀菌素C的一致。
参考例17
8-脱羟-8-氯兰卡杀菌素A的制备：
在5ml二氯甲烷中溶解501mg兰卡杀菌素A。向该溶液中加入89ml吡啶，并将该混合物冷却至0℃。向该反应生成物中滴入80.2ml亚硫酰氯。将该混合物在同样的温度下搅拌30分钟，向其中加入冰水，随后用二氯乙烷提取。用硫酸镁干燥提取液，并蒸掉溶剂。将残余物用硅胶（50g）色谱柱进行色谱分离，用乙酸乙酯-氯仿（1∶4）洗脱。以每份15g收集洗脱液，将第11至第23份洗脱液合并，并蒸掉溶剂。向该残余物中加入乙醚，然后
分离结晶，向该结晶中加入乙醚-石油醚（1∶2）。过滤收集结晶并干燥，得到339.9mg标题化合物（结晶）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（d，J＝7Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.56（s，11-Me），1.91（s，5-Me），2.02（s，OAc），2.1～2.8（m，15-H2，17-H，9-H2），2.45（s，COCOCH3），4.14（m，8-H），4.42（m，16-H），4.71（d，J＝11Hz，4-H），5.2～5.9（m，3-H，6-H，10-H，13-H，14-H），6.26（d，J＝15Hz，12-H），8.06（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3380，1740，1708，1700（sh.），1506，1356，1256，1224，1138，946cm-1.
Mass m/e：519（M+），483（M+-36（HCl）），459（M+-60（AcOH）），423（M+-36-60）
参考例18
二〔3-（2-（D）-羟基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯-2′（O）-基〕砜的制备
在0.5ml吡啶中溶解86.7mg3-（2-（D）-羟基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯。在冰水冷却下向该溶液中加入12.7ml亚硫酰氯，并将该混合物搅拌20分钟。向该反应生成物中加入冰水，并过滤收集生成的沉淀，随后用乙酸乙酯-乙醚重结晶，得到60.1mg上述标题化合物，熔点182～183℃。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.20～1.67（m，12H），1.87（s，3H），2.02（s，3H），2.04（s，3H），2.15～2.60（m，5H），4.60～5.90（m，10H），6.23（d，1H，J＝14Hz），7.40～7.70（m，1H）.
IR（KBr）：3420，1730，1715，1690，1245cm-1.
参考例19
2-（2，2，2-三氯乙氧羰基）苯基乙酰氯的制备：
1）在80ml二氯甲烷中悬浮5.0g苯基丙二酸。向该悬浮液中加入4.25g2，2，2-三氯乙醇，然后在冰冷却和搅拌下向该混合物中一点一点地加入5.8g二环己基碳化二亚胺。在同样的温度下继续搅拌20分钟，然后在室温下再搅拌3小时。然后滤出所生成的沉淀，并用少量二氯甲烷洗涤该沉淀。滤液用水洗并用水洗并用碳酸氢钠水溶液提取。水层用1N HCl酸化，然后用乙酸乙酯提取。将该提取液用盐水洗，用硫酸镁干燥并将溶剂蒸掉。向残余物中加入氯仿并将一些沉淀的苯基丙二酸滤掉，将滤液浓缩，得到3.2g粗苯基丙二酸单（2，2，2-三氯乙基）酯
NMR（60MHz，CDCl3）δ：4.78（s，3H），7.37（s，5H），9.5（br.，1H）.
2）在12ml亚硫酰氯中溶解3.2g上述的苯基丙二酸单（2，2，2-三氯乙基）酯。将该溶液在50℃下搅拌1小时，然后回流30分钟。将该反应溶液浓缩，随后用真空泵除去可馏出成分（disstillate）（浴温：140℃），得到2.4g上述标题化合物（橙色油状产品）。
NMR（60MHz，CDCl3）δ：4.80（s，2H），5.13（s，H），7.40（s，5H）.
参考例20
D（-）-2-（2，2，2-三氯乙氧羰氨基）-苯基乙酰氯的制备：
在12ml二氯甲烷中悬浮0.88g D（-）-2-（2，2，2-三氯乙氧羰氨基）苯基乙酸。在搅拌和冰冷却的条件下，向该悬浮液中加入一滴N，N-二甲
基甲酰胺和0.6ml乙二酰氯。该混合物在和上述相同的温度下搅拌10分钟，并在室温下再搅拌20分钟，随后浓缩，得到1.0g上述标题化合物的粗产品（橙色油状物质）。
NMR（60MHz，CDCl3）δ：4.77（s，2H），5.62（br.d，1H，J＝7Hz），5.9（br.，1H），7.42（s，5H）.
实施例1
兰卡杀菌素C8，14-双〔（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕的制备：
在4.5ml吡啶中溶解459mg兰卡杀菌素C。在搅拌下向该溶液滴入0.413ml氯甲酸2，2，2-三氯乙基酯。将该混合物搅拌1小时，然后倾入50ml冰水中，随后用乙酸乙酯提取。用1N HCl和水依次洗涤提取液，然后用硫酸镁干燥。蒸掉溶剂。向残余物中加入乙醚，从而得到结晶。加入乙醚和石油的混合物（1∶1），然后过滤收集结晶，并干燥，得到411.4mg上述标题化合物，熔点188～190℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（d，J＝7Hz，17-Me），1.38（s，2-Me），1.56（s，11-Me），1.90（s，5-Me），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），2.43（s，COCOCH3），4.45（m，16-H），4.65～5.2（m，4-H，8-H），4.73（s，CCl3CH2×2），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.35（d，J＝15Hz，12-H），8.05（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1754，1712，1690，1380，1246cm-1.
实施例2
兰卡杀菌素A8-（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯的制备：
在5ml吡啶中溶解501mg兰卡杀菌素A。在搅拌和冰水冷却下，向该
溶液中加入0.206ml氯甲酸2，2，2-三氯乙基酯。在相同的温度下将该混合物搅拌5分钟，然后在室温下再搅拌70分钟。向其中加入0.103ml氯甲酸2，2，2-三氯乙基酯，随后再搅拌30分钟。将反应产物倾入冰水中，用乙酸乙酯提取。用1N HCl和盐水依次洗涤提取液，用硫酸镁干燥。蒸掉溶剂。向残余物中加入乙醚，然后冷却，并分出结晶。加入乙醚和石油醚的混合物（1∶1），然后过滤收集结晶，并干燥之，得到429mg上述标题化合物，熔点214～216℃（分解）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（d，J＝7Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.54（s，11-Me），1.89（s，5-Me），2.00（s，OAc），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），2.43（s，COCOCH3），4.40（m，16-H），～4.7（m，4-H），4.73（s，CCl3CH2），～4.95（m，8-H），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.27（d，J＝15Hz，12-H），8.05（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1746，1706，1684，1376，1358，1242，946cm-1.
[α]24 D-185.6°（c＝0.555，CHCl3）
实施例3
兰卡杀菌素A8-二苄基磷酸酯的制备：
在40ml苯中溶解5.24g亚磷酸二苄基酯。向该溶液中加入2.67g N-氯琥珀酰亚胺，该混合物在氮气氛中搅拌2小时，用的方法除去不溶物，然后蒸掉苯，将残余物在-60℃下加入到1.003g兰卡杀菌素A在25ml吡啶中形成的溶液中，在30分钟内将该混合物的温度升高至-20℃。在-20℃下将该混合物搅拌2.5小时，然后将其倒入100ml冰水中，随后用乙酸乙酯提取，并依次用2N HCl、水、碳酸氢钠水溶液、水和盐水洗涤提
取液，随后用硫酸钠干燥。蒸掉溶剂，将残余物用硅胶色谱进行色谱分离，先用乙酸乙酯-己烷（1∶1）洗脱，然后用乙酸乙酯-苯（1∶1）洗脱。将含所需化合物的洗脱液浓缩，使残余物从乙醚中结晶出来，得到1.2747g上述标题化合物，熔点：179℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（d，J＝7Hz，3H），1.37（s，3H），1.50（s，3H），1.83（s，3H），2.00（s，3H），2.15～2.60（m，5H），2.46（s，3H），4.27～4.76（m，3H），4.98（d，J＝9Hz，2H），5.01（d，J＝9Hz，2H），4.95～5.80（m，6H），6.22（d，J＝15Hz，1H），7.30（s，5H），7.31（s，5H），8.07（br.d，J＝10Hz，1H）.
IR（KBr）：1755，1735，1715，1695，1245，1010cm-1.
[α]24 D-159.6°（c＝0.535，CHCl3）
实施例4
兰卡杀菌素A8-二乙基磷酸酯的制备
用亚磷酸二乙酯代替实施例3中的亚磷酸二苄基酯，反应以和实施例3相似的方式进行，以85%的产率制得上述标题化合物，熔点：151～152℃。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.27（d，J＝7Hz，3H），1.28（t，J＝7Hz，6H），1.38（s，3H），1.54（s，3H），1.90（s，3H），2.01（s，3H），2.02～2.70（m，5H），2.45（s，3H），3.88～4.80（m，7H），5.15～5.85（m，6H），6.25（d，J＝15Hz，1H），8.09（br.d，J＝10Hz，1H）.
IR（KBr）：1735，1715，1690，1265，1245，1015cm-1.
[α]24 D-203.6°（c＝0.47，CHCl3）
实施例5
兰卡杀菌素A8-二甲基磷酸酯的制备
用亚磷酸二甲酯代替例3中的亚磷酸二苄酯。反应以和实施例3相似的方式进行，以92.1%的产率制得上述标题化合物，熔点138～140℃。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（d，J＝7Hz，3H），1.37（s，3H），1.54（s，3H），1.91（s，3H），2.01（s，3H），2.20～2.70（m，5H），2.44（s，3H），3.63（d，J＝12Hz，3H），3.70（d，J＝12Hz，3H），4.30～4.83（m，3H），5.20～5.90（m，6H），6.26（d，J＝15Hz，1H），8.10（br.d，J＝10Hz，1H）.
IR（KBr）：1735，1715，1690，1245，1010cm-1.
[α]24 D-216.8°（c＝0.5，CHCl3）
实施例6
兰卡杀菌素A8-二苯基磷酸酯的制备
采用商品氯代磷酸二苯基酯，反应方法和实施例3相似，以85.9%的产率得到上述标题化合物，熔点153～154℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.29（d，J＝7Hz，3H），1.35（s，3H），1.51（s，3H），1.84（s，3H），2.00（s，3H），2.15～2.65（m，5H），2.47（s，3H），4.25～4.95（m，3H），5.15～5.85（m，6H），6.23（d，J＝15Hz，1H），7.00～7.50（m，10H），8.03（br.d，J＝10Hz，1H）.
[α]24 D-161.6°（c＝0.435，CHCl3）
实施例7
兰卡杀菌素C8-乙酸酯-14-二苄基磷酸酯的制备。
用兰卡杀菌素C8-乙酸酯代替实施例3中的兰卡杀菌素A，用与实施例3类似的方式进行反应，得到标题化合物（产率37.9%）。由于该产品对于硅胶不稳定，所以不进行色谱处理，而用重结晶的方法〔溶剂：乙酸乙酯-乙醚（Ac OEt-Et2O）〕，熔点137～138℃。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.16（d，J＝7Hz，3H），1.35（s，3H），1.48（s，3H），1.87（s，3H），2.04（s，3H），2.20～2.60（m，5H），2.43（s，3H），4.20～5.85（m，9H），4.96（d，J＝8Hz，2H），5.01（d，J＝8Hz，2H），6.18（d，J＝15Hz，1H），7.31（s，5H），7.34（s，5H），8.05（br.d，J＝10Hz，1H）.
IR（KBr）：1730，1710，1690，1240，1010，965cm-1.
[α]24 D-119.4°（c＝0.515，CHCl3）
实施例8
兰卡杀菌素C8-乙酸酯-14-二乙基磷酸酯
用亚磷酸二乙酯和兰卡杀菌素C8-乙酸酯分别代替实例3中的亚磷酸二苄基酯和兰卡杀菌素A，用和实施例3相似的方式进行反应，得到上述标题化合物（产率51.8%）。由于该产品对硅胶不稳定，所以不进行色谱柱处理，而用重结晶的方法纯化（溶剂：Ac OEt-EtO），熔点163～164℃。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.20～1.40（m，12H），1.56（s，3H），1.90（s，3H），2.05（s，3H），2.25～
2.60（m，5H），2.45（s，3H），3.87～5.90（m，13H），6.30（d，J＝15Hz，1H），8.06（br.d，J＝10Hz，1H）.
IR（KBr）：1735，1715，1695，1265，1245，1035，970cm-1.
[α]24 D-173.7°（c＝0.505，CHCl3）
实施例9
兰卡杀菌素C8，14-双（二苄基磷酸酯）的制备
用兰卡杀菌素C代替例3中的兰卡杀菌素A，并按和实施例3相似的方式进行反应，以72.8%的收率得到标题化合物，由于该产品对硅胶不稳定，所以不进行色谱柱处理，而用重结晶法纯化（溶剂：EtO），熔点：120～122℃。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.15（d，J＝7Hz，3H），1.34（s，3H），1.43（s，3H），1.81（s，3H），2.05～2.60（m，5H），2.45（s，3H），4.20～5.85（m，17H），6.13（d，J＝15Hz，1H），7.30（s，10H），7.32（s，10H），8.06（br.d，J＝10Hz，1H）.
IR（KBr）：1750，1715，1690，1265，1010cm-1.
[α]24 D-82.8°（c＝0.495，CHCl3）
实施例10
兰卡杀菌素C8，14-双（二乙基磷酸酯）的制备
分别用亚磷酸二乙酯和兰卡杀菌素C代替实施例3中的亚磷酸二苄基酯和兰卡杀菌素A，用和实施例3相似的方式进行反应，以51.1%的产率得到标题化合物，由于该产品对硅胶不稳定，所以不用色谱柱处理，而是用重结晶方法（溶剂：Et2O）来提纯，熔点：153～154℃。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.10～1.45（m，18H），1.54（s，3H），1.90（s，3H），2.20～2.70（m，5H），2.44（s，3H），3.85～4.28（m，8H），4.28～5.90（m，9H），6.25（d，J＝15Hz，1H），8.08（br.d，J＝10Hz，1H）.
IR（KBr）：1755，1715，1690，1260，1035，990cm-1.
[α]24 D-140.8°（c＝0.495，EtOH）
实施例11
兰卡杀菌素C8，14-双（2-甲氧基乙氧基甲基醚）的制备
向459mg兰卡杀菌素C中加入10ml二氯甲烷、0.523ml N，N-二异丙基乙胺和0.343ml 2-甲氧基乙氧基甲基氯。将该混合物在室温下搅拌7.5小时，然后静置过夜。向该混合物中加入二氯甲烷，随后用盐水洗，然后用硫酸镁干燥。蒸掉溶剂，将残余物用硅胶（50g）色谱柱处理，用乙酸乙酯-己烷（2∶1）洗脱，按每份10g收集洗脱液，将第18～第28份混合并浓缩之，得到419mg的上述标题化合物（油状产品）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.25（d，J＝7Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.53（s，11-Me），1.90（s，5-Me），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），2.43（s，COCOCH3），3.36（s，OMe×2），3.62（A2B2，OCH2CH2O×2），3.9～4.9（m，8-H，14-H，16-H，4-H），4.70（s，OCH2O×2），5.2～5.8（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.12（d，J＝16Hz，12-H），8.06（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1744，1706，1680，1498，1354，1256，1132，1100，1038cm-1.
实施例12
兰卡杀菌素A8-（2-甲氧基乙氧基甲基醚）的制备
用230mg兰卡杀菌素A代替实例11中的兰卡杀菌素C，以和实施例11相似的方式进行反应，得到159.7mg上述标题化合物。该产品用重结晶法（氯仿-己烷为溶剂）进一步提纯）。产量为105.5mg。熔点130～131℃。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（d，J＝6.5Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.52（s，11-Me），1.89（s，5-Me），2.01（s，OAc），2.2～2.55（m，9-H2，15-H2，17-H），2.44（s，COCOCH3），3.35（s，OMe），3.45～3.8（m，OCH2CH2O），4.02（m，8-H），4.37（m，16-H），4.65（d，J＝11Hz，4-H），4.70（s，OCH2O），5.2～5.85（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.27（d，J＝15Hz，12-H），8.07（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3420，2940，1755（sh.），1735，1715，1685，1510，1355，1235，1145，1110，1080，1045，1030（sh.），1020，975cm-1.
实施例13
兰卡杀菌素A8-甲氧基甲基醚的制备
用230mg兰卡杀菌素A和甲氧基甲基氯分别代替实施例11中的兰卡杀菌素C和乙-甲氧基乙氧基甲基氯，并用和实施例11相似的方式进行反应，得到276.7mg上述标题化合物，并将其用氯仿-乙醚进行重结晶，得到147.2mg纯化合物，熔点200～202℃。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（d，J＝6.5Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.48（s，11-Me），1.89（s，5-Me），2.01（s，OAc），2.2～2.55（m，9-H2，15-H2，17-H），2.43（s，COCOCH3），3.32（s，OMe），3.97（m，8-H），4.44（m，16-H），4.57&4.64（ABq，J＝10Hz，OCH2O），4.67（d，J＝11Hz，4-H），5.25～5.85（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.29（d，J＝15Hz，12-H），8.06（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3400，2950，1750（sh.），1730，1710，1690，1510，1440，1360，1320，1240，1150，1100，1070，1040，1020，960，910，745cm-1.
实施例14
兰卡杀菌素C8，14-二（三甲基硅基醚）的制备
在120ml N，N-二甲基甲酰胺中溶解13.79g兰卡杀菌素C，并用冰水冷却该溶液。在搅拌下向该溶液中滴入10.46ml三乙胺，然后滴入9.52ml氯甲硅烷。将该混合物在相同的温度下搅拌3小时，再向其中加入2.0ml三乙胺，随后，在相同的温度下搅拌1小时。向该反应产物中加入乙醚，用水和盐水依次洗涤，然后用硫酸镁干燥。蒸掉溶剂，残余物用硅胶色谱柱进行色谱分离，用乙酸乙酯-己烷（1∶1）洗脱，将需要部分混合并浓缩，得到17.0g上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.01（s，18H），1.25（d，J＝7Hz，3H），1.36（s，3H），1.88（s，3H），2.10～2.60（m，5-H），2.43（s，3H），3.90～4.55（m，3H），4.70（d，J＝10Hz，1H），5.19～5.85（m，5H），6.05（d，J＝15Hz，1H），8.10（d，J＝10Hz，1H）.
IR（KBr）：1750，1710，1695cm-1.
实施例15
兰卡杀菌素C8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚）的制备：
在50ml N，N-二甲基甲酰胺中溶解9.19g兰卡杀菌素C，用冰水冷却该溶液。在搅拌下向该溶液中加入4.08g咪唑和6.78g叔丁基二甲基氯硅烷，随后在相同温度下搅拌10分钟，再在室温下搅拌1小时。向该反应产物中加入乙醚，将该混合物依次用水、1N HCl和盐水洗，随后用硫酸镁干燥。蒸掉溶剂，剩下13.8g上述标题化合物，将该化合物用氯仿-石油醚进行再沉淀从而进一步进行精制，该化合物熔点为218～220℃。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.00（s，12H），0.82（s，18H），1.20（d，J＝6Hz，3H），1.33（s，3H），1.48（s，3H），1.86（s，3H），2.00～2.60（m，5H），2.40（s，3H），3.80～4.70（m，4H），5.00～5.83（m，5H），6.00（d，J＝15Hz，1H），8.06（d，J＝10Hz，1H）.
IR（KBr）：1755，1715，1690，1060cm-1.
实施例16
兰卡醇8，14-双〔（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕（2′-（L）异构体）和兰卡醇8，14-双〔（2，2，2-三氯乙基碳酸酯〕〔2′-（D）异构体〕的制备（2′-位的构型排布暂定如此，这同样适用于以下各实施例）：
在10ml四氢呋喃中溶解810mg兰卡杀菌素C8，14-双〔（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕。向该溶液中加入10ml甲醇，然后在冰水冷却和搅拌下向其中加入12.0mg氢硼化钠，随后在相同温度继续搅拌20分钟。向该反应产物中加入0.1ml乙酸，蒸掉溶剂，用硅胶（50g）色谱柱对残余物进行色谱分离，用乙酸乙酯-氯仿（1∶1）洗脱。洗脱液按每份10g收集。将第15至
第20份混合并浓缩，得到188.4mg上述标题化合物〔2′-（L）异构体〕。将第25至第40份混合并浓缩得到316.9mg上述标题化合物（2′-（D）异构体〕，第21～第24份混合并浓缩得到151.5mg上述两种异构体的混合物。
2′-（L）-异构体：熔点：172～174℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（d，J＝7Hz，17-Me），1.40（s，2-Me），1.43（d，J＝7Hz，2′-Me），1.57（s，11-Me），1.89（s，5-Me），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），4.26（q，J＝7Hz，2′-H），4.45（m，16-H），4.6～5.2（m，4-H，8-H），4.74（s，CCl3CH2×2），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.35（d，J＝15Hz，12-H），7.55（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1746，1708，1652，1376，1244，812cm-1.
[α]24 D-140.2°（c＝0.565，CHCl3）
2′-（D）-异构体：熔点：152～154℃（分解）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23（d，J＝7Hz，17-Me），1.40（s，2-Me），1.40（d，J＝7Hz，2′-Me），1.57（s，11-Me），1.89（s，5-Me），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），4.23（q，J＝7Hz，2′-H），4.45（m，16-H），4.6～5.2（m，4-H，8-H），4.76（s，CCl3CH2×2），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.37（d，J＝15Hz，12-H），7.46（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1752，1705，1654，1376，1242，936，814cm-1.
[α]24 D-133.6°（c＝0.59，CHCl3）
实施例17
O（2′）-乙酰兰卡醇8，14-双（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕〔2′-（L）异构体〕的制备：
在7.45ml吡啶中溶解1.132g兰卡醇8，14-双〔（2，2，2-三氯乙基）酯〕〔2′-（L）-异构体〕。向该溶液中加入3.73ml乙酸酐，将该混合物在室温下搅拌25小时，并静置过夜，将反应产物倒入冰水（约100ml）中，然后将其用乙酸乙酯提取。先用1N HCl，再用水洗涤提取液，随后用硫酸镁干燥。蒸掉溶剂，向残余物中加入少量乙醚以形成结晶。向该反应产物中加入石油醚，并过滤收集结晶，随后干燥，得到1.0723g上述标题化合物，熔点：194～196℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（d，J＝7Hz，17-Me），1.42（s，2-Me），1.45（d，J＝7Hz，2′-Me），1.55（s，11-Me），1.88（s，5-Me），2.19（s，OAc），2.2～2.8（m，9-H215-H2，17-H），4.45（m，16-H），4.6～5.1（m，4-H，8-H），4.74（s，CCl3CH2×2），5.13（q，J＝7Hz，2′-H），5.3～6.0（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.35（d，J＝15Hz，12-H），7.36（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1740，1706，1668，1370，1276，1244，958，932，808cm-1.
[α]24′ D-125°（c＝0.525，CHCl3）
实施例18
O（2′）-乙酰兰卡醇8，14-双〔（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕〔2′-（D）-异构体〕的制备：
采用2.029g兰卡醇-8，14-双〔（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕〔2′-（D）-异构体〕，以和实施例17相似的方式进行反应，得到2.0223g上述标题化合物，熔点：150～152℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.28（d，J＝7Hz，17-Me），1.35（s，2-Me），1.41（d，J＝7Hz，2′-Me），1.56（s，11-Me），1.88（s，5-Me），2.23（s，OAc），2.2～2.8（m，9-H2，15-H2，17-H），4.41（m，16-H），4.6～5.2（m 4-H，8-H），4.74（s，CCl3CH2×2），5.19（q，J＝7Hz，2′-H），5.2～6.0（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.35（d，J＝15Hz，12-H），7.24（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1746，1700，1676，1368，1240，1070，936，808cm-1.
[α]24 D-100.2°（c＝0.505，CHCl3）
实施例19
3-（2-氧代-1-硫代）丙氨基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在2ml二氯甲烷中溶解54.3mg兰卡杀菌素C8，14-二乙酸酯。向该溶液中加入72.8μl吡啶和450mg五硫化二磷，在室温下将该混合物搅拌，70分钟后其中补加150mg五硫化二磷，随后进一步搅拌7小时。向该反应产物中加入二氯甲烷，然后滤掉不溶物。将滤液浓缩，浓缩液用制备性的TLC（板：Merck公司制备，Art No.5715，20×20cm，两板，展开剂∶乙酸乙酯-氯仿（1∶4））分离，得到27.3mg的标题化合物，熔点：219～221℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.33（d，J＝7Hz，17-Me），1.39（s，2-Me），1.56（s，11-Me），1.96（s，5-Me），2.01&2.03（each s，8-OAc，14-OAc），2.2～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），2.64（s，CSCOCH3），4.43（m，16-H），4.70（d，J＝10Hz，4-H），5.06（m，8-H），5.25～6.2（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.30（d，J＝15Hz，12-H），10.00（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1728，1706，1368，1240，1208，1014，960cm-1.
实施例20
3-（2-（L）-乙酰氧基-1-硫代）丙氨基兰卡酮（lankone）8，14-二乙酸酯的制备
在4ml二氯甲烷中溶解117.4mg3-（2-（L）-乙酰氧基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯。向该溶液中加入16.2μl吡啶和100mg五硫化二磷，将该混合物在室温下搅拌。向该反应产物中分别在15分钟后和3小时各加100mg五硫化二磷。4.5小时后，向该混合物中加入二氯甲烷，滤掉不溶物。浓缩滤液，将浓缩液用硅胶（30g）色谱柱进行色谱分离，用乙酸乙酯-氯仿（1∶4）洗脱，洗脱液分每份5g收集。将第18至第25份混合并浓缩，得到31.1mg的上述标题化合物，熔点：241～243℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.33（d，J＝7Hz，17-Me），1.43（s，2-Me），1.56（s，11-Me），1.59（d，J＝7Hz，2′-Me），1.95（s，5-Me），2.03（s，8-OAc，14-OAc），2.20（s，2′-OAc），2.2～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），4.43（m，16-H），4.63（d，J＝11Hz，4-H），4.9～6.3（m，2′-H，8-H，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.27（d，J＝15Hz，12-H），9.23（d，J＝9Hz，NH）.
IR（KBr）：3360，1758，1734，1708，1370，1240cm-1.
实施例21
3-（2-（D）-乙酰氧基-1-硫代）丙氨基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
采用117.4mg 3-（2-（D）-乙酰氧丙酰氨基）兰卡酮8，14-二乙酸酯，用和实施例20相似的方式进行反应，得到17.6mg上述标题化合物，熔点：155～157℃。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.32（d，J＝7Hz，17-Me），1.33（s，2-Me），1.53（d，J＝7Hz，2′-Me），1.55（s，11-Me），1.95（s，5-Me），2.01&2.03（each s，8-OAc，14-OAc），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），2.27（s，2′-OAc），4.40（m，16-H），4.68（d，J＝12Hz，4-H），4.9～6.3（m，2′-H，8-H，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.27（d，J＝15Hz，12-H），8.95（d，J＝9Hz，NH）.
IR（KBr）：1735，1704，1365，1238cm-1.
实施例22
3-（2-（DL）-乙酰氧基-1-硫代）-丙氨基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在328ml吡啶中溶解9.63g 3-（2-（DL）-乙酰氧基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯。向该溶液中加入8.2g五硫化二磷，并将该混合物在110℃下搅拌9小时。蒸掉吡啶，向残余物中加入二氯甲烷（约500g），而使残余物松散，用棉花滤掉不溶物。将滤液浓缩，将浓缩液用硅胶（250g）色谱柱进行色谱分离，并用乙酸乙酯-氯仿-（1∶4）洗脱。将所需的部分混合，
并浓缩留下结晶，向其中加入乙醚。过滤收集结晶，然后干燥，得到3.136g上述标题化合物。
实施例23
3-（2-（L）-羟基-1-硫代）丙氨基兰卡酮8，14-二乙酸酯和3-（2-（D）羟基-1-硫代）丙氨基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备
采用603mg 3-（2-氧代-1-硫代）丙胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯，用和实施例16相似的方式进行反应，得到158.5mg上述标题化合物〔2′-（L）异构体〕、281.2mg上述标题化合物（2′-（D）异构体〕和136.8mg它们的混合物。
2′-（L）异构体，熔点：220～222℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.32（d，J＝7Hz，17-Me），1.40（s，2-Me），1.53（d，J＝7Hz，2′-Me），1.55（s，11-Me），1.96（s，5-Me），2.01&2.03（each s，8-OAc，14-OAc），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），3.40（d，J＝5Hz，OH），4.3～4.7（m，16-H，2′-H），4.73（d，J＝11Hz，4-H），5.04（m，8-H），5.2～6.4（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.28（d，J＝15Hz，12-H），9.40（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3320，1728，1706，1495，1360，1240，1014，960cm-1.
[α]25 D-352.9°（c＝0.505，CHCl3）
2′-（D）异构体，熔点：157～159℃
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.32（d，J＝7Hz，17-Me），1.40（s，2-Me），1.49（d，J＝7Hz，2′-Me），1.56（s，11-Me），1.96（s，5-Me），2.02&2.03（each s，8-OAc，14-OAc），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），3.47
（d，J＝5Hz，OH），4.32（m，16-H），～4.6（m，2′-H），4.73（d，J＝11Hz，4-H），5.06（m，8-H），5.25～6.4（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.31（d，J＝15Hz，12-H），9.37（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1728，1708，1496，1368，1240，1014，958cm-1.
[α]25 D-314.5°（c＝0.525，CHCl3）
实施例24
3-（2-氧代-1-硫代）丙氨基兰卡酮8，14-双〔2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕的制备：
在20ml吡啶中溶解810mg兰卡杀菌素C8，14-双〔（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕。向该溶液中加入500mg五硫化二磷，并将该混合物在80℃下搅拌75分钟。蒸掉吡啶。向残余物中加入二氯甲烷（约50ml），将该混合分散均匀，然后通过棉花滤掉不溶物。浓缩滤液，并将浓缩液用硅胶（50g）色谱柱进行色谱分离，用乙酸乙酯-氯仿（1∶10）洗脱，洗脱液按每份10g收集。将第9～第14份混合并浓缩，并向其中加入少量乙醚使结晶发生，随后将结晶干燥得到203.2mg上述标题化合物，熔点：190～192℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.33（d，J＝7Hz，17-Me），1.39（s，2-Me），1.56（s，11-Me），1.95（s，5-Me），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），2.64（s，CSCOCH3），4.46（m，16-H），4.5～5.2（m，4-H，8-H），4.72（s，CCl3CH2×2），5.2～6.2（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.36（d，J＝15Hz，12-H），9.96（d，J＝9Hz，NH）.
IR（KBr）：1756，1708，1378，1248，1210cm-1.
实施例25
3-（2-（L）-羟基-1-硫代）丙氨基兰卡酮8，14-双〔（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕和3-（2-（D）-羟基-1-硫代）丙氨基兰卡酮8，14-双〔（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕。
采用1.68g 3-（2-氧代-1-硫代）丙氨基兰卡酮8，14-双〔（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕，用和实施例16相似的方式进行反应，得到480mg上述标题化合物（2′-（L）异构体）和839mg上述标题化合物（2′-（D）异构体）。
2′-（L）异构体，熔点155～157℃（分解）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.32（d，J＝7Hz，17-Me），1.42（s，2-Me），1.53（d，J＝7Hz，2′-Me），1.57（s，11-Me），1.97（s，5-Me），2.1～2.8（m，9-H2，15-H2，17-H），2.94（d，J＝5Hz，OH），4.3～5.2（m，16-H，4-H，8-H，2′-H），4.74（s，CCl3CH2×2），5.2～6.35（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.36（d，J＝15Hz，12-H），9.32（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1758，1714，1508，1380，1248，940，820cm-1.
2′-（D）异构体，熔点：178～180℃（分解）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.32（d，J＝7Hz，17-Me），1.42（s，2-Me），1.50（d，J＝7Hz，2′-Me），1.57（s，11-Me），1.97（s，5-Me），2.1～2.8（m，9-H2，15-H2，17-H），3.06（d，J＝5Hz，OH），4.3～5.2（m，16-H，4-H，8-H，2′-H），4.74（s，CCl3CH2×2），5.2～
6.35（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.37（d，J＝15Hz，12-H），9.32（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1754，1708，1502，1380，1244，940，818cm-1.
实施例26
3-（2-（L）-乙酰氧基-1-硫代）丙氨基兰卡酮8，14-双〔（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕的制备
采用397mg 3-（2-（L）-羟基-1-硫代）丙氨基兰卡酮8，14-双〔（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕，并用和实例17相似的方法进行反应，得到387mg上述标题化合物，熔点：137～139℃。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.35（d，J＝7Hz，17-Me），1.46（s，2-Me），1.59（s，11-Me），1.62（d，J＝7Hz，2′-Me），1.98（s，5-Me），2.22（s，OAc），2.2～2.8（m，9-H2，15-H2，17-H），4.3～5.2（m，16-H，4-H，8-H，2′-H），4.74（s，CCl3CH2×2），5.2～6.3（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.36（d，J＝15Hz，12-H），9.22（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1756，1710，1506，1376，1244，1046，940cm-1.
[α]24 D-202°（c＝0.5，CHCl3）
实施例27
3-（2-（D）-乙酰氧基-1-硫代）-丙氨基兰卡酮8，14-双〔（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕的制备
采用754mg3-（2-（D）-羟基-1-硫代）丙氨基兰卡酮8，14-双〔（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕，并采用和实施例17相似的反应方式，得到728mg上述标题化合物，熔点：194～196℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（d，J＝7Hz，17-Me），1.35（s，2-Me），1.54（d，J＝7Hz，2′-Me），1.58（s，11-Me），1.96（s，5-Me），2.26（s，OAc），2.0～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），4.3～5.2（m，16-H，4-H，8-H，2′-H），4.74（s，CCl3CH2×2），5.2～6.4（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.36（d，J＝15Hz，12-H），8.95（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1748，1710，1374，1244，1044，934，816cm-1.
[α]24 D-173.3°（c＝0.505，CHCl3）
实施例28
3-（2-氧代-1-硫代）丙氨基兰卡杀酮14-乙酸酯-8-（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯的制备：
采用1.354g兰卡杀菌素A8-〔（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕，并采用和实施例24相似的反应方式，得到270.7mg上述标题化合物，熔点237～238℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.33（d，J＝7Hz，17-Me），1.40（s，2-Me），1.57（s，11-Me），1.96（s，5-Me），2.02（s，OAc），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），2.64（s，CSCOCH3），4.44（m，16-H），～4.7（m，4-H），4.73（s，CCl3CH2×2），～5.0（m，8-H），5.2～6.2（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.28（d，J＝15Hz，
12-H），9.98（d，J＝9Hz，NH）.
IR（KBr）：1742，1706，1494，1378，1244，1208，954cm-1.
[α]24 D-305.0°（c＝0.48，CHCl3）
实施例29
3-（2-（L）-羟基-1-硫代）-丙氨基兰卡酮14-乙酸酯-8-〔（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕和3-（2-（D）-羟基-1-硫代）丙氨基兰卡酮14-乙酸酯-8-（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯的制备：
采用3.511g 3-（2-氧代-1-硫代）丙氨基兰卡酮14-乙酸酯-8-（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯，并采用和实施例16相似的反应方式，得到1.0942g上述标题化合物（2′-（L）异构体）和1.0811mg上述标题化合物（2′-（D）异构体）和725.7mg它们的混合物。
2′-（L）异构体，熔点：206～208℃（分解）：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.32（d，J＝7Hz，17-Me），1.41（s，2-Me），1.53（d，J＝7Hz，2′-Me），1.57（s，11-Me），1.97（s，5-Me），2.02（s，OAc），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），3.05（d，J＝5Hz，OH），4.3～5.2（m，16-H，4-H，8-H，2′-H），4.74（s，CCl3CH2），5.2～6.35（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.28（d，J＝15Hz，12-H），9.35（d，J＝9Hz，NH）.
IR（KBr）：1748，1706，1500，1372，1244，958（sh.），940cm-1.
[α]24 D-251.8°（c＝0.51，CHCl3）
2′-（D）异构体，熔点：214～216℃（分解）：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（d，J＝7Hz，17-Me），1.41（s，2-Me），1.50（d，J＝7Hz，2′-Me），1.56（s，11-Me），1.97（s，5-Me），2.02（s，OAc），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），3.16（d，J＝5Hz，OH），4.3～5.2（m，16-H，4-H，8-H，2′-H），4.73（s，CCl3CH2），5.2～6.35（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.29（d，J＝14Hz，12-H），9.33（d，J＝9Hz，NH）.
IR（KBr）：1754，1728，1706，1498，1374，1240，960（sh.），944cm-1.
[α]23 D-259.7°（c＝0.595，CHCl3）
实施例30
3-（2-（L）-乙酰氧基-1-硫代）-丙氨基兰卡酮14-乙酸酯-8-（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯的制备：
采用972.6mg的3-（2-（L）-羟基-1-硫代）丙氨基兰卡酮14-乙酸酯-8-（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯，并用和实施例17相似的反应方式，得到839.9mg上述标题化合物，熔点：188～190℃。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.33（d，J＝7Hz，17-Me），1.45（s，2-Me），1.58（s，11-Me），1.62（d，J＝7Hz，2′-Me），1.98（s，5-Me），2.03（s，14-OAc），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），2.23（s，2′-OAc），4.3～5.2（m，16-H，4-H，8-H，2′-H），4.76（s，CCl3CH2），5.2～6.3（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.24（d，J＝15Hz，12-H），9.25（d，J＝9Hz，NH）.
IR（KBr）：1752，1730（sh.），1704，1380，1366，1270（sh.），1240，1218（sh.）cm-1.
[α]25 D-252.0°（c＝0.49，CHCl3）
实施例31
3-（2-（D）-乙酰氧基-1-硫代）丙氨基兰卡酮14-乙酸酯-8-（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯
采用973.6mg 3-（2-（D）-羟基-1-硫代）-丙氨基兰卡酮14-乙酸酯-8-（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯，并采用和实施例17相似的反应方式，得到915.2mg上述标题化合物，熔点：222～224℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.32（d，J＝7Hz，17-Me），1.35（s，2-Me），1.54（d，J＝7Hz，2′-Me），1.58（s，11-Me），1.97（s，5-Me），2.02（s，14-OAc），
2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），2.27（s，2′-OAc），4.3～5.2（m，16-H，4-H，8-H，2′-H），4.74（s，CCl3CH2），5.2～6.3（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.28（d，J＝15Hz，12-H），8.98（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1746，1706，1508，1368，1278，1242，1044，940cm-1.
[α]25 D-217.1°（c＝0.515，CHCl3）
实施例32
3-苯氧乙酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在1ml二氯甲烷中，溶解60.3mg 3-（2-（DL）-乙酰氧基-1-硫代）丙氨基兰卡酮8，14-二乙酸酯。向该溶液加入19.0mg四氟硼酸三乙基
。将该混合物在室温下搅拌70分钟，并向其中加入15.4μl苯氧基乙酰氯和0.1ml水。反应产物在室温下剧烈搅拌，然后用二氯甲烷提取，用盐水洗提取液，并用硫酸镁干燥，蒸掉溶剂。残余物用制备性TLC分离（板：Merk制造，Art.No5715，20×20cm，2板，展开剂∶乙酸乙酯-氯仿（1∶4）），得到15.5mg标题化合物，熔点：217～218℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.29（d，J＝7Hz，17-Me），1.30（s，2-Me），1.53（s，11-Me），1.90（s，5-Me），2.00&2.03（each s，8-OAc，14-OAc），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），4.37（m，16-H），4.49（s，OCH2CO），4.68（d，J＝11Hz，4-H），5.06（m，8-H），5.2～6.2（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13H，14-H），6.27（d，J＝15Hz，12-H），～7.0&～7.35（each m，C6H5），7.82（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1732，1708，1368，1240cm-1.
Mass m/e：607（M+），563（M+-44（CO2）），447（M+-60（AcOH）），503（M+-60-44），487（M+-60-60），443（M+-60-60-44）
实施例33
3-（2-（DL）-乙酰氧基-1-乙硫基亚丙基）氨基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在3ml二氯甲烷中溶解180.9mg 3-（2-（DL）-乙酰氧基-1-硫代）丙氨基兰卡酮8，14-二乙酸酯。向该溶液中加入68.4mg四氟硼酸三乙基
，且将该混合物搅拌130分钟。向反应产物中加入1.8ml含有93.6mg磷酸二氢钠二水合物和117.6mg磷酸氢二钠的水溶液。摇动该混合物，然后用二氯甲烷提取。二氯甲烷层用盐水洗，用硫酸镁干燥，随后浓缩，得到158.7mg上述标题化合物（固体泡沫）。
IR（KBr）：1740，1712，1370，1240，1020，962cm-1.
实施例34
3-苯氧乙酰氨基兰卡酮8，14-双〔（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕的制备：
采用87.0mg 3-（2-（D）-乙酰氧基-1-硫代）丙氨基兰卡酮8，14-双〔（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕，并以和实施例32相似的方式进行反应，得到13.2mg上述标题化合物（油状产品）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23（d，J＝7Hz，17-Me），1.32（s，2-Me），1.59（s，11-Me），1.92（s，5-Me），2.2～2.8（m，9-H2，15-H2，17-H），4.42（m，16-
H），4.50（s，OCH2CO），4.6～5.2（m，4-H，8-H），4.74（s，CCl3CH2×2），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.15（d，J＝15Hz，12～H），～7.0&～7.3（m，C6H5），7.84（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1748，1706，1676，1504，1486，1374，1242，1200，958，940cm-1.
实施例35
3-苯氧基乙酰胺基兰卡酮8，14-双〔（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕的制备：
采用87.0mg 3-（2-（L）-乙酰氧基-1-硫代）丙氨基兰卡酮8，14-双〔（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕，并采用和实施例32相似的反应方式，得到14.9mg上述标题化合物（油状物）。该产品的TLC、IR、NMR的数据和实施例34中得到的产品的相应数据很好地吻合。
实施例36
3-苯氧基乙酰胺基兰卡酮8，14-双〔（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕的制备：
采用584.8mg 3-（2-（DL）-乙酰氧基-1-硫代）丙氨基兰卡酮8，14-双〔（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕，并采用和实施例32中所述相似反应方式，得到131.4mg上述标题化合物（用硅胶色谱柱色谱分离代替TLC分离）。该产品的TLC、IR和NMR和在实施例34中得到的产品能很好地吻合。
实施例37
3-〔2-（2，2，2-三氯乙氧羰基）苯基乙酰胺基〕兰卡酮8，14-双〔2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕的制备：
用2-（2，2，2-三氯乙氧羰基）苯基乙酰氯代替苯氧基乙酰氯，采用和
实施例36相似的反应方式，可由163mg3-（2-（DL）-乙酰氧基-1-硫代）丙氨基兰卡酮8，14-双〔（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯〕制得26.0mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.18&1.21（3H，each d，J＝6.5Hz，17-Me），1.27&1.34（3H，each s，2-Me），1.56（3H，s，11-Me），1.85&1.86（3H，each s，5-Me），2.25～2.7（5H，m，9-H2，15-H2，17-H），4.2～4.8（2H，m，4-H，16-H），4.66（1H，s，C6H5CH），4.74&4.79（6H，each s，CCl3CH2×3），4.98（1H，m，8-H），5.25～5.7（6H，m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.12&6.13（1H，each d，J＝15Hz，12-H），7.40（5H，br.s，C6H5），～7.4&7.73（1H，each d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1755，1710，1680，1500，1450，1380，1250，1140，1070，965，945，815，720cm-1.
实施例38
3-（2-（DL）-乙酰氧基-1-甲基硫基亚丙基）氨基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在200ml四氢呋喃中，溶解6.03g 3-（2-（DL）-乙酰氧基-1-硫代）丙氨基兰卡酮8，14-二乙酸酯。向该溶液中加入6.23ml甲基碘、100ml含有2.12g碳酸钠的水溶液和2.77g碘化苄基三甲基铵，并在室温下搅拌该混合物。67小时后，向混合物中再加入6.23ml甲基碘。91小时后，将该混合物用乙酸乙酯提取。有机层用盐水洗，并用硫酸镁干燥，随后蒸掉溶剂，剩下结晶，向其中加入少量的乙醚使结晶进行完全，随后加入乙醚-石油醚（1∶2），过滤收集结晶，用同样的溶剂洗涤该结晶，得到2.2588g上述标题化合物。将滤液浓缩，得到3.6589g上述标题化合物（固体状），为晶状物，熔点：190～192℃（分解）。
IR（KBr）：1724，1620，1362，1232，1010，958cm-1.
实施例39
3-（2-（L）-乙酰氧基-1-甲硫基亚丙基）氨基兰卡酮14-乙酸酯-8-（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯的制备：
采用73.7mg 3-（2-（L）-乙酰氧基-1-硫代）丙氨基兰卡酮14-乙酸酯-8-（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯，并采用和实施例38类似的反应方式，得到31.3mg上述标题化合物（油状物）。
IR（KBr）：1740，1618，1366，1238，1010，956，940cm-1.
实施例40
3-苯氧基乙酰氨基兰卡酮14-乙酸酯-8-（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯的制备：
采用73.7mg 3-（2-（D）-乙酰氧基-1-硫代）丙氨基兰卡酮14-乙酸酯-8-碳酸（2，2，2-三氯乙基）酯，并采用和实施例32相似的反应方式，得到11.5mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（d，J＝7Hz，17-Me），1.32（s，2-Me），1.57（s，11-Me），1.93（s，5-Me），2.01（s，OAc），2.1～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），4.50（s，C6H5OCH2），4.2～5.15（m，16-H，4-H，8-H），4.74（s，CCl3CH2），5.15～6.0（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.28（d，J＝15Hz，12-H），～7.0&～7.3（m，C6H5），7.85（d，J＝9Hz，NH）.
IR（KBr）：1750，1708，1678，1488，1376，1244，960，944cm-1.
实施例41
3-〔D（-）-2-（4-乙基-2，3-二氧代-1-哌嗪碳酰胺基）苯基乙酰胺基〕兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
采用D（-）-2-（4-乙基-2，3-二氧代-1-哌嗪碳酰胺基）苯基乙酰氯，并采用和实施例32相似的反应方式，从60.3mg 3-（2-（DL）-乙酸乙基-1-硫代）丙氨基兰卡酮8，14-二乙酸酯得到2.9mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.01（s，2-Me），1.20（t，J＝7.5Hz，NCH2CH3），1.21（d，J＝7Hz，17-Me），1.52（s，11-Me），1.84（s，5-Me），2.00&2.04（each s，8-OAc，14-OAc），2.15～2.6（9-H2，15-H2，17-H），3.51（q，J＝7.5Hz，NCH2CH3），3.4～3.7&3.95～4.15（m，NCH2CH2N），4.29（m，16-H），4.66（d，J＝11Hz，4-H），5.07（m，8-H），5.1～5.85（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H，C6H5CH），6.26（d，J＝15Hz，12-H），6.93（d，J＝10Hz，3-NH），7.39（br.s.C6H5），9.95（d，J＝6Hz，C6H5CHNHCO）.
IR（KBr）：1725（sh.），1712，1680（sh.），1500，1370，1240，1175，1015，960cm-1.
实施例42
3-（2-氧代-1-硫代）丙氨基兰卡酮14-乙酸酯-8-苯甲酸酯的制备：
采用5.369g兰卡杀菌素C-14-乙酸酯-8-苯甲酸酯，并采用和实施例24相似的反应方式，得到1.0653g上述标题化合物，熔点：240～249℃
（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.35（d，J＝7Hz，17-Me），1.40（s，2-Me），1.60（s，11-Me），1.98（s，5-Me），2.02（s，OAc），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），2.64（s，CSCOCH3），4.45（m，16-H），4.73（d，J＝11Hz，4-H），5.2～6.2（m，8-H，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.33（d，J＝15Hz，12-H），～7.5&～8.05（each m，C6H5），9.98（d，J＝9Hz，NH）.
IR（KBr）：1730（sh.），1712，1495，1355，1274，1244，1212，1112，960cm-1.
[α]26 D-261.7°（c＝0.525，CHCl3）
实施例43
3-苯氧基乙酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在1ml乙酸酯中溶剂31.6mg 3-（2-（DL）-乙酰氧基-1-乙硫基亚丙基）氨基兰卡酮8，14-二乙酸酯，向该溶液中加入7.7μl苯氧乙酰氯，将该混合物在室温下搅拌250分钟。向该反应生成物中加入乙酸乙酯，然后用盐水洗，用硫酸镁干燥。蒸掉乙酸乙酯。残余物用制备性TLC分离〔板：Merck公司制造，Art.No.2715，20×20cm，2板，展开剂∶乙酸乙酯-氯仿（1∶4）〕，得到5.4mg上述标题化合物。该化合物的NMR、TLC、IR数据可与在实施例32中得到的化合物很好地吻合。
实施例44
3-苯基乙酰氨基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
采用苯乙酰氯，并采用和实施例43相似的反应方式，得到上述标题化合物（产率10%）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.22（d，J＝7Hz，17-Me），1.25（s，2-Me），1.52（s，11-Me），1.86（s，5-Me），2.00&2.04（each s，8-OAc，14-OAc），2.15～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），3.57（s，C6H5CH2），4.32（m，16-H），4.57（d，J＝12Hz，4-H），5.05（m，8-H），5.2～5.85（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.23（d，J＝15Hz，12-H），6.63（d，J＝10Hz，NH），7.30（s，C6H5）.
IR（KBr）：1726，1705，1488，1365，1236，1015，956cm-1.
实施例45
3-苯硫基乙酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
采用苯硫基乙酰氯，并采用和实施例43相似的反应方式，以21%的产率得到上述标题化合物，熔点：125～128℃。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.09（s，2-Me），1.28（d，J＝7Hz，17-Me），1.53（s，11-Me），1.85（s，5-Me），2.01&2.05（each s，8-OAc，14-OAc），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），3.53&3.75（ABq，J＝17Hz，SCH2），4.33（m，16-H），4.56（d，J＝11Hz，4-H），5.07（m，8-H），5.2～5.85（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.26（d，J＝15Hz，12-H），7.25（m，C6H5），7.95（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1732，1708，1365，1238，1016cm-1.
实施例46
3-（3-乙氧羰基丙烯酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
采用3-乙氧羰基丙烯酰氯，并采用和实施例43相似的反应方式，得到上述标题化合物（产率20%）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30&1.32（each，t，J＝7Hz，CH3CH2），1.31（d，J＝7Hz，17-Me），1.41（s，2-Me），1.54（s，11-Me），1.90（s，5-Me），2.03&2.04（each s，8-OAc，14-OAc），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），4.23&4.26（each q，J＝7Hz，CH3CH2），～4.4（m，16-H），4.67（d，J＝11Hz，4-H），5.07（m，8-H），5.2～6.0（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.28（d，J＝15Hz，12-H），6.74&6.93（ABq，J＝15Hz，CO～COO），6.99（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1724，1710（sh.），1672，1362，1296，1238，1020cm-1.
实施例47
3-苯甲酰胺兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
采用苯甲酰氯，并用和实施例43相似的方式进行反应，得到上述标题化合物（产率9%）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.27（d，J＝7Hz，17-Me），1.36（s，2-Me），1.57（s，11-Me），1.97（s，5-Me），2.02&2.03（each s，8-OAc，14-OAc），2.2～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），4.43（m，16-H），4.76（d，J＝11Hz，4-H），5.07（m，8-H），5.2～6.1（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.28（d，J＝15Hz，12-H），～7.5&～8.1（each m，C6H5），7.82（d，J＝9Hz，NH）
IR（KBr）：1728，1708，1368，1240，1020cm-1.
实施例48
3-氯乙酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
采用氯代乙酰氯，并按和实施例43相似的方式进行反应，得到上述标题化合物（产率35%）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（d，J＝7Hz，17-Me），1.41（s，2-Me），1.54（s，11-Me），1.88（s，5-Me），2.01&2.03（each s，8-OAc，14-OAc），2.15～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），4.01（s，ClCH2），4.40（m，16-H），4.70（d，J＝11Hz，4-H），5.05（m，8-H），5.2～6.1（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.28（d，J＝15Hz，12-H），7.81（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1728，1704，1663，1504，1368，1238，1012，958cm-1.
实施例49
3-（二氟甲硫基乙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
采用二氟甲硫基乙酰氯，并用和实施例43相似的方式进行反应，得到上述标题化合物（产率15%）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（d，J＝7Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.55（s，11-Me），1.88（s，5-Me），2.02&2.04（each s，8-OAc，14-OAc），2.1～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），3.46（s，COCH2S），4.43（m，16-H），4.70（d，J＝11Hz，4-H），5.08（m，8-H），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.28（d，J
＝15Hz，12-H），6.90（t，J＝54Hz，CHF2），7.61（d，J＝9Hz，NH）.
IR（KBr）：1730，1712，1670，1368，1240，1060，1020cm-1.
实施例50
3-（2-氯乙酰氨基噻唑-4-基）乙酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
采用（2-氯乙酰基氨基噻唑-4-基）乙酰氯的盐酸盐，并用乙酸乙酯和四氢呋喃的混合物（1∶2）作溶剂，按和实施例43相似的方式进行反应，可以17%的收率得到上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.27（d，J＝7Hz，17-Me），1.28（s，2-Me），1.53（s，11-Me），1.85（s，5-Me），2.01&2.03（each s，8-OAc，14-OAc），2.1～2.7（m，9-H2，15-H217-H），3.53&3.80（ABq，噻唑-CH2），4.30（s，ClCH2），4.35（m，16-H），4.67（d，J＝11Hz，4-H），5.05（m，8-H），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.27（d，J＝15Hz，12-H），6.97（s，噻唑5-H），8.00（d，J＝9Hz，NH）.
IR（KBr）：1728，1706，1542，1368，1236cm-1.
实施例51
3-正己酰氧基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
采用正己酰氯，并用和实施例43相似的方式进行反应，得到上述标题化合物（产率4%）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.87（t，J＝6Hz，CH3（CH2）
CO），1.1～1.8（m，CH3（CH2）3CH2CO），1.30（d，J＝7Hz，17-Me），1.40（s，2-Me），1.54（s，11-Me），1.88（s，5-Me），2.03&2.05（each s，8-OAc，14-OAc），2.05～2.55（m，9-H2，15-H2，17-H，CH2CONH），4.40（m，16-H），4.65（d，J＝11Hz，4-H），5.07（m，8-H），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.25（d，J＝14Hz，12-H），6.55（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3430，2920，1730，1710（sh.），1660，1365，1230，1100，1010，955cm-1.
实施例52
3-环己基碳酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
采用环己烷碳酰氯，并用和实施例43类似的方式进行反应，可以9%的产率得到上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.28（d，J＝7Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.54（s，11-Me），1.86（s，5-Me），1.1～2.0（m，环己基：-CH2×5），2.01&2.03（each，s，8-OAc，14-OAc），2.2～2.6（m，9-Hz，15-H2，17-H，环己基-CH2），4.39（m，16-H），4.63（d，J＝11Hz，4-H），5.06（m，8-H），5.25～6.10（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.28（d，J＝15Hz，12-H），6.62（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3440，2940，1740，1710（sh.）.1640.1370，1240，1020，965cm-1.
实施例53
3-（2-噻吩基）乙酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
采用（2-噻吩基）乙酰氯，并用和实施例43相似的方式进行反应，可以19%的产率制得上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23（d，J＝7Hz，17-Me），1.29（s，2-Me），1.52（s，11-Me），1.86（s，5-Me），1.99&2.03（each s，8-OAc，14-OAc，2.15～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），3.75（s，CH2CON），4.33（m，16-H），4.58（d，J＝11Hz，4-H），5.05（m，8-H），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.24（d，J＝15Hz，12-H），6.79（d，J＝10Hz，NH），6.9～7.1&7.2～7.3（each m，噻吩基-H3）
IR（KBr）：3440，1730，1710，1670，1500，1370，1240，1020，965cm-1.
实施例54
3-〔D（-）-2-（4-乙基-2，3-二氧代-1-哌嗪碳酰胺基）苯基乙酰胺基〕兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
采用D（-）-2-（4-乙基-2，3-二氧代-1-哌嗪-碳酰胺基）苯基乙酰氯，用和实施例43相似的方式进行反应，可以8%的产率制得上述标题化合物。该产品的TLC、IR和NMR与在实例41中制得的产品能很好地吻合。
实施例55
3-〔D（-）-2-（2，2，2-三氯乙氧羰氨基）苯基乙酰胺基〕兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
采用D（-）-2-（2，2，2-三氯乙氧羰氨基）苯乙酰氯，用和实施例43相似的方式进行反应，可以10%的产率得到上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.90（s，2-Me），1.23（d，J＝6.5Hz，17-Me），1.53（s，11-Me），1.88（s，5-Me），2.00&2.05（each s，8-OAc，14-OAc），2.15～2.55（m，9-H2，15-H2，17-H），4.27（m，16-H），4.65（d，J＝11Hz，4-H），4.62&4.74（each d，J＝12Hz，CCl3CH2），4.95～5.2（m，8-H，C6H5CH），5.25～5.85（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.26（d，J＝15Hz，12-H），6.49（br.d，J＝7Hz，NHCOOCH2），6.95（br.d.J＝10Hz，C6H5CHCONH），7.39（br.s，C6H5）.
IR（KBr）：3415，1735，1710，1680，1490，1370，1240，1020，960cm-1.
实施例56
3-（2-（2，2，2-三氯乙氧羰基）苯基乙酰胺基〕兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
采用2-（2，2，2-三氯乙氧羰基）苯乙酰氯，并用和实施例32相似的方式进行反应，可以21%的产率制得上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.28（s，2-Me），1.28（d，J＝7.5Hz，17-Me），1.52（s，11-Me），1.84（s，5-Me），2.00&2.03（each s，8-OAc，14-OAc），2.2～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），4.38（m，16-H），4.69（s，C6H5CH），～4.7（m，4-H），4.81（s，CCl3CH2），5.05（m，8-H），5.25～5.95（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.27（d，J＝15Hz，12-H），7.43（br.s，C6H5），7.69（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3420，2940，1740，1710，1680，1500，1370，1245，1140，1020，965，720cm-1.
实施例57
3-氯乙酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
向2.144g 3-（2-（DL）-乙酰氧基-1-甲硫基亚丙基）氨基兰卡酮8，14-二乙酸酯中加入34.7ml乙酸乙酯、17.4ml四氯呋喃和0.277ml氯代乙酰氯。将该混合物在室温下搅拌6.5小时，向其中加入乙酸乙酯，随后用盐水洗，用硫酸镁干燥。蒸掉溶剂，将残余物用硅胶（120g）色谱柱进行色谱分离，并用乙酸乙酯-氯仿（1∶4）洗脱。将需要的部分混合，并浓缩，得到523mg上述标题化合物。该产品的TLC、IR、NMR与在实施例40中得到的化合物符合得很好。
实施例58
3-苯氧基乙酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在1ml二氯甲烷中溶解60.3mg 3-（2-（DL）-乙酰氧基-1-硫代）丙氨基兰卡酮8，14-二乙酸酯。向该溶液加入17.8mg四氟硼酸三甲基，并将该混合物在室温下搅拌30分钟。向该反应产物中加入15.4μl苯氧基乙酰氯和0.1ml水，将该混合物在室温下剧烈搅拌200分钟，并用和实施例32相似的方式进行处理，可得到1.4mg上述标题化合物。该产品的TLC、IR和NMR与实例32中得到的化合物符合得很好。
实施例59
3-〔2-〔1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基〕硫基〕乙酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在1ml N，N-二甲基甲酰胺中溶解55.0mg 3-氯乙酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯。向该溶液中加入17.3mg 〔1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基〕硫醇、8.09ml吡啶以及16.6mg碘化钾，将该混合物在50℃下搅拌3小时，冷却后，向其中加入水，随后用乙酸乙酯提取并用硫酸镁干燥。
蒸掉溶剂，残余物用硅胶色谱柱进行色谱分离，用乙酸乙酯和甲醇的混合物（5∶1）洗脱。将需要的部分合并，浓缩之，得到59.6mg的上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.27（d，J＝7Hz，17-Me），1.30（s，2-Me），1.53（s，11-Me），1.84（s，5-Me），2.01&2.03（each s，8-OAc，14-OAc）2.1～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），2.25（s，NMe2），2.75（t，J＝6Hz，CH2NMe2），3.88&4.08（ABq，J＝15Hz，SCH2CO），4.35（t，J＝6Hz，四唑-CH2），～4.4（m，16-H），4.63（d，J＝11Hz，4-H），5.05（m，8-H），5.2～6.1（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.25（d，J＝15Hz，12-H），7.58（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3440，1724，1704，1618，1366，1236，1014cm-1.
实施例60
3-〔2-（4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-基〕硫基〕乙酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
采用（4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-基）硫醇，并用和实施例59相似的方式进行反应，可以48%的产率得到上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.26（d，J＝7Hz，17-Me），1.35（s，2-Me），1.51（s，11-Me），1.82（s，5-Me），2.00&2.04（each s，8-OAc，14-OAc），2.1～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），3.58（s，三唑-Me），3.76&4.05（ABq，J＝15Hz，SCH2CO），4.35（m，16-H），4.61（d，J＝11Hz，4-H），5.05（m，8-H），5.2～5.9（m，
3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.25（d，J＝15Hz，12-H），7.76（d，J＝9Hz，NH），8.13（s，三唑-H）.
IR（KBr）：1732，1712（sh.），1666，1508，1370，1244，1020，960cm-1.
实施例61
3-〔2-（4-吡啶基）硫基〕乙酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
采用4-吡啶硫醇，并用和实施例59相似的方式进行反应，可以57%的产率得到上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.09（s，2-Me），1.26（d，J＝7Hz，17-Me），1.53（s，11-Me），1.87（s，5-Me），2.00&2.04（each s，8-OAc，14-OAc），2.1～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），3.57&3.80（ABq，J＝17Hz，SCH2CO），4.33（m，16-H），4.54（d，J＝11Hz，4-H），5.05（m，8-H），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.24（d，J＝15Hz，12-H），7.14&8.39（ABq，J＝6Hz，吡啶-H4），7.80（d，J＝9Hz，NH）.
IR（KBr）：1730，1710，1670，1574，1498，1370，1240，1018，960cm-1.
实施例62
3-〔（4-羧基-3-羟基-1，2-噻唑-5-基）硫基〕乙酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在1ml N，N-二甲基甲酰胺中溶解55.0mg3-氯乙酰胺兰卡酮8，14-二乙酸酯。向该混合物中加入24.3mg（4-羧基-3-羟基-1，2-噻唑-5-基）
硫醇的三钠盐和16.6mg碘化钾。在60℃下将该混合物搅拌30分钟。减压蒸掉N，N-二甲基甲酰胺。向残余物中加入氯仿，用1N盐酸洗，随后用硫酸镁干燥。蒸掉氯仿，残余物用反相TLC进行分离（板：Merck公司制造，Art.No15424，10×10cm，2板，展开剂∶甲醇-水（5∶1）），得到33.2mg上述标题化合物。
IR（KBr）：1728，1660，1368，1236，1018，958cm-1.
实施例63
3-〔2-（5-甲氧基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基〕乙酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
采用（5-甲氧甲基-1，3，4-噻二唑-5-基）硫醇，并用和实施例59相似的方式反应，可以41%的产率得到上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.25（d，J＝7Hz，17-Me），1.34（s，2-Me），1.53（s，11-Me），1.84（s，5-Me），1.99&2.03（each s，8-OAc，14-OAc），2.1～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），3.42（s，CH2OCH3），3.97（s，COCH2S），4.35（m，16-H），4.67（d，J＝11Hz，4-H），4.77（s，CH2OCH3），5.05（m，8-H），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.25（d，J＝15Hz，12-H），7.73（d，J＝9Hz，NH）.
IR（KBr）：1728，1710，1674，1366，1240，1018，960cm-1.
实施例64
3-〔2-（5-甲磺酰甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基〕乙酰胺基兰卡
酮8，14-二乙酸酯的制备：
采用（5-甲磺酰甲基-1，3，4-噻二唑-2-基〕硫醇，并用和实施例59相似的方式进行反应，可以55%产率制得上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.24（d，J＝7Hz，17-Me），1.29（s，2-Me），1.51（s，11-Me），1.83（s，5-Me），2.00&2.03（each s，8-OAc，14-OAc），2.1～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），2.97（s，CH3SO2），4.01（s.COCH2S），4.36（m，16-H），4.60（d，J＝11Hz，4-H），4.70（s，CH2SO2），5.05（m，8-H），5.2～5.85（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.25（d，J＝15Hz，12-H），7.62（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1726，1708（sh.），1660，1362，1312，1240，1140cm-1.
实施例65
3-〔2-〔1-（2-羟乙基）-1H-四唑-5-基〕硫基〕乙酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
采用〔1-（2-羟乙基）-1H-四唑-5-基〕硫醇，并用和实施例59相似的方式进行反应，可以70%的产率制得上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23（d，J＝7Hz，17-Me），1.30（s，2-Me），1.50（s，11-Me），1.80（s，5-Me），2.00&2.03（each s，8-OAc，14-OAc），2.1～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），3.88&4.10（ABq，J＝15Hz，COCH2S），～4.0（m，CH2CH2OH），～4.4（m，CH2CH2OH），4.58（d，J＝11Hz，4-H），5.0（m，8-H），5.2～5.8（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.25（d，J＝15Hz，12-H），7.50（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1724，1706，1656，1366，1240，1016，956cm-1.
实施例66
3-（2-氨基噻唑-4-基）乙酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在5ml四氢呋喃中溶解108.5mg 3-（2-氯乙酰氨基噻唑-4-基）乙酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯。将5ml水和20.3mg N-甲基二硫代甲氨酸钠加到该溶液中，在室温下将混合物搅拌90分钟，接着用乙酸乙酯提取。用盐水洗涤提取液，然后用硫酸镁干燥。残留物经制备性TLC[板：Merck公司制造，商品号：5715（Art.No.5715），20×20cm，两块板，展开剂∶四氢呋喃-氯仿（1∶1）]分离，获得34.5mg标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3-DMSO-d6（3∶1））δ：1.25（d，J＝7Hz，17-Me），1.31（s，2-Me），1.50（s，11-Me），1.79（s，5-Me），1.99&2.02（each s，8-OAc，14-OAc），2.1～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），3.39（thiazole-CH2），4.52（m，16-H），4.73（d，J＝11Hz，4-H），5.02（m，8-H），5.2～5.8（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.22（s，thiazole-5-H），6.29（d，J＝15Hz，12-H），6.32（br.s，NH2），7.70（d，J＝9Hz，NH）.
IR（KBr）：1730，1710，1658，1514，1368，1240cm-1.
实施例67
3-[D（-）-2-氨基苯基乙酰胺基]兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在15ml乙酸乙酯中溶解330.6mg 3-[D（-）-2-（2，2，2-三氯乙氧甲酰
氨基）苯基-乙酰胺基]兰卡酮8，14-二乙酸酯。将2.8ml乙酸和1.25g锌粉加入该溶液中，在室温下将混合物搅拌过夜。使用助滤剂滤去沉淀。用盐水洗涤滤液并用硫酸镁干燥。蒸除溶剂，残留物用硅胶（2.5×38cm）进行色谱分离，接着先用氯仿-丙酮（9∶1）洗脱，然后用氯仿-丙酮（2∶1）洗脱。合并所需的部分并浓缩之，获得85.0mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23（s，2-Me），1.27（d，J＝6.5Hz，17-Me），1.53（s，11-Me），1.84（s，5-Me），2.00&2.03（each s，8-OAc，14-OAc），2.1～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），4.37（m，16-H），4.68（d，J＝11Hz，4-H），5.07（m，8-H），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H，C6H5CH），6.28（d，J＝15Hz，12-H），7.32（br.s，C6H5），7.83（br.d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3415，1735，1715，1675，1500，1370，1250，1025，965，750cm-1.
实施例68
3-（2-羧基-苯基乙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在1.5ml二氯甲烷中溶解38.3mg 3-[2-（2，2，2-三氯乙氧甲酰基）苯基乙酰胺基]兰卡酮8，14-二乙酸酯。将50μl乙酸和43mg锌粉加入该溶液中，并在室温下将混合物搅拌;分别在2小时后和5小时后，每次各补加乙酸50μl和锌粉42mg。8小时后，使用助滤剂滤去沉淀，用二氯甲烷洗涤滤液，相继用稀碳酸氢钠水溶液和水洗涤滤液，然后用硫酸镁干燥。蒸除二氯甲烷，残留物用制备性TLC板[由Merck公司制造，商品号：
5715，20×20cm，两块板，展开剂∶氯仿-甲醇（4∶1）]分离，获得10.6mg标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.15～1.35（m，17-Me，2-Me），1.50（s，11-Me），1.83（s，5-Me），1.98&2.02（each s，8-OAc，14-OAc），2.25～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），4.3～4.45（m，16-H），4.47&4.50（each s，C6H5CH），4.60（br.d，J＝11Hz，4-H），5.06（m，8-H），5.25～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.25（d，J＝15Hz，12-H），7.37（s，C6H5），7.65（d，J＝10Hz，NH），9.7（br.，-COOH）.
IR（KBr）：3400，2930，1730，1710，1670，1370，1300，1250，1235，1015，960cm-1.
实施例69
3-（2-乙酰氧基丙烯酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在1ml二氯甲烷中溶解54.3mg兰卡杀菌素C8，14-二乙酸酯。将13.9μl三乙胺、18.9μl乙酸酐和12.2mg4-（N，N-二甲基氨基）吡啶。在室温下将混合物搅拌9小时，在室温下放置过夜。将二氯甲烷加入生成物中，接着相继用2ml0.5N盐酸和盐水洗涤，然后用硫酸镁干燥。蒸除二氯甲烷，残留物经制备性TLC板[由Merck公司制造，商品号：5715，20×20cm，两块板，展开剂∶乙酸乙酯和氯仿的混合物（1∶4）]分离，获得13.9mg标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.29（d，J＝7Hz，17-Me），1.38（s，2-Me），1.54（s，11-Me），1.89（s，5-Me），2.02&2.04（each s，8-OAc，14-OAc），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），2.33（s，2′-OAc），4.39（m，16-H），4.67（d，J＝11Hz，4-H），5.07（m，8-H），5.2～6.2（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H，＝CH2），6.27（d，J＝15Hz，12-H），7.35（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1738，1712，1372，1244，1172，1022cm-1.
实施例70
3-（2-叔丁氧羰氧基丙烯酰胺基）兰卡酮8，14-双乙酸酯的制备：
在20ml二氯甲烷中溶解1.086g兰卡杀菌素C8，14-双乙酸酯、将溶液冷却至-30～-20℃，将0.278三乙胺，0.918ml双碳酸二叔丁酯（OECOO（CH3）3]2）和244mg 4-（N，N-二甲基氨基）吡啶加入该溶液中，并将混合物搅拌8.5小时，加入二氯甲烷，接着相继用40ml 0.5N盐酸和盐水洗涤，并用硫酸镁干燥。蒸除二氯甲烷，残留物用装有250g硅胶的色谱柱分离。用乙酸乙酯和氯仿的混合物（1∶4）洗脱。洗脱液按每份20g收集，合并第49至第78份并浓缩，留下结晶体。加入己烷，接着干燥，获得747.6mg上述标题化合物，熔点：199-201℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（d，J＝7Hz，17-Me），1.40（s，2-Me），1.53（s，Bu，11-Me），1.90（s，5-Me），2.01&2.03（each s，8-OAc，14-OAc），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），4.40（m，16-H），4.72（d，J＝11Hz，4-H），5.2～6.1（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H，＝CH2），6.28（d，J＝15Hz，12-H），7.35（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3400，1748，1728，1706，1504，1368，1240，1146cm-1.
[α]23.5 D-169.4°（c＝0.595，CHCl3）
Mass m/e：643（M+），543（M+-101（COOBu
））.483（M+-101-60（AcOH）），440（M+-101-60-44（CO2）），423（M+-101-60-60）.380（M+-101-60-60-44）.
实施例71
（ⅰ）3-（2-叔丁氧羰氧基丙烯酰胺基）兰卡酮14-乙酸酯-8-叔丁基碳酸酯和（ⅱ）3-（2-叔丁氧羰氧基丙烯酰胺基）兰卡酮14-乙酸酯的制备：
在1ml二氯甲烷中溶剂50.1mg兰卡杀菌素A，用冰水冷却溶液，将13.9μl三乙胺、45.9μl碳酸氢叔丁酯和12.2mg4-（N，N-二甲基氨基）吡啶加入该溶液中，接着搅拌55分钟。将二氯甲烷加入混合物中，相继用2ml0.5N盐酸和盐水洗涤，并用硫酸镁干燥。蒸除二氯甲烷，残留物经制备性的TLC板（由Merch公司制造，商品号：5715，20×20cm，两块板，展开剂∶乙酸乙酯-己烷（2∶1））分离，获得14.3mg上述标题化合物（ⅰ）和17.4mg上述标题化合物（ⅱ）。
化合物（ⅰ）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.29（d，J＝7Hz，17-Me），1.39（s，2-Me），1.46（s，8-OCOOBu+），1.52（s，11-Me，2′-OCOOBu+），1.88（s，5-Me），2.01（s，OAc），2.2～2.7（m，9-H215-H2，17-H），4.39（m，16-H），4.69（d，J＝11Hz，4-H），4.86（m，8-H），5.2～6.1（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H，＝CH2），7.34（d，J＝9Hz，NH）.
IR（KBr）：1758（sh.），1738，1710，1368，1276，1252，1146cm-1.
化合物（ⅱ）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.28（d，J＝7Hz，17-Me），1.39（s，2-Me），1.53（s，11-Me，Bu+），1.89（s，5-Me），2.01（s，OAc），2.2～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），～4.1（m，8-H），4.40（m，16-H），4.66（d，J＝11Hz，4-H），5.2～6.1（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H，＝CH2），6.26（d，J＝14Hz，12-H），7.36（d，J＝9Hz，NH）.
IR（KBr）：1756，1734（sh.），1708，1642，1508，1372，1244，1146cm-1.
实施例72
3-（2-乙酰氧基丙烯酰胺基）兰卡酮8，14-双[（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯]的制备：
在6ml吡啶中溶解810mg兰卡杀菌素C8，14-双[（2，2，2-三氯乙基）碳酸酯]。用冰水冷却该溶液，并加入122mg4-（N，N-二甲基氨基）吡啶和3ml乙酸酐。将混合物搅拌3小时并倒入冰水中，接着用乙酸乙酯提取。相继用1N盐酸和NaCl水溶液洗涤萃取液，接着用硫酸镁干燥。蒸除溶剂，残留物用装有130g硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯和己烷（1∶1）的混合物洗脱。洗脱液按每份10g收集，合并第23至第26份并浓缩之，获得267.1mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（d，J＝7Hz，17-Me），1.40（s，2-Me），1.57（s，11-Me），2.33（s，OAc），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），4.45（m，16-H），～4.7（m，4-H），4.75（s，CCl3CH2×2），～5.0（m，8-H），5.2～6.4（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），5.37&6.02（each d，J＝2Hz，＝CH2），6.35（d，J＝15Hz，12-H），7.35（d，J＝9Hz，NH）.
IR（KBr）：1750，1704，1680，1374，1240，1164，810cm-1。
实施例73
3-（2-（L）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯和3-（2-（D）-碘丙酰
氨基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在5ml丙酮中溶剂230.7mg双[3-（2-（D）-羟基-丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯-2′（0）-基]砜。将300mg碘化钠加入该溶液中，回流22.5小时。蒸除丙酮，将乙酸乙酯加到残留物中，相继用水和NaCl水溶液洗涤，接着用硫酸钠干燥。蒸除生成物中的乙酸乙酯，残留物用硅胶柱进行色谱分离，先用乙酸乙酯-苯（1∶2），然后用乙酸乙酯-苯（2∶1）洗脱。合并所需的部分并浓缩之，获得59.2mg标题化合物（2′-（L）化合物）和35.7mg标题化合物（2′-（D）化合物）。
2′-（L）化合物：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（d，3H，J＝7Hz），1.47（s，3H），1.54（s，3H），1.87（s，3H），1.95（d，3H，J＝8Hz），2.01（s，3H），2.03（s，3H），2.20～2.55（m，5H），4.30～4.80（m，3H），4.90～5.88（m，7H），6.27（d，1H，J＝15Hz），7.02（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1735，1715，1670，1240cm-1.
2′-（D）化合物：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（d，3H，J＝7Hz），1.42（s，3H），1.54（s，3H），1.87（s，3H），1.95（d，3H，J＝6Hz），2.01（s，3H），2.04（s，3H），2.20～2.55（m，5H），4.25～4.80（m，3H），4.90～5.87（m，7H），6.27（d，1H，J＝14Hz），7.10（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1740，1715，1680，1240cm-1.
实施例74
3-（2-（DL）-对甲苯磺酰氧基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在1ml吡啶中溶解273.8mg3-（2-（DL）兰卡酮8，14-二乙酸酯。在冰水冷却下，将104.9mg对甲苯磺酰氯加入该溶液中。将混合物搅拌15分钟，再在室温下搅拌21小时，加入133.5mg对甲苯酰氯，接着再搅拌2小时。将冰水加入生成物中，用乙酸乙酯提取。依次用1N盐酸和NaCl水溶液洗涤提取液，接着用硫酸钠干燥。蒸除溶剂，残留物用硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯-苯（1∶2）洗脱。合并所需的部分并浓缩之，获得198.9mg标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23～1.50（m，6H），1.54（s，3H），1.70～1.90（m，6H），2.02（s，3H），2.03（s，3H），2.20～2.60（m，5H），4.30～5.90（m，10H），6.30（d，1H，J＝14Hz），7.30～7.94（m，5H）.
IR（KBr）：1740，1720，1685，1245cm-1.
实施例75
3-（2-（L）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯和3-（2-（D）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在5ml丙酮中溶解199mg3-（2-（DL）-对-甲苯和磺酰氧基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯。将127.8mg碘化钠加入该溶液中，并将混合物回
流3.5小时，接着蒸除丙酮。将乙酸乙酯加入残留物中，相继用水和NaCl溶液洗涤，接着用硫酸钠干燥。蒸除溶剂，残留物用硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯和苯的混合物（1∶2）洗脱。合并所需部分并浓缩之，获得111.9mg标题化合物（2′-（L）化合物）和62.4mg标题化合物（2′-（D）化合物）。这些化合物的TLC、IR和NMR数据分别和实施例73中得到的化合物的相应数据一致。
实施例76
3-（2-（DL）-甲磺酰氧基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在2ml二氯甲烷中溶解1.09g3-（2-（DL）-羟基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯。在冰冷却下，将0.32ml吡啶和0.31ml甲磺酰氯加到该溶液中，将混合物搅拌15分钟，在室温下将混合物再搅拌1小时，加入冰水，接着用乙酸乙酯提取。依次用1N盐酸和NaCl水溶液洗涤有机层，接着用硫酸钠干燥。蒸除溶剂，残留物用硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯-苯（1∶1）洗脱。合并所需部分并浓缩之，获得998mg标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.25～1.66（m，12H），1.87（s，3H），2.02（s，3H），2.03（s，3H），2.16～2.60（m，5H），3.03（s，1H），3.18（s，2H），4.30～4.56（m，1H），4.70（d，1H，J＝10Hz），4.90～5.90（m，8H），6.26（d，1H，J＝15Hz），7.43～7.70（m，1H）.
IR（KBr）：1740，1715，1690，1240cm-1.
实施例77
3-（2-（L）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯和3-（2-（D）-碘丙酰
胺基）-兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用4.4克3-（2-（DL）-甲磺酰氧基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯进行反应，继而获得2.8克标题化合物（2′-（L）化合物）和1.5克标题化合物（2′-（D）化合物）。这些化合物的TLC、IR和NMR数据和实施例13所获得的化合物的相应数据一致。
实施例78
3-（2-DL）-三甲基硅氧基丙酰氨基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在1ml二氯甲烷中溶解109.1mg3-（2-（DL）-羟基丙酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯。将33.5μl三乙胺和30.5μl氯代三甲硅烷加入该溶液中，并在室温下将混合物搅拌20分钟。加冰水于生成物中，并用二氯甲烷提取，接着用硫酸钠干燥，蒸除溶剂。残留物用硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯和己烷的混合物（1∶1）洗脱。合并所需的部分并浓缩之，获得117mg标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.21（s，3.6H），0.26（s，5.4H），1.25～1.50（m，9H），1.59（s，3H），1.92（s，3H），2.06（s，3H），2.08（s，3H），2.20～2.65（m，5H）00，4.10～5.90（m，10H），6.33（d，1H，J＝15Hz），7.75～8.06（m，1H）.
IR（KBr）：1740，1710，1680，1240cm-1.
实施例79
3-（2-苯硫基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在0.1ml吡啶中溶解54.6mg3-（2-（DL）-羟基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯。将74μl三丁基膦和65.5mg二苯二硫加入该溶液中，在
温下将混合物搅拌19小时，混合物用硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯和苯的混合物（1∶2）洗脱，获得40.8mg标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.25～1.86（m，15H），2.01（s，3H），2.06（s，3H），2.15～2.60（m，5H），3.66～4.02（m，1H），4.20～4.55（m，2H），4.90～5.83（m，7H），6.26（d，1H，J＝14Hz），7.12～7.45（m，5H），7.56～7.80（m，1H）.
IR（KBr）：1735，1715，1675，1240cm-1.
实施例80
3-（2-（DL）苯硫基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备
把168mg氢化钠（纯度60%）和0.43μl苯硫酚加到2ml乙醇中，并用冰水冷却混合物。搅拌下，将2.18克3-（2-（DL）-甲磺酰氧基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯溶于14ml四氢呋喃所形成的溶液滴加到混合物中。在室温下搅拌整个混合物2小时，并向其中加入NaCl水溶液，接着用乙酸乙酯提取。用NaCl水溶液洗涤有机层，并用硫酸钠干燥。蒸除溶剂，残留物用硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯和己烷的混合物（1∶1）洗脱。合并所需的部分并浓缩之，获得1.785克上述标题化合物，该化合物的TLC、IR和NMR数据和实施例79中所获得的化合物的相应数据一致。
实施例81
3-（2-（DL）-甲磺酰氧基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二（三甲基硅醚）的制备：
在10ml四氢呋喃和10ml甲醇的混合物中溶解1.38克兰卡杀菌素C8，14-二（三甲基硅醚）。在搅拌和冰冷却下，将25.9mg氢硼化钠加到该溶液
中，并在同一温度下将混合物搅拌10分钟。蒸除溶剂，留下粗的3-（2-（DL）-羟基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二（三甲基硅醚），将其溶于7ml吡啶中。在0℃及搅拌下，将0.53ml甲磺酰氯滴加到该溶液中。将混合物再搅拌70分钟，并将其倒入冰水中，接着用乙酸乙酯提取。蒸除溶剂，残留物用硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯和苯的混合物（1∶2）洗脱。合并所需的部分并浓缩之，获得330mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.10（s，18H），1.2～1.7（m，12H），1.87（s，3H），2.1～2.6（m，5H），3.14&3.17（each s，3H），3.8～4.45（m，4H），4.9～6.1（m，8-H），7.53（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1750，1710，1515，1360，1260，1175cm-1.
实施例82
（3-（2-（L）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，14-二（三甲基硅醚）和3-（2-（D）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，14-二（三甲基硅醚）的制备：
在2ml丙酮中溶解136.8mg3-（2-（DL）-甲磺酰氧基丙酰氨基）兰卡酮8，14-二（三甲基硅醚）。将111克碘化钠加入该溶液中，并将混合物回流4小时。冷却后，滤去沉淀，并浓缩滤液。浓缩物用硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯-己烷（1∶2）洗脱。合并所需的部分并浓缩之，获得61.8mg上述标题化合物（2′-（L）化合物）和42.7mg上述标题化合物（2′-（D）化合物）。
2′-（L）化合物：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.01（s，18H），1.25（d，3H，J＝7Hz），1.49（s，3H），1.52（s，3H），1.88（s，3H），1.96（d，3H，J＝7Hz），2.10～2.70（m，5H），3.80～4.70（m，5H），5.10～5.80（m，5H），6.00（d，1H，J＝15Hz），7.03（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1760，1720，1675，1255，1070，845cm-1.
2′-（D）化合物：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.01（s，18H），1.25（d，3H，J＝7Hz），1.42（s，3H），1.53（s，3H），1.87（s，3H），1.92（d，3H，J＝7Hz），2.05～2.60（m，5H），3.85～4.70（m，5H），5.12～5.85（m，5H），6.00（d，1H，J＝15Hz），7.15（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1755，1715，1675，1255，1045，845cm-1.
实施例83
3-（2-三甲基硅氧基丙烯酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在4ml二氯甲烷中溶解1.08克兰卡杀菌素C8，14-二乙酸酯。将0.42ml三乙胺和0.32ml氯代三甲硅烷加入该溶液中，并在室温下将混合物搅拌2小时。滤去生成的沉淀，将二氯甲烷加入滤液中，先用冷水，然后再用NaCl水溶液洗涤，接着用硫酸钠干燥。蒸除溶剂，并将残留物溶于2ml二氯甲烷中。将20ml石油醚加入该溶液中，获得1.17g上述标题化合物，为针状晶体，熔点：190～191.5℃。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.30（s，SiMe3），1.30（d，J＝7Hz，17-Me），1.39（s，2-Me），1.55（s，11-Me），1.90（s，5-Me），2.02&2.04（each s，OAc×2），2.2～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），4.40（m，16-H），4.59&5.50（each d，J＝2Hz，3′-H2），4.71（d，J＝11Hz，4-H），5.07（m，8-H），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.28（d，J＝15Hz，12-H），7.88（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3410，1742，1712，1496，1374，1250，856cm-1.
[α]26 D-201.0°（c＝0.505，CHCl3）
实施例84
3-（3-溴-2-氧代丙酰胺基）-兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在20ml二氯甲烷中溶解1.23克3-（2-三甲基硅氧基丙烯酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯。将0.427克N-溴琥珀酰亚胺一点点加入该溶液中，接着搅拌10分钟。将20ml二氯甲烷加入生成的混合物中。先用水，然后用NaCl水溶液洗涤混合物，接着用硫酸钠干燥。蒸除二氯甲烷，残留物用10%水去活的硅胶柱进行色谱分离，先用乙酸乙酯-己烷（1∶2），然后用乙酸乙酯-己烷（2∶3）洗脱。合并所需的部分并浓缩之，获得622.8mg上述标题化合物
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（d，3H，J＝7Hz），1.38（s，3H），1.53（s，3H），1.88（s，3H），2.01（s，3H），2.03（s，3H），2.15～2.55（m，5H），4.36（d，1H，J＝14Hz），4.54（d，1H，J＝14Hz），4.70（d，1H，J＝11Hz），4.93～5.83（m，7H），6.27（d，1H，J＝15Hz），8.10（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1740，1720，1700，1245cm-1.
实施例85
3-（2-（DL）-甲磺酰氧基丙酰胺基）兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅醚）的制备：
使用13.8g兰卡杀菌素C8，14-双（二甲基叔丁基硅醚），以类似于实施例81的方式进行反应，从而获得7.5克上述标题化合物，熔点：207-208℃（氯仿-石油醚）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.00（s，6H），0.04（s，6H），0.85（s，9H），0.88（s，9H），1.20（d，3H，J＝6Hz），1.40（s，3H），1.50（s，3H），1.54～1.67（m，3H），1.89（s，3H），2.05～2.60（m，5H），3.04&3.08（each s，3H），3.80～4.70（m，4H），4.95～5.89（m，6H），6.00（d，1H，J＝15Hz），7.59（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1745，1710，1060cm-1.
[α]23 D-111.9°（c＝0.52，CHCl3）
实施例86
3-（2-（L）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅醚）和3-（2-（D）-碘丙酰胺基）-兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅醚）的制备：
使用1.536克3-（2-（DL）-甲磺酰氧基丙酰胺基）兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅醚），以类似于实施例82的方法进行反应，获得951mg上述标题化合物（2′-（L）化合物）和501mg上述标题化合物（2′-（D）化合物。
2′-（L）化合物，熔点：175℃（分解）（乙酸乙酯-己烷）：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.00（s，12H），0.83（s，9H），0.85（s，9H），1.25（d，3H，J＝6Hz），1.48（s，3H），1.52（s，3H），1.85（s，3H），1.96（d，3H，J＝7Hz），2.05～2.50（m，5H），3.80～4.70（m，5H），5.00～5.80（m，5H），6.00（d，1H，J＝15Hz），7.06（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1745，1715，1675，1065cm-1.
[α]23 D-105.7°（c＝0.525，CHCl3）
2′-（D）化合物，熔点：185℃（分解）（乙酸乙酯-己烷）：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.03（s，12H），0.85（s，9H），0.87（s，9H），1.24（d，3H，J＝7Hz），1.40（s，3H），1.54（s，3H），1.87（s，3H），1.98（d，3H，J＝7Hz），2.00～2.60（m，5H），3.90～4.75（m，5H），5.15～5.86（m，5H），6.00（d，1H，J＝15Hz），7.20（d，1H，J＝9Hz）.
IR（KBr）：1745，1705，1675，1065cm-1.
[α]23 D-73.6°（c＝0.525，CHCl3）
实施例87
3-（2-（DL）-苯亚硫酰基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在6ml二氯甲烷中溶解1.60g3-（2-（DL）-苯硫基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯，并用冰水冷却该溶液，将649.3mg间氯过苯甲酸加入该溶液中。搅拌混合物30分钟，再加入61.8mg间氯过苯甲酸，并将整个混合物搅拌15分钟。滤去生成的沉淀。先用碳酸氢钠水溶液，然后用NaCl水溶液洗涤滤液，接着用硫酸钠干燥。蒸除二氯甲烷，残留物用硅胶柱进行色谱分离，先用乙酸乙酯-己烷（2∶1）洗脱，然后用乙酸乙酯洗脱。合并所需的部分并浓缩之，获得1.39克上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.20～1.90（m，15H），2.01（s，3H），2.08（s，3H），2.16～2.60（m，5H），3.26～3.70（m，1H），4.26～4.56（m，1H），4.70（d，1H，J＝11Hz），4.93～5.90（m，7H），6.26（d，1H，J＝14Hz），7.20～7.72（m，6H）.
IR（KBr）：1735，1715，1670cm-1.
实施例88
3-（2-（DL）-苯亚硫酰基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯和3-（2-DL）-苯磺酰基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用238.7mg3-（2-（DL）-苯硫基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯和127mg间氯过苯甲酸，以类似于实施例87的方法进行反应，继而获得199.2mg上述标题化合物（亚砜化合物）（该化合物的TLC、NMR和IR数据与实施例87中所获得的化合物的相应数据一致）和50mg上述标题化
合物（砜化合物）。
砜化合物：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.25～1.90（m，15H），2.00～2.15（m，6H），2.19～2.60（m，5H），3.73～4.03（m，1H），4.30～4.60（m，1H），4.63～4.90（m，1H），4.92～5.90（m，7H），6.30（d，1H，J＝15Hz），7.23～7.90（m，6H）.
IR（KBr）：1740，1725，1715，1680，1240cm-1.
实施例89
3-丙烯酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
将1.10g3-（2-（DL）-苯亚磺酰基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯和1.0ml亚磷酸三甲酯[（CH3O）3P]的混合物于30ml二甲苯中回流30分钟。蒸除二甲苯，残留物用硅胶柱进行色谱分离，先用乙酸乙酯和己烷的混合物（2∶1）洗脱，然后用乙酸乙酯洗脱。合并所需的部分并浓缩之，获得402.9mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（d，3H，J＝7Hz），1.41（s，3H），1.55（s，3H），1.90（s，3H），2.01（s，3H），2.03（s，3H），2.20～2.55（m，5H），4.25～4.50（m，1H），4.70（d，1H，J＝10Hz），4.93～5.93（m，8H），6.13～6.40（m，2H），6.72（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1740，1720，1680，1240cm-1.
实施例90
3-（2-（DL）-N-甲硫基氨基甲酰硫基丙酰胺基）兰卡酮8，14二乙酸
酯的制备：
在1.5ml四氢呋喃中溶解98.3mg3-（2-（L）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯。将21.3mgN-甲基二硫代氨基甲酸钠溶于0.5ml水中的溶液加入该溶液中。在室温下将混合物搅拌40分钟，然后用乙酸乙酯提取。提取液用NaCl水溶液洗，然后用硫酸钠干燥。蒸除溶剂，残留物用硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯和苯的混合物（1∶2）洗脱。合并所需的部分并浓缩之，获得83.3mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.28（d，3H，J＝7Hz），1.39（s，3H），1.51（d，3H，J＝8Hz），1.52（s，3H），1.85（s，3H），2.25～2.55（m，5H），3.16（s，1.5H），3.22（s，1.5H），4.27～4.78（m，3H），4.90～5.90（m，7H），6.26（d，1H，J＝15Hz），7.50（d，1H，J＝10Hz），8.60（br.s.1H）.
实施例91
3-[2-（L）-苯并噻唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮8，14-二乙酸酯和3-（2-（D）-苯并噻唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
将31.2mg3-（2-（DL）-甲磺酰氧基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯和10.4mg2-巯基苯并噻唑钠的混合物于0.5ml四氢呋喃中回流3.5小时。冷却后，将乙酸乙酯加入生成的混合物中，相继用水和NaCl水溶液洗涤，接着用硫酸钠干燥。蒸除溶剂，残留物用制备性TLC板（由Merck公司制造，商品号：5715，20×20cm，展开剂∶乙酸乙酯-己烷（1∶1）分离，获得13.4mg上述标题化合物（2′-（L）化合物）和7.8mg上述标题化合物（2′-（D）化合物）。
2′-（L）化合物，熔点：178-180℃（乙酸乙酯-乙醚）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.14（s，3H），1.16（d，3H，J＝7Hz），1.51（s，3H），1.61（d，3H，J＝7Hz），1.86（s，3H），2.00（s，3H），2.05（s，3H），2.10～2.55（m，5H），4.15～4.40（m，1H），4.50～4.80（m，2H），4.90～5.80（m，7H），6.23（d，1H，J＝15Hz），7.17～8.10（m，5H）.
IR（KBr）：1740，1715，1680，1245cm-1.
2′-（D）化合物，熔点：151-152℃（乙酸乙酯-乙醚）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.27（d，3H，J＝7Hz），1.34（s，3H），1.49（s，3H），1.61（d，3H，J＝8Hz），1.81（s，3H），2.00（s，3H），2.03（s，3H），2.15～2.55（m，5H），4.33（br.d，2H，J＝12Hz），4.65（q，1H，J＝8Hz），4.80～5.80（m，7H），6.20（d，1H，J＝14Hz），7.20～8.20（m，5H）.
IR（KBr）：1735，1715，1665，1240cm-1.
实施例92
3-[2-（L）-（苯并噻唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮8，14-二乙酸酯和3-[2-（D）-（苯并噻唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮8.14-二乙酸酯的制备：
在1ml四氢呋喃中溶解65.6mg3-（2-（L）-碘丙酸胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯，将28.4mg2-巯基苯并噻唑钠加入该溶液中。在室温下将
混合物搅拌40分钟。把乙酸乙酯加到所得混合物中，相继用水和盐水洗涤，接着用硫酸钠干燥。蒸除溶剂，残留物用硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯和己烷的混合物（1∶1）洗脱。合并所需的部分并浓缩之，获得3.7mg上述标题化合物（2′-（L）化合物）和57.4mg上述标题化合物（2′-（D）化合物）。这些产物的TLC、NMR和IR数据和实施例91中所获得的化合物的相应数据一致。
实施例93
3-[2-（L）-（苯并噻唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮8，14-二乙酸酯和3-[2-（D）-（苯并噻唑-2-基）硫基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用65.6mg3-（2-（D）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯，以类似于实施例92的方法进行反应，从而获得61.4mg上述标题化合物（2′-（L）-化合物）和5.8mg上述标题化合物（2′-（D）-化合物）。这些产物的TLC、NMR和IR数据和实施例91中所获得的化合物的相应数据一致。
实施例94
3-[2-（L）-（苯并噁唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮8，14-二乙酸酯和3-[2-（D）-（苯并噁唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在1ml四氢呋喃中溶解22.7mg2-巯基苯并噁唑。将6mg氢化钠（约60%）加入该溶液中，并将混合物搅拌5分钟，将65.6mg3-（2-（L）碘丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯加入该混合物中，接着再搅拌30分钟。将乙酸乙酯加入生成的混合物中，相继用水和NaCl水溶液洗涤，接着用硫酸钠干燥。蒸除溶剂，残留物经制备性TLC板（由Merck公司制造，商品号：5715，20×20cm，展开剂∶乙酸乙酯-苯（1∶2））分离，获得5.1mg上述标题化合物（2′-（L）化合物）和52.1mg上述标题化合物（2′-（D）化合物）
2′-（L）化合物，熔点：188-190℃（乙酸乙酯-乙醚）：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.16（d，3H，J＝6Hz），1.19（s，3H），1.52（s，3H），1.63（d，3H，J＝8Hz），1.86（s，3H），2.00（s，3H），2.06（s，3H），2.10～2.55（m，5H），4.30（dt，1H，J＝12Hz&3Hz），4.46（q，1H，J＝8Hz），4.66（s，1H，J＝12Hz），4.90～5.80（m，7H），6.25（d，1H，J＝15Hz），7.10～7.70（m，4H），7.93（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1740，1715，1680，1240cm-1.
2′-（D）化合物，熔点：191-192℃（乙酸乙酯-乙醚）：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.25（d，3H，J＝6Hz），1.35（s，3H），1.50（s，3H），1.65（d，3H，J＝7Hz），1.88（s，3H），2.00（s，3H），2.03（s，3H），2.13～2.53（m，5H），4.25～4.63（m，3H），4.80～5.80（m，7H），6.20（d，1H，J＝15Hz），7.10～7.76（m，4H），8.09（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1740，1715，1665，1245cm-1.
实施例95
3-[2-（L）-（苯并噁唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮8，14-双乙酸酯和3-[2-（D）-（苯并噁唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用65.6mg3-（2-（D）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯，以类似于实施例94的方法进行反应，从而获得45.8mg上述标题化合物（2′-（L）化合物和9.1mg上述标题化合物（2′-（D）化合物）。这些化合物的TLC、IR和NMR数据和实施例94中所获得的化合物的相应数据一致。
实施例96
3-[2-（D）-（苯并咪唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用22.5mg2-巯基苯并咪唑和65.6mg3-（2-（L）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯，以类似于实施例94的方法进行反应，获得41.5mg上述标题化合物，熔点158-160℃（乙酸乙酯-乙醚）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.29（d，3H，J＝7Hz），1.36（s，3H），1.48（s，3H），1.57（d，3H，J＝8Hz），1.80（s，3H），2.00（s，3H），2.03（s，3H），2.15～2.55（m，5H），4.15～4.53（m，3H），4.82～5.80（m，7H），6.20（d，1H，J＝15Hz），7.10～7.85（m，4H），8.10（d，1H，J＝10Hz），10.40（br.s，1H）.
IR（KBr）：1740，1715，1670，1240cm-1.
实施例97
3-[2-（L）-（苯并咪唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用22.5mg2-巯基苯并咪唑和65.6mg3-（2-（D）碘丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯，以类似于实施例94的方法进行反应，继而获得43.0mg上述标题化合物，熔点：156-157℃（乙醚和石油醚）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.10（s，3H），1.22（d，3H，J＝7Hz），1.50（s，3H），1.57（d，3H，J＝8Hz），1.86（s，3H），2.01（s，3H），2.04（s，3H），2.05～2.55（m，5H），4.10～4.43（m，2H），4.65（d，1H，J＝11Hz），4.90～5.80（m，7H），6.20（d，1H，J＝15Hz），7.00～7.80（m，4H），8.01（d，1H，J＝10Hz），11.05（br.s.1H）.
IR（KBr）：1730，1715，1660，1240cm-1.
实施例98
3-[2-（D）-（苯并噻唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮的制备：
在1ml四氢呋喃中溶解61.8mg3-（2-（L）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，
14-二（三甲基硅醚）。将25.1mg2-巯基苯并噻唑钠加入溶液中，并搅拌混合物30分钟。将0.3ml 1N盐酸加入该混合物，进一步搅拌10分钟后，用乙酸乙酯提取。提取液依次用水、碳酸氢钠水溶液和NaCl水溶液洗涤，接着用硫酸钠干燥。蒸除溶剂，残留物用硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯洗脱。合并所需的部分并浓缩之，获得52.0mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（s，3H），1.45（s，3H），1.60（d，3H，J＝7Hz），1.80（s，3H），2.00～2.60（m，5H），3.80～4.50（m，4H），4.65（q，1H，J＝7Hz），5.05～5.85（m，5H），6.06（d，1H，J＝16Hz），7.15～8.15（m，5H）.
IR（KBr）：3400（br.），1750，1710，1670cm-1.
实施例99
3-（2-（D）-（苯并噻唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅醚）的制备：
使用120mg3-（2-（L）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，14-双-[二甲基叔丁基硅醚），以类似于实施例92的方法进行反应，获得114.4mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.00（s，12H），0.80（s，9H），0.83（s，9H），1.13（d，3H，J＝7Hz），1.26（s，3H），1.43（s，3H），1.59（d，3H，J＝7Hz），1.79（s，3H），1.95～2.60（m，5H），3.70～4.80（m，5H），5.00～5.80（m，5H），5.90（d，1H，J＝15Hz），7.15～8.10（m，5H）.
IR（KBr）：1755，1710，1680，1060cm-1.
[α]24 D-91.7°（c＝0.605，CHCl3）
实施例100
3-[2-（L）-（苯并噻唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅醚）和（3-[2-（D）-苯并噻唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅醚）的制备：
使用120mg3-（2-（D）-碘丙酰胺基）兰卡酮8.14-双（二甲基叔丁基硅醚），以类似于实施例92的方法进行反应，继而获得114.3mg上述标题化合物（2′-（L）化合物）和12.2mg上述标题化合物（2′-（D）化合物（该产物的TLC、IR和NMR数据和实施例99中所获得的化合物的相应数据一致。
2′-（L）化合物，熔点：192-194℃（CHCl3-石油醚）：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：-0.06（s，3H），0.00（s，9H），0.78（s，9H），0.86（s，9H），1.01（d，3H，J＝7Hz），1.07（s，3H），1.45（s，3H），1.58（d，3H，J＝7Hz），1.83（s，3H），1.95～2.60（m，5H），3.80～4.80（m，5H），5.00～5.80（m，5H），5.93（d，1H，J＝15Hz），7.09～8.15（m，5H）.
IR（KBr）：1745，1715，1685，1070cm-1.
[α]24 D-183.8°（c＝0.475，CHCl3）
实施例101
3-[2-（L）-（苯并噁唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚）和3-[2-（D）-（苯并噁唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚）的制备：
使用120mg 3-（2-（L）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，14双（二甲基叔丁基硅基醚），以类似于实施例94的方法进行反应，获得22.7mg上述标题化合物（2′-（L）化合物）和98.7mg上述标题化合物（2′-（D）化合物）。
2′-（L）化合物，熔点：198-199℃（CHCl3-石油醚）：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：-0.04（s，3H），0.00（s，9H），0.79（s，9H），0.83（s，9H），1.06（d，3H，J＝7Hz），1.13（s，3H），1.43（s，3H），1.62（d，3H，J＝7Hz），1.84（s，3H），1.95～2.60（m，5H），3.80～4.70（m，5H），5.05～5.80（m，5H），5.92（d，1H，J＝15Hz），7.10～7.70（m，4H），7.90（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1755，1710，1680，1060cm-1.
[α]25 D-175.7°（c＝0.56，CHCl3）
2′-（D）化合物，熔点：192～193℃（CHCl3-石油醚）：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.00（s，3H），0.01（s，6H），0.02（s，3H），0.83（s，9H），0.85（s，9H），1.16（d，3H，J＝7Hz），1.33（s，3H），1.46（s，3H），1.67（d，3H，J＝7Hz），1.84（s，3H），2.00～2.60（m，5H），3.75
～4.65（m，5H），5.00～5.80（m，5H），5.96（d，1H，J＝16Hz），7.10～7.80（m，4H），8.10（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1755，1705，1660，1065cm-1.
[α]24 D-57.2°（c＝0.465，CHCl3）
实施例102
3-[2-（L）-（苯并噁唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮8，14-双[二甲基叔丁基硅基醚]和3-[2-（D）-苯并噁唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅醚]的制备：
使用120mg 3-（2-（D）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚），以类似于实施例94的方法进行反应，继而获得101.4mg上述标题化合物（2′-（L）化合物）和20.9mg上述标题化合物（2′-（D）化合物）。这些产物的TLC、IR和NMR数据和实施例101中所获得的化合物的相应数据一致。
实施例103
3-[2-（D）-（苯并咪唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚）的制备：
使用33.8mg 2-巯基苯并咪唑和120mg 3-（2-（L）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，13-双（二甲基叔丁基硅基醚），以类似于实施例94的方法进行反应，继而获得86.5mg上述标题化合物，熔点：175～176℃（乙酸乙酯）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.00（s，9H），0.03（s，3H），0.83（s，18H），1.18（d，3H，J＝6Hz），1.33（s，3H），1.46（s，3H），1.56（d，3H，J＝7Hz），1.81（s，3H），
2.00～2.65（m，5H），3.75～4.60（m，5H），5.00～5.80（m，5H），5.90（d，1H，J＝15Hz），7.05～7.28（m，2H），7.36～7.65（m，2H），8.03（d，1H，J＝9Hz），8.15（br.s，1H）.
IR（KBr）：1750，1710，1660，1065cm-1.
[α]25 D-45.4°（c＝0.485，CHCl3）
实施例104
3-[2-（L）-（苯并咪唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚）的制备：
使用33.8mg 2-巯基苯并咪唑和120mg 3-（，-（D）-碘丙酰胺基兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚），以类似于实施例94的方法进行反应，继而获得69.2mg上述标题化合物，熔点：200℃（分解）乙酸乙酯）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.00（s，12H），0.79（s，9H），0.82（s，9H），1.01（s，3H），1.09（d，3H，J＝7Hz），1.46（s，3H），1.54（d，3H，J＝7Hz），1.83（s，3H），1.90～2.70（m，5H），3.80～4.75（m，5H），4.95～5.75（m，5H），5.90（d，1H，J＝15Hz），6.96～7.25（m，2H），7.33～7.65（m，2H），7.96（d，1H，J＝10Hz），8.16（br.s，1H）.
IR（KBr）：1745，1715，1660，1065cm-1.
[α]25 D-189.5°（c＝0.465，CHCl3）
实施例105
3-[2-（D）-（2-吡啶硫基）丙酰胺基]兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚）的制备：
使用25.5mg 2-巯基吡啶和120.5mg 3-（2-（L）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅醚），以类似于实施例94的方法进行反应，继而获得46.4mg上述标题化合物，熔点：190-191℃（CHCl3-乙油醚）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.00（s，3H），0.03（s，9H），0.77（s，9H），0.80（s，9H），1.13（d，3H，J＝6Hz），1.18（s，3H），1.44（s，3H），1.50（d，3H，J＝7Hz），1.77（s，3H），1.90～2.55（m，5H），3.75～4.65（m，5H），5.00～5.80（m，5H），5.90（d，1H，J＝15Hz），6.84～7.63（m，3H），8.13（d，1H，J＝10Hz），8.43～8.55（m，1H）.
IR（KBr）：1755，1720，1675，1065cm-1.
[α]24 D+15.5°（c＝0.54，CHCl3）
实施例106
3-[2-（L）-（2-吡啶硫基丙酰胺基]兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚）的制备：
使用25.6mg 2-巯基吡啶和120.1mg 3-（2-（D）-碘丙酰胺基）兰卡酮
8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚），以类似于实施例94的方法进行反应，继而获得99.1mg上述标题化合物，熔点：221-222℃（乙酸乙酯-己烷）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：-0.02（s，3H），0.02（s，9H），0.82（s，9H），0.86（s，9H），1.10（d，3H，J＝6Hz），1.12（s，3H），1.49（s，3H），1.55（d，3H，J＝7Hz），1.85（s，3H），2.00～2.60（m，5H），3.85～4.64（m，5H），5.05～5.80（m，5H），5.92（d，1H，J＝15Hz），6.85～7.60（m，3H），8.02（d，1H，J＝10Hz），8.43～8.56（m，1H）.
IR（KBr）：1745，1715，1680，1065cm-1.
[α]25 D-163.2°（c＝0.53，CHCl3）
实施例107
3-[2-（D）-（苯并噻唑-2-基）硫基-1-硫代]丙基氨基兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚）的制备：
在4ml吡啶中溶解662.4mg3-[2-（D）-（苯并噻唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚）。将0.4g五硫化二磷加入该溶液中，并在90℃将混合物搅拌6小时，蒸除吡啶，残留物用硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯与己烷的混合液（1∶5）洗脱，合并所需的部分并浓缩，浓缩物用制备性TLC板（由Merck制造，商品号：5715，20×20cm，展开剂∶乙酸乙酯-己烷（1∶5））分离，获得42.5mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.00（s，3H），0.03（s，9H），0.83（s，9H），0.88（s，9H），1.15（d，3H，J＝7Hz），1.19（s，3H），1.31（d，3H，J＝7Hz），1.50（s，3H），1.94（s，3H），2.00～2.50（m，5H），3.80～4.70（m，5H），4.95～6.40（m，6H），7.15～8.00（m，4H），9.66（d，1H，J＝9Hz）.
IR（KBr）：1760，1715，1260，1065cm-1.
实施例108
3-（2-（D）-叠氮基丙酰胺基）兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚）的制备：
在15mlN，N-二甲基甲酰胺中溶解1.0g3-（2-（L）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚）。将122mg叠氮化钠加到溶液中。在0℃搅拌混合物1小时，然后在室温下搅拌30分钟，再将其倒入冰水中。过滤收集生成的沉淀，并将其溶于乙酸乙酯中。将有机层和水层分开，用硫酸钠干燥有机层，浓缩乙酸乙酯溶液，把氯仿和石油醚加到浓缩物中，获得603.3mg上述标题化合物。将滤液浓缩，然后用硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯和己烷的混合物（1∶3）洗脱，又得到167.4mg上述标题化合物，熔点：197-198℃（CHCl3-石油醚）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.00（s，3H），0.03（s，9H），0.85（s，9H），0.86（s，9H），1.22（d，3H，J＝7Hz），1.38（s，3H），1.46（d，3H，J＝7Hz），1.53（s，3H），1.73（s，3H），1.95～2.55（m，5H），3.75～4.65（m，5H），5.00～5.75（m，5H），5.90（d，1H，J＝15Hz），7.40（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：2140，1750，1710，1680，1060cm-1.
[α]25 D-123.4°（c＝0.54，CHCl3）
实施例109
3-（2-（L）-叠氮基丙酰胺基）兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚）的制备：
使用400.4mg3-（2（D）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚），以类似于实施例108的方法进行反应（不进行再沉淀提纯）获得300.3mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.00（s，3H），0.03（s，6H），0.05（s，3H），0.73（s，9H），0.75（s，9H），1.12（d，3H，J＝7Hz），1.25（s，3H），1.39（s，3H），1.43（d，3H，J＝7Hz），1.75（s，3H），2.00～2.55（m，5H），3.80～4.65（m，5H），5.00～5.80（m，5H），5.90（d，1H，J＝15Hz），7.45（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：2110，1755，1715，1680，1065cm-1.
[α]25 D-88.3°（c＝0.48，CHCl3）
实施例110
3-（2-（D）-叠氮基丙酰胺基）兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚
）的制备：
在71.9mg3-（2-（D）-叠氮基丙酰胺基）兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚）中加入0.5ml甲醇和0.5ml二氯甲烷。将20.1μl 1，3-丙二硫醇和27.9μl三乙胺加入混合物中，在室温下将整个混合物搅拌过夜。蒸除溶剂，残留物用制备性TLC板（由Merck公司制造，商品号：5715，20×20cm，展开剂∶丙酮-苯（1∶1））分离，得到30.5mg上述标题化合物，熔点：165-166℃（乙酸乙酯-石油醚）
实施例111
3-（2-（D）-氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚的制备：
在2ml苯中溶解71.5mg3-（2-（D）-叠氮基丙酰胺基）兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚）。将35.1mg Lindlar催化剂加入该溶液中，在室温和氮气气氛中，将混合物搅拌19小时，在这期间，共加入5次，Lindlay催化剂每次加35mg。滤去催化剂，滤液用硅胶柱进行色谱分离，用丙酮-苯（2∶3）洗脱。合并所需的部分并浓缩，获得71.3mg上述标题化合物。该产物的TLC、IR和NMR数据和实施例110中所获得的化合物的相应数据一致。
实施例112
3-（2-（L）-氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚）的制备：
使用71.7mg3-（2-（L）-叠氮基丙酰胺基）兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚），以类似于实施例111的方法进行反应，获得28.8mg上述标题化合物。
实施例113
3-（2-（D）-乙酰氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚）的制备：
在1ml吡啶中溶解65.4mg3-（2-（D）-氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚）。在冰水冷却下，将0.5ml乙酸酐加到该溶液中，在相同温度下将混合物搅拌22分钟。蒸去溶剂，残留物用制备性TLC板（Merck公司制造，商品号：5715，20×20cm，展开剂∶丙酮-苯（1∶3））分离，获得63.5mg上述标题化合物，熔点：207-209℃（CHCl3-石油醚）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.00（s，3H），0.01（s，9H），0.90（s，9H），0.92（s，9H），1.28（d，3H，J＝6Hz），1.42（s，3H），1.47（d，3H，J＝7Hz），1.59（s，3H），1.91（s，3H），2.04（s，3H），2.05～2.70（m，5H），3.95～4.75（m，5H），5.10～5.90（m，5H），6.00（d，1H，J＝15Hz），6.43（d，1H，J＝6Hz），7.09（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3430，1745，1710，1680，1660，1060cm-1.
[α]24 D-112.8°（c＝0.485，CHCl3）
实施例114
3-（2-（L）-乙酰氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚）的制备：
使用28.6mg3-（2-（L）-氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-双（二甲基叔
丁基硅基醚），按类似于实施例113的方式进行反应，获得27.1mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.00（s，3H），0.03（s，3H），0.83（s，9H），0.85（s，9H），1.20（d，3H，J＝6Hz），1.31（d，3H，J＝7Hz），1.36（s，3H），1.51（s，3H），1.85（s，3H），2.00（s，3H），2.05～2.63（m，5H），3.85～4.70（m，5H），5.10～5.83（m，5H），6.00（d，1H，15Hz），6.31（d，1H，J＝7Hz），7.10（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3450，1755，1715，1680，1660，1065cm-1.
实施例115
3-（2-（L）-叠氮基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用983.7mg3-（2-（D）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯，以类似于实施例108的方法进行反应，获得745.7mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（d，3H，J＝7Hz），1.38（s，3H），1.53（d，3H，J＝7Hz），1.54（s，3H），1.87（s，3H），2.01（s，3H），2.04（s，3H），2.20～2.60（m，5H），4.11（q，1H，J＝7Hz），4.40（dt，1H，J＝12Hz&3Hz），4.63（d，1H，J＝11Hz），4.93～5.85（m，7H），
6.27（d，1H，J＝15Hz），7.50（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：2120，1740，1715，1685，1240cm-1。
[α]25 D-161.8°（c＝1.05，CHCl3）
实施例116
3-（2-（D）-叠氮基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用1.311g3-（2-（L）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯，按类似于实施例108的方法，可制得1.0205g上述标题化合物，熔点：193℃（分解）（乙酸乙酯-乙醚）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（d，3H，J＝7Hz），1.38（s，3H），1.46（d，3H，J＝7Hz），1.54（s，3H），1.87（s，3H），2.02（s，3H），2.04（s，3H），2.20～2.60（m，5H），4.09（q，1H，J＝7Hz），4.40（dt，1H，J＝12Hz&3Hz），4.67（d，1H，J＝11Hz），4.93～5.84（m，7H），6.28（d，1H，J＝15Hz），7.50（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：2120，1735，1715，1685，1240cm-1.
[α]25 D-180.0°（c＝0.55，CHCl3）
实施例117
3-（2-（D）-氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用540.4mg3-（2-（D）-叠氮基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯，按类似于实施例111的方法进行反应，获得465.2mg上述标题化合物，熔点：162-163℃（乙酸乙酯-乙醚）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.25（d，3H，J＝7Hz），1.27（d，3H，J＝7Hz），1.35（s，3H），1.52（s，3H），1.56（s，2H），1.86（s，3H），1.98（s，3H），2.00（s，3H），2.15～2.55（m，5H），3.45（q，1H，J＝7Hz），4.33（dt，1H，J＝12Hz&3Hz），4.70（d，1H，J＝11Hz），4.92～5.83（m，7H），6.26（d，1H，J＝15Hz），8.06（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1735，1720，1670，1240cm-1.
[α]24 D-238.3°（c＝0.46，CHCl3）
实施例118
3-（2-（L）-氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用525.6mg3-（2-（L）-叠氮基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯，按类似于实施例111的方法进行反应，获得333.1mg上述标题化合物，熔点：149-150℃（乙酸乙酯-乙醚）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（d，3H，J＝7Hz），1.33（d，3H，J＝7Hz），1.38（s，3H），1.55（s，3H），1.64（s，2H），2.01（s，3H），2.03（s，3H），2.20～2.55（m，5H），3.46（q，1H，J＝7Hz），4.39（dt，，1H，J＝12Hz&3Hz），4.72（d，1H，J＝11Hz），4.93～5.85（m，7H），6.27（d，1H，J＝15Hz），8.15（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1735，1715，1670，1250cm-1.
[α]25 D-231.1°（c＝0.505，CHCl3）
实施例119
3-（2-（D）-乙酰氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用97.5mg3-（2-（D）-叠氮基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯，按类似于实施例113的方法进行反应，获得101.1mg上述标题化合物，熔点：173-174℃（乙酸乙酯-乙醚）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.28（d，3H，J＝7Hz），1.37（d，3H，J＝7Hz），1.37（s，3H），1.54（s，3H），1.82（s，3H），2.02（s，6H），2.04（s，3H），2.20～2.60（m，5H），4.26～4.75（m，3H），4.90～5.85（m，7H），6.23（d，1H，J＝7Hz），6.26（d，1H，J＝15Hz），7.10（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1735，1715，1660，1245cm-1.
[α]25 D-167.0°（c＝0.525，CHCl3）
实施例120
3-（2-（L）-乙酰氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用109.3mg3-（2-（L）-叠氮基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯，按类似于实施例113的方法进行反应，获得122.8mg化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.28（d，6H，J＝7Hz），1.33（s，3H），1.53（s，3H），1.84（s，3H），1.93（s，3H），2.00（s，3H），2.03（s，3H），2.15～2.60（m，5H），4.25～4.70（m，3H），4.91～5.85（m，7H），6.26（d，1H，J＝15Hz），6.74（d，1H，J＝7Hz），7.13（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1740，1715，1665，1210cm-1.
[α]24 D-207.0°（c＝0.56，CHCl3）
实施例121
3-（2-（D）-氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用109.1mg3-（2-（D）-氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯和丙酸酐，按类似于实施例113的方法进行反应，获得115.2mg上述标题化合物，熔点：188-189℃（乙酸乙酯）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.15（t，3H，J＝7Hz），1.28（d，3H，J＝7Hz），1.37（d，3H，J＝7Hz），1.37（s，3H），1.53（s，3H），1.86（s，3H），2.01（s，3H），2.03（s，3H），2.13～2.55（m，7H），4.27～4.75（m，3H），4.91～5.85（m，7H），6.14（d，1H，J＝8Hz），6.23（d，1H，J＝15Hz），7.12（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1740，1715，1665，1245cm-1.
[α]25 D-154.1°（c＝0.56，CHCl3）
实施例122
3-（2-（L）-丙酰氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用108.9mg3-（2-（L）-氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯和丙酸酐，按类似于实施例113的方法使反应进行，获得122.3mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.13（t，3H，J＝7Hz），1.28（d，6H，J＝7Hz），1.38（s，3H），1.53（s，3H），1.85（s，3H），2.00（s，3H），2.03（s，3H），2.10～2.60（m，7H），4.30～4.80（m，3H），4.93～5.85（m，7H），6.27（d，1H，J＝15Hz），6.52（d，1H，J＝8Hz），7.15（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1740，1720，1670，1245cm-1.
[α]25 D-209.2°（c＝0.545，CHCl3）
实施例123
3-（2-（D）-正丁酰氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用109.1mg3-（2-（D）-氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-双乙酸酯和正丁酸酐，按类似于实施例113的方法进行反应，获得119.7mg上述标题化合物，熔点188-189℃（乙酸乙酯）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.92（t，3H，J＝7Hz），1.27（d，3H，J＝7Hz），1.34（d，3H，J＝7Hz），1.37（s，3H），1.50～1.85（m，2H），1.53（s，3H），1.86（s，3H），2.01（s，3H），2.03～2.55（m，7H），2.04（s，3H），4.25～4.75（m，3H），4.90～5.50（m，7H），6.06（d，1H，J＝7Hz），6.25（d，1H，J＝15Hz），7.10（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1740，1715，1665，1245cm-1.
[α]25 D-155.7°（c＝0.535，CHCl3）
实施例124
3-（2-（L）-正丁酰氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用109.4mg3-（2-（L）-氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯和正丁酸酐，按类似于实施例113的方法进行反应，获得128.1mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.91（t，3H，J＝7Hz），1.29（d，6H，J＝7Hz），1.38（s，3H），1.50～1.90（m，2H），1.54（s，3H），1.86（s，3H），2.00～2.55（m，7H），2.01（s，3H），2.03（s，3H），4.27～4.74（m，3H），4.91～5.85（m，7H），6.23（d，1H，J＝8Hz），6.25（d，1H，J＝15Hz），7.05（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1740，1715，1665，1240cm-1.
[α]25 D-192.2°（c＝0.475，CHCl3）
实施例125
3-（2-（D）-苄氧羰氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在2ml苯中溶解109.3mg3-（2-（D）-氨基丙酰胺基）-兰卡酮8，14-二乙酸酯。在搅拌和冰水冷却下，将31.4μl苄酯基氯和22μl10N氢氧化钠水溶液同时滴加到该溶液中。在室温下将混合物搅拌5分钟，用乙酸乙酯提取混合物。用NaCl水溶液洗涤提取液，再用硫酸钠干燥。蒸除溶剂，残留物用硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯洗脱。合并所需的部分并浓缩之，得114.4mg上述标题化合物，熔点：185-186℃（乙酸乙酯）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.26（d，3H，J＝7Hz），1.33（s，3H），1.36（d，3H，J＝7Hz），1.52（s，3H），1.84（s，3H），2.00（s，3H），2.02（s，3H），2.13～2.55（m，5H），4.16（q，1H，J＝7Hz），4.20～4.50（m，1H），
4.63（d，1H，J＝11Hz），4.90～5.85（m，9H），6.23（d，1H，J＝15Hz），7.16（d，1H，J＝10Hz），7.31（s，5H）.
IR（KBr）：1735，1715，1250cm-1.
[α]25 D-151.1°（c＝0.47，CHCl3）
实施例126
3-（2-（L）-苄氧羰氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用109.1mg3-（2-（L）-氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯和作为溶剂的氯仿，按类似于实施例125的方法进行反应，获得133.8mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.26（d，3H，J＝7Hz），1.32（d，3H，J＝7Hz），1.34（s，3H），1.53（s，3H），1.84（s，3H），2.01（s，3H），2.03（s，3H），2.15～2.50（m，5H），4.15（q，1H，J＝7Hz），4.25～4.50（m，1H），4.65（d，1H，J＝11Hz），4.90～5.80（m，9H），6.26（d，1H，J＝15Hz），7.11（d，1H，J＝10Hz），7.30（s，5H）.
IR（KBr）：1735，1720，1245cm-1.
[α]25 D-175.2°（c＝0.52，CHCl3）
实施例127
3-（2-（D）-对甲苯磺酰氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯：
在1ml吡啶中溶解109.2mg3-（2-（D）-氨基丙酰胺基）兰卡酮8，
14-二乙酸酯。将46.6mg对甲苯磺酰氯加入该溶液中，并将混合物搅拌30分钟。蒸除吡啶，将乙酸乙酯加入残留物中，相继用水、1N盐酸及NaCl水溶液洗涤，接着用硫酸钠干燥。蒸除溶剂，残留物用硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯-己烷（2∶1）洗脱。合并所需的部分并浓缩之，得到89.4mg上述标题化合物，熔点：193-194℃（乙酸乙酯）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.25（d，3H，J＝7Hz），1.27（d，3H，J＝7Hz），1.36（s，3H），1.79（s，3H），2.00（s，3H），2.03（s，3H），2.15～2.55（m，5H），2.35（s，3H），3.75（quintet，1H，J＝7Hz），4.26～4.70（m，2H），4.90～5.85（m，7H），6.25（d，1H，J＝15Hz），7.20（d，2H，J＝8Hz），7.40（d，1H，J＝10Hz），7.68（d，2H，J＝8Hz）.
IR（KBr）：1730，1715，1240cm-1.
[α]25 D-138.3°（c＝0.475，CHCl3）
实施例128
3-（2-（L）-对-甲苯磺酰氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用109.4mg3-（2-（L）-氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯，按类似于实施例127的方法进行反应，获得94.2mg上述标题化合物，熔点174-175℃（乙酸乙酯）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.21（s，3H），1.25（d，3H，J＝7Hz），1.29（d，3H，J＝7Hz），1.52（s，3H），1.82（s，3H），2.01（s，3H），2.03（s，3H），2.15～2.55（m，5H），2.38（s，3H），3.78（quintet，1H，J＝7Hz），4.25～4.65（m，2H），4.90～5.85（m，7H），6.24（d，1H，J＝15Hz），7.06（d，1H，J＝10Hz），7.24（d，2H，J＝8Hz），7.73（d，2H，J＝8Hz）.
IR（KBr）：1740，1715，1245cm-1.
[α]25 D-205.9°（c＝0.49，CHCl3）
实施例129
3-（2-（D）-二苯基硫膦氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在0.5ml氯仿中溶解108.4mg3-（2-（D）-氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯。将83.7μl三乙胺加入该溶液中。将102.1mg二苯基硫膦基氯溶于0.5ml氯仿中所得的溶液加到该混合物中，搅拌1小时。于生成物内加入乙酸乙酯，相继用1N盐酸、水、碳酸氢钠水溶液和NaCl水溶液洗涤，接着用硫酸钠干燥。蒸除溶剂，残留物用硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯-己烷（1∶1）洗脱。合并所需的部分并浓缩之，获得96.0mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.28（d，3H，J＝7Hz），1.36（s，3H），1.38（d，3H，J＝7Hz），1.54（s，3H），1.86（s，3H），2.01（s，3H），2.03（s，3H），2.15～2.55
（m，5H），3.41（dd，1H，J＝6Hz&9Hz），3.70～4.20（m，1H），4.30～4.55（m，1H），4.67（d，1H，J＝8Hz），4.90～5.85（m，7H），6.27（d，1H，J＝5Hz），7.20～7.60（m，7H），7.70～8.15（m，4H）.
IR（KBr）：1735，1715，1680，1240cm-1.
[α]26 D-131.4°（c＝0.455，CHCl3）
实施例130
3-（2-（L）-二苯基硫膦氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用109.2mg3-（2-（L）-氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯，按类似于实施例129的方法进行反应，获得102.1mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（d，3H，J＝7Hz），1.33（d，3H，J＝7Hz），1.38（s，3H），1.53（s，3H），1.85（s，3H），2.01（s，3H），2.04（s，3H），2.15～2.55（m，5H），3.43（dd，1H，J＝5Hz&9Hz），3.65～4.20（m，1H），4.25～4.50（m，1H），4.65（d，1H，J＝10Hz），4.90～5.85（m，7H），6.25（d，1H，J＝15Hz），7.16（d，1H，J＝10Hz），7.27～7.56（m，6H），7.70～8.15（m，4H）.
IR（KBr）：1740，1715，1680，1240cm-1.
[α]26 D-161.5°（c＝0.48，CHCl3）
实施例131
3-（2-（D）-乙硫基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用164.3mg3-（2-（L）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯和乙硫醇，按类似于实施例94的方法进行反应，获得99.5g上述标题化合物，熔点：183-184℃（乙酸乙酯-乙醚）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.21（t，3H，J＝7Hz），1.32（d，3H，J＝7Hz），1.38（d，3H，J＝7Hz），1.39（s，3H），1.56（s，3H），1.79（s，3H），2.03（s，3H），2.05（s，3H），2.20～2.70（m，7H），3.42（q，1H，J＝7Hz），4.42（dt，1H，J＝3Hz&12Hz），4.70（br.d.1H.J＝11Hz），4.94～5.86（m，7H），6.28（d，1H，J＝15Hz），7.71（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1740，1710，1675，1245cm-1.
[α]22 D-150.0°（c＝0.48，CHCl3）
实施例132
3-（2-（L）-乙硫基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用164.9mg3-（2-（D）-碘丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯和乙硫醇，按类似于实施例94的方法进行反应，获得93.1mg上述标题化合物，熔点：178-179℃（乙醚）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.20（t，3H，J＝7Hz），1.32（d，3H，J＝7Hz），1.40（s，3H），1.46（d，3H，J＝7Hz），1.54（s，3H），1.88（s，3H），2.02（s，3H），2.04（s，3H），2.16～2.60（m，7H），2.39（dt，1H，J＝3Hz&12Hz），3.36（q，1H，J＝7Hz），4.70（br.d，1H，J＝11Hz），4.93～5.84（m，7H），6.26（d，1H，J＝15Hz），7.76（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1740，1710，1675，1240cm-1.
[α]22 D-213.7°（c＝0.49，CHCl3）
实施例133
3-[3-（苯并噻唑-2-基）硫基-2-氧代丙酰胺基]兰卡酮8-乙酸酯的制备：
在1ml四氢呋喃中溶解187.0mg3-（3-溴-2-氧代丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯。在0℃将69.1mg2-巯基苯并噻唑钠加入该溶液中，在相同温度下将混合物搅拌15分钟，加入乙酸乙酯，接着用水和NaCl水溶液洗涤。用硫酸钠干燥生成物，然后蒸除溶剂，残留物用硅胶柱层进行色谱分离，先用乙酸乙酯-己烷（1∶1）洗脱，再用乙酸乙酯-己烷（2∶1）洗脱。合并所需部分并浓缩之，得到80.1mg粗的8，14-二乙酸酯化合物，将其溶于5ml四氢呋喃中。将10ml甲醇和含有1.4克参考例11中所制得的酶的30ml水溶液加入溶液中，将混合物搅拌40分钟。用60ml氯仿提取所得混合物。用NaCl水溶液洗涤有机层，然后用硫酸钠干燥。蒸除溶剂，残留物用制备性反相TLC板（Merck公司制造，商品号：15424，10×20cm，展开剂∶甲醇-水（4∶1））分离，获得25.1mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23（d，3H，J＝7Hz），1.41（s，3H），1.56（s，3H），1.67（br.s，1H），1.96（s，3H），2.07（s，3H），2.15～2.60（m，5H），4.15～4.76（m，5H），4.90～5.92（m，6H），6.13（d，1H，J＝15Hz），7.20～7.92（m，4H），8.23（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3400，1735，1710，1260cm-1.
[α]24 D-112.1°（c＝0.14，EtOH）
实施例134
3-[3-（苯并噁唑-2-基）硫基-2-氧代丙酰胺基]兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
从307.4mg3-（2-三甲基硅氧基丙烯酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯制备3-（3-溴-2-氧代丙酰胺基]兰卡酮8，14-二乙酸酯。另外，将113.7mg2-巯基苯并噁唑溶于1ml四氢呋喃中。将2ml氢化钠（纯度为60%）滴加到混合物溶液中，并搅拌混合物5分钟。将含有上述制备的3′-溴化合物的2ml四氢呋喃滴加到所得物中。搅拌混合物15分钟，用乙酸乙酯稀释之，再相继用水和盐水洗。用硫酸钠干燥所得溶液，然后蒸除溶剂。残留物用硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯-己烷（1∶1）洗脱。合并所需部分并浓缩之，获得168.1mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.37（d，1H，J＝7Hz），1.41（s，3H），1.55（s，3H），1.93（s，3H），2.03（s，3H），2.05（s，3H），2.2～2.6（m，5H），4.50（m，1H），4.65（s，2H），4.70（d，1H，J＝11Hz），5.05（m，1H），5.2～5.9（m，6H），6.28（d，1H，J＝15Hz），7.15～7.6（m，4H），8.09（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1735，1715，1695，1505，1245cm-1.
实施例135
3-[3-（吡啶-2-基）硫基-2-氧代丙酰胺基]兰卡酮8-乙酸酯的制备：
在4ml四氢呋喃中溶解54.0mg2-巯基吡啶，在冰水冷却下将19.5mg氢化钠（60%的油悬浮物）加到溶液中，接着搅拌5分钟。将249.1mg3-（3-溴-2-氧代丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯加到混合物中，再搅拌10分钟。于所得混合物中加入乙酸乙酯，依次用水和NaCl水溶液洗，然后用硫酸钠干燥。蒸除溶剂，残留物用硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯和己烷的混合物（1∶1）洗脱。合并所需部分并浓缩之，获得123.7mg粗8，14-二乙酸酯。将粗产物溶于5ml甲醇中，加入含有2.5g参考例11中所制备的酶的40ml水溶液。将混合物搅拌30分钟，用氯仿提取。用NaCl水溶液洗涤提取液，然后用硫酸钠干燥。蒸除溶剂，残留物在用10%的水去活的硅胶上进行柱色谱分离，用乙酸乙酯-己烷（2∶1）洗脱。合并所需部分并浓缩之，获得上述标题化合物，熔点：145-146℃（乙醚）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23（d，3H，J＝7Hz），1.41（s，3H），1.55（s，3H），1.72（br.s.1H），
1.93（s，3H），2.05（s，3H），2.15～2.55（m，5H），4.15～4.80（m，5H），4.93～5.91（m，6H），6.15（d，1H，J＝15Hz），6.84～7.55（m，3H），7.99～8.20（m，2H）.
IR（KBr）：3400，1730，1710，1690，1260cm-1.
[α]23.5 D-136.8°（c＝0.345，EtOH）
以类似于上述的方法，使相应硫醇的钠盐与3-（3-溴-2-氧代丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯反应，得到3′-取代的硫基8，14-二乙酸酯，用参考例11制备的酶将该产物水解，获得实施例136～139所示的3-（3-取代的硫基-2-氧代丙酰胺基）兰卡酮8-乙酸酯。
实施例136
3-（3-苯硫基-2-氧代丙酰胺基）兰卡酮8-乙酸酯的制备：
总产率：8%，熔点：164-165℃（乙酸乙酯）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.25（d，3H，J＝7Hz），1.34（s，3H），1.58（s，3H），1.63（br.s，1H），1.90（s，3H），2.05（s，3H），2.15～2.55（m，5H），4.01（d，1H，J＝14Hz），4.18（d，1H，J＝14Hz），4.20～4.56（m，2H），4.68（br.d，1H，J＝11Hz），4.93～5.91（m，6H），6.13（d，1H，J＝15Hz），7.15～7.50（m，5H），8.03（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3400，1730，1710，1690，1260cm-1.
[α]23 D-117.4°（c＝0.155，EtOH）
实施例137
3-（3-乙硫基-2-氧代丙酰胺基）兰卡酮8-乙酸酯的制备：
总产率：14%，熔点：191℃（分解）（乙醚）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.21（t，3H，J＝7Hz），1.25（d，3H，J＝7Hz），1.39（s，3H），1.55（s，3H），1.82（br.s.1H），1.89（s，3H），2.04（s，3H），2.15～2.63（m，7H），3.55（d，1H，J＝13Hz），3.69（d，1H，J＝13Hz），4.20～4.55（m，2H），4.72（br.d.1H，J＝11Hz），4.92～5.91（m，6H），6.13（d，1H，J＝15Hz），8.08（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3400，1730，1710，1680，1260cm-1.
[α]24 D-162.6°（c＝0.115，EtOH）
实施例138
3-[3-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基）硫基-2-氧代丙酰胺基]兰卡酮8-乙酸酯的制备：
总产率：20%
（采用六甲基磷酰三胺（HMPA）作为3′-硫代作用的溶剂，反应在室温下进行。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23（d，3H，J＝7Hz），1.40（s，3H），1.54（s，3H），1.89（s，3H），～2.0（br.s.1H），2.04（s，3H），2.25（s，6H），2.15～2.55（m，5H），2.75（t，2H，J＝6Hz），4.15～4.80（m，7H），4.93
～5.90（m，6H），6.15（d，1H，J＝15Hz），8.06（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3400，1735，1710，1260cm-1.
[α]24 D-121.8°（c＝0.385，EtOH）
实施例139
3-[3-（1-甲基-1H-1，3，4-三唑-2-基）硫基-2-氧代丙酰胺基]兰卡酮8-乙酸酯的制备：
总产率：11%
（将乙醇-四氢呋喃用作3′-硫代作用的溶剂。）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23（d，3H，J＝7Hz），1.40（s，3H），1.54（s，3H），1.88（s，3H），2.04（s，3H），～2.1（br.s，1H），2.15～2.55（m，5H），3.64（s，3H），4.16～4.70（m，5H），4.92～5.90（m，6H），6.12（d，1H，J＝15Hz），8.05（d，1H，J＝10Hz），8.10（s，1H）.
IR（KBr）：3400，1740，1715，1265cm-1.
[α]23 D-132.1°（c＝0.215，EtOH）
实施例140
3-（2-氨基噻唑-4-基）甲酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在5ml，N，N-二甲基甲酰胺中溶解499.5mg3-（3-溴-2-氧代丙酰
胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯，再加入74.0mg硫脲。将混合物搅拌1.5小时，并用乙酸乙酯稀释。依次用碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤所得混合物，接着用硫酸钠干燥。蒸除溶剂，残留物用硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯-己烷（2∶1）洗脱。合并所需部分并浓缩之，获得263.0mg上述标题化合物，熔点：206℃（分解）（乙酸乙酯）。
NMR（90MHz，CDCl3-DMSO-d6）δ：1.25（d，3H，J＝7Hz），1.39（s，3H），1.51（s，3H），1.82（s，3H），1.99（s，3H），2.01（s，3H），2.15～2.60（m，5H），4.53～5.80（m，9H），6.30（d，1H，J＝15Hz），6.93（br.s，2H），7.94（s，1H），8.05（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3400，1735，1715，1245cm-1.
[α]24 D-84.9°（c＝0.485，EtOH）
实施例141
3-[3-（吡啶-2-基）硫基-2-肟基丙酰胺基]兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在1ml甲醇中溶解66.0mg3-[3-（吡啶-2-基）硫基-2-氧代丙酰胺基]兰卡酮8，14-二乙酸酯。将8.0mg羟胺盐酸盐8.9μl吡啶加入该溶液中，搅拌混合物。30分钟后，补加9μl吡啶，70分钟后，补加30μl，170分钟后，补加7.7μl羟胺盐酸盐，整个混合物搅拌共4小时。在其中加入乙酸乙酯，依次用水和NaCl水溶液洗，再用硫酸钠干燥，蒸除溶剂，残留物用制备性TLC进行分离（TLC板由Merck公司制造，商品号：5715，20×20cm，层开剂∶乙酸乙酯-己烷（1∶1），获得47.3mg标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.26（d，3H，J＝7Hz），1.37（s，3H），1.52（s，3H），1.88（s，3H），2.00（s，3H），2.03（s，3H），2.15～2.55（m，5H），4.20（s，2H），4.25～4.50（m，1H），4.70（br.d.1H，J＝10Hz），4.90～5.95（m，7H），6.25（d，1H，J＝15Hz），6.93～7.66（m，3H），8.01（br.d.1H，J＝10Hz），8.40（m，1H）.
IR（KBr）：3400，1735，1710，1675，1240cm-1.
[α]21 D-112.8°（c＝0.54，CHCl3）
实施例142
3-[3-（吡啶-2-基）硫基-2-甲氧亚胺基丙酰胺基]兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用65.9mg3-（3-吡啶-2-基）硫基-2-氧代丙酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯和O一甲基羟胺盐酸盐，按类似于实施例141的方法进行反应，得到40.8mg上述标题化合物，熔点：175-177℃（乙醚）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（d，3H，J＝7Hz），1.39（s，3H），1.55（s，3H），1.89（s，3H），2.03（s，3H），2.05（s，3H），2.15～2.55（m，5H），4.03（s，3H），4.27（s，2H），4.30～4.53（m，1H），4.73（br.d，1H，J＝11Hz），4.95～5.85（m，7H），6.27（d，1H，J＝15Hz），6.86～7.55（m，3H），7.68（br.d，1H，J＝10Hz），8.38（m，1H）.
IR（KBr）：1735，1710，1630，1240cm-1.
[α]22 D-103.9°（c＝0.485，CHCl3）
实施例143
3-[3-（吡啶-2-基）硫基-2-（L）-羟基丙酰胺基]兰卡酮8，14-二乙酸酯和3-[3-（吡啶-2-基）硫基-2-（D）-羟基丙酰胺基兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
在10ml甲醇中溶解580.4mg3-[3-（吡啶-2-基）硫基-2-氧代丙酰胺基]兰卡酮8.14-二乙酸酯。在搅拌下，将含有10.4mg氢硼化钠的0.5ml甲醇溶液滴加到该溶液中，并搅拌混合物15分钟。蒸除溶剂，残留物用硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯和己烷的混合物（2∶1）洗脱。合并所需部分合并浓缩之，得到409.6mg上述标题化合物（2′-（DL）化合物）。52.2mg该产物用TLC法分离（TLC板由Merck公司制造，商品号5715，20×20cm，展开剂∶乙酸乙酯-乙烷（1∶2）），获得23.4mg上述标题化合物（2′-（L）化合物）和21.5mg上述标题化合物（2′-（D）化合物）。
2′-（L）化合物：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.26（d，3H，J＝7Hz），1.36（s，3H），1.54（s，3H），1.90（s，3H），2.01（s，3H），2.04（s，3H），2.15～2.55（m，5H），2.56（d，2H，J＝4Hz），4.22～4.55（m，2H），4.73（br.d，1H，J＝11Hz），4.93～5.84（m，7H），6.26（d，1H，J＝15Hz），7.00～7.80（m，3H），8.16（br.d.1H，J＝10Hz），8.40（m，1H），～7.80（br.s，1H）.
IR（KBr）：3400，1735，1715，1630，1245cm-1.
[α]22.5 D-229.1°（c＝0.485，CHCl3）
2′-（D）化合物：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.27（d，3H，J＝7Hz），1.42（s，3H），1.53（s，3H），1.89（s，3H），2.02（s，3H），2.04（s，3H），2.15～2.55（m，5H），3.40（dd，1H，J＝5Hz&15Hz），3.56（dd，1H，J＝4Hz&15Hz），4.27～4.58（m，2H），4.72（br.d，1H，J＝11Hz），4.90～5.85（m，7H），6.23（d，1H，J＝15Hz），6.99～7.66（m，3H），7.16（br.d，1H，J＝10Hz），8.37（m，1H），～7.90（br.s，1H）.
IR（KBr）：3400，1735，1715，1670，1240cm-1.
[α]22.5 D+14.5°（c＝0.47，CHCl3）
实施例144
3-（3-溴-2-甲氧亚氨基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用62.8mg3-（3-溴-2-氧代丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯和O-甲基羟胺盐酸盐，按类似于实施例141的方法进行反应，获得5.9mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（d，3H，J＝7Hz），1.41（s，3H），1.54（s，3H），1.89（s，3H），2.01（s，3H），2.03（s，3H），2.20～2.55（m，5H），4.02～4.55（m，
4H），4.72（br.d.1H.J＝10Hz），4.93～5.81（m，7H），6.25（d，1H，J＝15Hz），7.83（br.d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1735，1710，1240cm-1.
Mass m/e：652（M++2），650（M+）.
实施例145
3-（3-苯硫基-2-（L）-羟基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯和3-（3-苯硫基-2-（D）-羟基丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯的制备：
使用429.2mg3-（3-苯硫基-2-氧代丙酰胺基）兰卡酮8，14-二乙酸酯，按类似于实施例143的方法进行反应，获得112.3mg上述标题化合物（2′-（L）化合物）和84.1mg上述标题化合物（2′-（D）化合物）
2′-（L）化合物：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23（d，3H，J＝7Hz），1.36（s，3H），1.53（s，3H），1.67（br.s.1H），1.86（s，3H），2.01（s，3H），2.03（s，3H），2.15～2.55（m，5H），2.96～3.65（m，2H），4.00～4.50（m，2H），4.68（br.d.1H，J＝11Hz），4.90～5.85（m，7H），6.26（d，1H，J＝15Hz），7.15～7.46（m，5H），7.84（br.d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3420，1740，1715，1245cm-1.
[α]21 D-204.7°（c＝0.53，CHCl3）
2′-（D）化合物，熔点：177-178℃（乙酸乙酯-乙醚）：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.28（d，3H，J＝7Hz），1.37（s，3H），1.54（s，3H），1.86（s，3H），～2.0（br.s，1H），2.02（s，3H），2.05（s，3H），2.15～2.55（m，5H），2.99（dd，1H，J＝9Hz&15Hz），3.55（dd，1H，J＝4Hz&15Hz），4.05～4.52（m，2H），4.70（br.d，1H，J＝11Hz），4.96～5.85（m，7H），6.26（d，1H，J＝15Hz），7.12～7.50（m，5H），7.87（br.d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3420，1740，1715，1670，1245cm-1.
[α]21 D-165.5°（c＝0.475，CHCl3）
实施例146
3-（2-氧代-1-硫代丙氨基）兰卡酮14-乙酸酯8-二乙基磷酸酯的制备：
在50℃搅拌下，使96.3mg兰卡杀菌素A8-二乙基磷酸酯和15.1mg五硫化二磷在0.5ml吡啶中反应19小时。蒸除吡啶，将二氯甲烷加入残留物中，滤去不溶物。浓缩滤液，并用TLC法（TLC板由Merck公司制造，商品号：5715，20×20cm，两块板;展开剂：乙酸乙酯∶己烷（1∶1））分离，获得10.2mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.20～1.45（m，12H），1.55（s，3H），1.97（s，3H），2.02（s，3H），2.20～2.65（m，5H），2.65（s，3H），3.89～4.27（m，4H），4.32～4.82（m，3H），5.20～6.36（m，7H），10.01（br.d.1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1740，1715，1270，1245，1015cm-1.
实施例147
3-（2-（DL）-羟基丙酰胺基）兰卡酮14-乙酸酯8-二乙基磷酸酯的制备：
使用956.7mg兰卡杀菌素A二乙基磷酸酯，按类似于实施例143的方法进行反应，获得817.1mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.20～1.50（m，15H），1.55（s，3H），1.88（s，3H），2.02（s，3H），～2.0（br.s，1H），2.15～2.70（m，5H），3.85～4.85（m，8H），5.20～5.90（m，6H），6.26（d，1H，J＝15Hz），7.67（br.d.～0.5H，J＝10Hz），7.78（br.d，～0.5H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3400，1740，1715，1675，1245，1010cm-1.
实施例148
3-（2-（DL）-正辛酰氧基丙酰胺基）兰卡酮14-乙酸酯8-二乙基磷酸酯的制备。
在0.5ml吡啶中溶解64.8mg3-（2-（DL）-羟基丙酰胺基）兰卡酮-14-乙酸酯-8-二乙基磷酸酯。在搅拌和冰水冷却下，将0.1ml正辛酰氯滴加到该溶液中，再搅拌15分钟。加冰水于所得物中，并用乙酸乙酯提取混合物。依次用1N盐酸、NaCl溶液，碳酸氢钠溶液和NaCl水溶液洗涤提取液，接着用硫酸钠干燥。蒸除溶剂，残留物用硅胶柱进行色谱分离，用氯仿-乙酸乙酯（2∶1）洗脱。合并所需要的部分并浓缩之，获得
77.0mg上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.87（～t，3H），1.15～2.75（m，29H），1.55（s，3H），1.89（s，3H），2.02（s，3H），3.90～4.85（m，7H），5.10～5.90（m，7H），6.25（d，1H，J＝15Hz），7.29（br.d，～0.5H，J＝10Hz），7.45（br.d，～0.5H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：2940，～1720（br.），1260（br.），～1000（br.）cm-1.
实施例149
8-脱羟-8-碘兰卡杀菌素A的制备：
在50mlN，N-二甲基甲酰胺中溶解5.01g兰卡杀菌素A。将1.82ml吡啶和1.72ml甲磺酰氯加到该溶液中，搅拌混合物1小时。将3.735g碘化钾加到所得物中，在60℃搅拌20分钟，然后倒入500ml冰水中，再用乙酸乙酯（250ml×2）提取。水洗提取液，用硫酸钠干燥之。蒸除溶剂，残留物用装有100g硅胶的色谱柱进行分离，用乙酸乙酯-氯仿（1∶10）洗脱。合并所需要的部分并浓缩之。将少量乙醚加到浓缩物中引发结晶，加入乙醚-石油醚（1∶2），然后过滤收集结晶体。用相同溶剂体系洗涤晶体，然后干燥，获得2.3431g上述标题化合物。400MHz的NMR揭示：该产物是三种成份的混合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：（仅给出主要成份的数据）
1.28（d，J＝7Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.51（s，11-Me），1.88（s，5-Me），2.00（s，OAc），2.2～2.6（m，3H，15-H2，17-H），2.43（s，COCOCH3），～2.8（m，2H，9-
H2），～4.3（m，16-H，8-H），4.68（d，J＝11Hz，4-H），5.1～6.0（m，6H，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.23（d，J＝15Hz，12-H），8.05（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3380，1740，1708，1690，1510，1353，1224，1136，948cm-1.
Mass m/e：552（M+-59（AcO）），434（M+-127（1）），483（M+-128（H1）），424（M+-127-60（AcOH）），423（M+-128-60）.
实施例150
8-脱羟-8-叠氮基兰卡杀菌素A的制备：
在50mlN，N-二甲基甲酰胺中溶解3.055g8-脱羟-8-碘兰卡杀菌素A。将390mg叠氮化钠加到该溶液中，搅拌混合物80分钟。将所得混合物倒入冰水中，加入NaCl，再用乙酸乙酯提取，并用硫酸镁干燥。蒸除溶剂，残留物须用装有120g硅胶色谱柱进行分离，用乙酸乙酯-己烷（1∶1）洗脱。洗脱液按每份13g收集，合并第19至第31份并浓缩之，加入少量乙醚引发结晶，接着加入乙醚-石油醚（1∶2）。将混合物过滤收集晶体，用相同溶剂体系洗涤晶体，干燥之，获得1.3184g上述标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.32（d，J＝7Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.49（s，11-Me），1.89（s，5-Me），2.01（s，OAc），2.2～2.8（m，15-H2，9-H2，17-H），2.44（s，COCOCH2），4.43（m，16-H），～4.6（m，8-H），4.77（d，J＝11Hz，4-H），5.2～6.1（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.25&6.32&6.35（each 1H.eachd，ca.2∶3∶1，J＝15Hz，12-H），8.09（d，J＝9Hz，NH）.
IR（KBr）：2100，1728，1706，1688，1502，1352，1232，1134cm-1.
实施例151
8-脱羟-8-[[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基]兰卡杀菌素A的制备：
在10ml六甲基磷酰三胺中加热溶解208mg[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫醇和44.0mg氢化钠（60%的油悬浮物）。冷却后，将611mg8-脱羟-8-碘-兰卡杀菌素A加到该溶液中，室温下搅拌混合物14小时，加入NaCl水溶液，接着用乙酸乙酯提取。用硫酸镁干燥提取液。蒸除溶剂，残留物用装有300g硅胶的色谱柱进行分离，用乙酸乙酯-己醇（10∶1）洗脱。合并所需要的部分并浓缩之，获得273.9mg上述标题化合物（极性低的异构体：推测为8-位β化合物和113.9mg上述标题化合物（极性高的异构体：推测为8-位α化合物）。
8-位β化合物：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.33（d，J＝7Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.52（s，11-Me），1.88（s，5-Me），2.01（s，OAc），2.1～2.5（m，3H，15-H2，17-H），2.25（s，NMe2），2.43（s，COCOCH3），2.5～2.9（m，2H，9-H2），2.73（t，J＝7Hz，CH2NMe2），4.30（t，J＝7Hz，tetrazole-CH2），～4.4（m，16-H），4.72（d，J＝11Hz，4-H），4.95（m，8-H），5.3～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.35（d，J＝15Hz，12-H），8.07（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1728，1708，1688，1356，1240cm-1.
8-位α化合物：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（d，J＝7Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.55（s，11-Me），1.85（s，5-Me），2.01（s，OAc），2.1～2.5（m，15-H2，17-H），2.24（s，NMe2），2.43（s，COCOCH3），2.5～2.8（m，9-H2），2.73（t，J＝7Hz，CH2NMe2），4.30（t，J＝7Hz，tetrazole-CH2），～4.3（m，16-H，8-H），4.70（d，J＝11Hz，4-H），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.29（d，J＝15Hz，12-H），8.06（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1728，1708，1688，1356，1240cm-1.
以类似于上述的方法，使硫醇的钠盐与8-脱羟-8-碘兰卡杀菌素反应，得到实施例152～161的8-脱羟-8-取代的硫基兰卡杀菌素A。
实施例152
8-脱羟-8-（4-吡啶硫基）兰卡杀菌素A的制备：
使用N，N-二甲基甲酰胺-四氢呋喃（1∶2）作为反应溶剂，让反应在0℃进行4小时。产率为58%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（d，J＝7Hz，17-Me），1.41（s，2-Me），1.53（s，11-Me），1.92（s，5-Me），2.01（s，OAc），2.1～2.5（m，15-H2，17-H），2.41
（s，COCOCH3），2.5～2.8（m，9-H2），～4.4（m，16-H，8-H），4.70（d，J＝11Hz，4-H），5.3～6.25（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-HH，14-H），6.35（d，J＝15Hz，12-H），～7.1（br..pyridine-H2），8.05（d，J＝9Hz，NH），～8.1（br.，pyridine-H2）.
IR（KBr）：1724，1708，1682，1572，1354，1236cm-1.
Mass m/e：594（M+），550（M+-44（CO2）），534（M+-60（AcOH）），490（M+-44-60），483（M+-111（
-SH））.
实施例153
8-脱羟-8-[[1-（3-二甲氨基丙基）-1H-四唑-5-基]硫基兰卡杀菌素A的制备：
8-β-化合物（推测）：产率为50%
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.38（d，J＝7Hz，17-Me），1.38（s，2-Me），1.53（s，11-Me），1.89（s，5-Me），2.02（s，OAc），1.8～2.9（m，CH2CH2N，15-H2，17-H，9-H2），2.20（s，NMe2），2.44（s，COCOCH3），4.27（t.J＝7Hz，tetrazole-CH2），～4.4（m，16-H），4.72（d，J＝11Hz，4-H），4.93（m，8-H），5.3～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.35（d，J＝15Hz，12-H），8.05（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1726，1706，1682，1498，1356，1234，950cm-1.
8-α-化合物（推测）：产率为14%
NMR（90MHz，CDCl3）δ：（数据不同于8-β-化合物）
1.31（d，J＝7Hz，17-Me），1.85（s，5-Me），2.18（s，NMe2），6.31（d，J＝15Hz，12-H）.
IR（KBr）：1726，1706，1682，1498，1356，1234，950cm-1.
实施例154
8-脱羟-8-（1-甲基-1H-四唑-5-基）硫基兰卡杀菌素A的制备：
使用N，N-二甲基甲酰胺作反应溶剂，在0℃～5℃反应过夜，产率为44%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（d，J＝6.5Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.54（s，11-Me），1.89（s，5-Me），2.02（s，OAc），2.25～2.85（m，9-H2，15-H2，17-H），2.43（s，COCOCH3），3.90（s，tetrazole-CH3），4.44（m，16-H），4.72（d，J＝11Hz，4-H），4.97（br..8-H），5.3～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.35（d，J＝15Hz，12-H），8.06（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3400，2950，1730，1715，1690，1500，1450，1360，1240，1170，1140，1015，955，750cm-1.
实施例155
8-脱羟-8-（5-甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基兰卡杀菌素A的制备：反应在室温下进行1小时。产率为37%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.32（d，6.5Hz，17-Me），1.47（s，2-Me），1.52（s，11-Me），1.90（s，5-Me），2.01（s，OAc），2.2～2.8（m，9-H2，15-H217-H），2.43（s，COCOCH3），2.68（s，thiazole-CH3），4.43（m，16-H），4.72（d，J＝11Hz，4-H），4.83（m，8-H），5.3～6.15（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.35（d，J＝15Hz，12-H），8.07（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3385，2930，1730，1710，1685，1500，1445（sh.），1430，1355，1230，1135，1055，1010，950cm-1.
实施例156
8-脱羟-8-苯硫基兰卡杀菌素A的制备：
使用N，N-二甲基甲酰胺作为反应溶剂，反应在0℃进行30分钟，然后在室温进行45分钟，产率为12%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.33（d，J＝6Hz，17-Me），1.36（s，2-Me），1.50（s，11-Me），1.89（s，5-Me），2.02（s，OAc），2.2～2.8（m，9-H2，15-H2，17-H），
2.43（s，COCOCH3），4.22（m，8-H），4.31（m，16-H），4.73（d，J＝11Hz，4-H），5.3～6.25（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.48（d，J＝15Hz，12-H），7.1～7.85（m，C6H5），8.06（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3490，2930，1750（sh.），1730，1710，1685，1500，1360，1235，1160（sh.），1140，1010，950，740cm-1.
实施例157
8-脱羟-8-[5-（2-二甲氨基乙基）-1，3，4-噻二唑-2-基]硫基兰卡杀菌素A的制备：
反应在0℃进行3小时。
8-β-化合物（推测）：产率为12%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.32（d，J＝6.5Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.52（s，11-Me），1.90（s，5-Me），2.03（s，OAc），2.27（s，NMe2），2.43（sCOCOCH3），2.2～2.8（m，9-H2，15-H2，17-H），2.59（t，J＝6.5Hz，CH2NMe2），3.14（t，J＝6.5Hz，thiazole-CH2），4.42（m，16-H），4.76（d，J＝11Hz，4-H），4.86（m，8-H），5.3～6.1（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.34（d，J＝15Hz，12-H），8.05（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3380，2940，1745，1705，1685，1500，1450，1375，1360，1260，1160，1140，1055，1010，960，745cm-1.
8-α-化合物（推测）：产率为2%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（d，J＝6.5Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.55（s，11-Me），1.87（s，5-Me），2.02（s，OAc），2.27（s，NMe2），2.43（s，COCOCH3）2.2～2.8（m，9-H2，15-H2，17-H），2.61（t，J＝6.5Hz，-CH2NMe2），3.16（t，J＝6.5Hz，thiazole-CH3），4.06（m，8-H），4.41（m，16-H），4.68（d，J＝11Hz，4-H），5.25～6.0（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.28（d，J＝15Hz，12-H），8.05（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3400，2925，2860，1730，1705，1680，1495，1450，1365，1230，1135，1055，1010，950cm-1.
实施例158
8-脱羟-8-（4，5-二甲基噻唑-2-基）硫基兰卡杀菌素A的制备：
使用N，N-二甲基甲酰胺作为反应溶剂，反应在0℃进行1小时，然后在室温进行1小时。产率为17%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.32（d，J＝6.5Hz，17-Me），1.38（s，2-Me），1.51（s，11-Me），1.90（s，5-Me），2.03（s，OAc），2.26（s，thiazole-CH3×2），2.44（s，COCOCH3），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），4.42（m，16-H），4.62（m，8-H），4.73（d，J＝11Hz，4-H），5.3～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.05（d，J
＝15Hz，6-H），6.37（d，J＝15Hz，12-H），8.06（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3380，2930，1730，1710，1685，1500，1440，1430（sh.），1365（sh.），1355，1230，1160，1135，1010，950cm-1.
实施例159
8-脱羟-8-（4，5-二甲基噁唑-2-基）硫基兰卡杀菌素A的制备：
使用N，N-二甲基甲酰胺作为反应溶剂，反应在0℃进行1小时，产率为12%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.33（d，J＝6.5Hz，17-Me），1.38（s，2-Me），1.52（s，11-Me），1.89（s，5-Me），2.03（s，6H，OAc，oxazole-CH3），2.18（s，oxazole-CH3）2.2～2.75（m，9-H2，15-H2，17-H），2.44（s，COCOCH3），4.42（m，16-H），4.56（m，8-H），4.74（d，J＝10Hz，4-H），5.3～6.05（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.35（d，J＝15Hz，12-H），8.05（d，H＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3400（br.），2930，1730，1710，1690，1500，1360，1235，1140，1020，955cm-1.
实施例160
8-脱羟-8-（1-二甲氨基-1H-四唑-5-基）硫基兰卡杀菌素A的制备：
使用N，N-二甲基甲酰胺作为反应溶剂，反应在室温进行3小时。产率为45%。熔点：144-146℃（分解）（CHCI3-乙醚-己烷）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.32（d，J＝6.5Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.53（s，11Me），1.90（s，5-Me），2.01（s，OAc），2.2～2.85（m，9-H2，15-H2，17-H），2.43（s，COCOCH3），2.94（s，NMe2），4.43（m，16-H），4.69（d，J＝11Hz，4-H），4.95（m，8-H），5.3～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.32（d，J＝15Hz，12-H），8.02（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3400，2980，2940，1730，1710，1685，1500，1440，1350，1230，1155，1135，1065，1010，950，745cm-1.
实施例161
8-脱羟-8-（1-乙基-1H-1，2，4-三唑-3-基）硫基兰卡杀菌素A的制备：
使用N，N-二甲基甲酰胺作为反应溶剂，反应在冰冷却下进行3小时，产率为42%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.33（d，J＝6.5Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.47（t，J＝7.5Hz，NCH2CH3），1.52（s，11-Me），1.88（s，5-Me），2.02（s，OAc），2.2～2.75（m，9-H2，15-H2，17-H），2.43（s，COCOCH3），4.13（q，J＝7.5Hz，NCH2CH3），4.44（m，16-H），4.73（d，J＝
10Hz，4-H），4.73（m，8-H），5.3～5.95（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.37（d，J＝15Hz，12-H），7.95（s，triazole-H），8.05（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3380，2975，2925，1720，1700，1680，1490，1435，1350，1230，1130，1050，1005，945cm-1.
实施例162
兰卡杀菌素C8-（2，2，2-三氯乙基碳酸酯）的制备：
在20ml四氢呋喃中溶解135.3mg兰卡杀菌素A8-（2，2，2-三氯乙基碳酸酯），向其中加入20ml甲醇。将含有2.7g参考例11所制备的酶的40ml水溶液加入该混合物中，接着在室温下搅拌50分钟。用80ml氯仿提取所得混合物。氯仿层用NaCl水溶液洗，并用硫酸镁干燥。蒸除氯仿，将少量乙醚加到残留物中，将混合物静置使发生结晶，加入乙醚-石油醚（1∶1）。过滤收集晶体，然后干燥之，获得82.9mg上述标题化合物，熔点：209-211℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.28（d，J＝7Hz，17-Me），1.38（s，2-Me），1.57（s，11-Me），1.91（s，5-Me），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），2.43（s，COCOCH3），～4.4（m，16-H，14-H），～4.7（m，4-H），4.73（s，CCl3CH2），4.97（m，8-H），5.15～5.95（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.18（d，J＝15Hz，12-H），8.07（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1748，1704，1674（sh.），1376，1244，954cm-1.
[α]25 D-183.8°（c＝0.495，CHCl3）
以类似于上述的方法，使14-乙酸酯经酶的脱乙酰作用而生成下列实施例163～221中的相应的14-羟基化合物。
实施例163
3-（2-氧代-1-硫代丙基氨基）兰卡酮8-乙酸酯的制备：
产率为94%，熔点：201-203℃
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.27（d，J＝7Hz，17-Me），1.41（s，2-Me），1.56（s，11-Me），1.95（s，5-Me），2.03（s，OAc），2.2～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），2.63（s，CSCOCH3），3.72（m，14-OH），4.32（m，14-H），4.43（m，16-H），4.69（d，J＝11Hz，4-H），5.04（m，8-H），5.2～6.15（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.15（d，J＝15Hz，12-H），9.98（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3330，1740，1708，1494，1378，1350，1262，1210，1026，964cm-1.
[α]25 D-409.1°（c＝0.47，CHCl3）
实施例164
3-（2-氧代-1-硫代丙基氨基）兰卡酮8-（2，2，2-三氯乙基碳酸酯）的制备：
反应在室温进行45分钟，然后在37℃进行200分钟，接着用硅胶柱进行色谱提纯，产率为80%，熔点：177-179%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.28（d，J＝7Hz，17-Me），1.39（s，2-Me），1.57（s，11-Me），1.96（s，5-Me），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），2.64（s，CSCOCH3），～4.4（m，16-H，14-H），～4.7（m，4-H），4.73（s，CCl3CH2），4.96（m，8-H），5.2～6.15（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.17（d，J＝15Hz，12-H），9.98（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1752，1706，1378，1248，1208，960cm-1.
[α]25 D-321.8°（c＝0.485，CHCl3）
实施例165
3-（2-（L）-羟基-1-硫代丙基氨基）兰卡酮8-乙酸酯的制备：
产率为61%，熔点：213-214℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3-DMSO-d6（4∶1））δ：1.25（d，J＝7Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.48（d，J＝7Hz，2′-Me），1.53（s，11-Me），1.92（s，5-Me），2.01（s，OAc），2.1～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），
4.1～4.6（m，2′-H，14-H），～4.5（m，16-H），4.78（d，J＝11Hz，4-H），4.99（m，8-H），5.15～6.35（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.13（d，J＝15Hz，12-H），9.77（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1730，1710，1500，1372，1260，1064，1020，996，964cm-1.
[α]25 D-366.0°（c＝0.52，CHCl3）
实施例166
3-（2-（D）-羟基-1-硫代丙基氨基）兰卡酮8-乙酸酯的制备：
产率为81%，熔点：156-158℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3-DMSO-d6（4∶1））δ：1.25（d，J＝7Hz，17-Me），1.40（d，J＝7Hz，2′-Me），1.41（s，2-Me），1.55（s，11-Me），1.93（s，5-Me），2.02（s，OAc），2.1～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），4.1～4.7（m，2′-H，14-H，16-H），4.75（d，J＝11Hz，4-H），5.03（m，8-H），5.1～6.3（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.14（d，J＝15Hz，12-H），9.85（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3520，3300，1730，1702，1498，1374，1260（sh.），1248，1064，958cm-1.
[α]25 D-272.6°（c＝0.53，CHCl3）
实施例167
3-[2-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基]乙酰胺基兰卡酮8-乙酸酯的制备：
使用（重量）40倍于14-乙酸酯的酶，使反应在37℃进行4.5小时，然后在室温进行14小时，接着用TLC法提纯，产率为15%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.22（d，J＝7Hz，17-Me），1.29（s，2-Me），1.53（s，11-Me），1.84（s，5-Me），2.03（s，OAc），2.1～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），2.24（s，NMe2），2.73（t，J＝7Hz，CH2NMe2），3.84&4.04（ABq，J＝15Hz，SCH2CO），～4.3（m，16-H，14-H），4.31（t，J＝7Hz，tetrazole-CH2），4.59（d，J＝11Hz，4-H），5.05（m，8-H），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.13（d，J＝15Hz，12-H），7.56（d，J＝9Hz，NH）.
IR（KBr）：1728，1702，1666，1620，1366，1250，1012，954cm-1.
实施例168
3-[2-（4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-基）硫基]乙酰胺基兰卡酮8-乙酸酯的制备：
使用反应在37℃进行15小时，接着用TLC法提纯，产率为18%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.27（d，J＝7Hz，17-Me），1.35（s，2-Me），1.53（s，11-Me），1.83（s，5-Me），2.04（s，OAc），2.1～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），3.57（s，triazole-CH3），3.74&4.02（ABq，J＝15Hz，SCH2CO），～4.4（m，16-H，14-H），4.59（d，J＝10Hz，4-H），～5.05（m，8-H），5.2～6.0（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.12（d，J＝15Hz，12-H），6.95（s，toriazole-H），7.74（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1730，1708，1660，1508，1370，1250，1020，960cm-1.
实施例169
3-[2-（4-吡啶基）硫基]乙酰胺基兰卡酮8-乙酸酯的制备：
反应在37℃进行15.5小时，接着用TLC法提纯，产率为42%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.10（s，2-Me），1.18（d，J＝7Hz，2-Me），1.52（s，11-Me），1.86（s，5-Me），2.04（s，OAc），2.1～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），3.57&3.78（ABq，J＝17Hz，SCH2CO），～4.3（m，16-H，14-H），4.50（d，J＝12Hz，4-H），5.05（m，8-H），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13H），6.12（d，J＝15Hz，12-H），7.14（d，J＝6Hz，pyridine-H2），7.81（d，J＝10Hz，NH），8.38（m，pyridine-H2）.
IR（KBr）：1726，1702，1652，1578，1498，1370，1252，1014，960-1.
实施例170
3-（2-二氟甲硫基）乙酰胺基兰卡酮8-乙酸酯的制备：
用TLC法提纯，产率为49%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.25（d，J＝7Hz，17-Me），1.38（s，2-Me），1.53（s，11-Me），1.87（s，5-Me），2.03（s，OAc），2.1～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），3.47（s，SCH2CO），～4.0（m，16-H，14-H），4.67（d，J＝11Hz，4-H），5.05（m，8-H），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.15（d，J＝15Hz，12-H），6.87（t，J＝56Hz，CHF2），7.58（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1732，1706，1664，1502，1372，1254，1060，1020，960cm-1.
实施例171
3-[2-（5-甲磺酰甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基]乙酰胺基兰卡酮8-乙酸酯的制备：
反应在37℃进行20小时，接着用TLC法提纯，产率为26%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.20（d，J＝7Hz，17-Me），1.30（s，2-Me），1.53（s，11-Me），1.83（s，5-Me），2.04（s，OAc），2.1～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），2.99（s，SO2CH3），4.02（s，SCH2CO），～4.4（m，14-H，16-H），4.62（d，J＝11Hz，4-H），4.70（s，thiadia-zole-CH2），5.05（m，8-H），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.13（d，J＝15Hz，12-H），7.62（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1728，1710，1664，1368，1312，1260，1140，964cm-1.
实施例172
3-[2-[1-（2-羟基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基]乙酰胺基兰卡酮8-乙酸酯的制备：
反应在37℃进行16小时，接着用TLC法提纯，产率为19%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.22（d，J＝7Hz，17-Me），1.32（s，2-Me），1.53（s，11-Me），1.82（s，5-Me），2.04（s，OAc），2.1～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），3.88&4.12（ABq，J＝15Hz，SCH2CO），～4.1（m，CH2CH2OH），～4.4（m，14-H，16-H，tetrazole-CH2），4.55（d，J＝12Hz，4-H），5.03（m，8-H），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.15（d，J＝15Hz，12-H），7.52（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1730，1708，1662，1372，1252，1060，1018，960cm-1.
实施173
3-[2-（2-氨基噻唑-4-基）乙酰胺基]兰卡酮8-乙酸酯的制备：
反应在37℃进行7.5小时，接着用TLC法提纯，产率为30%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.20（d，J＝7Hz，17-Me），1.30（s，2-Me），1.53（s，11-Me），1.85（s，5-Me），2.03（s，OAc），2.1～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H），3.45（s，thiazole-CH2），4.37（m，14-H，16-H），4.65（d，J＝12Hz，4-H），5.05（m，8-H），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.13（d，J＝15Hz，12-H），6.28（s，thiazole-H），7.18（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1736，1710，1630，1512，1260，1246cm-1.
实施例174
8-脱羟-8-碘兰卡杀菌素C的制备：
用硅胶柱提纯，产率为75%，熔点：150℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.28（d，J＝7Hz，17-Me），1.40（s，2-Me），1.51&1.54（each s，3H，11-Me），1.88（s，5-Me），2.1～2.4（m，3H，15-H2，17-H），2.43（s，COCOCH3），2.5～3.0（m，2H，9-H2），～4.3（m，3H，16-H，8-H，4-H），4.63（d，J＝11Hz，4-H），5.0～
6.0（m，5H，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.12&6.22（each d，1H，J＝15Hz，12-H），8.07（d，J＝9Hz，NH）.
IR（KBr）：3560，3410，1700，1676，1494，1358，1262，1138，1000，960cm-1.
实施例175
8-脱羟-8-[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基]兰卡杀菌素C（8-β化合物）的制备：
反应在37℃进行20小时，接着用硅胶柱进行色谱提纯，产率为29%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.28（d，J＝7Hz，17-Me），1.38（s，2-Me），1.53（s，11-Me），1.88（s，5-Me），2.26（s，NMe2），～2.3（m，15-H2，17-H），2.75（t，J＝7Hz，CH2NMe2），～2.75（m，9-H2），4.31（t，J＝7Hz tetrazole-CH2），～4.4（m，14-H，16-H），4.72（d，J＝11Hz，4-H），4.93（m，8-H），5.25～6.0（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.22（d，J＝15Hz，12-H），8.08（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1740，1708，1686，1502，1452，1386，1358，1258cm-1.
实施例176
8-脱羟-8-[[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-硫基]兰卡杀菌素C（8-α化合物）的制备：
反应在37℃进行3小时，然后在室温下进行14小时，接着用硅胶柱进行色谱提纯，产率为52%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.25（d，J＝7Hz，17-Me），1.37（5，2-Me），1.55（s，11-Me），1.84（s，5-Me），2.23（s，NMe2），～2.3（m，15-H2，17-H），2.43（s，COCOCH3），2.73（t，J＝7Hz，CH2NMe2），～2.8（m，9-H2），4.30（t，J＝7Hz，tetrazole-CH2），～4.3（m，14-H，8-H），～4.4（m，16-H，5.2～6.0（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.17（d，J＝15Hz，12-H），8.07（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1740，1706，1682，1500，1448，1386，1356，1258cm-1.
实施例177
8-脱羟-8-[[1-（3-二甲氨基丙基）-1H-四唑-5-基]硫基]兰卡杀菌素C（8-β化合物]的制备：
反应在室温下进行22.5小时，接着用硅胶柱进行色谱提纯，产率为63%
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.28（d，J＝7Hz，17-Me），1.38（s，2-Me），1.53（s，11-Me），1.88（s，5-Me），1.9～2.8（m，CH2CH2NMe2，15-H2，17-H，9-H2），
2.20（s，NMe2），2.44（s，COCOCH3），4.28（t，J＝7Hz，tetrazole-CH2），～4.45（m，16H，14H），4.73（d，J＝11Hz，4-H），4.94（m，8-H），5.2～6.0（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.21（d，J＝15Hz，12-H），8.07（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3380，1742，1706，1686，1500，1450，1384，1356，1258cm-1.
实施例178
8-脱羟-8-｛[1-（3-二甲氨基丙基）-1H-四唑-5-基]硫基｝兰卡杀菌素（8-α化合物）的制备：
反应在室温进行5小时，接着用硅胶柱进行色谱提纯，产率为65%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.26（d，J＝7Hz，17-Me），1.38（s，2-Me），1.53（s，11-Me），1.88（s，5-Me），1.9～2.8（m，CH2CH2NMe2，15-H2，17-H，9-H2），2.19（s，NMe2），2.44（s，COCOCH3），4.28（t，J＝7Hz，tetrazole-CH2），～4.45（m，16-H，14-H）4.73（d，J＝11Hz，4-H），4.94（m，8-H），5.2～6.0（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.17（d，J＝15Hz，12-H），8.07（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3380，1742，1706，1686，1500，1450，1384，1356，1258cm-1.
实施例179
8-脱羟-8-叠氮兰卡杀菌素C的制备：
用硅胶柱进行色谱提纯，产率为82%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.26（d，J＝7Hz，17-Me），1.38（s，2-Me），1.49（s，11-Me），1.89（s，5-Me），2.1～2.8（m，15-H2，9-H2，17-H），2.44（s，COCOCH3），4.0～5.0（m，16-H，8-H，14-H，4-H），5.1～6.0（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.14&6.19&6.23（each d，1H，Ca 2∶3∶1，J＝15Hz，12-H），8.08（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：2110，1744，1703，1686，1504，1354，1256，962cm-1.
实施例180
8-脱羟-8-氯兰卡杀菌素C的制备：
用硅胶柱进行色谱提纯，产率为91%。
NMR（90MHz，DMSO-d6-CDCl3（1∶1））δ：1.22（d，J＝7Hz，17-Me），1.32（s，2-Me），1.50（s，11-Me），1.79（s，5-Me），1.95～2.8（m，15-H2，17-H，9-H2），2.38（s，COCOCH3），4.22（m，8-H，14-H），～4.6（m，16-H），4.82（d，J＝11Hz，4-H），5.1～5.8（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.10（d，J＝15Hz，12-H），8.04（d，J＝9Hz，NH）.
IR（KBr）：3410，1702，1674，1438，1352，1260，1134，998，960cm-1.
实施例181
3-（2-（L）-叠氮基丙酰胺基）兰卡酮8-乙酸酯的制备：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.25（d，3H，J＝7Hz），1.37（s，3H），1.52（d，3H，J＝7Hz），1.53（s，3H），1.70～1.85（m，1H），1.86（s，3H），2.04（s，3H），2.15～2.55（m，5H），4.00（q，1H，J＝7Hz），4.10～4.75（m，3H），4.90～5.90（m，7H），6.12（d，1H，J＝15Hz），7.47（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3410，2140，1740，1710，1660，1250cm-1.
[α]25 D-167.5°（c＝0.48，CHCl3）
实施例182
3-（2-（D）-叠氮基丙酰胺基）兰卡酮8-乙酸酯的制备：
用硅胶柱进行色谱提纯，产率为88%，熔点：195-196℃（乙酸乙酯-乙醚）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.26（d，J＝7Hz），1.40（s，3H），1.45（d，3H，J＝7Hz），1.55（s，3H），1.70～1.85（m，1H），1.87（s，3H），2.05（s，3H），2.18～2.60（m，5H），4.08（q，1H，J＝7Hz），4.20～4.72（m，3H），4.90～5.90（m，7H），6.13（d，1H，J＝15Hz），7.48（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3400，2110，1760，1740，1715，1660，1260cm-1.
[α]25 D-197.0°（c＝0.495，CHCl3）
实施例183
3-（2-（L）-乙酰氨基丙酰胺基）兰卡酮8-乙酸酯的制备：
使用（重量）30倍于14-乙酸酯的酶，反应在37℃进行4.5小时，接着用硅胶柱进行色谱提纯，产率为36%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23（d，3H，J＝7Hz），1.29（d，3H，J＝7Hz），1.39（s，3H），1.53（s，3H），1.85（s，3H），1.99（s，3H），2.04（s，3H），2.00～2.60（m，6H），4.20～4.75（m，3H），4.90～5.90（m，7H），6.13（d，1H
6.13（d，1H，J＝15Hz），6.39（d，1H，J＝7hz），7.06（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3400，1740，1715，1665，1255cm-1.
[α]26 D-172.8°（c＝0.125，EtOH）
实施例184
3-（2-（D）-乙酰氨基丙酰胺基）兰卡酮8-乙酸酯的制备：
反应在室温下进行7小时，接着用硅胶柱进行色谱提纯，产率为68%，熔点：192-193℃（甲醇）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23（d，3H，J＝7Hz），1.38（d，3H，J＝7Hz），1.38（s，3H），1.54（s，3H），1.62（s，1H），1.86（s，3H），2.01（s，3H），2.04（s，3H），2.15～2.55（m，5H），4.20～4.70（m，3H），4.91～5.91（m，7H），6.10（d，1H，J＝7Hz），6.13（d，1H，J＝15Hz），7.06（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3450，1730，1710，1660，1255cm-1.
[α]26 D-140.4°（c＝0.535，EtOH）
实施例185
3-（2-（L）-丁酰氨基丙酰胺基）兰卡酮8-乙酸酯的制备：
用硅胶柱进行色谱提纯，产率为98%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.91（t，3H，J＝7Hz），1.23（d，3H，J＝7Hz），1.29（d，3H，J＝7Hz），1.38（s，3H），1.54（s，3H），1.45～1.90（m，2H），1.86（s，3H），2.04（s，3H），2.06～2.60（m，8H），4.20～4.76（m，4H），4.90～5.90（m，7H），6.13（d，1H，J＝15Hz），6.35（d，1H，J＝8Hz），7.08（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3400，1740，1715，1660，1255cm-1.
[α]25 D-177.8°（c＝0.445，EtOH）
实施例186
3-（2-（D）-丁酰氨基丙酰胺基）兰卡酮8-乙酸酯的制备：
用硅胶柱进行色谱提纯，产率是定量的，熔点：199-200℃（乙酸乙酯）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.91（t，3H，J＝7Hz），1.22（d，3H，J＝7Hz），1.38（s，3H），1.39（d，3H，J＝7Hz），1.54（s，3H），1.50～1.90（m，3H），1.86（s，3H），2.04（s，3H），2.10～2.55（m，7H），4.15～4.72（m，4H），4.90～5.90（m，7H），6.11（d，1H，J＝8Hz），6.13（d，1H，15Hz），7.10（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3400，1730，1710，1645，1260cm-1.
[α]25 D-130.2°（c＝0.5，EtOH）
实施例187
3-（2-（L）-苄氧羰基氨基丙酰胺基）兰卡酮-8-乙酸酯：
在室温下反应过夜，然后用TLC纯化。产率为51%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.24（s，3H），1.30（d，3H，J＝7Hz），1.31（d，3H，J＝7Hz），1.54（s，3H），1.76（br.s，2H），1.86（s，3H），2.04（s，3H），2.10～2.55（m，5H），4.04～4.70（m，4H），4.90～5.90（m，7H），5.10（s，2H），6.10（d，1H，J＝15Hz），7.05（d，1H，J＝10Hz），7.31（s，5H）.
IR（KBr）：3420，1730，1715，1250cm-1.
[α]25 D-125.2°（c＝0.735，EtOH）
实施例188
3-（2-（D）-苄氧羰氨基丙酰胺基）兰卡酮-8-乙酸酯：
室温下反应过夜。
产率为100%。
熔点：191-192℃（Ac OEt）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23（d，3H，J＝7Hz），1.35（s，3H），1.39（d，3H，J＝7Hz），1.54（s，3H），1.64（s，2H），1.86（s，3H），2.04（s，3H），2.15～2.50（m，5H），4.06～4.70（m，4H），4.90～5.90（m，7H），5.11（s，2H），6.10（d，1H，J＝15Hz），7.13（d，1H，J＝10Hz），7.33（s，5H）.
IR（KBr）：3370，1730，1710，1645，1245cm-1.
[α]25 D-130.3°（c＝0.495，EtOH）
实施例189
3-（2-（L）-对甲苯磺酰氨基丙酰胺基）兰卡酮-8-乙酸酯：
使用重量60倍于14-乙酸酯的酶，在室温下反应24小时，然后用TLC分离。
产率：48%。
熔点：182-183℃（Ac OEt）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23（d，6H，J＝7Hz），1.26（s，3H），1.52（s，3H），1.81（s，3H），1.90（br.s，2H），2.04（s，3H），2.10～2.55（m，5H），2.38（s，3H），3.78（quintet，1H，J＝7Hz），4.15～4.65（m，3H），4.90～5.90（m，7H），6.13（d，1H，J＝15Hz），7.10～7.40（m，3H），7.73（d，2H，J＝8Hz）.
IR（KBr）：3400，1740，1715，1670，1260cm-1.
[α]25 D-164.2°（c＝0.095，EtOH）
实施例190
3-（2-（D）-对甲苯磺酰氨基丙酰胺基）兰卡酮-8-乙酸酯：
使用重量40倍于14-乙酸酯的酶，在室温下反应21小时，然后用硅胶柱色谱纯化。
产率：82%。
熔点：198-199℃（Ac OEt）
NMR（90MHz，CDCl3-（CD3）2C＝O）δ：1.22（d，3H，J＝7Hz），1.26（d，3H，J＝7Hz），1.39（s，3H），1.54（s，3H），1.81（s，3H），2.14（s，3H），2.10～2.55（m，5H），2.39（s，3H），2.52（s，1H），3.32（d，1H，J＝4Hz），3.76（quintet，1H，J＝7Hz），4.10～4.76（m，3H），4.90～5.90（m，7H），6.14（d，1H，J＝15Hz），6.35（d，1H，J＝7Hz），7.27（d，2H，J＝8Hz），7.72（d，2H，J＝8Hz）.
IR（KBr）：3420，1730，1715，1660，1260cm-1.
[α]25 D-119.5°（c＝0.4，EtOH）
实施例191
3-（2-（L）-二苯硫膦氨基丙酰胺基）兰卡酮-8-乙酸酯：
所用酶量是14-乙酸酯（重量）的40倍，反应在室温下进行28小时，然后用TLC方法分离。
产率：40%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23（d，3H，J＝7Hz），1.28（d，3H，J＝7Hz），1.34（s，3H），1.53（s，3H），1.84（s，3H），1.95（br.s，1H），2.04（s，3H），2.10～2.55（m，5H），3.50（dd，1H，J＝5Hz&9Hz），3.70～4.70（m，4H），4.90～5.90（m，7H），6.14（d，1H，J＝15Hz），7.17（d，1H，J＝10Hz），7.30～7.55（m，6H），7.70～8.15（m，4H）.
IR（KBr）：3400，1740，1710，1665，1255cm-1.
[α]25 D-117.9°（c＝0.655，EtOH）
实施例192
3-（2-（D）-二苯硫膦氨基丙酰胺基）兰卡酮-8-乙酸酯：
所用酶量为14-乙酸酯（重量）的40倍，在室温下反应17小时。
产率：74%。
NMR（90MHz，DMSO-d6）δ：1.22（d，3H，J＝7Hz），1.26（d，3H，J＝7Hz），1.32（s，3H），1.55（s，3H），1.70（s，3H），2.00（s，3H），2.20～2.60（m，6H），3.60～5.90（m，12-H），6.13（d，1H，J＝15Hz），7.35～7.66（m，6H），7.66～8.13（m，5H）.
IR（KBr）：3390，1740，1710，1650，1255cm-1.
[α]24 D-97.0°（c＝0.44，DMF）
实施例193
3-[3-（苯并噁唑-2-基）硫基-2-氧代丙酰胺基]兰卡酮-8-乙酸酯：
用被10%水失活的硅胶柱色谱进行纯化，然后用反向TLC板进一步纯化。
产率：44%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23（d，3H，J＝7Hz），1.41（s，3H），1.56（s，3H），1.65（br.s，1H），1.92（s，3H），2.06（s，3H），2.15～2.55（m，5H），4.10～4.80（m，4H），4.95～5.92（m，6H），6.12（d，1H，J＝15Hz），7.15～7.60（m，4H），8.10（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3490，1725，1700，1680，1235cm-1.
[α]25 D-114.3°（c＝0.2275，CHCl3）
实施例194
3-（2-氨基噻唑-4-基）甲酰胺基兰卡酮-8-乙酸酯：
用硅胶柱色谱进行纯化。
产率：97%。
熔点：182-184℃（CHCl3）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.25（d，3H，J＝7Hz），1.43（s，3H），1.55（s，3H），1.75（br.s，1H），1.90（s，3H），2.04（s，3H），2.15～2.50（m，5H），4.20～5.92（m，11H），6.13（d，1H，J＝15Hz），7.32（s，1H），8.10（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3400，1730，1715，1655，1250cm-1.
[α]24.5 D-77.7°（c＝0.44，EtOH）
实施例195
3-（2-（D）-乙硫基丙酰胺基）兰卡酮-8-乙酸酯：
用TLC方法进行。
产率：87%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.22（t，3H，J＝7Hz），1.28（d，3H，J＝7Hz），1.39（d，3H，J＝7Hz），1.40（s，3H），1.54（s，3H），1.86（s，3H），2.03（s，3H），～2.1（br.s，1H），2.15～2.67（m，7H），3.38（q，1H，J＝7Hz），4.20～4.83（m，3H），4.92～5.93（m，6H）.
6.15（d，1H，J＝15Hz），7.73（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3420，1740，1715，1670，1255cm-1.
[α]24 D-135.4°（c＝0.435，EtOH）
实施例196
3-（2-（L）-乙硫基丙酰胺基）兰卡酮-8-乙酸酯：
用TLC方法进行纯化。
产率：68%。
熔点：179-180℃[乙醚（Et2O）]。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.20（t，3H，J＝7Hz），1.25（d，3H，J＝7Hz），1.39（s，3H），1.47（d，3H，J＝7Hz），1.54（s，3H），1.88（s，3H），2.04（s，3H），2.16～2.60（m，7H），3.36（q，1H，J＝7Hz），4.20～4.80（m，3H），4.94～5.93（m，6H），6.16（d，1H，J＝15Hz），7.80（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3420，1740，1715，1670，1255cm-1.
[α]24 D-193.3°（c＝0.36，EtOH）
实施例197
3-[3-（吡啶-2-基）硫基-2-羟亚氨基丙酰胺基]兰卡酮-8-乙酸酯：用硅胶柱色谱进行纯化。
产率：73%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.22（d，3H，J＝7Hz），1.39（s，3H），1.54（s，3H），1.89（s，3H），～2.0（br.s，1H），2.05（s，3H），2.15～2.55（m，5H），4.22（s，2H），4.15～4.56（m，2H），4.72（br.d，1H，J＝10Hz），4.90～5.93（m，6H），6.15（d，1H，J＝15Hz），6.95～7.65（m，3H），8.01（br.d，1H，J＝10Hz），8.40（m，1H），～11.5（br.s，1H）.
IR（KBr）：3400，1740，1710，1670，1260cm-1.
[α]21 D-120.0°（c＝0.365，EtOH）
实施例198
3-[3-（吡啶-2-基）硫基-2-甲氧亚氨基丙酰胺基]兰卡酮-8-乙酸酯：
用硅胶柱色谱进行纯化。
产率：78%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23（d，3H，J＝7Hz），1.38（s，3H），1.55（s，3H），1.66（br.s，1H），1.89（s，3H），2.05（s，3H），2.15～2.55（m，5H），4.03（s，3H），4.26（s，2H），4.20～4.55（m，2H），4.72（br.d，1H，J＝11Hz），4.93～5.92（m，6H），6.15（d，1H，J＝15Hz），6.85～7.55（m，3H），7.76（br.d，1H，J＝10Hz），8.33（m，1H）.
IR（KBr）：3400，1740，1715，1680，1260cm-1.
[α]22 D-163.1°（c＝0.065，EtOH）
实施例199
3-[3-（吡啶-2-基）硫基-2-（L）-羟基丙酰胺基]兰卡酮-8-乙酸酯：
使用2′-（DL）化合物，产物用TLC方法分离。
产率：31%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.21（d，3H，J＝7Hz），1.36（s，3H），1.55（s，3H），1.90（s，3H），2.15（s，3H），～1.7（br.s，2H），2.15～2.55（m，5H），3.57（d，2H，J＝4Hz），4.16～4.56（m，3H），4.75（br.d，1H，J＝11Hz），4.95～5.95（m，6H），6.16（d，1H，J＝15Hz），7.02～7.70（m，3H），8.19（br.d，1H，J＝10Hz），8.45（m，1H）.
IR（KBr）：3400，1740，1710，1670，1260cm-1.
[α]21 D-213.6°（c＝0.11，EtOH）
实施例200
3-[3-（吡啶-2-基）硫基-2-（D）-羟基丙酰胺基]兰卡酮-8-乙酸酯：
使用2′-（DL）化合物，产物用TLC方法分离。
产率：33%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23（d，3H，J＝7Hz），1.42（s，3H），1.55（s，3H），～1.80（br.s，2H），1.89（s，3H），2.05（s，3H），2.15～2.55（m，5H），3.30～3.70（m，2H），4.15～4.58（m，3H），4.72（br.d，1H，J＝11Hz），4.95～5.95（m，6H），6.14（d，1H，J＝15Hz），7.00～7.70（m，3H），8.16（br.d，1H，J＝10Hz），8.40（m，1H）.
IR（KBr）：3400，1740，1710，1670，1255cm-1.
[α]21 D-64.3°（c＝0.185，EtOH）
实施例201
兰卡杀菌素C8-二苯基磷酸酯：
反应在室温下进行，然后用硅胶柱色谱纯化。
产率：68%。
熔点：194℃（分解）（Ac OEt）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.24（d，3H，J＝7Hz），1.37（s，3H），1.49（s，3H），1.83（s，3H），2.15～2.65（m，6H），2.45（s，3H），4.15～4.80（m，4H），4.97（d，2H，J＝8Hz），5.01（d，2H，J＝8Hz），5.05～5.90（m，5H），6.10（d，1H，J＝15Hz），7.29（s，5H），7.31（s，5H），8.11（br.d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3425，1755，1715，1695，1265，1000cm-1.
[α]24 D-157.6°（c＝0.49，CHCl3）
实施例202
兰卡杀菌素C8-二乙基磷酸酯：
在35℃反应1小时，然后用硅胶柱色谱纯化。
产率：79%。
熔点：194℃（分解）（Ac OEt-Et2O）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.20～1.40（m，12H），1.54（s，3H），1.79（br.s，1H），1.90（s，3H），2.20～2.70（m，5H），2.45（s，3H），2.87～4.80（m，8H），5.15～5.93（m，5H），6.13（d，1H，J＝15Hz），8.09（br.d，1H.J＝10Hz）.
IR（KBr）：3400，1745，1710，1680，1260，1005cm-1.
[α]24 D-193.7°（c＝0.46，EtOH）
实施例203
兰卡杀菌素C8-二甲基磷酸酯：
用硅胶柱色谱纯化。
产率：95%。
熔点：173℃（分解）（Ac OEt）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.26（d，3H，J＝7Hz），1.37（s，3H），1.54（s，3H），1.90（s，3H），2.15～2.70（m，5H），2.45（s，3H），2.84（br.s，1H），3.69（d，3H，J＝12Hz），3.74（d，3H，J＝12Hz），4.20～4.85（m，4H），5.15～5.98（m，5H），6.13（d，1H，J＝15Hz），8.15（br.d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3410，1755，1715，1690，1265，1015cm-1.
[α]24 D-222.0°（c＝0.5，CHCl3）
实施例204
3-（2-氧代-1-硫代丙氨基）兰卡酮-8-二乙基磷酸酯：
在37℃反应2小时，然后用硅胶柱色谱纯化。
产率：89%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.20～1.45（m，12H），1.56（s，3H），1.96（s，3H），2.05（br.s，1H），2.16～2.65（m，5H），2.65（s，3H），3.88～4.80（m，8H），5.15～6.25（m，6H），10.01（br.d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3420，1755，1710，1265，1010cm-1.
[α]24 D-303.0°（c＝0.1，EtOH）
实施例205
3-（2-（DL）-辛酰氧基丙酰胺基））兰卡酮-8-二乙基磷酸酯：
在室温下反应2小时，然后在30℃反应过夜，再以TLC方法纯化。
产率：64%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.87（～t，3H），1.15～1.95（m，34H），2.10～2.70（m，8H），3.85～4.80（m，8H），5.05～5.95（m，6H），6.12（d，1H，J＝15Hz），7.30（br.d，～0.5H，J＝10Hz），7.45（br.d，～0.5H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3430，2945，1750，1710，1635，1265，1035，1010cm-1.
实施例206
3-（2-（DL）-羟基丙酰胺基）兰卡酮-8-二乙基磷酸酯：
用硅胶柱色谱进行纯化。
产率：85%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.15～1.50（m，15H），1.54（s，3H），1.88（s，3H），2.10～2.68（m，6H），3.49（br.s，1H），3.88～4.80（m，9H），5.15～5.95（m，5H），6.13（d，1H，J＝15Hz），7.57（br.d，～0.5H，J＝10Hz），7.73（br.d，～0.5H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3420，1750，1715，1655，1265，1040，1010cm-1
实施例207
3-环己甲酰氨基兰卡酮-8-乙酸酯：
在室温条件下反应过夜，然后用TLC方法纯化。
产率：25%。
熔点：169-172℃
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23（d，J＝7Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.54（s，11-Me），1.87（s，5-Me），1.2～2.0（m，cyclohexyl-CH2×5），2.04
（s，OAc），2.2～2.6（m，9-H2，15-H2，17-H，cyclohexyl-CH），4.3～4.5（m，14-H，16-H），4.64）d，J＝11Hz，4-H），5.06（m，8H），5.15～5.95（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.16（d，J＝15Hz，12-H），6.60（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3450，2930，1735，1705，1650，1495，1450，1370，1245，1015，960，745cm-1.
实施例208
3-（2-噻吩基）乙酰胺基）兰卡酮-8-乙酸酯：
在室温条件下反应过夜，然后用TLC方法纯化。
产率：43%。
熔点：187-189℃（分解）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.18（d，J＝6.5Hz，17-Me），1.30（s，2-Me），1.53（s，11-Me），1.87（s，5-Me），1.74（br.s.OH），2.04（s，OAc），2.15～2.55（m，9-H2，15-H2，17-H），3.75（s，thiophen-CH2），4.15～4.45（m，14-H，16-H），4.58（d，J＝11Hz，4-H），5.03（m，8-H），5.15～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.11（d，J＝15Hz，12-H），6.79（d，J＝10Hz，NH），6.95～7.1（m，2H，thiophen-H2），7.2～7.3（m，1H，thiophen-H）.
IR（KBr）：3430（sh.），3390，1735，1710，1650，1375，1265，1240，1020，965cm-1.
实施例209
3-[D（-）-2-（4-乙基-2，3-二氧代-1-哌嗪甲酰胺基）苯乙酰胺基]兰卡酮-8-乙酸酯：
在室温下反应过夜，然后用TLC方法纯化。
产率：24%。
熔点：166-169℃
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.01（s，2-Me），1.16（d，J＝7Hz，17-Me），1.20（t，J＝7.5Hz，CH2CH3），1.52（s，11-Me），1.71（br.s，OH），1.84（s，5-Me），2.05（s，OAc），2.1～2.55（m，9-H2，15-H2，17-H），3.53（q，J＝7.5Hz，CH2CH3），3.4～3.6&3.95～4.15（each m，each 2H，piperadine-H4），4.15～4.45（m，14-H，16-H），4.64（d，J＝11Hz，4-H），5.06（m，8-H），5.25～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，C6H5CH），6.14（d，J＝15Hz，12-H），6.93（d，J＝10Hz，3-NH），7.38（br.s，C6H5），9.93（d，J＝6Hz，C6H5CHNH）.
IR（KBr）：3420（br.），1710，1680，1500，1370，1250，1185，1015，960cm-1.
实施例210
3-[D（-）-2-（2，2，2-三氯乙氧羰氨基）苯乙酰胺基]兰卡酮-8-乙酸酯：
在33℃反应20小时，然后用TLC方法纯化。
产率：25%。
熔点：147-150℃
NMR（90MHz，CDCl3）δ：0.85（s，2-Me），1.17（d，J＝6.5Hz，17-Me），1.52（s，11-Me），1.59（s，OH），1.87（s，5-Me），2.04（s，OAc），2.15～2.55（m，9-H2，15-H2，17-H），4.15～4.55（m，14-H，16-H），4.63（d，J＝11Hz，4-H），4.57&4.73（ABq，J＝12Hz，CCl3CH2），4.9～5.2（m，8-H，C6H5CH），5.3～5.9（m.3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.12（d，J＝15Hz，12-H），6.47（br.d，J＝7Hz，NHCOO），6.91（br.J＝10Hz，3-NH），7.37（br.s，C6H5）.
IR（KBr）：3415（br.），1735，1710，1680，1495，1370，1250，1060，1020，960，745，720，695cm-1.
实施例211
3-[D（-）-2-氨基苯乙酰胺基]兰卡酮-8-乙酸酯：
在30-35℃反应22小时，然后用TLC方法纯化。
产率：27%。
熔点：135-137℃
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.21（s，2-Me），1.21（d，J＝6.5Hz，17-Me），1.53（s，11-Me），1.83（s，5-Me），1.7～2.01（br.，OH，NH2），2.03（s，OAc），2.15～2.45（m，9-H2，15-H2，17-H），4.25～4.5（m，14-H，16-H），4.68（d，J＝11Hz，4-H），5.07（m，8-H），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，C6H5CH），6.15（d，J
＝15Hz，12-H），7.31（s，C6H5），7.79（br.d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3400（br.），1735，1705，1670，1490，1370，1245，1020，960cm-1.
实施例212
兰卡杀菌素C8-（2-甲氧基乙氧基乙基醚）：
用硅胶柱色谱进行纯化。
产率：99%。
熔点：168-170℃（CHCl3-己烷）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.25（d，J＝6.5Hz，17-Me），1.34（s，2-Me），1.47（s，11-Me），1.89（s，5-Me），2.2～2.55（m，9-H2，15-H217-H），2.45（s，COCOCH3），3.35（s，CH2CH2OCH3），3.45～3.8（m，CH2CH2OCH3），4.01（m，8-H），4.3～4.55（m，14-H，16-H），4.66（d，J＝11Hz，4-H），4.71（s，OCH2O），5.2～5.95（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.16（d，J＝15Hz，12-H），8.07（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3470，3375，2940，2890，1745，1705，1670，1515，1505（sh.），1450，1350，1255，1130，1100，1085，1060，1035，1015，980，960cm-1.
实施例213
兰卡杀菌素C8-甲氧基甲基醚：
用硅胶柱色谱进行纯化。
产率：77%。
熔点：197-199℃（CHCl3-Et2O）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23（d，J＝6.5Hz，17-Me），1.36（s，2-Me），1.48（s，11-Me），1.51（s，OH），1.90（s，5-Me），2.2～2.55（m，9-H2，15-H2，17-H），2.43（s，COCOCH3），3.32（s，CH2OCH3），3.96（m，8-H），4.25～4.55（m，14-H，16-H），4.57&4.64（ABq，J＝10Hz，CH2OCH3），4.65（d，J＝11Hz，4-H），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.15（d，J＝15Hz，12-H），8.06（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3450，3375，2930，1745，1725（sh.），1705，1670，1505，1350，1250，1220，1140，1090，1060，1020，960cm-1.
实施例214
8-脱羟-8-（1-甲基-1H-四唑-5-基）硫基兰卡杀菌素C：
室温下反应20小时，然后用硅胶柱色谱法纯化。
产率：74%。
熔点：182-184℃（CHCl3-Et2O）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.27（d，J＝6.5Hz17-me），1.37（s，2-Me），1.53（s，11-Me），1.90（s，5-Me），2.2-2.85（m，9-H2，1.5-H2，17-H），2.44（s，COCOCH3），3.91（s，tetrazole-CH3）4.25-4.5（m，14-H），4，47（m，16-H），4.72（d，J＝10Hz，4-H），4.85-5.05（m，8-H），5.3-6.0（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.22（d，J＝15.5Hz，12-H），8.07（d，j＝11Hz），NH）。
IR（KBr）：3410，1745，1705，1665，1605，1380，1350，1250，1160，1150，1130，1055，1010，960cm-1。
实施例215
8-脱羟-8-（5-甲基-1，3，4-噻二唑-2-基）硫基兰卡杀菌素C：室温下反应过夜，然后用TLC方法纯化。
产率：85%
熔点：142-144℃（CHCl3-Et2O-C6H14）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.27（d，j＝6.5Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.50（s，11-Me），1.90（s，5-Me），2.2-2.8（m，9-H2，15-H2，17-H），2.44（s，COCOCH3），2.66（s，thiadiazole-CH3），4.25-4.6（m，14-H，16-H），4.71（d，J＝11Hz，4-H），4.7-4.9（m，8-H），5.3-6.1（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.22（d，J＝15Hz，12-H），8.07（d，J＝10Hz，NH）。
IR（KBr）：3450（br），1735，1700，1675，1490，1370，1350，1250，1130，1050，955cm-1。
实施例216
8-脱羟-8-苯基硫基兰卡杀菌素C：
室温下反应过夜，然后用TLC纯化。
产率：70%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.27（d，J＝6.5Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.52（s，11-Me），1.64（br.，OH），1.92（s，5-Me），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），2.45（s，COCOCH3），4.2～4.6（m，8-H，14-H，16-H），4.74（d，J＝11Hz，4-H），5.3～5.6（m，3-H，7-H，10-H，13-H），6.15（d，J＝15Hz，6-H），6.28（d，J＝15Hz，12-H），7.15～7.45（m，C6H5），8.10（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3400，2930，1750，1710，1680，1505，1455，1440，1360，1260，1225，1160，1140，1060，1005，965，745cm-1.
实施例217
8-脱羟-8-[5-（2-二甲氨基乙基）1，3，4-噻二唑-2-基]硫基兰卡杀菌素C：
室温下反应过夜，然后用TLC纯化。
产率：47%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.26（d，J＝6.5Hz，
17-Me），1.37（s，2-Me），1.52（s，11-Me），1.89（s，5-Me），2.07（br.，OH），2.26（s，NMe2），2.2～2.8（m，9-H2，15-H2，17-H），2.43（s，COCOCH3），2.60（t，J＝6.5Hz，CH2NMe2），3.15（t，J＝6.5Hz，thiadia-zole-CH2）4.2～4.55（m，14-H，16-H），4.70（d，J＝11Hz，4-H），4.78（m，8-H），5.3～6.1（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.22（d，J＝15Hz，12-H），8.06（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3380，2940，1745，1705，1685，1500，1450，1375，1360，1260，1160，1140，1055，1010，960，745cm-1.
实施例218
8-脱羟-8-（4，5-二甲基噻唑-2-基]硫基兰卡杀菌素C：用TLC方法进行纯化。
产率：61%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.27（d，J＝6.5Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.51（s，11-Me），1.7～1.9（br.，OH），1.89（s，5-Me），2.2～2.75（m，9-H2，15-H2，17-H），2.25（s，thiazole-CH3×2），2.43（s，COCOCH3），4.3～4.6（m，8-H，14-H，16-H），4.73（d，J＝11Hz，4-H），5.3～5.95（m，3-H，7-H，10-H，13-H），6.03（d，J＝15Hz，6-H），6.22（d，J＝15Hz，12-H），8.06（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3380，2910，1740，1700，1680，1490，1360（sh.），1350，1250，1155，1125，1050，1005，955cm-1
实施例219
8-脱羟-8-（4，5-二甲基噁唑-2-基]硫基兰卡杀菌素C：
用TLC方法进行纯化。
产率：64%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.27（d，J＝6.5Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.51（s，11-Me），1.76（br.s，OH），1.88（s，5-Me），2.01&2.17（each s，oxazole-CH3×2），2.2～2.75（m，9-H2，15-H2，17-H），2.43（s，COCOCH3），4.2～4.55（m，14-H，16-H），4.65（m，8-H），4.72（d，J＝10Hz，4-H），5.3～6.05（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.22（d，J＝15Hz，12-H），8.05（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3400，2930，1750，1710，1690，1500，1450，1360，1260，1225，1185，1165，1140，1060，1010，965，745cm-1.
实施例220
8-脱羟-8-（1-二甲氨基-1H-四唑-5-基）硫基兰卡杀菌素C：
室温下反应5.5小时。
产率：78%。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.27（d，J＝6.5Hz，17-Me），1.38（s，2-Me），1.54（s，11-Me），1.90（s，5-Me），～2.0（br.，OH），2.2～2.85（m，9-H2，15-H2，17-H），2.44（s，COCOCH3），2.95（s，NMe2），4.2～4.55（m，14-H，16-H），4.72（d，J＝11Hz，4-H），4.93（m，8-H），5.3～6.0（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.23（d，J＝15Hz，12-H），8.07（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3390，2980，2930，1745，1710，1635，1500，1440，1380，1355，1250，1220，1160，1135，1055，1010，960，745cm-1.
实施例221
8-脱羟-8-（1-乙基-1H-1，2，4三唑-3-基）硫基兰卡杀菌素C：
用TLC方法进行纯化。
产率：81%。
熔点：139-141℃（分解）（CHCL-EtO-CH）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.27（d，J＝6.5Hz，17-Me），1.37（s，2-Me），1.46（t，J＝7.5Hz，CH2CH3），1.52（s，11-Me），1.87（s，5-Me），2.2～2.75（m，9-H2，15-H2，17-H，OH），2.43（s，COCOCH3），4.13（q，J＝7.5Hz，CH2CH3），4.3～4.6（m，14-H，16-H），4.73（d，J＝10Hz，4-H），4.73（m，8-H），5.3～6.1（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.23（d，J＝15Hz，12-H），7.97（s，トリtriazole-H），8.07（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：3390，2980，2925，1740，1700，1630，1495，1445，1350，1255，1130，1055，1005，955cm-1.
实施例222
3-（2-（L）-氨基丙酰胺基）-兰卡酮8-乙酸酯的制备：
将81.4mg3-（2-（L）-叠氮基丙酰氯基）兰卡酮8-乙酸酯溶于3毫升丙酮中。向该溶液中加入82mg Lindlar催化剂。在氢气中搅拌该混合物1.5小时。蒸馏除去丙酮。向残留物中加入2ml乙醇和40mg Lindlar催化剂。在氢气中搅拌该混合2.5小时，并用助滤剂（硅藻土）过滤。浓缩滤液并用硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯-甲醇（6∶1）洗脱。合并所需要的各部分并浓缩之，得到标题化合物63.6mg，熔点：178-179℃（AcOEt）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.24（d，3H，J＝7Hz），1.33（d，3H，J＝7Hz），1.37（s，3H），1.55（s，3H），1.76（br.s，3H），1.88（s，3H），2.04（s，3H），2.15～2.53（m，5H），3.47（q，1H，J＝7Hz），4.10～4.80（m，3E），4.95～5.93（m，7H），6.15（d，1H，J＝15Hz），8.18（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3400，1735，1710，1660，1260cm-1.
[α]25 D-212.9°（c＝0.465，EtOH）
实施例223
3-（2-（D）-氨基丙酰胺基）-兰卡酮8-乙酸酯的制备：
将101.0mg3-（2-（D）-叠氮基丙酰胺基）兰卡酮8-乙酸酯溶于2毫升二氯甲烷中。向该溶液加入102mg Lindlar催化剂，在氢气中搅拌该混合物160分钟。向所得物中补加0.5ml乙醇和200mg Lindlar催化剂，在氢气中再搅拌该混合物1小时。滤去催化剂，浓缩滤液。对浓缩物用硅胶柱进行色谱分离，用乙酸乙酯-甲醇（6∶1）洗脱。合并所需要的各部分并浓缩之，得到标题化合物85.4mg，熔点：169℃（分解）（AcOEt）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23（d，3H，J＝7Hz），1.29（d，3H，J＝7Hz），1.38（s，3H），1.55（s，3H），1.82（s，3H），2.04（s，3H），2.12（s，3H），2.10～2.60（m，5H），3.49（q，1H，J＝7Hz），4.15～4.80（m，3H），4.90～5.91（m，7H），6.13（d，1H，J＝15Hz），7.99（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3410，1730，1710，1655，1250cm-1.
[α]25 D-145.5°（c＝0.53，EtOH）
实施例224
3-苯氧基乙酰胺基兰卡酮的制备：
将54.5mg3-苯氧基乙酰胺基兰卡酮8，14-双-（2，2，2-三氯乙基碳酸酯）溶于1.25ml二氯甲烷中。向溶液中加入109mg锌粉和0.125ml乙酸。190分钟后该混合物中补加109mg锌粉，在265分钟后加入1ml二氯甲烷。总共搅拌385分钟。产物用助滤剂（硅藻土）过滤以除去沉淀。滤液用乙酸乙酯洗净然后浓缩。浓缩物用TLC方法进行分离[所用薄板：Merck，Art.No.5715，20×20cm，共两块板，展层剂：四氢呋喃-氯仿（1∶1]，从而得到17.1mg标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.23（d，J＝7Hz，17-H），1.30（s，2-Me），1.53（s，11-Me），1.90（s，5-Me），2.1～2.5（m，9-H2，15-H2，17-H），4.07（m，8-H），～4.4（m，14-H，16-H），4.43（s，COCH2O），4.64（d，J＝10Hz，4-H），5.1～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），6.13（d，J＝15Hz，12-H），～6.95&～7.3（m，C6H5），7.85（d，J＝9Hz，NH）.
IR（KBr）：1742，1704，1668，1506，1438，1256，1008，960cm-1.
实施例225
3-苯氧基乙酰胺基兰卡酮14-乙酸酯的制备：
使用144.8mg3-苯氧基乙酰胺基兰卡酮14-乙酸酯8-（2，2，2-三氯乙基碳酸酯），以和实施例224相似的方式使反应进行，得到59.6mg标题化合物，熔点：128℃（CHCl3）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.27（d，J＝7Hz，17-Me），1.30（s，2-Me），1.53（s，11-Me），1.90（s，5-Me），2.01（s，OAc），2.15～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），～4.1（m，8-H），4.37（m，16-H），4.43（s，COCH2O），4.65（d，J＝11Hz，4-H），5.2～5.85（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H，14-H），6.26（d，J＝15Hz，12-H），～7.0&～7.3（m，C6H5），7.87（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1728，1706，1674，1504，1488，1236，1008cm-1.
实施例226
3-（2-乙酰氧基丙酰胺基）兰卡酮的制备：
使用200.3mg3-（2-乙酰氧基丙烯酰胺基）兰卡酮8，14-双（2，2，2-三氯乙基碳酸酯），以和实施例224相似的方式使反应进行，得到标题化合物36.5mg。NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.22（d，J＝7Hz，17-Me），～1.40（s，2-Me），1.54（s，11-Me），1.89（s，5-Me），2.2～2.7（m，9-H2，15-H2，17-H），2.32（s，OAc），～4.06（m，8-H），～4.4（m，14-H，16-H），4.62（d，J＝10Hz，4-H），5.2～5.9（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），5.35&6.01（
d，J＝2Hz，＝CH2），6.13（d，J＝15Hz，12-H），7.41（d，J＝10Hz，NH）.
IR（KBr）：1744，1704，1500，1253，1163，1012cm-1.
实施例227
3-[（2-羧基）苯基乙酰胺基）兰卡酮的制备：
使用73.2mg3-[2-（2，2，2-三氯乙氧羰基）苯乙酰胺基）兰卡酮8，14-二（2，2，2-三氯乙基碳酸酯），以和实施例224相似的方式使反应进行，得到标题化合物21.7mg。
NMR（90MHz，CD3OD）δ：0.92（d，J＝6.5Hz，17-Me），0.93（s，2-Me），1.21（s，11-Me），1.49（s，5-Me），1.8～2.3（m，9H2，15-H2，17-H），3.71（m，8-H），3.95～4.6（m，4-H，14-H，16-H），4.95～5.5（m，3-H，6-H，7-H，10-H，13-H），5.89（d，J＝15Hz，12-H），6.9～7.1&7.2～7.4（m，C6H5）.
IR（KBr）：3420，1740，1710，1650，1510，1370，1255，1010，960cm-1.
实施例228
3-[（2-（D）-（苯并噻唑-2-基）硫基-1-硫代]丙氨基兰卡酮的制备：
将42.4mg3-[（2-（D）-（苯并噻唑-2-基）硫基-1-硫代]丙氨基兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅醚）溶于1ml四氢呋喃中。于该溶液内加入0.15ml 2N盐酸。搅拌该混合物2.5小时，然后浓缩之。浓缩物用TLC方法分离（所用薄板：Merck公司制造，Art.No.5715，20×20cm，
展开剂∶乙酸乙酯-己烷（2∶1）]，得到19mg标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.16（d，3H，J＝7Hz），1.21（s，3H），1.51（s，3H），1.78（d，3H，J＝7Hz），1.80（br.s，2H），1.90（s，3H），2.10～2.50（m，5H），3.80～4.60（m，4H），4.95～6.35（m，7H），7.15～8.00（m，4H），9.65（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3430，1750，1710，1260cm-1.
[α]25 D-271.6°（c＝0.44，CHCl3）
实施例229
3-[（2-（L）-（苯并噻唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮的制备：
将99.7mg3-[（2-（L）-（苯并噻唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚）溶于1.5ml四氢呋喃中。向溶液中加入0.36ml 2N盐酸，搅拌该混合物2小时，随后用乙酸乙酯提取。提取液依次用水、碳酸氢钠水溶液和盐水洗。产物用硫酸钠干燥，然后浓缩。浓缩物用TLC方法纯化（薄板：Merck公司制造，Art.No.5715，20×20cm，展开剂∶乙酸乙酯）得到标题化合物53.6mg，熔点：139-140℃（AcOEt-石油醚）。NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.08（d，3H，J＝6Hz），1.01（s，3H），1.50（s，3H），1.60（d，3H，J＝7Hz），1.86（s，3H），2.00～2.60（m，7H），3.85～4.80（m，5H），5.10～5.90（m，5H），6.10（d，1H，J＝15Hz），7.15～8.10（m，5H）.
IR（KBr）：3400，1745，1710，1665cm-1.
[α]24 D-267.0°（c＝0.525，MeOH）
使用相应的8，14-双（二甲基叔丁基硅基醚），并以和上述相似的方式使反应进行，可制得实施例230-237的化合物。
实施例230
3-[2-（D）苯并噁唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮：
产率：78%
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.16（d，3H，J＝7Hz），1.32（s，3H），1.47（s，3H），1.63（d，3H，J＝7Hz），1.82（s，3H），2.05～2.80（m，7H），3.80～4.65（m，5H），5.05～5.90（m，5H），6.06（d，1H，J＝15Hz），7.10～7.80（m，4H），8.10（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3400，1745，1710，1670cm-1.
[α]24 D-48.6°（c＝0.51，EtOH）
实施例231
3-[2-（L）苯并噁唑-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮：
产率：71%
熔点：142-144℃（AcOEt）
NMR（90MHz，CD3COCD3）δ：1.05（d，3H，J＝7Hz），1.01（s，3H），1.50（s，3H），1.62（d，3H，J＝7Hz），1.82（s，3H），2.00～2.60（m，5H），2.76（s，2H），4.00～4.85（m，5H），5.10～5.80（m，5H），6.18（d，1H，J＝15Hz），7.20～7.70（m，4H），7.83（d，1H，J＝11Hz）.
IR（KBr）：3400，1745，1715，1660cm-1.
[α]24 D-226.5°（c＝0.54，EtOH）
实施例232
3-[2-（D）-（苯并咪唑-2-基）硫基丙酰胺基]-兰卡酮：
产率：64%
NMR（90MHz，CD3COCD3）δ：1.23（d，3H，J＝6Hz），1.36（s，3H），1.46（s，3H），1.55（d，3H，J＝7Hz），1.76（s，3H），1.95～2.65（m，5H），2.93（br.s，2H），3.70～4.75（m，5H），5.00～5.80（m，5H），6.10（d，1H，J＝15Hz），7.00～7.25（m，2H），7.35～7.70（m，2H），8.48（d，1H，J＝10Hz），11.50（br.s，1H）.
IR（KBr）：3400，1750，1710，1665cm-1.
实施例233
3-[2-（L）-（苯并咪唑-2-基）硫基丙酰胺基]-兰卡酮：
产率：41%
NMR（90MHz，CD3COCD3）δ：1.03（d，3H，J＝7Hz），1.04（s，3H），1.50（s，3H），1.53（d，3H，J＝7Hz），1.82（s，3H），2.00～2.70（m，5H），2.80（s，2H），3.70～4.90（m，5H），5.15～5.80（m，5H），6.15（d，1H，J＝15Hz），7.00～7.22（m，2H），7.23～7.80（m，2H），8.28（d，1H，J＝10Hz），11.53（br.s.1H）.
IR（KBr）：3400，1740，1710，1660cm-1.
[α]24 D-163.3°（c＝0.40，EtOH）
实施例234
3-[2-（D）-（吡啶-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮：
产率：61%
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.20（d，3H，J＝7Hz），1.25（s，3H），1.50（s，3H），1.52（d，3H，J＝7Hz），1.72（br.s，2H），1.83（s，3H），2.05～2.50（m，5H），3.84～4.60（m，5H），5.10～5.90（m，5H），6.10（d，1H，J＝15Hz），6.90～7.60（m，3H），8.26（d，1H，J＝10Hz），8.45～8.60（m，1H）.
IR（Neat）：3400（br.），1740，1710，1660cm-1.
[α]24 D+12.1°（c＝0.77，EtOH）
实施例235
3-[2-（L）-（吡啶-2-基）硫基丙酰胺基]兰卡酮：
产率：59%
熔点：187℃（分解）（AcOEt-C6H14）
NMR（90MHz，DMSO-d6）δ：1.10（s，3H），1.14（d，3H，J＝6Hz），1.45（s，3H），1.46（d，3H，J＝7Hz），1.95～2.50（m，5H），3.85～4.90（m，7H），5.00～5.75（m，5H），6.08（d，1H，J＝15Hz），6.95～7.70（m，3H），8.03（d，1H，J＝10Hz），8.45～8.55（m，1H）.
IR（KBr）：3400（br.），1750，1715，1660cm-1.
[α]25 D-252.6°（c＝0.53，EtOH）
实施例236
3-[2-（D）-叠氮基丙酰胺基]兰卡酮：
产率：68%
熔点：186-188℃（分解）（AcOEt）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.25（d，3H，J＝6Hz），1.38（s，3H），1.46（d，3H，J＝7Hz），1.52（s，3H），1.85（s，3H），2.10～2.80（m，7H），3.90～4.75（m，5H），5.10～5.90（m，5H），6.13（d，1H，J＝15Hz），7.51（d，1H，J＝10Hz）.
IR（CHCl3）：3400，2120，1740，1710，1680cm-1.
[α]24.5 D-220.4°（c＝0.55，EtOH）
实施例237
3-[2-（L）-叠氮基丙酰胺基]兰卡酮：
产率：60%
熔点：192-194℃（分解）（AcOEt）
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.25（d，3H，J＝6Hz），1.39（s，3H），1.53（d，3H，J＝7Hz），1.54（s，3H），1.89（s，5H），2.10～2.65（m，5H），3.90～4.75（m，5H），5.10～5.90（m，5H），6.15（d，1H，J＝15Hz），7.50（d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3350（br.），2130，1755，1710，1655cm-1.
[α]23.5 D-173.3°（c＝0.45，EtOH）
实施例238
兰卡杀菌素A8-二氢-二烯磷酸酯的制备：
将76.3mg兰卡杀菌素A8-二苄基磷酸酯溶于0.5ml二氯甲烷中。在氮气中向该溶液中加入33.0μl三甲基硅基溴，搅拌该混合物20分钟，然后浓缩之。产物用反相TLC板分离（所用薄板：Merck公司制造，Art.No.15424，10×20cm，展开剂∶甲醇-水-四氢呋喃（10∶10∶1）]，得到标题化合物36.9mg。
NMR（90MHz，DMSO-d6-CDCl3-D2O）δ：1.25（d，3H，J＝6Hz），1.34（s，3H），1.48（s，3H），1.80（s，3H），1.98（s，3H），2.15～2.65（m，5H），2.39（s，3H），4.45～4.90（m，3H），5.05～5.80（m，6H），6.30（d，1H，J＝15Hz），8.10（br.d，1H，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3400，1735，1715，1695，1245，1015cm-1.
实施例239
兰卡杀菌素A8-甲酸盐的制备：
将251mg兰卡杀菌素A溶于2.5ml N，N-二甲基甲酰胺中。在搅拌下向该溶液中相继加入89mg吡啶和126mg甲磺酰氯。搅拌该混合物1.5小时，向其中加入乙酸乙酯，然后用NaCl水溶液洗。产物用硫酸镁干燥，然后蒸去溶剂，得到294mg黄色结晶状固体物质，再用氯仿-乙醚-己烷重结晶，得到标题化合物152mg，为灰黄色晶体，熔点：214-215℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（3H，d，J＝6.5Hz），1.37（3H，s），1.56（3H，s），1.90（3H，s），2.01（3H，s），2.2～2.6（5H，m），4.41（1H，m），4.71（1H，d，J＝10Hz），5.17（1H，m），5.25～5.9（6H，m），6.29（1H，J＝15Hz），8.03（1H，s），8.08（1H，d，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3410，2930，1720（sh.），1705，1685，1495，1440，1370，1350，1310，1260，1240（sh.），1230，1170，1135，1015，965，940，860，810cm-1.
实施例240
兰卡杀菌素A8-氯甲基碳酸酯的制备：
将13.0g兰卡杀菌素A溶于150ml二氯甲烷中，在用冰冷却及搅拌条件下向其中滴加7.1g氯甲酸氯甲酯（约含有15%的氯甲酸二氯甲酯），然后滴加溶于二氯甲烷（40ml）中的4.5克吡啶，随后在室温下搅拌30分钟。向产物中加入200ml氯仿，然后依次用水（100ml×2）、0.1NHCl（100ml）、水（100ml）、碳酸氢钠稀水溶液（100ml）和水（100ml洗涤。用硫酸镁干燥，然后蒸去溶剂。残留物以装有300g硅畸胶的色谱柱进行分离提纯，然后用氯仿-乙酸乙酯（20∶1，随后为15∶1）洗脱。将含有标题化合物的洗脱液按洗脱顺序分为三部分。将各部分浓缩，得到泡沫状的标题化合物。
向上面获得的第3部分产物中加入乙醚（约70ml），然后静置，随后有晶体析出。过滤收集晶体并干燥，得到纯净的标题化合物609mg，熔点：195-196℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（3H，d，J＝6.5Hz），1.37（3H，s），1.55（3H，s），1.90（3H，s），2.03（3H，s），2.2～2.65（5H，m），2.44（3H，s），4.40（1H，m），4.72（1H，d，J＝10Hz），4.95（1H，m），5.2～5.85（8H，m），6.27（1H，d，J＝14.5Hz），8.06（1H，d，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3400，1760，1710，1680，1510，1440，1355，1235，1155，1130，1100，1020，940cm-1.
实施例241
兰卡杀菌素A8-甲硫甲基醚的制备：
将501mg兰卡杀菌素A溶于10ml1，2-二氯乙烷中，于溶液内加入0.261ml二异丙基乙胺和0.126ml甲基氯甲基硫醚。回流搅拌该混合物19小时。当冷却后，向其中加入二氯甲烷，随后用NaCl溶液洗，再用硫酸镁干燥。蒸馏除去溶剂。对残留物进行硅胶（100克）柱色谱分离，用乙酸乙酯-氯仿（1∶4）洗脱。将洗脱液以15g为一份分份。合并第26份至第37份并浓缩，得到标题化合物161.9mg，为白色晶体，熔点：175-177℃。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（3H，d，J＝7Hz），1.38（3H，s），1.54（3H，s），1.92（3H，s），2.02（3H，s），2.13（3H，s），2.2～2.6（5H，m），2.44（3H，s），4.11（1H，m），4.41（1H，m），4.50&4.72（2H，ABq，J＝12Hz），4.70（1H，d，J＝11Hz），5.25～5.9（6H，m），6.28（1H，d，J＝15Hz），8.09（1H，d）.
IR（KBr）：1720（sh.），1706（sh.），1686（sh.），1354，1238，1050，954cm-1.
实施例242
兰卡杀菌素A8-碘甲基碳酸酯的制备：
将粗制兰卡杀菌素A8-氯甲基碳酸酯（第1部分的8.2g+第2部分的5.5g）溶于120ml乙腈中。向该溶液中加入11.2g碘化钠。在50-60℃搅拌混合物3小时，向其中加入1.5ml乙酸乙酯，然后依次用300ml含19.3g硫代硫酸钠的水、200ml水和200ml NaCl水溶液洗，用硫酸镁干燥。蒸馏去除溶剂，残留物用硅胶（320g）柱进行色谱分离，用氯仿-乙酸乙酯（30∶1，随后为20∶1）洗脱。浓缩含标题化合物的各部分，得
到13.8g黄色泡状物质，向此泡沫物中加入乙醚（约100ml）。静置该混合物，以后有晶体析出，过滤收集该晶体并干燥之，得到9.5g标题化合物。由分析得知，该化合物中含有约5%的8-氯甲基碳酸酯和8-二氯甲基碳酸酯。在以后的操作实施例中，使用该化合物时无须进一步纯化。熔点：147-149℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（3H，d，J＝6.5Hz），1.37（3H，s），1.54（3H，s），1.90（3H，s），2.01（3H，s），2.2～2.65（5H，m），2.44（3H，s），4.41（1H，m），4.71（1H，d，J＝10Hz），4.96（1H，m），5.22～6.0（6H，m），5.91（2H，s），6.27（1H，d，J＝15Hz），8.06（1H，d，J＝9Hz）.
IR（KBr）：3400，1760，1680，1510，1360，1280，1235，1220，1160，1135，1070，1020，930cm-1.
实施例243
8-脱羟-8-乙酰氨基兰卡杀菌素C的制备：
（1）将3.6g8-脱羟-8-叠氮基兰卡菌素A溶于100ml四氢呋喃和50ml甲醇的混合物中。在-20℃及搅拌条件下向该溶液中加入120mg硼氢化钠，再搅拌20分钟。向所得物中加入0.24ml乙酸，蒸去溶剂。残留物溶于400ml乙酸乙酯中，然后依次用水、5%碳酸氢钠水溶液、饱和氯化铵水溶液和饱和NaCl水溶液洗，随后用硫酸镁干燥。蒸去溶剂，残留物用硅胶（250g）柱进行色谱分离，用乙酸乙酯-氯仿（1∶4，随后为1∶1）洗脱，得到729mg8-脱羟-8-叠氮基兰卡醇A[2′-（L）-异构体]和1.29g8-脱羟-8-叠氮基兰卡醇A[2′-（D）-异构体]。
2′-（L）-异构体：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（3H，d，J＝6Hz），1.38（3H，d，J＝6Hz），1.40（3H，s），1.50（3H，s），1.88（3H，s），2.03（3H，s），2.2～2.7（5H，m），4.0～4.7（4H，m），4.75（1H，d，J＝10.5Hz），5.2～6.0（6H，m），6.32（1H，d，J＝15Hz），7.65（1H，d，J＝10.5Hz）.
IR（KBr）：3380，3250，2980，2940，2100，1730，1705，1640，1520cm-1.
2′-（D）-异构体：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（3H，d，J＝6Hz），1.39（3H，d，J＝6Hz），1.40（3H，s），1.49（3H，s），1.87（3H，s），2.03（3H，s），2.2～2.8（5H，m），4.0～4.7（4H，m），4.76（1H，d，J＝10.5Hz），5.3～6.0（6H，m），6.32（1H，d，J＝15Hz），7.53（1H，d，J＝10.5Hz）.
IR（KBr）：3400，2990，2940，2100，1730，1705，1640，1500cm-1.
（2）将1.20g8-脱羟-8-叠氮基兰卡醇A[2′-（D）-异构体]溶于15ml N，N-二甲基甲酰胺中。向该溶液中加入0.32g咪唑和0.69g叔丁基二甲基硅基氯，搅拌该混合物14小时，加入200ml乙酸乙酯，然后依次用水、1NHCl、水、5%碳酸氢钠水溶液、水及饱和NaCl水溶液洗，用硫酸镁干燥。蒸去溶剂，残留物用硅胶（260g）柱进行色谱分离。用乙酸乙酯-氯仿（1∶20）洗脱，得到1.22g8-脱羟-8-叠氮基-O
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.00（9H，s），1.20～1.34（6H，d，×3），1.38（3H，s），1.90（3H，s），2.03（3H，s），2.2～2.8（5H，m），4.0～4.71（3H，m），4.78（1H，d，J＝10.5Hz），5.2～6.2（6H，m），6.29&6.33（1H，each d，J＝15Hz），7.75（1H，d，J＝9Hz）.
IR（KBr）：3400，2930，2850，2100，1730，1710，1670，1490cm-1.
（3）将1.20g8-脱羟-8-叠氮基-O（2′）-叔丁基二甲基硅基兰卡醇A[2′-（D）-异构体]溶于20ml丙酮和10ml乙酸的混合物中。向该溶液中加入2.0g锌粉，搅拌该混合物20分钟。滤去不溶物，浓缩滤液。浓缩物溶于300ml四氢呋喃-乙酸乙酯（1∶4）混合物中，然后依次用水、5%碳酸氢钠水溶液、水、饱和氯化铵水溶液及饱和盐水洗。所得物用硫酸镁干燥，蒸去溶剂。残留物用硅胶（90g）柱进行色谱分离，以甲醇-氯仿（1∶20）洗脱，得到492mg8-脱羟-8-氨基-O（2′）-叔丁基二甲基硅基兰卡醇A[2′-（D）-异构体]。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.00（9H，s），1.29（3H，d，J＝7.5Hz），1.32（3H，d，J＝7.5Hz），1.38（3H，s），1.53（3H，s），1.88（3H，s），2.00（3H，s），2.1～3.0（7H，m），4.00（1H，br.s），4.25（1H，q，J＝6.8Hz），4.3～4.5（1H，m），4.75（1H，d，J＝9Hz），5.2～6.2（6H，m），6.33（1H，d，J＝15Hz），7.73（1H，d，J＝10.5Hz）.
IR（KBr）：3410，2940，2860，1730，1710，1670，1500cm-1.
（4）将470mg8-脱羟-8-氨基-O（2′）-叔丁基二甲基硅基兰卡醇A[2′-（D）-异构体]溶于3ml吡啶中。于该溶液内加入2ml乙酐，搅拌混合物1小时，然后浓缩之。浓缩物溶于200ml乙酸乙酯中，依次用1NHCl、水、5%碳酸氢钠水溶液、水和饱和盐水洗该溶液，随后用硫酸镁干燥之。蒸去溶剂，得到429mg8-脱羟-8-乙酰氨基-O（2′）-叔丁基二甲基硅基兰卡醇A[2′-（D）-异构体]。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.00（9H，s），1.29（3H，d，J＝7.5Hz），1.32（3H，d，J＝7.5Hz），1.38（3H，s），1.53（3H，s），1.89（3H，s），2.03（6H，s），2.2～2.9（5H，m），4.23（1H，q，J＝6.8Hz），4.40（1H，dt，J＝3&12Hz），4.70（1H，d，J＝12Hz），4.7～5.0（1H，m），5.2～6.0（7H，m），6.28（1H，d，J＝15Hz），7.73（1H，d，J＝11Hz）.
IR（KBr）：3410，2860，1730，1710，1660，1500cm-1.
（5）将200mg8-乙酰氨基-O（2′）-叔丁基二甲基硅基兰卡醇A[2′-（D）-异构体]溶于5ml四氢呋喃中。向该溶液内加入5ml 2NHCl，搅拌该混合物3小时，然后加入60ml乙酸乙酯，随后依次用水、5%碳酸
氢钠水溶液、水和饱和NaCl溶液洗，再用硫酸镁干燥。蒸去溶剂，残留物用硅胶（28g）柱进行色谱分离，用甲醇-氯仿（1∶20，随后为1∶10）洗脱，得到56mg8-脱羟-8-乙酰氨基兰卡醇A[2′-（D）-异构体]。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.27（3H，d，J＝6Hz），1.31（3H，d，J＝7Hz），1.40（3H，s），1.51（3H，s），1.83（3H，s），2.03（6H，s），2.2～2.7（5H，m），4.1～4.3（1H，m），4.40（1H，dt，J＝3&15Hz），4.65（1H，d，J＝12Hz），4.7～5.0（1H，m），5.3～6.2（7H，m），6.30（1H，d，J＝15Hz），7.61（1H，d，J＝7Hz）.
（6）将56mg8-脱羟-8-乙酰氨基兰卡醇A[2′-（D）-异构体]溶于0.5ml二甲亚砜中。在该溶液内加入0.5ml乙酐，搅拌30小时。向该混合物加入60ml乙酸乙酯，然后依次用水、5%碳酸氢钠水溶液、水和饱和盐水洗，再用硫酸镁干燥。蒸去溶剂，残留物用硅胶（35g）柱进行色谱分离，用甲醇-氯仿（1∶20）洗脱，得到46mg8-脱羟-8-乙酰氨基兰卡醇A
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（3H，d，J＝6Hz），1.38（3H，s），1.52（3H，s），1.88（3H，s），1.98（3H，s），2.01（3H，s），2.2～2.7（5H，m），2.45（3H，s），4.43（1H，dt，J＝3&12Hz），4.67（1H，d，J＝10.5Hz），4.7～5.0（1H，m），5.2～6.0（7H，m），6.31（1H，d，J＝15Hz），8.02（1H，d，J＝10.5Hz）.
IR（KBr）：3380，2990，2940，1720（sh.），1710，1660，1510cm-1.
（7）将46mg8-脱羟-8-乙酰氨基兰卡醇A溶于5ml四氢呋喃和5ml甲醇的混合物中，向其中加入1.0g按参考实施例11制备的酯酶在10ml水中的溶液，搅拌该混合物2.5小时，所得物用20ml氯仿提取。有机层用饱和盐水洗，再用硫酸镁干燥。蒸去溶剂，残留物用硅胶（30g）柱进行色谱分离，用甲醇-氯仿（1∶20）洗脱，得到27g标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.27（3H，d，J＝6Hz），1.38（3H，s），1.52（3H，s），1.90（3H，s），2.00（3H，s），2.2～2.6（5H，m），2.45（3H，s），4.1～4.6（2H，m），4.65（1H，d，J＝10.5Hz），4.7～5.0（1H，m），5.2～6.0（6H，m），6.18（1H，d，J＝15Hz），8.05（1H，d，J＝10.5Hz）.
IR（KBr）：3380，2980，2925，1715，1700，1670，1510cm-1.
实施例244
8-脱羟-8-对甲苯磺酰氨基兰卡杀菌素C的制备：
（1）将180mg8-脱羟-8-氨基-O-（2′-叔丁基二甲基硅基兰卡醇A2′-（D）-异构体]溶于6ml二氯甲烷中，于溶液中加入36mg吡啶和57mg对甲苯磺酰氯，搅拌该混合物18小时。向所得物中加入70ml乙酸乙酯然后用5%碳酸氢钠水溶液、水、1NHCl和饱和盐水洗，再用硫酸镁干燥。蒸去溶剂，残留物用硅胶（70g）柱进行色谱分离。用甲醇-氯仿（1∶20）洗脱，得到143mg8-脱羟-8-对甲苯磺酰氨基-O（2′）-叔丁基二甲基硅基兰卡醇A[2′-（D）-异构体]。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.00（9H，s），1.28（3H，d，J＝6Hz），1.33（3H，s），1.39（3H，d，J＝7Hz），1.46（3H，s），1.75（3H，s），2.01（3H，s），2.2～2.7（5H，m），2.40（3H，s），4.1～4.5（3H，m），4.69（1H，d，J＝10.5Hz），5.2～5.9（7H，m），6.32（1H，d，J＝15Hz），7.1～7.3（2H，m），7.6～7.8（3H，m）.
IR（KBr）：3420，2940，2850，1740，1710，1680，1500cm-1.
（2）使用8-脱羟-8-对甲苯磺酰氨基-O（2′）-叔丁基二甲基硅基兰卡醇A[2′-（D）-异构体]，按实施例244（5）及下列等等的相似方式进行反应得到以下各化合物：
8-脱羟-8-对甲苯磺酰氨基兰卡醇A[2′-（D）-异构体]：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（3H，d，J＝6Hz），1.40（3H，s），1.42（3H，d，J＝7Hz），1.44（3H，s），1.78（3H，s），2.02（3H，s），2.2～2.7（5H，m），2.40（3H，s），4.1～4.4（2H，m），4.68（1H，d，J＝10.5Hz），5.2～5.6（8H，m），6.35（1H，d，J＝15Hz），7.2～7.5（3H，m），7.4～7.9（2H，m）.
IR（KBr）：3400，2940，1730（sh.），1625cm-1.
8-脱羟-8-对甲苯磺酰氨基兰卡醇A杀菌素
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.28（3H，d，J＝6Hz），1.33（3H，s），1.43（3H，s），1.70（3H，s），2.01（3H，s），2.40（3H，s），2.50（3H，s），4.37（1H，dt，J＝3&12Hz），4.65（1H，d，J＝10.5Hz），5.2～6.2（8H，m），6.83（1H，d，J＝15Hz），7.2～7.4（2H，m），7.6～8.1（3H，m）.
8-脱羟-8-对甲苯磺酰氨基兰卡杀菌素C：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.25（3H，d，J＝6Hz），1.33（3H，s），1.43（3H，s），1.71（3H，s），2.1～2.7（5H，m），2.40（3H，s），2.48（3H，s），4.1～4.6（2H，m），4.62（1H，d，J＝10.5Hz），5.1～6.0（7H，m），6.28（1H，d，J＝15Hz），7.2～7.4（2H，m），7.6～7.8（2H，m），7.95（1H，d，J＝10.5Hz）.
IR（KBr）：3400，2910，1740，1705，1680，1500cm-1.
实施例245
兰卡醇A8-氯乙酸酯的制备
将20g兰卡菌素A溶于250mlN，N-二甲基乙酰胺中，在搅拌下于溶液内滴加5ml氯乙酰氯。室温下搅拌该混合物2.5小时，加入11乙酸乙酯。混合物依次用水、5%碳酸氢钠水溶液、1NHCl、水及饱和NaCl溶液洗，再用硫酸镁干燥。蒸去溶剂。在残留物中加入200ml异丙醚。静置混合物，随后有晶体析出。过滤收集晶体，干燥，得到21.8g标题化合物，熔点：192-198℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（3H，d，J＝6Hz），1.38（3H，s），1.56（3H，s），1.90（3H，s），2.02（3H，s），2.44（3H，s），2.2～2.7（5H，m），4.03（2H，s），4.42（1H，dt，J＝3&12Hz），4.72（1H，d，J＝10.5Hz），5.0～5.9（7H，m），6.28（1H，d，J＝15Hz），8.07（1H，d，J＝10.5Hz）.
IR（KBr）：3400，2960，2870，1740，1710，1510cm-1.
实施例246
兰卡醇A8-苯基碳酸酯的制备
501g兰卡杀菌素A溶于5ml吡啶。在冰冷却及搅拌条件下向该溶液中滴加0.188ml氯甲酸苯酯。在同样温度下再搅拌该混合物5分钟，然后在室温下搅拌75分钟。在产物中加入冰水，然后用乙酸乙酯提取。提取液依次用1NHCl和盐水洗，然后用硫酸镁干燥，再蒸去溶剂。于残留物中加入乙醚，有结晶现象发生。向其中加入乙醚-石油醚（1∶1），然后过滤收集晶体，再干燥之，得到473.9mg标题化合物，熔点：220-222℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.32（3H，d，J＝7Hz），1.40（3H，s），1.59（3H，s），1.95（3H，s），2.04（3H，s），2.2～2.3（5H，m），2.47（3H，s），4.43（1H，m），4.75（1H，d，J＝11Hz），5.03（1H，m），5.2～6.0（6H，m），6.32（1H，d，J＝15Hz），7.1～7.55（5H，m），8.10（1H，d，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1740，1706，1684，1354，1240，1208，952cm-1.
用和实施例246相似的方法，得到下列各化合物。
实施例247
兰卡醇A8-甲基碳酸酯，熔点：215-216℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.32（3H，d，J＝7Hz），1.39（3H，s），1.56（3H，s），1.91（3H，s），2.04（3H，s），2.2～2.6（5H，m），3.78（3H，s），4.44（1H，m），4.74（4H，d，J＝11Hz），4.93（1H，m），5.2～5.9（6H，m），6.31（1H，d，J＝15Hz），8.09（1H，d，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1740，1706，1684，1500，1440，1356，1260，948cm-1.
实施例248
兰卡醇A8-五氯苯基碳酸酯，
熔点：185-187℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（3H，d，J＝7Hz），1.38（3H，s），1.59（3H，s），1.94（3H，s），2.03（3H，s），2.15～2.8（5H，m），2.46（3H，s），4.43（1H，m），4.75（1H，d，J＝11Hz），5.05（1H，m），5.2～5.95（6H，m），6.30（1H，d，J＝15Hz），8.10（1H，d，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1780（sh.），1756，1710，1688，1360，1240cm-1.
实施例249
兰卡醇A8-叠氮乙酸酯的制备：
将200mg兰卡杀菌素A8-碘乙酸酯溶于10ml N，N-二甲基甲酰胺中。于溶液内加入40mg叠氮化钠，室温下搅拌该混合物1小时。向所得混合物中加入50ml乙酸乙酯，然后用水、1NHCl水及饱和盐水洗，再用硫酸镁干燥。蒸去溶剂，对残留物用硅胶（70g）柱进行色谱分离，用乙酸
乙酯-氯仿（1∶20，然后1∶10）洗脱，得到标题化合物110mg，熔点：186-191℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.32（3H，d，J＝6Hz），1.40（3H，s），1.57（3H，s），1.92（3H，s），2.03（3H，s），2.1～2.7（5H，m），2.47（3H，s），3.87（2H，s），4.43（1H，dt，J＝3&12Hz），4.74（1H，d，J＝10.5Hz），5.0～5.9（7H，m），6.32（1H，d，J＝15Hz），8.10（1H，d，J＝10.5Hz）.
IR（KBr）：3400，2100，1735，1710，1685，1500cm-1.
实施例250
3-（2-甲氧基亚氨基丙酰烯胺基）兰卡酮14-乙酸酯8-碘代乙酸酯的制备：
将500mg兰卡杀菌素A8-碘代乙酸酯溶于20ml四氢呋喃中。于溶液内加入190mg O-甲基羟胺盐酸盐和320mg碳酸钠，室温下搅拌该混合物21小时。往所得混合物中加入100ml乙酸乙酯，然后依次用水、饱和氯化铵水溶液、水及饱和盐水洗，再用硫酸镁干燥。蒸去溶剂，对残留物用硅胶（70g）柱进行色谱分离，用己烷-乙酸乙酯（2∶1）洗脱，得到标题化合物390mg，熔点：138-141℃。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（3H，d，J＝6Hz），1.41（3H，s），1.57（3H，s），1.90（3H，s），2.00（3H，s），2.03（3H，s），2.1～2.7（5H，m），3.68（2H，s），4.03（3H，s），4.40（1H，dt，J＝3&12Hz），4.76（1H，d，J＝10.5Hz），4.9～5.9（7H，m），6.30（1H，d，J＝15Hz），
7.89（1H，d，J＝10.5Hz）.
IR（KBr）：3400，2940，1725，1670，1500cm-1.
实施例251
兰卡杀菌素A8-碘代乙酸酯的制备：
将10g兰卡杀菌素A8-氯乙酸酯溶于300ml乙腈中。于该溶液内加入10g碘化钠，在55℃搅拌该混合物18小时。蒸去乙腈。向残留物中加入600ml乙酸乙酯，依次用水、硫代硫酸钠水溶液、水及饱和盐水洗，再用硫酸镁干燥，再蒸去溶剂。向残留物中加入110ml乙醚，此时有结晶析出。过滤收集晶体并干燥之，得到标题化合物8.9g，熔点：191-197℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（3H，d，J＝6Hz），1.38（3H，s），1.57（3H，s），1.90（3H，s），2.03（3H，s），2.1～2.7（5H，m），2.46（3H，s），3.67（2H，s），4.40（1H，dt，J＝3&12Hz），4.71（1H，d，J＝10.5Hz），4.9～5.9（7H，m），6.28（1H，d，J＝15Hz），8.08（1H，d，J＝10.5Hz）.
IR（KBr）：3400，2940，1725，1675，1500cm-1.
实施例252
兰卡杀菌素A8-N-苯基氨基甲酸酯的制备：
将300.6mg兰卡杀菌素A溶于6ml二氯甲烷中。在该溶液内加入180m
g氯化锌和0.131mg异氰酸苯酯。室温下搅拌该混合物19小时。在所得混合物中加入二氯甲烷，倾析除去不溶物。浓缩液体部分后进行硅胶（75g）柱色谱分离，用乙酸乙酯-氯仿（1∶10）洗脱。按20g一份收集洗脱液。合并第34-43份并浓缩而得到晶体，加入乙醚，再过滤收集晶体，用乙醚洗并干燥，得121.1mg白色晶体状标题化合物，熔点：231-232℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（3H，d，J＝7Hz），1.37（3H，s），1.55（3H，s），1.89（3H，s），2.02（3H，s），2.2～2.6（5H，m），2.44（3H，s），4.40（1H，m），4.70（1H，d，J＝11Hz），5.05（1H，m），5.25～5.9（6H，m），6.28（1H，d，J＝15Hz），6.73（1H，br.s），6.9～7.5（5H，m），8.05（1H，d，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1724（sh.），1706，1682，1514，1438，1236（sh.），1220cm-1.
以兰卡杀菌素A为原料，以同实施例252相似的方法进行反应，得到表1所示的化合物。
实施例262
O（8）-吗啉代羰基兰卡杀菌素A的制备：
将476.1mg兰卡杀菌素A8-五氯苯基碳酸酯溶于6ml二氯甲烷中。在溶液内加入0.104ml吗啉，室温下搅拌该混合物2小时。向所得混合物中加入二氯甲烷，所得溶液用水洗，然后用该溶液并以硫酸镁干燥。蒸去溶剂，残留物用硅胶（100g）柱进行色谱分离，先用乙酸乙酯-氯仿（1∶4）洗脱，随后用乙酸乙酯-氯仿（1∶1）洗脱。浓缩洗脱液。向浓缩物中加入少量乙醚使形成结晶，再加入乙醚-石油醚（1∶1），随后收集晶体，并干燥之，得到313.0mg白色晶体状的标题化合物，熔点：223-225℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（3H，d，J＝7Hz），1.38（3H，s），1.56（3H，s），1.91（3H，s），2.03（3H，s），2.2～2.7（5H，m），2.46（3H，s），～3.6（8H，m），4.43（1H，m），4.71（1H，d，J＝11Hz），5.02（1H，m），5.25～5.9（6H，m），6.32（1H，d，J＝15Hz），8.07（1H，d，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1750（sh.），1730（sh.），1710，1695，1426，1360，1238，1132，954cm-1.
使用兰卡杀菌素A8-五氯苯基碳酸酯作为原料，以同实施例262相似的方式进行反应，得到如表2所示的化合物。
实施例283
兰卡杀菌素A8-（1-甲基-1H-四唑-5-基）硫基乙酸酯的制备：
将200mg1-甲基-1H-四唑-5-硫醇溶于2ml N，N-二甲基甲酰胺中。在溶液内加入24mg氢化钠（60%），室温下搅拌10分钟。用5分钟时间，向该混合物中滴加500mg兰卡杀菌素A8-氯乙酸酯溶于2ml N，N-二甲基甲酰胺中所得的溶液。进一步搅拌该混合物30分钟。向所得混合物中加入50ml乙酸乙酯，依次用水、1NHCl、水及饱和盐水洗该混合物，再用硫酸镁干燥之。蒸去溶剂，对残留物用硅胶（60g）柱进行色谱分离，用乙酸乙酯-氯仿（1∶4，然后为1∶2）洗脱，得到560mg标题化合物，熔点：131-139℃。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（3H，d，J＝6Hz），1.40（3H，s），1.57（3H，s），1.92（3H，s），2.03（3H，s），2.2～2.7（5H，m），2.47（3H，s），3.97（3H，s），4.13（2H，s），4.43（1H，dt，J＝3&12Hz），4.72（1H，d，J＝10.5Hz），4.9～5.9（7H，m），6.28（1H，d，J＝15Hz），8.08（1H，d，J＝10.5Hz）.
IR（KBr）：3400，2990，2940，1730，1710，1685，1500cm-1.
使用兰卡杀菌素A8-氯乙酸酯作为原料，以同实施例283相似的方法进行反应，得到如表3所示的化合物。
实施例290
兰卡杀菌素A8-二乙氨基乙酸酯的制备：
将1.0g兰卡杀菌素A8-碘代乙酸酯溶于30ml四氢呋喃中。向该溶液中加入0.5ml二乙胺，搅拌该混合物1.5小时，然后加入200ml乙酸乙酯，依次用水及饱和盐水洗，再用硫酸镁干燥。蒸去溶剂，对残留物用硅胶（75g）柱进行色谱分离，用乙酸乙酯-氯仿（1∶1）洗脱，得到800mg标题化合物，熔点：183℃。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.02（6H，t，J＝7Hz），1.30（3H，d，J＝6Hz），1.35（3H，s），1.88（3H，s），2.00（3H，s），2.1～2.7（5H，m），2.43（3H，s），2.63（4H，q，J＝7Hz），3.30（2H，s），4.40（1H，dt，J＝3&12Hz），4.69（1H，d，J＝10.5Hz），5.0～5.9（7H，m），6.28（1H，d，J＝15Hz），8.07（1H，d，J＝10.5Hz）.
IR（KBr）：3400，2975，2940，1730，1710，1685，1505cm-1.
使用兰卡杀菌素A8-碘代乙酸酯作为原料，以同实施例290相似的方法进行反应，得到如表4所示的化合物。
实施例303
8-脱羟-8-[（1-（2-羟乙基）-1H-四唑-5-基]-硫基兰卡杀菌素A的制备：
将100mg8-脱羟-8-碘代兰卡杀菌素A和70.0mg1-（2-羟乙基）1-H-四唑-5-硫醇溶于4ml N，N-二甲基甲酰胺中。向该溶液中加入16.0mg氢化钠，搅拌混合物5小时，然后加入冰水，再用乙酸乙酯提取。有机层用硫酸镁干燥。蒸去溶剂，残留物用硅胶柱进行色谱法分离，得到79.8mg标题化合物（一种弱级性的异构体：称作8-β化合物）和6.1mg标题化合物（一种强极性异构体：称作8-α化合物）。
8-β化合物：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.33（3H，d，J＝6.5Hz），1.39（3H，s），1.53（3H，s），1.89（3H，s），2.02（3H，s），2.2～2.8（5H，m），2.44（3H，s），4.0～4.2（2H，m），4.36（2H，t，J＝5Hz），4.43（1H，m），4.72（1H，d，J＝11Hz），4.9～5.05（1H，m），5.3～5.9（6H，m），6.35（1H，d，J＝15Hz），8.06（1H，d，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3480，2430，1725，1705，1680，1510，1490，1450，1380，1355，1235，1135，1055，1010，950，740cm-1.
8-α化合物：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（3H，d，J＝6.5Hz），1.37（3H，s），1.55（3H，s），1.85（3H，s），2.02（3H，s），2.2～2.8（5H，m），2.44（3H，s），3.95～4.2（3H，m），4.3～4.55（3H，m），4.73（1H，d，J＝11Hz），5.25～5.9（6H，m），6.29（1H，d，J＝14Hz），8.06（1H，d，J＝9Hz）.
使用8-脱羟-8-碘代兰卡杀菌素A作为起始化合物，以同实施例303相似的方法进行反应，得到如表5所示的化合物。
实施例308
兰卡杀菌素A8-[（2-二甲氨基乙基）硫基]甲基碳酸酯和兰卡杀菌素A8-[S-（2-二甲氨乙基）]硫代碳酸酯和制备：
向22ml甲醇中加入178mg氢化钠（60%）。在放热反应结束且泡沫消失后，于溶液内加入316mg2-二甲氨基乙硫醇盐酸盐，然后搅拌混合物10分钟。向所得混合物中加入1.46g按实施例242制得的兰卡杀菌素8-碘代甲基碳酸酯，再搅拌混合物1小时。在所得物中加入500ml乙酸乙酯，用盐水（100ml×3）洗，用硫酸镁干燥。蒸去溶剂，残留物用硅胶（300g）柱进行色谱分离。用甲醇-乙酸乙酯（1∶20）洗脱，得到698.5mg标题化合物（碳酸甲酯化合物）和83.4mg标题化合物（硫代碳酸酯化合物）。
碳酸甲酯化合物，熔点：99-101℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（3H，d，J＝6.5Hz），1.37（3H，s），1.55（3H，s），1.90（3H，s），2.02（2H，s），2.2～2.65（7H，m），2.26（6H，s），2.45（3H，s），2.75～2.9（2H，m），4.40（1H，m），4.72（1H，d，J＝11Hz），4.93（1H，m），5.21（2H，s），5.2～5.85（6H，m），6.29（1H，d，J＝15Hz），8.07（1H，d，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3380，2940，1740，1705，1685，1500，1450，1355，1330，1230，1135，1010，960，925cm-1.
硫代碳酸酯化合物，熔点：190-191℃（分解）：
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（3H，d，J＝6.5Hz），1.38（3H，s），1.55（3H，s），1.90（3H，s），2.03（3H，s），2.27（6H，s），2.2～2.65（7H，m），2.45（3H，s），
2.9～3.05（2H，m），4.40（1H，m），4.70（1H，d，J＝11Hz），5.13（1H，m），5.2～5.85（6H，m），6.28（1H，d，J＝15Hz），8.06（1H，d，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3390，2935，1725，1705，1685，1500，1450，1355，1235，1135，1010，940cm-1.
使用兰卡杀菌素A8-碘代甲基碳酸酯作为起始化合物，以和实施例308相似的方法使反应进行，得到如表6所示的化合物。
实施例315
兰卡杀菌素A8-N-[2-[[1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-基]硫基]乙基]氨基甲酸酯的制备：
将121.3mg兰卡杀菌素A8-N-[氯乙基）氨基甲酸酯溶于2ml N，N-二甲基甲酰胺中。向该溶液中加入34.6m1-（2-二甲氨基乙基）-1H-四唑-5-硫醇、33.2mg碘化钾和0.0162ml吡啶。混合物在60℃搅拌1小时，在80℃搅拌1小时，在100℃搅拌3小时。减压蒸去溶剂。残留物中加入氯仿（少量）和乙酸乙酯，用NaCl水溶液洗，用硫酸镁干燥。蒸去溶剂，残留物用硅胶（25g）柱进行色谱法分离，以乙醇-乙酸乙酯（1∶10）进行洗脱，得到为油状产物的标题化合物62.3mg。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（3H，d，J＝7Hz），1.36（3H，s），1.53（3H，s），1.88（3H，s），2.00（3H，s），2.15～2.6（5H，m），2.27（6H，s），2.43（3H，s），2.80（2H，t，J＝6Hz），～3.45（4H，m），4.32（2H，t，J＝6Hz），～4.4（1H，m），4.70（1H，d，J＝11Hz），4.93（1H，m），5.2～5.9（7H，m），6.28（1H，d，J＝15Hz）8.04（1H，d，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1724（sh.），1710，1686（sh.），1500，1356，1242，1136cm-1.
实施例317
兰卡杀菌素A8-（3，4-二氢-2H-吡喃-2-羰氧基）碳酸甲酯的制备：
将97.5mg3，4-二氢-2H-吡喃-2-羧酸钠悬浮在5ml N，N-二甲基甲酰胺中。在该悬浮中加入342.5mg兰卡杀菌素A8-碘代碳酸甲酯，
搅拌1小时，于混合物中加入200ml乙酸乙酯，然后用盐水（50ml×4）洗，再以硫酸镁干燥。蒸去溶剂，残留物用硅胶（180g）柱进行色谱法分离，用乙酸乙酯-氯仿（1∶10）洗脱，得到305.8mg标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（3H，d，J＝6.5Hz），1.40（3H，s），1.56（3H，s），1.92（3H，s），2.04（7H，br.s），2.2～2.65（5H，m），2.47（3H，s），4.43（1H，m），4.5～4.65（1H，m），4.72（1H，d，J＝11Hz），4.7～4.85（1H，m），4.95（1H，m），5.25～5.9（6H，m），5.84（2H，s），6.30（1H，d，J＝15Hz），6.42（1H，d，J＝6Hz），8.11（1H，d，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1750，1730（sh.），1710，1685，1500，1360，1240，1150，1070，1010，940cm-1.
实施例319
兰卡杀菌素A8-（4-二甲氨基）丁酸酯的制备：
将500mg兰卡杀菌素A溶于30ml二氯甲烷中。向该溶液内加入481.3mg4-（二甲氨基）丁酸酯的盐酸盐、353.5mg三乙胺、1.09g二环己基碳二亚胺和318mg氯化锌，混合物搅拌1.5小时。向该混合物中再加入160mg4-（二甲氨基）丁酸酯的盐酸盐、117mg三乙胺、363mg二环己基碳二亚胺和106mg氯化锌。所获混合物再搅拌1稀释，然后过滤。用100ml氯仿洗固体部分。合并滤液和该洗出液，用水（100ml×3）洗，再用硫酸镁干燥。蒸去溶剂，对残留物用进行硅胶（180g）柱色谱法分离，用甲醇-氯仿（1∶25，然后为1∶8）洗脱，得到251.7mg标题化合物，为白色粉状产物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（3H，d，J＝7Hz），1.37（3H，s），1.54（3H，s），1.90（3H，s），1.7～1.95（2H，m），2.02（3H，s），2.24（6H，s），2.2～2.55（9H，m），2.44（3H，s），4.40（1H，m），4.70（1H，d，J＝11Hz），5.07（1H，m），5.25～5.9（6H，m），6.29（1H，d，J＝15Hz），8.07（1H，d，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3400，2940，1725，1710，1690，1500，1360，1230，1160，1135，1015，960cm-1.
实施例322
兰卡杀菌素A8-N-（3-羧丙基）氨基甲酸酯：
向37.5ml甲醇中加入72mg氢化钠（60%）。当该混合物完成放热反应并且泡沫消失后，加入201mg4-氨基丁酸和342mg兰卡杀菌素A8-碘代甲基碳酸酯，然后搅拌1.5小时。浓缩所获物，加入100ml氯仿。依次用稀磷酸和水洗混合物，再用硫酸镁干燥。蒸去溶剂，对残留物进行硅胶（100g）柱色谱法分离，用甲醇-氯仿（1∶20，然后为1∶10）洗脱，得到标题化合物231mg，熔点：179-181℃（分解）。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.30（3H，d，J＝6.5Hz），1.37（3H，s），1.53（3H，s），1.89（3H，s），1.85～2.1（2H，m），2.02（3H，s），2.2～2.6（7H，m），2.45（1H，s），3.23（2H，dd，J＝6.5&6.5Hz），4.41（1H，m），4.69（1H，d，J＝11Hz），4.8～5.2（2H，m），5.3～5.9（6H，m），6.28（1H，d，J＝15Hz），8.07（1H，d，J＝10Hz）.
IR（KBr）：3380，2940，1730（sh.），1710，1690（sh.），1510，1360，1230，1160，1135，1010，960cm-1.
同实施例315相似的反应得到了实施例316的化合物，和实施例317相似的反应得到了实施例318的化合物，跟实施例319相似的反应得到了实施例320和321的化合物，和实施例322相似的反应得到了实施例323的化合物，均列于表7。
实施例324
兰卡杀菌素C8-N-甲基氨基甲酸酯的制备：
将135.5ml兰卡杀菌素A8-N-甲基氨基甲酸酯溶于24.3ml四氢呋喃和24.3ml甲醇的混合物中，再向其中加入2.2g按参考实施例11制得的酯酶溶于48.6ml水中所得到的溶液。全部混合物搅拌1小时，然后用47.2ml氯仿提取。有机层用NaCl溶液洗，再用硫酸镁干燥。蒸去溶剂，对残留物用硅胶（25g）柱进行色谱法分离，用乙酸乙酯洗脱。以5克为1份收集洗脱液。合并第12-17份洗脱液，经蒸馏后得到77.4mg标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.26（3H，d，J＝7Hz），1.37（3H，s），1.54（3H，s），1.89（3H，s），2.2～2.6（5H，m），2.44（3H，s），2.77（3H，d，J＝5Hz），～4.3（1H，m），4.42（1H，m），4.69（1H，d，J＝11Hz），～4.7（1H，m），5.2～5.95（5H，m），6.17（3H，d，J＝15Hz），8.06（1H，d，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1720（sh.），1704，1682（sh.），1500，1254，1130，960cm-1.
以相应的兰卡杀菌素A8-衍生物作为起始化合物，按同实施例324相似的方法进行反应，得到如表8所示的化合物。只是实施例404例外，该化合物是用按实施例250制得的化合物作为起始化合物制成的。
实施例408
制备O（8）-（4-甲基哌嗪-1-基）羰基兰卡杀菌素A的盐酸盐：
将200mgO（8）-（4-甲基哌嗪-1-基）羰基兰卡杀菌素A溶于6.4ml四氢呋喃中。在该溶液内加入0.139ml 1NHCl，静置10分钟。蒸去溶剂。残留的玻璃状物质用乙醚处理，并磨成粉状。过滤收集粉状产物并干燥，得到203.7mg标题化合物。
NMR（90MHz，CDCl3）δ：1.31（3H，d，J＝7Hz），1.38（3H，s），1.55（3H，s），1.90（3H，s），2.02（3H，s），2.1～2.65（5H，m），2.44（3H，s），2.83（3H，s），3.15（4H，br.），4.0（4H，br.），4.43（1H，m），4.72（1H，d，J＝11Hz），5.00（1H，m），5.2～5.9（6H，m），6.28（1H，d，J＝15Hz），8.07（1H，d，J＝10Hz）.
IR（KBr）：1740（sh.），1720（sh.），1700，1460（sh.），1420，1254，962cm-1.
以相应的兰卡杀菌素A或C衍生物的游离氨基化合物作为起始化合物，进行同实施例408相似的反应，分别得到各自的盐酸盐，见表9。
Claims (15)
1、制备通式[Ⅰ]化合物或其盐的方法
其中
(i)R1代表氢原子，
R2代表下式基团
其中，Z代表氧或硫，R5代表C1-5烷酰基或羟基取代的C1-8烷基，或
(ii)R1和R2一起代表下式基团
其中，R6代表C1-5烷酰基，R7代表C1-4烷基；
R3为：
(1)-OCOO-R13，其中R13为：
①C1-8烷基，其可被下面基团取代：
(a)C1-4烷酰氨基-C1-4烷硫基或
(b)硫代杂环，其中杂环选自：
吡咯烷基，吡咯基，吡唑基，咪唑基，呋喃基，噻吩基，噁唑基，异噁唑基，异噻唑基，噻唑基，哌啶基，吡啶基，哌嗪基，嘧啶基，吡喃基，四氢吡喃基，四氢呋喃基，吲哚基，喹啉基，1，3，4-噁二唑基，噻吩并[2，3-d]吡啶基，1，2，3-噻二唑基，1，3，4-噻二唑基，1，2，3-三唑基，1，2，4-三唑基，1，3，4-三唑基，四唑基，4，5-二氢-1，3-二噁唑基，四唑并[1，5
]哒嗪基，苯并噻唑基，苯并噁唑基，苯并咪唑基，和苯并噻吩基，它们可进一步被C1-4烷基或C1-4烷氧-C1-4烷基取代，或
②芳基，其选自可由卤原子进一步取代的苯基和萘基，
(2)由C1-4烷酰氨基取代的-OCOS-C1-8烷基，
(3)-OCOR14，R14为中间有硫的C1-8烷基，该烷基可由下面基团取代：
(a)一或二-(C1-4烷基)氨基，
(b)杂环，其选自：吡咯烷基，吡咯基，吡唑基，咪唑基，呋喃基，噻吩基，噁唑基，异噁唑基，异噻唑基，噻唑基，哌啶基，吡啶基，哌嗪基，嘧啶基，吡喃基，四氢吡喃基，四氢呋喃基，吲哚基，喹啉基，1，3，4-噁二唑基，噻吩并[2，3-d]吡啶基，1，2，3-噻二唑基，1，3，4-噻二唑基，1，2，3-三唑基，1，2，4-三唑基，1，3，4-三唑基，四唑基，4，5-二氢-1，3-二噁唑基，四唑并[1，5-b]哒嗪基，苯并噻唑基，苯并噁唑基，苯并咪唑基和苯并噻吩基，
(c)硫代杂环基，其中杂环如(b)中所定义，
(d)叠氮基或
(e)卤代-C1-4烷氨基，
(4)-OCONR15R16，其中R15和R16分别为：
①氢
②可由杂环取代的C1-8烷基，其中杂环如(3)中(b)所定义；或
-NR15R16形成杂环，杂环选自吡咯基，吡唑基，咪唑基，1，2，3-三唑基，1，2，4-三唑基，1，3，4-三唑基，四唑基，氧代咪唑基，吡咯烷基，哌啶基，1，4-噁嗪基，吗啉基，哌嗪基，苯并咪唑基和吖啶基，它们可被(a)C1-4烷基，(b)吡啶基，或(c)苄基取代，
(5)硫代杂环基，其中杂环选自：噻吩基，呋喃基，吡咯基，吡啶基，噁唑基，噻唑基，吡唑基，咪唑基，异噁唑基，异噻唑基，1，2，4-噁二唑基，1，3，4-噁二唑基，1，2，4-噻二唑基，1，3，4-噻二唑基，1，2，3-噻二唑基，1，2，3-三唑基，1，2，4-三唑基，1，3，4-三唑基，四唑基，N-氧-吡啶基，嘧啶基，N-氧-嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基，N-氧-哒嗪基，苯并呋喃基，苯并噻唑基，苯并噁唑基，三嗪基，四唑并[1，5-b]哒嗪基，四唑并[4，5-b]哒嗪基，氧代咪唑基，二氧代三嗪基，吡咯烷基，哌啶基，吡喃基，噻喃基，1，4-噁嗪基，1，3-噻嗪基，哌嗪基，苯并咪唑基，喹啉基，异喹啉基，
啉基，2，3-二氮杂萘基，喹唑啉基，喹喔啉基，吲哚嗪基，喹嗪基，1，8-二氮杂萘基，嘌呤基，
啶基，二苯并呋喃基，
唑基，吖啶基，菲啶基，吩嗪基，吩噻嗪基和吩噁嗪基，它们可被单或二-(C1-4烷氨基)-C1-4烷基取代，R4为羟基或C1-4烷酰氧基；条件是R3和R4二者不同时为-OCOR14，其R14如上定义，
该方法包括：
[A]用能引入基团R7(其如上定义)的烷基化试剂将式[1-2]化合物烷基化，其中式[1-2]
中R3，R4和R6如上定义，由此得到式[Ⅰ]化合物，
其中R1和R2一起代表
并且，当需要时，将烷基化产品
(i)用能引入-COR5(R5如上定义)的酰化剂酰化，随后水解，或
(ii)水解，随后用能引入酰基-COR5(R5如上定义)的酰化剂进行酰化，由此制得式[Ⅰ]化合物，其中R1代表氢原子，R2代表-COR5，或
[B]用能引入酰基-COR5(R5如上定义)的酰化剂酰化式[3]化合物，其中R3和R4如上定义，
由此制得式[Ⅰ]化合物，其中R1代表氢原子，R2代表-COR5，如需要，将酰化产物进行硫代酰胺化并烷基化，由此制得式[Ⅰ]化合物，其中R1和R2一起代表
或，
[C]将式[1-6]化合物酰化，
与胺，硫醇或其盐和/或异氰酸盐或异硫代氰酸盐反应，在该式中，R1和R2如上定义，R3′为羟基，或R3定义的基团，R4′为R4定义的基团，条件是R3′和R4′中一个是通过R3′或R4′中定义的氧相连的有机残基(当酰化时，与胺反应与硫醇或其盐反应和/或与异氰酸盐或异硫代氰酸盐反应)，和
如需要时，将上述任何方法所得的式[Ⅰ]化合物转化成其药用盐。
2、权利要求1的方法，其中Z为硫，R5为乙酰基。
3、权利要求1的方法，其中Z为氧，R5为乙酰基。
4、权利要求1的方法，其中所述盐是酸加成盐。
5、权利要求1的方法，其中R3为-OCONR15R16，其中R15和R16分别为C1-5烷基或形成含氮杂环，其可被①C1-4烷基或②吡啶基取代。
6、权利要求1的方法，其中R4为羟基。
7、按照权利要求1的方法，生产O（8）-（4-甲基哌嗪基）羰基兰卡杀菌素A。
8、按照权利要求1的方法，生产O（8）-〔4-（2-吡啶基）哌嗪基〕羰基兰卡杀菌素A。
9、按照权利要求1的方法，生产兰卡杀菌素C8-二甲氨基乙酸酯。
10、按照权利要求1的方法，生产兰卡杀菌素C8-二乙氨基乙酸酯。
11、按照权利要求1的方法，生产兰卡杀菌素A8-〔（2-二甲氨基乙基）硫基〕甲基碳酸酯。
12、按照权利要求1的方法，生产兰卡杀菌素C8-〔（2-二甲氨基乙基）硫基〕甲基碳酸酯。
13、按照权利要求1的方法，生产O（8）-（4-苄基哌嗪基）羰基-兰卡杀菌素C。
14、按照权利要求1的方法，生产O（8）-（4-甲基哌嗪基）羰基-兰卡杀菌素C盐酸盐。
15、按照权利要求1的方法，生产O（8）-（4-甲基哌嗪基）羰基-兰卡杀菌素C。
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