CN102180873B - 一种功能化离子液体及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明为一种功能化离子液体及其制备方法。该离子液体的结构式如下，其中X^-为Cl^-(氯离子)、[BF₄]^-(四氟硼酸根离子)、[PF₆]^-(六氟磷酸根离子)或[Tf₂N]^-(双三氟甲磺酰亚胺根离子)；n＝0～15。本发明在离子液体阳离子烷基侧链上引入邻菲啰啉基团后，能够和一些金属离子配位形成金属配合物，且能吸收能量并能将其所吸收的能量传递给金属离子，与稀土离子进行配位用来制备稀土化合物/离子液体材料。制得的材料发光色彩丰富，色纯度高，荧光寿命长，量子效率高，可以应用在显示显像、新光源、X射线增光屏等领域。

Description

一种功能化离子液体及其制备方法

技术领域：

本发明属于离子液体领域，涉及可用作离子液体的杂环化合物，具体为一种功能化离子液体及其制备方法。

背景技术

离子液体一般由有机阳离子的盐组成。有机阳离子一般体积较大而且不对称如：N-甲基-N-烷基吡啶烷鎓、N-烷基吡啶鎓、1-烷基-3-烷基咪唑鎓和四烷基铵离子。离子液体具有不挥发、液程宽、高导电率、热稳定性高以及可调节等特性，因而被视为绿色化学和清洁工艺中最有发展前途的溶剂。

离子液体的种类繁多，但目前合成的大部分功能化的离子液体中不含有孤对电子不易于和金属离子配位。

邻菲啰啉由于具有较好的平面结构和对金属阳离子具有较强的亲和力，一方面它能够和一些金属离子配位形成金属配合物，另一方面它能够吸收能量并能将其所吸收的能量传递给金属离子。将邻菲啰啉嫁接到咪唑环上制备出离子液体使其具有特殊的功能。目前这方面报道并不多见。

将离子液体进行功能化制备非室温离子液体即在室温附近为固体，功能化后的离子液体因其有具有孤对电子而易于和空轨道进行配位。

发明内容

本发明的目的是：针对当前离子液体存在不含有孤对电子、不易于和金属离子配位等缺点，提供一种新颖的功能化离子液体，在离子液体的阳离子烷基侧链上嫁接上邻菲啰啉，使离子液体功能化提供孤对电子。

本发明解决该技术问题所采用的技术方案：

一种功能化离子液体，该离子液体的结构式为：

其中X^-为Cl^-(氯离子)、[BF₄]^-(四氟硼酸根离子)、[PF₆]^-(六氟磷酸根离子)或[Tf₂N]^-(双三氟甲磺酰亚胺根离子)；n＝0～15；

上面所述离子液体的制备方法，为以下任意两种方法之一：

方法一，包括以下步骤：

①，将邻菲啰啉溶于浓硫酸中，然后在160～170℃搅拌下加入发烟硝酸，其配比为每5mL浓硫酸加1g邻菲啰啉，体积比为浓硫酸∶发烟硝酸＝15∶8；回流30分钟将反应混合液倾入碎冰中使之冷却低于零度后然后加入NaOH调至pH为7，得5-硝基-1，10-邻菲啰啉记为Phen-NO₂；

②，将Phen-NO₂溶于乙醇中，加入负载有质量百分数5％金属钯粉的活性炭(5％Pd/C)，然后在60～80℃搅拌滴加肼和乙醇的混合液，其配比为每1g Phen-NO₂加入10mL乙醇、200mg Pd/C和肼1.5mL，混合液体积比为肼∶乙醇＝1.5∶10，回流6～8小时过滤、干燥，得5-氨基-1，10-邻菲啰啉记为Phen-NH₂；

③，在Phen-NH₂中加入四氢呋喃及三乙胺，搅拌30分钟后加入氯乙酰氯和四氢呋喃的混合液，其配比为每0.3gPhen-NH₂加入55mL四氢呋喃、0.22mL三乙胺和0.22mL氯乙酰氯，混合液体积比为氯乙酰氯∶四氢呋喃＝0.22∶5，然后将混合液在20～30℃下15～24小时反应后洗涤、干燥得Phen-NH-Cl。

④，将Phen-NH-Cl溶解在N，N-二甲基甲酰胺中，按摩尔比Phen-NH-Cl∶物质A＝1∶1～2加入物质A，100℃下过夜反应制得X为Cl时离子液体；

其中物质A为甲基咪唑、丁基咪唑或长链咪唑；

方法二，包括以下步骤：

步骤①-④同方法一，得到X为Cl时离子液体；

⑤，将上步得到的X为Cl的离子液体完全溶于水和乙醇混合液中，然后加入物质B，在室温搅拌回流反应18小时，离心分离，用清水洗涤沉淀数次得[PF₆]^-、BF₄ ^-或[Tf₂N]^-为阴离子的离子液体；其摩尔配比为物质B∶取代基X为Cl时离子液体＝1～2∶1；

其中物质B为KPF₆(六氟磷酸钾)、NaBF₄(四氟硼酸钠)或C₂F₆LiNO₄S₂(双三氟甲烷磺酰亚胺锂)。

所述的长链咪唑具体为七烷咪唑、八烷咪唑、十二烷咪唑或十六烷咪唑。

本发明的有益效果是：

1)在离子液体阳离子烷基侧链上引入邻菲啰啉基团后，能够和一些金属离子配位形成金属配合物，且能吸收能量并能将其所吸收的能量传递给金属离子。

2)将此离子液体与稀土离子进行配位用来制备稀土化合物/离子液体材料。此材料发光色彩丰富，色纯度高，荧光寿命长，量子效率高，热稳定性和光稳定性强，是一种很有价值的光学材料，可以应用在显示显像、新光源、X射线增光屏等领域。

附图说明

图1为实施例1中的发光材料的激发光谱图；

图2为实施例1中的发光材料的发射光谱图；

图3为实施例1中的发光材料的寿命光谱图；

图4为实施例2中的发光材料的激发光谱图；

图5为实施例2中的发光材料的发射光谱图；

图6为实施例2中的发光材料的寿命光谱图；

图7为实施例3中的发光材料的激发光谱图；

图8为实施例3中的发光材料的发射光谱图；

图9为实施例3中的发光材料的寿命光谱图；

具体实施方式

为了更清楚的说明本发明，列举以下实施例，但其对发明的范围无任何限制。

实施例1

①，将30g邻菲啰啉溶于150mL浓硫酸(65％～68％)中在168℃搅拌下逐滴加入80mL发烟硝酸(86％～97.5％)滴完后继续回流30分钟再将反应混合液慢慢倾入大于2Kg的碎冰中使之冷却低于零度然后加入NaOH调至pH约为7，过滤水洗得5-硝基-1，10-邻菲罗啉，记为Phen-NO₂(32.7782g)。

②，将1g Phen-NO₂溶解于10mL乙醇中加入200mg负载有质量百分数5％金属钯粉的活性炭(5％Pd/C)，再将1.5mL肼与10mL乙醇混合，在室温下将此滴入，然后将混合液在70℃搅拌下回流6～8小时，过滤将滤液浓缩至原来体积的一半再加入500mL水静置直至所有的5-氨基-1，10-邻菲啰啉析出过滤再在氯仿中纯化最后得到黄绿色固体放入真空干燥箱中干燥记为Phen-NH₂(0.3296g)。

③，在0.3gPhen-NH₂中加入55mL四氢呋喃和0.22mL三乙胺搅拌半个小时，然后将混合液冷却到0℃以下，将0.22mL氯乙酰氯与5mL四氢呋喃混合，将此滴加入混合液中，然后将混合液在26℃下过夜反应，沉淀用质量分数5％碳酸氢钠溶液洗涤得咖啡色沉淀放于真空干燥箱内记为Phen-NH-Cl(0.3325g)。

④，将0.12mmoL甲基咪唑(市售)与0.1mmoL Phen-NH-Cl在100℃过夜反应制得离子液体(0.0340g)。反应制的离子液体记为Phen-mim(X＝Cl，n＝0，分子量＝353.61)。

⑤，按摩尔比离子液体∶稀土氯化铕＝2∶1配比，将0.1mmoL离子液体与稀土氯化铕加入反应器中，搅拌8小时，沉淀用乙醇洗涤三次，得棕色固体稀土/离子液体发光材料(0.0342g)。

通过核磁分析和质谱对离子液体进行测定，利用吸收光谱仪和荧光光谱仪对该材料的发光性能(如吸收光谱，发射光谱，激发光谱，荧光衰减曲线等)进行测定，利用热失重，差示热扫描量热法对热稳定性进行测定。

测试得离子液体的核磁如下：

¹H NMR(DMSO)：δ11.207(s，1H)，δ9.322(s，1H)，δ9.223(m，1H)，δ9.127(m，1H)，δ8.933(m，1H)，δ8.243(s，1H)，δ7.933(m，2H)，δ7.834(m，2H)，δ5.605(s，2H)，δ4.001(s，3H)。

测试得该材料的理化参数如下：

激发光谱(检测波长：612nm)：200～480nm

图1，2，3分别为实施例1中的激发、发射、寿命光谱图；显示了此稀土/离子液体发光材料的数据。在发射图中能很好的看到铕的特征峰，说明铕和离子液体进行了配位，使铕离子发光。

实施例2

将步骤④中的甲基咪唑换成丁基咪唑(市售)，离子液体记为Phen-bmim(X＝Cl，n＝3，分子量＝395.68)，其余条件同实施例1。

测试得离子液体的核磁如下：

¹H NMR(DMSO)：δ11.291(s，1H)，δ9.383(s，1H)，δ9.166(m，1H)，δ9.070(m，1H)，δ8.927(d，1H)，δ8.487(m，1H)，δ8.203(s，1H)δ7.915(s，1H)，δ7.876(m，2H)，δ7.771(m，1H)，δ5.585(s，2H)，δ4.291(t，2H)，δ1.825(t，2H)，δ1.310(m，2H)，δ0.932(s，3H)。

测试得该材料的理化参数如下：

激发光谱(检测波长：612nm)：200～480nm

图4，5，6分别为实施例2中的激发、发射、寿命光谱图；显示了此稀土/离子液体发光材料的数据。在发射图中能很好的看到铕的特征峰，说明铕和离子液体进行了配位，使铕离子发光。

实施例3

将10mmoL咪唑溶于8mL四氢呋喃，15mmoL氢化钠溶于4mL四氢呋喃，把咪唑溶液滴加入氢化钠的四氢呋喃溶液中，产生大量气泡，滴加完室温搅拌1小时，将四丁基碘化铵0.3mmoL加入体系，抽真空充氮气，把溴代庚烷10mmoL溶于6mL四氢呋喃加入体系中室温搅拌18小时，抽滤，将滤液旋蒸，用乙醚和水萃取，制得七烷咪唑。

用七烷咪唑代替实施例1中步骤④中的甲基咪唑制备，离子液体记为Phen-ILC7(X＝Cl，n＝6，分子量＝437.77)，其余条件同实施例1。

测试得离子液体的核磁如下：

¹H NMR(CDCl₃)：δ11.537(s，1H)，δ10.086(s，1H)，δ9.209(d，1H)，δ9.188(d，1H)，δ9.052(d，1H)，δ8.112(s，1H)δ8.012(d，1H)，δ7.667(m，2H)，δ7.564(s，1H)，δ7.524(m，1H)，δ7.097(s，1H)，δ6.019(s，2H)，δ4.123(t，2H)，δ1.865(d，2H)，，δ1.296(m，10H)δ0.873(t，3H)。

测试得该材料的理化参数如下：

激发光谱(检测波长：612nm)：200～480nm

发射光谱(激发光谱：330nm)：612nm，588nm，595nm，650nm，700nm

图7，8，9分别为实施例3中的激发、发射、寿命光谱图；显示了此稀土/离子液体发光材料的数据。在发射图中能很好的看到铕的特征峰，说明铕和离子液体进行了配位，使铕离子发光。

实施例4

将10mmoL咪唑溶于8mL四氢呋喃，15mmoL氢化钠溶于4mL四氢呋喃，把咪唑溶液滴加入氢化钠的四氢呋喃溶液中，产生大量气泡，滴加完室温搅拌1小时，将四丁基碘化铵0.3mmoL加入体系，抽真空充氮气，把溴代辛烷10mmoL溶于6mL四氢呋喃加入体系中室温搅拌18小时，抽滤，将滤液旋蒸，用乙醚和水萃取，制得八烷咪唑。

用八烷咪唑代替实施例1中步骤④中的甲基咪唑制备离子液体记为Phen-ILC8(X＝Cl，n＝7，分子量＝451.79)，其余条件同实施例1。

测试得离子液体的核磁如下：

¹H NMR(CDCl₃)：δ11.466(s，1H)，δ10.092(s，1H)，δ9.234(d，1H)，δ9.134(m，1H)，δ9.069(m，1H)，δ8.143(s，1H)δ8.042(d，1H)，δ7.689(m，2H)，δ7.546(s，1H)，δ7.535(m，1H)，δ7.117(s，1H)，δ6.020(s，2H)，δ4.157(t，2H)，δ1.986(d，2H)，δ1.308(m，12H)，δ0.881(t，3H)。

测试得该材料的理化参数如下：

激发光谱(检测波长：612nm)：200～480nm

实施例5

将10mmoL咪唑溶于8mL四氢呋喃，15mmoL氢化钠溶于4mL四氢呋喃，把咪唑溶液滴加入氢化钠的四氢呋喃溶液中，产生大量气泡，滴加完室温搅拌1小时，将四丁基碘化铵0.3mmoL加入体系，抽真空充氮气，把溴代十二烷10mmoL溶于6mL四氢呋喃加入体系中室温搅拌18小时，抽滤，将滤液旋蒸，用乙醚和水萃取，制得十二烷咪唑。

用十二烷咪唑代替实施例1中步骤④中的甲基咪唑制备离子液体记为Phen-ILC12(X＝Cl，n＝11，分子量＝507.9)，其余条件同实施例1。

测试得离子液体的核磁如下：

¹H NMR(CDCl₃)：δ11.527(s，1H)，δ10.176(s，1H)，δ9.272(d，1H)，δ9.123(d，1H)，δ9.081(d，1H)，δ8.076(s，1H)δ7.998(d，1H)，δ7.684(m，2H)，δ7.652(s，1H)，δ7.573(m，1H)，δ7.132(s，1H)，δ6.045(s，2H)，δ4.180(t，2H)，δ1.904(d，2H)，δ1.313(m，18H)，δ0.891(t，3H)。

测试得该材料的理化参数如下：

激发光谱(检测波长：612nm)：200～480nm

发射光谱(激发光谱：330nm)：612nm，588nm，595nm，650nm，700nm

实施例6

将10mmoL咪唑溶于8mL四氢呋喃，15mmoL氢化钠溶于4mL四氢呋喃，把咪唑溶液滴加入氢化钠的四氢呋喃溶液中，产生大量气泡，滴加完室温搅拌1小时，将四丁基碘化铵0.3mmoL加入体系，抽真空充氮气，把溴代十六烷10mmoL溶于6mL四氢呋喃加入体系中室温搅拌18小时，抽滤，将滤液旋蒸，用乙醚和水萃取，制得十六烷咪唑。

用十六烷咪唑代替实施例1中步骤④中的甲基咪唑制备离子液体记为Phen-ILC16(X＝Cl，n＝15，分子量＝564.01)，其余条件同实施例1。

测试得离子液体的核磁如下：

¹H NMR(CDCl₃)：δ11.555(s，1H)，δ10.162(s，1H)，δ9.268(d，1H)，δ9.133(m，1H)，δ9.079(m，1H)，δ8.089(s，1H)，δ8.006(d，1H)，δ7.689(m，2H)，δ7.603(s，1H)，δ7.565(m，1H)，δ7.123(s，1H)，δ6.043(s，2H)，δ4.166(t，2H)，δ1.882(d，2H)，δ1.313(m，26H)，δ0.893(t，3H)。

测试得该材料的理化参数如下：

激发光谱(检测波长：612nm)：200～480nm

发射光谱(激发光谱：330nm)：612nm，588nm，595nm，650nm，700nm

实施例7

取实施例1制得的Phen-mim，按照摩尔比离子液体∶KPF₆＝1∶2，先将上述离子液体完全溶解于水和乙醇混合液中(本发明中混合液中水和乙醇为任意配比的，且溶解中混合液所需量只要能够将离子液溶解即可)，再加入KPF₆，在室温搅拌回流反应18小时，离心，用清水洗涤沉淀三次得[PF₆]^-为阴离子的离子液体(n＝0)。

实施例8

取实施例2制得的Phen-bmim，按照摩尔比离子液体∶KPF₆＝1∶2，先将上述离子液体完全溶解于水和乙醇混合液中，再加入KPF₆，在室温搅拌回流反应18小时，离心，用清水洗涤沉淀三次得[PF₆]^-为阴离子的离子液体(n＝3)。

实施例9

取实施例3制得的Phen-ILC7，按照摩尔比离子液体∶KPF₆＝1∶2，先将上述离子液体完全溶解于水和乙醇混合液中，再加入KPF₆，在室温搅拌回流反应18小时，离心，用清水洗涤沉淀三次得[PF₆]^-为阴离子的离子液体(n＝6)。

实施例10

取实施例4制得的Phen-ILC8，按照摩尔比离子液体∶KPF₆＝1∶2，先将上述离子液体完全溶解于水和乙醇混合液中，再加入KPF₆，在室温搅拌回流反应18小时，离心，用清水洗涤沉淀三次得[PF₆]^-为阴离子的离子液体(n＝7)。

实施例11

取实施例5制得的Phen-ILC12，按照摩尔比离子液体∶KPF₆＝1∶2，先将上述离子液体完全溶解于水和乙醇混合液中，再加入KPF₆，在室温搅拌回流反应18小时，离心，用清水洗涤沉淀三次得[PF₆]^-为阴离子的离子液体(n＝11)。

实施例12

取实施例6制得的Phen-ILC16，按照摩尔比离子液体∶KPF₆＝1∶2，先将上述离子液体完全溶解于水和乙醇混合液中，再加入KPF₆，在室温搅拌回流反应18小时，离心，用清水洗涤沉淀三次得[PF₆]^-为阴离子的离子液体(n＝15)。

实施例13

取实施例1制得的Phen-mim，按照摩尔比离子液体∶NaBF₄＝1∶2，先将上述离子液体完全溶解于水和乙醇混合液中，再加入NaBF₄，在室温搅拌回流反应18小时，离心，用清水洗涤沉淀三次得[BF₄]^-为阴离子的离子液体(n＝0)。

实施例14

取实施例2制得的Phen-bmim，按照摩尔比离子液体∶NaBF₄＝1∶2，先将上述离子液体完全溶解于水和乙醇混合液中，再加入NaBF₄，在室温搅拌回流反应18小时，离心，用清水洗涤沉淀三次得[BF₄]^-为阴离子的离子液体(n＝3)。

实施例15

取实施例3制得的Phen-ILC7，按照摩尔比离子液体∶NaBF₄＝1∶2，先将上述离子液体完全溶解于水和乙醇混合液中，再加入NaBF₄，在室温搅拌回流反应18小时，离心，用清水洗涤沉淀三次得[BF₄]^-为阴离子的离子液体(n＝6)。

实施例16

取实施例4制得的Phen-ILC8，按照摩尔比离子液体∶NaBF₄＝1∶2，先将上述离子液体完全溶解于水和乙醇混合液中，再加入NaBF₄，在室温搅拌回流反应18小时，离心，用清水洗涤沉淀三次得[BF₄]^-为阴离子的离子液体(n＝7)。

实施例17

取实施例5制得的Phen-ILC12，按照摩尔比离子液体∶NaBF₄＝1∶2，先将上述离子液体完全溶解于水和乙醇混合液中，再加入NaBF₄，在室温搅拌回流反应18小时，离心，用清水洗涤沉淀三次得[BF₄]^-为阴离子的离子液体(n＝11)。

实施例18

取实施例6制得的Phen-ILC16，按照摩尔比离子液体∶NaBF₄＝1∶2，先将上述离子液体完全溶解于水和乙醇混合液中，再加入NaBF₄，在室温搅拌回流反应18小时，离心，用清水洗涤沉淀三次得[BF₄]^-为阴离子的离子液体(n＝15)。

实施例19

取实施例1制得的Phen-mim，按照摩尔比离子液体∶C₂F₆LiNO₄S₂＝1∶2，先将上述离子液体完全溶解于水和乙醇混合液中，再加入C₂F₆LiNO₄S₂，在室温搅拌回流反应18小时，离心，用清水洗涤沉淀三次得[Tf₂N]^-为阴离子的离子液体(n＝0)。

实施例20

取实施例2制得的Phen-bmim，按照摩尔比离子液体∶C₂F₆LiNO₄S₂＝1∶2，先将上述离子液体完全溶解于水和乙醇混合液中，再加入C₂F₆LiNO₄S₂，在室温搅拌回流反应18小时，离心，用清水洗涤沉淀三次得[Tf₂N]^-为阴离子的离子液体(n＝3)。

实施例21

取实施例3制得的Phen-ILC7，按照摩尔比离子液体∶C₂F₆LiNO₄S₂＝1∶2，先将上述离子液体完全溶解于水和乙醇混合液中，再加入C₂F₆LiNO₄S₂，在室温搅拌回流反应18小时，离心，用清水洗涤沉淀三次得[Tf₂N]^-为阴离子的离子液体(n＝6)。

实施例22

取实施例4制得的Phen-ILC8，按照摩尔比离子液体∶C₂F₆LiNO₄S₂＝1∶2，先将上述离子液体完全溶解于水和乙醇混合液中，再加入C₂F₆LiNO₄S₂，在室温搅拌回流反应18小时，离心，用清水洗涤沉淀三次得[Tf₂N]^-为阴离子的离子液体(n＝7)。

实施例23

取实施例5制得的Phen-ILC12，按照摩尔比离子液体∶C₂F₆LiNO₄S₂＝1∶2，先将上述离子液体完全溶解于水和乙醇混合液中，再加入C₂F₆LiNO₄S₂，在室温搅拌回流反应18小时，离心，用清水洗涤沉淀三次得[Tf₂N]^-为阴离子的离子液体(n＝11)。

实施例24

取实施例6制得的Phen-ILC16，按照摩尔比离子液体∶C₂F₆LiNO₄S₂＝1∶2，先将上述离子液体完全溶解于水和乙醇混合液中，再加入C₂F₆LiNO₄S₂，在室温搅拌回流反应18小时，离心，用清水洗涤沉淀三次得[Tf₂N]^-为阴离子的离子液体(n＝15)。

由上可知，功能化离子液体性能稳定，可以广泛应用于分离提纯、电化学、与稀土离子进行配位等领域。

Claims (2)

1.一种功能化离子液体，其特征为该离子液体的结构式为：

其中X^-为Cl^-(氯离子)、[BF₄]^-(四氟硼酸根离子)、[PF₆]^-(六氟磷酸根离子)或[Tf₂N]^-(双三氟甲磺酰亚胺根离子)；n＝0～15。

2.如权利要求1所述的离子液体的制备方法，其特征为以下任意两种方法之一：

方法一，包括以下步骤：

①，将邻菲啰啉溶于浓硫酸中，然后在160～170℃搅拌下加入发烟硝酸，其配比为每5mL浓硫酸加1g邻菲啰啉，体积比为浓硫酸∶发烟硝酸＝15∶8；回流30分钟将反应混合液倾入碎冰中使之冷却低于零度后然后加入NaOH调至pH为7，得5-硝基-1，10-邻菲啰啉记为Phen-NO₂；

②，将Phen-NO₂溶于乙醇中，加入负载有质量百分数5％金属钯粉的活性炭(5％的Pd/C)，然后在60～80℃搅拌滴加肼和乙醇的混合液，其配比为每1g Phen-NO₂加入10mL乙醇、200mg Pd/C和肼1.5mL，混合液体积比为肼∶乙醇＝1.5∶10，回流6～8小时过滤、干燥，得5-氨基-1，10-邻菲啰啉记为Phen-NH₂；

③，在Phen-NH₂中加入四氢呋喃及三乙胺，搅拌30分钟后加入氯乙酰氯和四氢呋喃的混合液，其配比为每0.3gPhen-NH₂加入55mL四氢呋喃、0.22mL三乙胺和0.22mL氯乙酰氯，混合液体积比为氯乙酰氯∶四氢呋喃＝0.22∶5，然后将混合液在20～30℃下15～24小时反应后洗涤、干燥得Phen-NH-Cl；

④，将Phen-NH-Cl溶解在N，N-二甲基甲酰胺中，按摩尔比Phen-NH-Cl∶物质A＝1∶1～2加入物质A，100℃下过夜反应制得X为Cl时离子液体；

其中物质A为甲基咪唑、丁基咪唑或长链咪唑；

所述的长链咪唑为七烷咪唑、八烷咪唑、十二烷咪唑或十六烷咪唑；

方法二，包括以下步骤：

①-④同方法一，得到X为Cl时离子液体；

⑤，将上步得到的X为Cl的离子液体溶于水和乙醇混合液中，然后加入物质B，在室温搅拌回流反应18小时，离心分离，用清水洗涤沉淀数次得[PF₆]^-、BF₄ ^-或[Tf₂N]^-为阴离子的离子液体；其摩尔配比为物质B∶取代基X为Cl时离子液体＝1～2∶1；

其中物质B为KPF₆(六氟磷酸钾)、NaBF₄(四氟硼酸钠)或C₂F₆LiNO₄S₂(双三氟甲烷磺酰亚胺锂)。 

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